TW201516080A - 可發泡熱塑性硫化體組成物及其應用 - Google Patents

Abstract

一可發泡熱塑性硫化體組成物包括一交聯相、一基質相與一發泡劑，交聯相包含一彈性體，基質相包含一熱塑性塑膠。另提供一發泡熱塑性硫化體材料之製法係動態硫化可發泡熱塑性硫化體組成物得一可發泡熱塑性硫化體材料，發泡可發泡熱塑性硫化體組成物以得發泡熱塑性硫化體材料。又提供一發泡熱塑性硫化體產品之製法係以熱塑性方法處理前述發泡熱塑性硫化體材料；或同時發泡與以熱塑性方法處理前述可發泡熱塑性硫化體材料得發泡熱塑性硫化體產品。由可發泡熱塑性硫化體組成物所製成之應用的孔洞之尺寸及分布均勻並具備低密度與提供較佳之緩衝。

Description

可發泡熱塑性硫化體組成物及其應用

一種可發泡熱塑性硫化體組成物及其應用，特別指一種可發泡熱塑性硫化體組成物於動態硫化前即包含發泡劑之可發泡熱塑性硫化體組成物及其應用。

熱塑性彈性體(thermoplastic elastomer)係指熱塑性塑膠(thermoplastics)與彈性體(elastomer)之混合材料，其係在常溫下具有彈性體之性質，例如高伸長率、低永久應變(permanent set)與良好的抗疲勞性(fatigue resistance)等；而在高溫時則具有熱塑性塑膠之可加工性，例如可射出成型(injection molding)、押出成型(extrusion molding)、吹塑成型(blowmolding)、熱壓成型(thermoforming) 或熔煉(melting)等，因熱塑性彈性體兼具熱塑性塑膠與彈性體之特性，目前有許多工業上的應用，如汽車工業以及家電工業。

熱塑性硫化體材料(thermoplastic vulcanizate material)係屬於熱塑性彈性體的一種，其係由動態硫化(dynamically vulcanizing)一熱塑性硫化體組成物而得，該熱塑性硫化體組成物包含一交聯相(crosslinkedphase)與一基質相(matrixphase)，該交聯相包含有一彈性體與一交聯劑(crosslinkingagent)，該基質相中包含有一熱塑性塑膠，動態硫化該熱塑性硫化體組成物係使其之交聯相與基質相混合並交聯形成交聯網狀結構，熱塑性硫化體材料其通常具有低永久應變、良好的耐油性、耐候性與耐熱性，因此也被廣泛利用在許多產業上。

於塑膠工業中，發泡製程(foaming process)除了可以使得塑膠之密度(density)減低及降低成本之外，亦可同時使所製成之塑膠具備有漂浮(floating)、隔音(sound insulation)、隔熱(heatinsulation)或提高其緩衝能力(cushioning ability)等優點。

而現有之熱塑性硫化體材料其發泡(foaming)係於該交聯相與基質相動態硫化後才加入發泡劑(foaming agent)發泡以得一發泡熱塑性硫化體材料(foamed thermoplastic vulcanizate material)，由於該熱塑性硫化體材料已經經過動態硫化，其內部已形成交聯網狀結構，因此後續加入之發泡劑不易進入該熱塑性硫化體材料，使得後續發泡所得之發泡熱塑性硫化體材料所形成之孔洞(voids)大小(size)及分布(distribution)不均，亦導致該發泡熱塑性硫化體材料密度減低之效果不彰或者是緩衝能力不佳；且熱塑性硫化體材料利用習有之發泡製程所製得之發泡熱塑性硫化體材料，其密度通常都無法小於0.5克/立方公分(g/cm³ )。

現有之另一發泡製程，係利用如二氧化碳(carbon dioxide)此類之物理性發泡劑(physical foaming agent)，並透過超臨界流體(super critical fluid)技術使該物理性發泡劑得以進入該熱塑性硫化體材料的交聯網狀結構內以進行發泡，惟超臨界流體技術所需之設備昂貴且控制不易，因此大多僅能應用在薄膜(film)產品上，其應用面有限。

再者，現有之發泡熱塑性硫化體材料若再以熱塑性方法(thermoplastic method)如射出成型、熱壓成型、押出成型或是熔煉等方法處理可得一發泡熱塑性硫化體產品(foamedthermoplastic vulcanizate article)，惟所得之發泡熱塑性硫化體產品其形成之孔洞結構易於以熱塑性方法處理的過程中崩壞。

是以，有必要開發一可發泡熱塑性硫化體組成物以及應於該可發泡熱塑性硫化體組成物製成發泡熱塑性硫化體材料與發泡熱塑性硫化體產品的製造方法，其不需使用昂貴且控制不易之設備，且所製得之發泡熱塑性硫化體材料與發泡熱塑性硫化體產品的孔洞大小及分布均勻，以提供良好的密度減低之效果和較佳的緩衝能力。

為了克服前述之目的，本創作提供一種可發泡熱塑性硫化體組成物(foamable thermoplastic vulcanizatecomposition) ，其包括：一交聯相(crosslinkedphase)、一基質相(matrixphase)與一發泡劑(foamingagent)，該交聯相包含一彈性體(elastomer)，該基質相包含一熱塑性塑膠(thermoplastics)。

本創作亦提供一種發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其包括：齊備前述之可發泡熱塑性硫化體組成物；動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物，以形成該發泡熱塑性硫化體材料。

由於一開始該發泡劑就包含於該可發泡熱塑性硫化體組成物之中，因此在動態硫化的過程中，該發泡劑得以與該交聯相與該基質相充分混合，使得發泡後所形成之孔洞的尺寸以及分布均勻，亦有效的降低所製得之發泡熱塑性硫化體材料的密度並提供較佳之緩衝能力。

較佳的是，先動態硫化該可發泡熱塑性硫化體組成物形成一可發泡熱塑性硫化體材料(foamablethermoplastic vulcanizate material)，接而再發泡該可發泡熱塑性硫化體材料，以形成該發泡熱塑性硫化體材料。

較佳的是，同時動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物以形成該發泡熱塑性硫化體材料。

較佳的是，動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之交聯相更包含一交聯劑，且動態硫化該可發泡熱塑性硫化體組成係透過加熱(heating)或照光(radition)進行，該交聯劑可為烷基過氧化物類化合物(alkyl peroxide compounds)、二烷基過氧化物類化合物(dialkyl peroxide compounds)、過氧化酸酯類化合物(peroxide ester compounds)、過氧化縮酮類化合物(peroxyketal compounds)、醯基過氧化物類化合物(acetyl peroxide compounds)或過氧化二碳酸酯類化合物(peroxide dicarbonate compounds)；更佳的是，過氧化縮酮類化合物為3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三過氧壬烷(3,6,9- triethyl-3,6,9-trimethyl-1,4,7-triperoxonane)、1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環己烷 (1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane，Luperox 231)、1,1-二(叔丁基過氧化)環己烷(1,1-di(tert-butylperoxy)cyclohexane)或2-2-二(叔丁基過氧化)丁烷(2,2-di(tert-butylperoxy)butane)；優選的是，該交聯劑為1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環己烷。

較佳的是，動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之交聯相更包含一助交聯劑(co-agent)，該助交聯劑包含至少一乙烯基基團(vinyl group)；更佳的是，該助交聯劑為聚氰酸三烯丙酯(triallyl cyanurate)、異聚氰酸三烯丙酯(triallyl isocyanurate)、磷酸三烯丙酯(triallyl phosphate)或二乙烯基苯(divinyl benzene)；優選的是，該助交聯劑為異聚氰酸三烯丙酯。

較佳的是，動態硫化該可發泡熱塑性硫化體組成物係透過溫度介於攝氏160至190度加熱進行。

較佳的是，動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之發泡劑為物理性發泡劑，且發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物係透過加熱進行；更佳的是，物理性發泡劑為水、碳氫化合物(hydrocarbon)或可膨脹微球(expandable microspheres)。

較佳的是，動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之發泡劑為化學性發泡劑(chemical foaming agent) ，且發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物係透過加熱進行；更佳的是，化學性發泡劑為偶氮化合物(azocompounds)或疊氮化合物(azidecompounds)；優選的是，偶氮化合物為偶氮二異丁腈(azobisisobutyronitrile)、偶氮雙甲醯胺(azodicarbonamide)、偶氮環己亞硝酸鹽(azocyclohexylnitrile)、偶氮二羧酸鋇(barium azodicarboxylate)或偶氮苯二胺(azodiaminobenzene)。

較佳的是，發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物係透過溫度介於攝氏190至230度加熱進行。

較佳的是，動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之彈性體為天然橡膠(natural rubber)、丁基橡膠(isobutyleneisoprene butyl rubber)、順丁橡膠(polybutadiene rubber)、壓克力橡膠(acrylate rubber)、氯丁橡膠(polychloroprenerubber)、丙烯腈丁二烯橡膠(acrylonitrile butadiene rubber)、丁苯橡膠(styrene butadiene rubber)或乙烯共聚合物(ethylene copolymers)；更佳的是，該彈性體為乙烯共聚合物，如乙烯-烯烴共聚物(ethylene-olefin copolymer)、三元乙丙橡膠(ethylene propylene diene monomer rubber)、乙烯乙酸乙烯酯(ethylene vinyl acetate)或乙烯環氧丙基甲基丙烯酸酯(ethylene glycidyl methacrylate)。

較佳的是，動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之熱塑性塑膠為丙烯(propylene)之均聚合物(homopolymer)或共聚合物(copolymer)、乙烯(ethylene)之均聚合物或共聚合物、丁二烯(butadiene)之均聚合物或共聚合物、異戊二烯 (isoprene)之均聚合物或共聚合物、苯乙烯(styrene)之均聚合物或共聚合物、丙烯腈(acrylonitrile)之均聚合物或共聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯(poly(methyl methacrylate))、聚醯胺(polyamide)、聚乳酸(polylacticacid)、聚碳酸酯(polycarbonate)或其混合物(mixture)。

較佳的是，動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，以該可發泡熱塑性硫化體組成物之總重為100%，該交聯相之重量百分比(weight percentage, Wt%)係為55至90%。

較佳的是，動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，以該可發泡熱塑性硫化體組成物之總重為100%，該基質相之重量百分比為10至45%。

較佳的是，動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，以該可發泡熱塑性硫化體組成物之總重為100%，該可發泡熱塑性硫化體組成之交聯相的重量百分比係為55至90%。

較佳的是，所製得之發泡熱塑性硫化體材料之密度大於0.05克/立方公分；更佳的是，所製得之發泡熱塑性硫化體材料之密度大於0.10克/立方公分；優選的是，所製得之發泡熱塑性硫化體材料之密度大於0.20克/立方公分。本創作之另一實施態樣中，動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之交聯相更包含一交聯劑與一觸媒(catalyst)，該交聯劑為雙(二甲基甲矽烷基)苯(bis(dimethylsilyl)benzene)、雙(二甲基甲矽烷基)烷類(bis(dimethylsilyl)alkanes)、甲基-氫-烷基-甲基-聚矽氧烷(methylhydrogen alkyl methyl polysiloxanes)、甲基-氫-二甲基矽氧烷共聚物(methylhydrogen dimethyl-siloxanecopolymer)或甲基-氫-聚矽氧烷(methylhydrogen polysiloxanes)；該觸媒為包含第VIII族過渡金屬(GroupVIII transition metal)之觸媒，包含第VIII族過渡金屬之觸媒為二氯-雙(三苯基磷)鉑(II)(dichloro-bis(triphenylphosphine) platinum (II))、順式-二氯-雙乙腈鉑(II)(cis-dichloro-bis(acetonitrile) platinum (II))、二羰基二氯鉑(II)(dicarbonyldichloroplatinum (II))、氯化鉑(platinum chloride)或氧化鉑(platinumoxide)。

本創作之又一實施態樣中，動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之交聯相更包含一交聯劑，該交聯劑為可溶酚醛樹酯(resole)，其係由取代或未取代之苯酚(phenol)與甲醛(aldehyde)在鹼性環境下經聚縮合(polycondensation)而得，並具有至少一活性羥甲基基團(methylolgroup)。

本創作另提供一種發泡熱塑性硫化體產品之製造方法，其包括：以熱塑性方法處理前述所製得之發泡熱塑性硫化體材料，以形成該發泡熱塑性硫化體產品。

本創作又提供一種發泡熱塑性硫化體產品之製造方法，其包括：齊備一可發泡熱塑性硫化體組成物；動態硫化該可發泡熱塑性硫化體組成物形成一可發泡熱塑性硫化體材料；接而再同時發泡與以熱塑性方法處理該可發泡熱塑性硫化體材料，以形成一發泡熱塑性硫化體產品；其中該可發泡熱塑性硫化體組成物包含一交聯相、一基質相與一發泡劑，該交聯相包含一彈性體與一交聯劑，該基質相包含一熱塑性塑膠。

較佳的是，以熱塑性方法熱塑性方法處理該發泡熱塑性硫化體材料係透過射出成型、熱壓成型、押出成型或是熔煉。

較佳的是，所製得之發泡熱塑性硫化體產品之密度大於0.05克/立方公分；更佳的是，所製得之發泡熱塑性硫化體產品之密度大於0.10克/立方公分；優選的是，所製得之發泡熱塑性硫化體產品之密度大於0.20克/立方公分。基於上述，依據本發明之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法可以簡單製程，以製得孔洞大小及分布均勻之發泡熱塑性硫化體材料與發泡熱塑性硫化體產品，而提供良好的密度減低之效果和較佳的緩衝能力之材料供各種產業應用。

本創作提供可發泡熱塑性硫化體組成物，其包括：一交聯相、一基質相與一發泡劑，該交聯相包含一彈性體，該基質相包含一熱塑性塑膠。

本創作另提供一發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，係齊備前述之可發泡熱塑性硫化體組成物；動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物，以形成該發泡熱塑性硫化體材料。

所述之彈性體依據美國材料試驗協會(American Society for Testing andMaterials) 定義，係指一巨型分子(marco-molecule)材料，在室溫下當使之變形的外力移除之後，可以回復到原有的外型和尺寸者。該彈性體的非限制性例子為天然橡膠、丁基橡膠、順丁橡膠、壓克力橡膠、氯丁橡膠、丙烯腈丁二烯橡膠、丁苯橡膠、鹵化橡膠(halogenated rubber)、表氯醇(epichlorohydrin)或乙烯共聚合物。

鹵化橡膠非限制性例子為溴化丁基橡膠(bromo isobutylene isoprene rubber)或氯化丁基橡膠(chloro isobutylene isoprene rubber)。

乙烯共聚合物非限制性例子為乙烯-烯烴共聚物、三元乙丙橡膠、乙烯乙酸乙烯酯或乙烯環氧丙基甲基丙烯酸酯。

乙烯-烯烴共聚物中烯烴(olefin)一般選用α-烯類(α-olefin)，α-烯類非限制性例子為1-丁烯(1-butylene)、1-己烯(1-hexene )、4-甲基-1-戊烯(4-methyl-1-pentene)、1-辛烯(1-octene)或1-癸烯(1-decene)。

乙烯-烯烴共聚物商品化非限制性例子為Engage™系列(陶氏化學)。

該熱塑性塑膠以習知定義，當施予熱時軟化，及一旦冷卻回復它原有性質，其非限制性例子為丙烯之均聚合物或共聚合物、乙烯之均聚合物或共聚合物、丁二烯之均聚合物或共聚合物、異戊二烯之均聚合物或共聚合物、苯乙烯之均聚合物或共聚合物、丙烯腈之均聚合物或共聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醯胺、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚乳酸或其混合。

丙烯之均聚合物或共聚合物商品化非限制性例子為Globalene系列(李長榮化學工業股份有限公司)。

苯乙烯之均聚合物或共聚合物商品化非限制性例子為Taipol®系列(台灣合成橡膠股份有限公司)。

動態硫化係指將該交聯相與該基質相混和並交聯，交聯係透過，但不限於，過氧化物固化(peroxide curatives)系統、含矽固化(silicon-containing curatives)系統或是酚系樹脂固化(phenolic resin curatives)系統。

動態硫化係例如，但不限於滾筒混煉機(roll-compounder)、邦貝里混合機(Banbury mixers)、布拉貝德混合機(Brabender mixers)、連續式混合機(continuousmixers)、混合式押出壓機(mixing extruders)，如單及雙螺桿押出機(single screw extruder/ twin screwextruder)中進行。

所述的透過過氧化物固化系統交聯係於該交聯相中加入一交聯劑與一助交聯劑，並透過加熱或是照光進行。

過氧化物固化系統中之交聯劑的非限制性例子為烷基過氧化物類化合物、二烷基過氧化物類化合物、過氧化酸酯類化合物、過氧化縮酮類化合物、醯基過氧化物類化合物或過氧化二碳酸酯類化合物。

烷基過氧化物類化合物非限制性例子為叔丁基過氧化氫(tert-butyl hydroperoxide)、叔戊基過氧化氫(tert-amyl hydroperoxide)或2,5-二甲基-2,5雙(過氧化氫)己烷(2,5-dimethylhexane 2,5-dihydroperoxide)。

二烷基過氧化物類化合物非限制性例子為二叔丁基過氧化氫(di-tert-butyl peroxide)、二叔戊基過氧化氫(di-tert-amyl hydroperoxide)、2,5-二甲基-2,5雙(叔丁基過氧化)己烷(2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane)或2,5-二甲基-2,5雙(叔丁基過氧化)己炔-3(2,5-dimethyl-2,5-di(tertiary-butylperoxy)-hexyne-3)。

過氧化酸酯類化合物非限制性例子為過氧化苯甲酸叔丁酯(tert-butyl peroxybenzoate)、過氧化苯甲酸叔戊酯(tert-amyl peroxybenzoate)、過氧化乙酸叔丁酯(tert-butyl peroxyacetate)、過氧化馬來酸叔丁酯(tert-Butyl monoperoxymaleate)、過氧化特戊酸叔丁酯(tert-butyl peroxypivalate)、過氧化新葵酸叔丁酯(tert-butyl peroxyneodecanoate)、過氧化新葵酸叔戊酯(tert-Amyl peroxyneodecanoate)、過氧化2-乙基己酸叔丁酯(tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate)、過氧化異丁酸叔丁酯(tert-butyl peroxyisobutyrate)、過氧化新庚酸叔丁酯(tert-butyl peroxyneoheptanoate)、過氧化3,5,5-三甲基己酸叔丁酯(tert-butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate)、過氧化2-乙基己基碳酸叔丁酯(:tert-butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate)、過氧化2-乙基己基碳酸叔戊酯(tert-Amylperoxy 2-ethylhexyl carbonate)或2,5-二甲基-2,5-雙(2-乙基己醯過氧)己烷(2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylperoxy)hexane)。

過氧化縮酮類化合物非限制性例子為3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三過氧壬烷(3,6,9-Triethyl-3,6,9-trimethyl-1,4,7-triperoxonane)、1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環己烷(1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane)、1,1-二叔丁基過氧化環己烷(1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane)或2,2-二(叔丁基過氧化)丁烷(2,2-di(tert-butylperoxy)butane)。

過氧化縮酮類化合物商業化非限制性例子為Luperox®系列(阿科馬有限公司)。

醯基過氧化物類化合物非限制性例子為過氧化苯甲醯(benzoyl peroxide)、過氧化二-(3,5,5-三甲基己醯)(peroxide,bis(3,5,5-trimethyl-1-oxohexyl))或過氧化二月桂醯(dilauroyl peroxide)。

過氧化二碳酸酯類化合物非限制性例子為過氧化二碳酸雙(2-乙基己酯)(peroxydicarbonic acid, di(2-ethylhexyl)ester)、過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環己酯)(bis(4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate)、過氧化二碳酸雙十四酯(dimyristyl peroxydicarbonate)或過氧化二碳酸雙十六酯(dicetyl peroxydicarbonate)。

過氧化物固化系統中之助交聯劑包含至少一乙烯基基團，其非限制性例子為三聚氰酸三烯丙酯、異聚氰酸三烯丙酯、磷酸三烯丙酯或二乙烯基苯。

所述的透過含矽固化系統交聯係於該交聯相中加入一交聯劑與一觸媒進行。

含矽固化系統中之交聯劑包含至少兩個SiH基的氫矽(silicon hydride)之化合物，其與該交聯相中之彈性體與該基質相中之熱塑性塑膠的碳-碳雙鍵在該觸媒存在下反應，其非限制的例子為雙(二甲基甲矽烷基)苯、雙(二甲基甲矽烷基)烷類、甲基-氫-二甲基矽氧烷共聚物、甲基-氫-聚矽氧烷或其混合物。

含矽固化系統中之觸媒之非限制性例子為包含第VIII族過渡金屬之觸媒，包含第VIII族過渡金屬非限制性例子為鈀(palladium)、銠(rhodium)及鉑(platinum)、以及這些金屬的錯合物；鉑之錯合物非限制性的例子為二氯-雙(三苯基磷)鉑(II)、順式-二氯-雙乙腈鉑(II)、二羰基二氯鉑、氯化鉑或氧化鉑。

所述的透過酚系樹脂固化系統交聯係於該交聯相中加入一交聯劑進行，該交聯劑為可溶酚醛樹酯，其係由取代或未取代之苯酚與甲醛在鹼性環境下經聚縮合而得，並具有至少一活性羥甲基基團。

可溶酚醛樹酯商品化之非限制性例子為Cellbond®系列或Durite®系列(邁圖特用化學品公司)。

該發泡劑為物理性發泡劑或化學性發泡劑，且所述的發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物係透過加熱進行。

物理性發泡劑之非限制性例子為水、碳氫化合物或可膨脹微球，當溫度高於物理性發泡劑之沸點(boiling point)時，物理性發泡劑氣化並擴散。

碳氫化合物之非限制性例子為丙烷(propane)、丁烷(butane)、戊烷(pentane)、氟碳化合物(fluorocarbons)、氫氟碳化合物(hydrofluorocarbons)、氟氯碳化物(chlorofluorocarbons)或氮氣(nitrogen)。

可膨脹微球係為微米級之球體(microscopic shperes)，其由熱塑性外殼(thermoplastic shell)包覆低沸點之液態的碳氫化合物(liquid hydrocarbon)所構成。當該可膨脹微球加熱至該熱塑性外殼軟化時，由於碳氫化合物氣化所造成的壓力將使得該可膨脹微球體積增加。其商品化之非限制性例子為Expancel®系列(阿克蘇諾貝爾股份有限公司)。

化學性發泡劑之非限制性例子為碳酸鈉(sodium carbonate)、碳酸氫鈉(sodium hydrogen carbonate)、碳酸胺(ammonium carbonate)、碳酸氫胺(ammonium hydrogen carbonate)、亞硝酸胺(ammonium nitrite)、亞硝酸的化合物(nitrous compounds)、偶氮化合物、疊氮化合物、磺醯肼化合物(sulfonylhydrazide compounds)，當溫度所提供之能量高於化學性發泡劑分子內之鍵能，化學性發泡劑斷鍵並形成氣相分子。

亞硝酸的化合物之非限制性例子為N,N’-二亞硝基五亞甲基四胺(N,N’-dinitrosopentamethylenetetramine)或N,N'-二甲基-N,N'-二亞硝基對苯二甲醯胺(N,N'-dimethyl-N,N'-dinitrosoterephthalamide)。

偶氮化合物之非限制性例子為偶氮二異丁腈、偶氮雙甲醯胺、偶氮環己亞硝酸鹽、偶氮二羧酸鋇或偶氮苯二胺。

疊氮化合物之非限制性例子為4,4’-二苯基二磺醯基疊氮化物(4,4’-diphenyldisulfonylazide)、對-甲苯磺醯基疊氮化物(p-toluenesulfonylazide)或疊氮化鈣(calcium azide)。

磺醯肼化合物之非限制性例子為苯磺醯肼(benzenesulfonylhydrazide)、p,p’-氧代雙苯磺酰肼(p,p’-oxybis(benzenesulfonylhydrazide))或二苯基砜-3,3'-二磺醯肼(diphenylsulfone-3,3’-disulfonylhydrazide)。

該可發泡熱塑性硫化體組成中更可包含一添加劑(additive)，該添加劑係為抗氧化劑(antioxidants)、顏料、蠟(wax)、防黏劑(antisticking agent)、抗靜電劑(antistatic agent)、紫外線穩定劑(UVstabilizer)、阻燃劑(fireretardant)或其它橡膠合成所熟知之加工輔助物。

抗氧化劑之非限制性例子為受阻酚(hindered phenols)、有機亞磷酸酯類化合物(organophosphites)、硫酯類化合物(thioesters)或其混合。

受阻酚之非限制性例子為2,6-二第三丁基對甲酚(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol)、四(3-(3',5')-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯(pentaerythritoltetrakis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate))或3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸十八碳醇酯(octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate)。

受阻酚之商品化非限制性例子為Igranox®系列(汽巴精化)。

有機亞磷酸酯類化合物之非限制性例子為三(壬苯基)亞磷酸鹽(tris(nonylphenyl)phosphite)、二苯基異辛基亞磷酸酯(isooctyl diphenylphosphite)、亞磷酸三苯酯(triphenyl phosphite)或三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸(tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite)。

有機亞磷酸酯類化合物之商品化非限制性例子為Irgafos®系列(汽巴精化)。

硫酯類化合物之非限制性例子為3,3'-硫二丙酸雙十八酯(distearyl 3,3'-thiodipropionate)。

所製得之發泡熱塑性硫化體材料可透過熱塑性方法成型一發泡熱塑性硫化體產品。

在較佳的實施例中，所述的熱塑性方法係例如，但不限於，射出成型、押出成型或熱壓成型或熔煉，其皆屬習有之技術，故不另贅述。

以下，將藉由下列具體實施例說明該發泡熱塑性硫化體材料之製造方法的實施方式，熟習此技藝者可經由本說明書之內容輕易地了解本發明所能達成之優點與功效，並且於不悖離本之精神下進行各種修飾與變更，以施行或應用本發明之內容。實施例1

如圖1所示，首先將一可發泡熱塑性硫化體組成物置於布拉貝德混合機中，以初始溫度設置130度，結束溫度攝氏170至180度於轉速100  (revolution per minute， rpm)下混合加熱7至10分鐘動態硫化該可發泡熱塑性硫化體組成物以形成一可發泡熱塑性硫化體材料，接著於容積60立方公分之模具於熱壓機中以溫度攝氏230度發泡該可發泡熱塑性硫化體材料5至6分鐘，可得一發泡熱塑性硫化體材料。

其中，該可發泡熱塑性硫化體組成物包含一交聯相、一基質相、一發泡劑與一添加劑，該交聯相包含一彈性體、一交聯劑與一助交聯劑，該彈性體為Engage™ 8200，該交聯劑為Luperox® 231，該助交聯劑為異聚氰酸三烯丙酯；該基質相包含一熱塑性塑膠，該熱塑性塑膠為Globalene6733、Taipol® 6150與聚乳酸之混合物；該發泡劑為偶氮雙甲醯胺；該添加劑為Igranox® 1010。

以該可發泡熱塑性硫化體組成物之總重為100%，交聯相：基質相：發泡劑：添加劑之重量百分比例為66.4：33.0：0.5：0.1；彈性體：交聯劑：助交聯劑之重量百分比例為64.4：1.5：0.5；Globalene6733：Taipol® 6150：聚乳酸之重量百分比例為10.2：7.6：15.2。    實施例2

本實施例大致上經由如同前述實施例1之方法製備發泡熱塑性硫化體材料，其不同之處在於本實施例中可發泡熱塑性硫化體組成物的比例與實施例1中不同，其詳細內容如下，以該可發泡熱塑性硫化體組成物之總重為100%，交聯相：基質相：發泡劑：添加劑之重量百分比例為65.7：32.7：1.5：0.1；彈性體：交聯劑：助交聯劑之重量百分比例為63.7：1.5：0.5；Globalene 6733：Taipol® 6150：聚乳酸之重量百分比例為10.2：7.5：15.0。實施例3

本實施例大致上經由如同前述實施例1之方法製備發泡熱塑性硫化體材料，其不同之處在於本實施例中可發泡熱塑性硫化體組成物的比例與實施例1中不同，其詳細內容如下，以該可發泡熱塑性硫化體組成物之總重為100%，交聯相：基質相：發泡劑：添加劑之重量百分比例為64.7：32.2：3.0：0.1；彈性體：交聯劑：助交聯劑之重量百分比例為62.7：1.5：0.5；Globalene 6733：Taipol® 6150：聚乳酸之重量百分比例為10.0：7.4：14.8。實施例4

如圖2所示，本實施例中之可發泡熱塑性硫化體組成物與實施例1僅比例上不同，將該可發泡熱塑性硫化體組成物置於布拉貝德混合機中，以初始溫度設置130度，結束溫度攝氏170至180度於轉速100rpm下混合加熱7至10分鐘動態硫化該可發泡熱塑性硫化體組成物以形成該可發泡熱塑性硫化體材料，將該可發泡熱塑性硫化體材料以單螺桿押出機(長徑比25，螺桿直徑35毫米，模頭寬15毫米，模頭開口尺寸1.5毫米)於轉速30rpm，溫度攝氏230度發泡並押出成型一發泡熱塑性硫化體產品。其中，以該可發泡熱塑性硫化體組成物之總重為100%，交聯相：基質相：發泡劑：添加劑之重量百分比例為66.4：33.0：0.5：0.1；彈性體：交聯劑：助交聯劑之重量百分比例為64.4：1.5：0.5；Globalene6733：Taipol® 6150：聚乳酸之重量百分比例為10.2：7.6：15.2。 實施例5

如圖3所示，本實施例經由如同前述實施例1之方法製備發泡熱塑性硫化體材料，並接著將所製得之發泡熱塑性硫化體材料再置於布拉貝德混合機中以溫度攝氏170至180度加熱2分鐘熔煉後可得該發泡熱塑性硫化體產品。實施例6

如圖4所示，本實施例中之可發泡熱塑性硫化體組成物與實施例2相同，將該可發泡熱塑性硫化體組成物置於布拉貝德混合機中，以初始溫度設置130度，結束溫度攝氏230度於轉速100rpm下混合加熱7至10分鐘同時動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物以形成該可發泡熱塑性硫化體材料。對照例1

如圖5所示，本對照例中係選用一熱塑性硫化體材料，該熱塑性硫化體材料係為Elastoplas® KP-501-N55(國慶化學股份有限公司)，將該熱塑性硫化體材料置於布拉貝德混合機中且加入一發泡劑並以溫度攝氏170至180度加熱混合2分鐘可得該可發泡熱塑性硫化體材料，接著將該可發泡熱塑性硫化體材料於容積60立方公分之模具於熱壓機中以溫度攝氏230度加熱5至6分鐘發泡以形成該發泡熱塑性硫化體材料。

其中，該發泡劑為偶氮雙甲醯胺，並以該熱塑性硫化體材料與該發泡劑之總重為100%，熱塑性硫化體材料：發泡劑之重量百分比例為98.5：1.5。對照例2

本對照例經由如同前述對照例1之方法製備發泡熱塑性硫化體材料，其不同之處在於本對照例中以該熱塑性硫化體材料與該發泡劑之總重為100%，熱塑性硫化體材料：發泡劑之重量百分比例為98.0：2.0。對照例3

本對照例大致上經由如同前述實施例1之方法製備發泡熱塑性硫化體材料，其不同之處在於本對照例中之可發泡熱塑性硫化體組成物在置於布拉貝德混合機進行混合及加熱前並不包含發泡劑，其詳細步驟如下，將不包含發泡劑之可發泡熱塑性硫化體組成物置於布拉貝德混合機中，以初始溫度設置130度，結束溫度攝氏170至180度於轉速100rpm下混合加熱7至10分鐘動態硫化該不包含發泡劑之可發泡熱塑性硫化體組成物以形成該熱塑性硫化體材料，接著加入一發泡劑並再以溫度攝氏170至180度加熱混合2分鐘可得該可發泡熱塑性硫化體材料，再將該可發泡熱塑性硫化體材料於容積60立方公分之模具於熱壓機中以溫度攝氏230度加熱5至6分鐘發泡以得該發泡熱塑性硫化體材料。

其中，該發泡劑為偶氮雙甲醯胺，並以該不包含發泡劑之可發泡熱塑性硫化體組成物與該發泡劑之總重為100%，交聯相：基質相：發泡劑：添加劑之重量百分比例為66.1：32.8：1.0：0.1；彈性體：交聯劑：助交聯劑之重量百分比例為64.1：1.5：0.5；Globalene6733：Taipol® 6150：聚乳酸之重量百分比例為10.1：7.6：15.1。對照例4

本對照例大致上經由如同前述對照例3之方法製備發泡熱塑性硫化體材料，其不同之處僅在於該不包含發泡劑之可發泡熱塑性硫化體組成物與該發泡劑之比例不同，其詳細內容如下，以該不包含發泡劑之可發泡熱塑性硫化體組成物與該發泡劑之總重為100%，交聯相：基質相：發泡劑：添加劑之重量百分比例為65.9：32.7：1.3：0.1；彈性體：交聯劑：助交聯劑之重量百分比例為63.9：1.5：0.5；Globalene 6733：Taipol® 6150：聚乳酸之重量百分比例為10.1：7.5：15.1。對照例5

如圖6所示，本對照例經由如同前述對照例1之方法製備發泡熱塑性硫化體材料，並接著將所製得之發泡熱塑性硫化體材料再置於布拉貝德混合機中以溫度攝氏170至180度加熱2分鐘熔煉可得該發泡熱塑性硫化體產品。 試驗例

各實施例與對照例之發泡前之密度、發泡後之密度皆按照ASTM D792規範內之量測方法而得，其結果係如表1所示。

比較實施例1至3與對照例1至2，實施例1至3中由於在動態硫化前即將該發泡劑加入該可發泡熱塑性硫化體組成物中，因此在動態硫化的過程中，該發泡劑得以與該交聯相與該基質相充分混合，使得後續發泡所得之發泡熱塑性硫化體材料所形成之孔洞大小以及分布均勻，且其發泡後密度皆小於0.6克/立方公分；而對照例1至2，係將該熱塑性硫化體材料(Elastoplas® KP-501-N55)與該發泡劑混合，由於熱塑性硫化體材料已經經過動態硫化，其內部已形成交聯網狀結構，因此後續加入之發泡劑不易進入該熱塑性硫化體材料，使得後續發泡幾乎只於基質相內進行發泡，故所得之發泡熱塑性硫化體材料所形成之孔洞大小以及分布不均勻，其發泡後密度皆大於0.7克/立方公分。

比較實施例1至3與對照例3至4，雖然係用與實施例相同之可發泡熱塑性硫化體組成物來製備發泡熱塑性硫化體材料，對照例3與4並未於動態硫化前在該可發泡熱塑性硫化體組成中加入發泡劑，係使得後續加入之發泡劑不易進入該熱塑性硫化體材料，使得後續發泡幾乎只於基質相內進行發泡，故所得之發泡熱塑性硫化體材料所形成之孔洞大小以及分布不均勻。

於實施例4中，該可發泡熱塑性硫化體組成物在動態硫化前該加入該發泡劑，使得在動態硫化的過程中，該發泡劑得以與該交聯相與該基質相充分混合，即使後續以發泡伴隨著熱塑性方法如押出成型一起進行，所形成之發泡熱塑性硫化體產品的孔洞之大小與分布仍均勻。

比較實施例5以及對照例5，於實施例5中即使將該發泡熱塑性硫化體材料進一步加熱進行熔煉，所形成之發泡熱塑性硫化體產品的孔洞的大小與分布仍均勻；而將對照例5中該發泡熱塑性硫化體材料進一步加熱進行熔煉，所形成之發泡熱塑性硫化體產品已無孔洞存在，且其成型後密度更大於0.9克/立方公分，藉此可知該發泡熱塑性硫化體材料可進一步的以熱塑性方法加工而不會影響所形成之發泡熱塑性硫化體產品的孔洞的大小與分布。

於實施例6中，該可發泡熱塑性硫化體組成物在動態硫化前該加入該發泡劑，因此在動態硫化與發泡過程中，該發泡劑得以與該交聯相與該基質相充分混合，使得後續發泡所得之發泡熱塑性硫化體材料所形成之孔洞大小以及分佈均勻，且其發泡後密度小於0.4克/立方公分。

上述實施例僅係為了方便說明而舉例而已，本發明所主張之權利範圍自應以申請專利範圍所述為準，而非僅限於上述實施例。

【00100】  無

圖1為本創作之一較佳實施態樣之流程圖。圖2為本創作之另一較佳實施態樣之流程圖。圖3為本創作之又一較佳實施態樣之流程圖。圖4為本創作之再一較佳實施態樣之流程圖。圖5為現有發泡製程之一實施態樣之流程圖。圖6為現有發泡製程之另一實施態樣之流程圖。

Claims (35)

1. 一種可發泡熱塑性硫化體組成物(foamable thermoplastic vulcanizatecomposition)， 其包括：一交聯相(crosslinked phase)、一基質相(matrix phase)與一發泡劑(foaming agent)，該交聯相包含一彈性體(elastomer)，該基質相包含一熱塑性塑膠(thermoplastics)。
2. 一種發泡熱塑性硫化體材料(foamed thermoplastic vulcanizate material)之製造方法，其包括：齊備如請求項1所述之可發泡熱塑性硫化體組成物；動態硫化(dynamically vulcanizing)與發泡(foaming)該可發泡熱塑性硫化體組成物，以形成該發泡熱塑性硫化體材料。
3. 依據請求項2所述的發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟包括：動態硫化該可發泡熱塑性硫化體組成物形成一可發泡熱塑性硫化體材料(foamablethermoplastic vulcanizate material)；接而再發泡該可發泡熱塑性硫化體材料，以形成該發泡熱塑性硫化體材料。
4. 依據請求項2所述的發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟係同時動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物以形成該發泡熱塑性硫化體材料。
5. 依據請求項2至4任一項所述之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之交聯相更包含一交聯劑(crosslinkingagent)，且動態硫化該可發泡熱塑性硫化體組成係透過加熱(heating)或照光(radition)進行，而該交聯劑可為烷基過氧化物類化合物(alkyl peroxide compounds)、二烷基過氧化物類化合物(dialkyl peroxide compounds)、過氧化酸酯類化合物(peroxide ester compounds)、過氧化縮酮類化合物(peroxyketal compounds)、醯基過氧化物類化合物(acetyl peroxide compounds)或過氧化二碳酸酯類化合物(peroxide dicarbonate compounds)。
6. 依據請求項5所述之發泡熱塑性硫化體產品之製造方法，動態硫化該可發泡熱塑性硫化體組成係透過溫度介於攝氏160至190度加熱進行。
7. 依據請求項5所述之發泡熱塑性硫化體產品之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之交聯相更包含一助交聯劑，而該助交聯劑包含至少一乙烯基基團(vinyl group)。
8. 依據請求項5所述之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之交聯相更包含一助交聯劑，而該助交聯劑為聚氰酸三烯丙酯(triallyl cyanurate)、異聚氰酸三烯丙酯(triallyl isocyanurate)、磷酸三烯丙酯(triallyl phosphate)或二乙烯基苯(divinyl benzene)。
9. 依據請求項5所述之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之交聯相的交聯劑為過氧化縮酮類化合物，過氧化縮酮類化合物為3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三過氧壬烷(3,6,9- triethyl-3,6,9-trimethyl-1,4,7-triperoxonane)、1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環己烷 (1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane，Luperox 231)、1,1-二(叔丁基過氧化)環己烷(1,1-di(tert-butylperoxy)cyclohexane)或2-2-二(叔丁基過氧化)丁烷(2,2-di(tert-butylperoxy)butane)。
10. 依據請求項5所述之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之交聯相的交聯劑為1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環己烷。
11. 依據請求項2至4任一項所述之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之交聯相更包含一交聯劑與一觸媒(catalyst)，該交聯劑為雙(二甲基甲矽烷基)苯(bis(dimethylsilyl)benzene)、雙(二甲基甲矽烷基)烷類(bis(dimethylsilyl)alkanes)、甲基-氫-烷基-甲基-聚矽氧烷(methylhydrogen alkyl methyl polysiloxanes)、甲基-氫-二甲基矽氧烷共聚物(methylhydrogen dimethyl-siloxanecopolymer)或甲基-氫-聚矽氧烷(methylhydrogen polysiloxanes)；該觸媒為包含第VIII族過渡金屬(GroupVIII transition metal)之觸媒，包含第VIII族過渡金屬之觸媒為二氯-雙(三苯基磷)鉑(II)(dichloro-bis(triphenylphosphine) platinum (II))、順式-二氯-雙乙腈鉑(II)(cis-dichloro-bis(acetonitrile) platinum (II))、二羰基二氯鉑(II)(dicarbonyldichloroplatinum (II))、氯化鉑(platinum chloride)或氧化鉑(platinumoxide)。
12. 依據請求項2至4任一項所述之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之交聯相更包含一交聯劑，該交聯劑為可溶酚醛樹酯(resole)，其係由取代或未取代之苯酚(phenol)與甲醛(aldehyde)在鹼性環境下經聚縮合(polycondensation)而得，並具有至少一活性羥甲基基團(methylolgroup)。
13. 依據請求項2至4任一項所述之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之發泡劑為物理性發泡劑(physical foaming agent)，且發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物係透過加熱進行。
14. 依據請求項13所述之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之物理性發泡劑為水、碳氫化合物(hydrocarbon)或可膨脹微球(expandable microspheres)。
15. 依據請求項2至4任一項所述之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之發泡劑為化學性發泡劑(chemical foaming agent) ，且發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物係透過加熱進行。
16. 依據請求項15所述之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物係透過溫度介於攝氏190至230度加熱進行。
17. 依據請求項15所述之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之化學性發泡劑為偶氮化合物(azocompounds)或疊氮化合物(azidecompounds)。
18. 依據請求項2至4任一項所述之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之發泡劑為一化學性發泡劑 ，且發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物係透過加熱進行，該化學性發泡劑為偶氮化合物，偶氮化合物為偶氮二異丁腈(azobisisobutyronitrile)、偶氮雙甲醯胺(azodicarbonamide)、偶氮環己亞硝酸鹽(azocyclohexylnitrile)、偶氮二羧酸鋇(barium azodicarboxylate)或偶氮苯二胺(azodiaminobenzene)。
19. 依據請求項2至4任一項所述之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之彈性體為天然橡膠(natural rubber)、丁基橡膠(isobutylene isoprene butyl rubber)、順丁橡膠(polybutadiene rubber)、壓克力橡膠(acrylate rubber)、氯丁橡膠(polychloroprenerubber)、丙烯腈丁二烯橡膠(acrylonitrile butadiene rubber)、丁苯橡膠(styrene butadiene rubber)或乙烯共聚合物(ethylene copolymers)。
20. 依據請求項2至4任一項所述之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之彈性體為乙烯共聚合物，乙烯共聚合物為乙烯-烯烴共聚物(ethylene-olefin copolymer)、三元乙丙橡膠(ethylene propylene diene monomer rubber)、乙烯乙酸乙烯酯(ethylene vinyl acetate)或乙烯環氧丙基甲基丙烯酸酯(ethylene glycidyl methacrylate)。
21. 依據請求項2至4任一項所述之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，該可發泡熱塑性硫化體組成物之熱塑性塑膠為丙烯(propylene)之均聚合物(homopolymer)或共聚合物(copolymer)、乙烯(ethylene)之均聚合物或共聚合物、丁二烯(butadiene)之均聚合物或共聚合物、異戊二烯 (isoprene)之均聚合物或共聚合物、苯乙烯(styrene)之均聚合物或共聚合物、丙烯腈(acrylonitrile)之均聚合物或共聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯(poly(methyl methacrylate))、聚醯胺(polyamide)、聚乳酸(polylacticacid)、聚碳酸酯(polycarbonate)或其混合物(mixture)。
22. 依據請求項2至4任一項所述之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，以該可發泡熱塑性硫化體組成物之總重為100%，該可發泡熱塑性硫化體組成之交聯相的重量百分比(weight percentage)係為55至90%。
23. 依據請求項2至4任一項所述之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中，以該可發泡熱塑性硫化體組成物之總重為100%，該可發泡熱塑性硫化體組成物之基質相之重量百分比為10至45%。
24. 依據請求項2至4任一項所述之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中所製得之發泡熱塑性硫化體材料的密度(density)大於或等於0.05克/立方公分(g/cm³ )。
25. 依據請求項2至4任一項所述之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中所製得之發泡熱塑性硫化體材料的密度(density)大於或等於0.10克/立方公分。
26. 依據請求項2至4任一項所述之發泡熱塑性硫化體材料之製造方法，其中動態硫化與發泡該可發泡熱塑性硫化體組成物之步驟中所製得之發泡熱塑性硫化體材料的密度(density)大於或等於0.20克/立方公分。
27. 一種發泡熱塑性硫化體產品(foamed thermoplastic vulcanizate article)之製造方法，其包括：以熱塑性方法(thermoplastic method)處理依請求項2至26任一項所製得之發泡熱塑性硫化體材料，以形成該發泡熱塑性硫化體產品。
28. 依據請求項27所述之發泡熱塑性硫化體產品之製造方法，以熱塑性方法熱塑性方法處理該發泡熱塑性硫化體材料係透過射出成型(injection molding)、熱壓成型(thermoforming)、押出成型(extrusion molding)或是熔煉(melting)。
29. 依據請求項27至28任一項所述之發泡熱塑性硫化體產品之製造方法，所製得之發泡熱塑性硫化體產品之密度大於或等於0.05克/立方公分。
30. 依據請求項27至28任一項所述之發泡熱塑性硫化體產品之製造方法，所製得之發泡熱塑性硫化體產品之密度大於或等於0.10克/立方公分。
31. 依據請求項27至28任一項所述之發泡熱塑性硫化體產品之製造方法，所製得之發泡熱塑性硫化體產品之密度大於或等於0.20克/立方公分。
32. 一種發泡熱塑性硫化體產品之製造方法，其包括：齊備一可發泡熱塑性硫化體組成物；動態硫化該可發泡熱塑性硫化體組成物形成一可發泡熱塑性硫化體材料；接而再同時發泡與以熱塑性方法處理該可發泡熱塑性硫化體材料，以形成一發泡熱塑性硫化體產品；其中該可發泡熱塑性硫化體組成物包含一交聯相、一基質相與一發泡劑，該交聯相包含一彈性體與一交聯劑，該基質相包含一熱塑性塑膠。
33. 依據請求項32所述之發泡熱塑性硫化體產品之製造方法，所製得之發泡熱塑性硫化體產品之密度大於或等於0.05克/立方公分。
34. 依據請求項32所述之發泡熱塑性硫化體產品之製造方法，所製得之發泡熱塑性硫化體產品之密度大於或等於0.10克/立方公分。
35. 依據請求項32所述之發泡熱塑性硫化體產品之製造方法，所製得之發泡熱塑性硫化體產品之密度大於或等於0.20克/立方公分。