TW201500188A - 玻璃片之搪瓷方法 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於一種用於生產具備一基於瓷釉塗層之一玻璃片之方法，其包括將一液體組合物施加至一玻璃片之步驟，該液體組合物含有：(i)至少一種金屬烷氧化物之一水解物，(ii)具有至少180℃之一沸點之一溶劑，及(iii)一玻璃料；當施加該液體組合物時該玻璃片之溫度係至少300℃。本發明之該方法允許一玻璃片之線上搪瓷，從而得到瓷釉在該玻璃片上之一良好黏附。此外，所得搪瓷玻璃片係可回火的。
Description
本發明係關於一種用於搪瓷一玻璃片之方法。特定而言，本發明係關於一種用於線上搪瓷一玻璃片之方法。在稍後需要一回火之情況下，藉由本發明之方法生產之由一基於瓷釉塗層覆蓋之玻璃片係可回火的。此外，藉由本發明之方法生產之玻璃片係可回火的但其在稍後經回火或不經回火之情況下皆具有顯著相同外觀。換言之，本發明之方法允許生產在回火後不改變外觀且因此可按需用作或不用作經回火產品之搪瓷玻璃片。
本發明之方法允許生產可具有各種應用之由一基於瓷釉塗層覆蓋之玻璃片。舉例而言，其可用於傢具、衣櫃、隔板、桌子、架子，淋浴間中，作為牆覆蓋物，在如三角壁之外側位置中之裝飾用途。其亦可用於汽車玻璃，例如用於擋風玻璃。越來越多此等應用需要經回火玻璃片，此乃因此等片具有更抗破裂且抗斷裂之優點。
在此項技術中已知覆蓋有一基於瓷釉塗層之眾多類型之玻璃片及其方法。特定而言，可經回火之搪瓷玻璃片亦係已知的。
其中其面中之一者覆蓋有一彩色瓷釉之一上釉產品Colorbel®亦應列舉為一實例。此一產品經回火。然而，在回火之前，該瓷釉尚未經燒結/玻璃化且塗層不具有充分機械阻力來能夠承受被運輸、處置及/或儲存。因此，對於此產品而言實務上在生產之後且較佳地在相
同生產線上立即進行回火係必要的，自一產業角度來看此建立一嚴格限制。此外，當玻璃片在經塗漆之前經回火時，此需要玻璃片已具有其最終尺寸，此乃因切割一經回火玻璃片係不可能的。
與此同時，亦已開發用於生產可回火之搪瓷玻璃片之離線方法。特定而言，國際申請案WO2007/135192A1及WO2011/051459A1闡述一種玻璃片，其覆蓋有包括一增加之有機物含量(舉例而言，其中添加一樹脂)之一個或兩個基於瓷釉層以便給玻璃片提供對在回火之前處理/運輸之比針對Colorbel產品而言更佳之一機械阻力。此經塗佈玻璃產品係事實上可回火的但為了獲得最終產品，其必須在一另外步驟中經回火，否則其美學外觀係不令人滿意的。因此，此一玻璃產品在經回火或不經回火之情況下不具有相同外觀。
亦已知一種用於在玻璃(特定而言，一瓶)在其形成/模製之後係熱的且允許一瓷釉/玻璃料層之直接燒結/熔融之同時搪瓷該玻璃之線上方法。此方法在US3,238,053、US3,437,504或US4,343,641中闡述且對應於一乾粉瓷釉/玻璃料在熱玻璃上之一靜電沈積。在此方法中需要靜電原理以便允許瓷釉/玻璃料粒子黏附至該玻璃。在此一靜電應用中，粒子在玻璃物件之表面與該粒子之間的一電位差之影響下吸引且黏附至該表面。該等粒子通常被迫穿過一噴嘴且因此摩擦帶電。在粒子自噴嘴發出時在玻璃與粒子之間維持約8kV至25kV之一電位差。在沈積期間，玻璃係熱的，加熱使得玻璃變為導電且因此在粒子經沈積時中和粒子上之電荷。當粒子接觸熱玻璃時其熔融/燒結，藉此黏附至該熱玻璃。然而，已知藉由此靜電方法生產之一瓷釉/玻璃料塗層可仍然極容易地被擦掉。此外，此一方法實施起來不如此簡單明瞭：存在所涉及之數個構成力：所謂的範德華力、由粒子表面層中之任何所吸收之水分引起之彎月面力及個別粒子之間的接觸區域中之所謂的雙電層力。黏附在實務上與粒子大小及電場強度及所施加之電壓
及電流以及其他因素有關。特定而言，此方法需要具有一相當確定之粒子大小分佈(較佳地在直徑上為約3微米至30微米)之一粉末。低於3微米之粒子大小係尤其不適宜的。此外，由於所需高電壓，需要額外安全措施。此靜電方法最終亦需要一極有效再循環系統，該再循環系統允許收集過量之自由粉末以增大方法產率但最重要的來控制沈積設備之環境中之揚塵量(對環境及健康有害)。
最終，US4,343,641亦揭示一瓷釉/玻璃料以一水懸浮液形式之一濕施加，但此方法仍需要一靜電沈積且缺陷係因此實質上相同的。
特定而言，本發明之目的係補救所列舉缺點從而解決技術問題，亦即提供一種用於在不使用靜電沈積之情況下搪瓷一玻璃片之方法。
在其實施中之至少一者中之本發明之另一目的係提供一種用於搪瓷係可回火的且在經回火或不經回火之情況下具有實質上相同外觀之一玻璃片之方法。
在其實施例中之至少一者中之本發明之另一目的係提供一種用於舉例而言在一浮法生產線中線上搪瓷一玻璃片之方法。
在其實施例中之至少一者之本發明之另一目的係提供一種得到瓷釉在玻璃片上之一良好黏附之用於搪瓷一玻璃片之方法。
最終，本發明之另一目的係提供簡單、快速且經濟之對先前技術缺點之一解決方案。
本發明係關於一種用於生產提供有一基於瓷釉塗層之一玻璃片之方法。
根據本發明，該方法包括將一液體組合物施加至一玻璃片，該液體組合物含有：(i)至少一種金屬烷氧化物之一水解物，
(ii)具有至少180℃之一沸點之一溶劑，及(iii)一玻璃料；且當施加該液體組合物時該玻璃片之溫度係至少300℃。
因此，本發明在於一種新穎及發明性方法，此乃因其使得能夠針對先前技術之搪瓷方法之缺點及待解決之所提出技術問題找到一解決方案。發明者已證實，可能藉由組合一水解溶膠-凝膠基質、一特定溶劑與瓷釉之典型玻璃料組份來獲得就於施加於一熱玻璃片上時最終瓷釉塗層之黏附而言極有效之一液體組合物。
本發明之其他特徵及優點將自閱讀以簡單說明性及非限制性實例之方式給出之較佳實施例之以下說明變得更清晰。
根據本發明之玻璃可屬於各種類別。該玻璃可係一鈉鈣矽玻璃、一硼矽酸玻璃或鋁矽玻璃。本發明之玻璃較佳地係一鈉鈣玻璃。本發明之玻璃可係一浮法玻璃、一拉製玻璃或一壓鑄玻璃。其可在塊體中係透明、超透明或彩色。術語「鈉鈣玻璃」在本中在其廣義上而使用且係關於含有以下基本組份(以玻璃之總體重量之百分比表達)之任何玻璃：
根據一實施例，該玻璃片係一浮法玻璃片。該玻璃片較佳地係一鈉鈣浮法玻璃片。仍根據此實施例，本發明之浮法玻璃片可具有例如自0.7mm至20mm變化之一厚度。
根據本發明之液體組合物包括至少一種金屬烷氧化物之一水解物。藉由至少一種金屬烷氧化物之水解獲得至少一種金屬烷氧化物之水解物。根據本發明之至少一種金屬烷氧化物之水解物可含有未反應/未水解之金屬烷氧化物。
可藉由使用水及一觸媒實施金屬烷氧化物之水解。觸媒可係諸如(例如)氫氯酸、乙酸或硝酸之一酸觸媒。該觸媒可係如氨水、氫氧化鈉或氫氧化鉀之一鹼觸媒。
至少一種金屬烷氧化物中之金屬可係選自矽、鈦、鋯、鋁、鈰或鋅。
較佳地，金屬烷氧化物係烷氧基矽烷。烷氧基矽烷可(舉例而言)係四烷氧基矽烷(諸如四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四丙氧基矽烷或四丁氧基矽烷)、單烷基三烷氧基矽烷(諸如甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、丙基三甲氧基矽烷或丙基三乙氧基矽烷)、二烷基二烷氧基矽烷(諸如二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二乙基二甲氧基矽烷、二乙基二乙氧基矽烷、二丙基二甲氧基矽烷或二丙基二乙氧基矽烷)、三烷基單烷氧基矽烷(諸如三甲基甲氧基矽烷、三甲基乙氧基矽烷、三乙基甲氧基矽烷、三乙基乙氧基矽烷、三丙基甲氧基矽烷或三丙基乙氧基矽烷)、單芳基三烷氧基矽烷(諸如苯基三甲氧基矽烷或苯基三乙氧基矽烷)、二芳基二烷氧基矽烷(諸如二苯基二甲氧基矽烷或二苯基二乙氧基矽烷)、三芳基單烷氧基矽烷(諸如三苯基甲氧基矽烷或三苯基乙
氧基矽烷)、具有一全氟聚醚基團之烷氧基矽烷(諸如全氟聚醚三乙氧基矽烷)、具有一全氟烷基基團之烷氧基矽烷(諸如全氟乙基三乙氧基矽烷)、具有一乙烯基團之烷氧基矽烷(諸如乙烯基三甲氧基矽烷或乙烯基三乙氧基矽烷)、具有一環氧基團之烷氧基矽烷(諸如2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷或3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷)或具有一丙烯醯氧基團之烷氧基矽烷(諸如3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷)。根據此實施例，烷氧基矽烷更佳地係四烷氧基矽烷、更佳地係四乙氧基矽烷或四甲氧基矽烷(由於其高水解速率及高產率)。
根據本發明之液體組合物包括一溶劑，該溶劑具有至少180℃之一沸點(Bp)。較佳地，該溶劑具有至少200℃之一沸點。更佳地，該溶劑具有至少220℃或甚至為至少240℃或為至少280℃之一沸點。組合物中所使用之溶劑之沸點之此等值允許得到瓷釉在玻璃片上之一較佳黏附。已以具有至少300℃之一沸點之溶劑獲得較佳結果。
根據一較佳實施例，本發明之溶劑係一極性溶劑。就極性溶劑而言，由分子組成之一溶劑意欲具有至少一個極化化學鍵，或換言之，由分子組成之一溶劑意欲具有不同於零之一所得偶極矩。
根據一實施例，該溶劑可係選自具有至少一個羥基(OH)末端基團之聚醚。舉例而言，該溶劑可係選自以下各項：具有兩個羥基(OH)末端基團之聚醚(乙二醇醚)，如二乙二醇(DiEG，Bp：245.8℃)、三乙二醇(TriEG，Bp：285℃)、四乙二醇(TetraEG，Bp：328℃)、五乙二醇(PentaEG)、二丙二醇(DiPG，Bp：230.5℃)、三丙二醇(TriPG，Bp：268℃)及具有至少300之莫耳質量之聚乙二醇。舉例而言，該溶劑可係選自以下各項：具有一個羥基(OH)末端基團之聚醚(乙二醇單烷基醚)，如二乙二醇單甲基醚(2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇，Bp：193℃)、二乙二醇單乙醚(2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇，Bp：196℃)、二
丙二醇單甲醚(Bp：188.3℃)及三丙二醇甲醚(Bp：241.3℃)。
根據另一實施例，該溶劑可係選自乙醇。就乙醇而言，一化合物意欲具有一個羥基基團。
根據又另一實施例，該溶劑可係選自多元醇(或乙二醇或多元醇)。就多元醇而言，一化合物意欲具有至少兩個羥基基團。舉例而言，該溶劑可係選自丙三醇(Bp：290℃)及其衍生物、乙二醇(EG，Bp：197.3℃)、1,2-丙二醇(Bp：187.6℃)、丁二醇之同分異構體(1,2-丁二醇-Bp：190.5℃/1,3-丁二醇-Bp：207.5℃/1,4-丁二醇-Bp：235℃/2,3-丁二醇-Bp：182.5℃)、戊二醇(1,5-戊二醇，Bp：239℃)、己二醇、丁四醇及五丁四醇。
較佳地，該溶劑係選自具有至少一個羥基(OH)末端基團之聚醚或多元醇。更佳地，該溶劑係選自具有至少一個羥基(OH)末端基團之聚醚。三乙二醇及四乙二醇(特定而言，四乙二醇)已就黏附而言給出極佳結果。
根據本發明之液體組合物包括一玻璃料。就玻璃料而言，應理解：熔融且在相對低溫度下燒結因此將最終塗層接合至玻璃片之一無機組份混合物。玻璃料通常包括通常選自以下各項之一混合氧化物：鋅、鉛、矽、鈦、鋯、鈉、硼、鉍、鋰、鉀、鈣、鋁、錫、釩、鉬、鎂、鐵及錳氧化物。本發明中之玻璃料可係一通常商業玻璃料。
根據一實施例，該液體組合物包括至少一種顏料。一顏料係一不溶著色無機/礦物組份。添加至液體組合物之顏料之本質及數目取決於所搜尋之色彩及/或所需要之強度。可提及可在本發明之液體組合物中單獨地或以組合方式使用之顏料：NiO(綠色)、Cr2O3(綠色)、TiO2(白色)及/或諸如Cr-Al尖晶石(粉色)、Sn-Sb-V金紅石(灰色)、Ti-Sb-Ni金紅石(黃色)、Zr-V斜鋯礦(黃色)、Co-Zn-Al尖晶石(藍色)、Zn-Fe-Cr尖晶石(褐色)之氧化物及/或諸如Ca-Cr-Si石榴石(綠色)、Co-Zn-
Si矽鋅礦(深藍色)及/或Co-Si橄欖石(深藍色)之矽酸鹽或甚至基於錳、鐵及/或鈷氧化物之黑色顏料。根據此實施例，玻璃料及顏料可添加至液體組合物之其他強制性(及選用)組份作為一商業瓷釉。一商業瓷釉通常包括(亦即，在施加於一基板上之前)由懸浮於通常包括水及/或溶劑之一介質(通常一樹脂)中之無機顏料及一玻璃料形成之一固體粉末。另一選擇係，玻璃料及顏料可作為獨立粉末添加至液體組合物之其他強制性(及選用)組份。
根據一實施例，液體組合物之固體含量(玻璃料及顏料(若存在)之總量)係液體組合物之總體重量之自0.5wt%至80wt%。較佳地，液體組合物之固體含量係液體組合物之總體重量之自1wt%至70wt%(更佳地自1wt%至50wt%)。
根據另一實施例，該液體組合物可包括選用組份，例如，根據本發明之一或多種其他溶劑、表面活性劑、...
當施加液體組合物時玻璃片之溫度係至少300℃。在說明中，就玻璃片之溫度而言，其意指在其中施加液體組合物之側上之溫度。當玻璃片具有此一範圍內之一溫度時：(i)金屬烷氧化物之水解物被點燃且轉化成對應氧化物；(ii)溶劑蒸發且(iii)玻璃料燒結/熔融；最終剩下(當經塗佈玻璃片冷卻下來時)一固體瓷釉塗層，該固體瓷釉塗層係具機械抵抗性且具有至玻璃基板之一良好黏附。
較佳地，當施加液體組合物時玻璃片之溫度係自300℃至750℃。更佳地，其係自450℃至750℃。
有利地，在一浮法浴槽與一退火步驟之間或在退火步驟期間在其中玻璃係在根據本發明之溫度範圍內之一位置處，將液體組合物施加於呈藉由在一浮法浴槽中形成熔融玻璃獲得之一連續帶形式之玻璃
片上。此一實施例允許線上實施本發明之方法且允許使用來自浮法方法之加熱。在浮法方法期間，緊接在浮法浴槽之後之一位置處之玻璃帶之溫度係通常處於大約600℃至650℃。已離開浮法浴槽之玻璃帶在退火步驟中經退火且通常冷卻至400℃或更低。
較佳地藉由藉助於至少一個噴嘴進行噴灑實施施加液體組合物之步驟。此一噴灑方法允許得到一良好生產效率。根據此實施例：(i)可在於固定玻璃片上移動噴嘴時完成噴灑；或(ii)可在玻璃片正在一個方向上移動時自固定噴嘴完成噴灑；或(ii)可在噴嘴及玻璃片正移動時藉由選項(i)及選項(ii)之一組合來完成噴灑。
舉例而言，當在呈藉由在一浮法浴槽中形成熔融玻璃獲得之一連續帶形式之玻璃片上實施施加液體組合物之步驟時，選項(ii)及選項(iii)經調適。
可在相同條件之情況下或在不同條件(液體組合物之本質、溫度、...)之情況下在玻璃片上重複本發明之方法一次以上，從而生產具有數個基於瓷釉塗層之一玻璃片。此實施例可係對調適/精細調諧最終產品之美學結果(舉例而言，以強調/細微區別顏色以達到不透明度，...)有利的。
在本文中針對已經燒結(因此含有實質上僅熔融玻璃料及顏料(若存在))之一瓷釉使用本發明中之術語「基於瓷釉塗層」。
根據一實施例，基於瓷釉塗層在玻璃片之實質上整個表面上連續地延伸。在玻璃片之實質上整個表面上理解為意指在該表面之至少90%上。基於瓷釉塗層較佳地在該表面之至少95%上連續地延伸。根據一替代實施例，基於瓷釉塗層部分地覆蓋玻璃片之表面。
根據一實施例，藉由本發明之方法獲得之基於瓷釉塗層具有在1微米與200微米之間的範圍中之一厚度。本文中塗層厚度理解為意指
平均幾何厚度。若塗層之厚度係過低的，則此可致使不具有所要美學之一搪瓷玻璃片；若其係過高的，則黏附可係較低的且最重要的係其將變為更昂貴而不具有顯著積極效應。
根據一實施例，藉由本發明之方法獲得之基於瓷釉塗層係較佳地與玻璃片直接接觸。另一選擇係，可在玻璃片與基於瓷釉塗層之間存在一或多個其他塗層。
根據本發明，在玻璃片上獲得之基於瓷釉塗層可係不透明的或半透明的。不透明理解為意指玻璃片之光透射率係低於5%。基於瓷釉塗層亦較佳地係彩色的(當為不透明的或半透明的時)，包含白色及黑色(此係當液體組合物包括至少一種顏料時之情形)。
藉由根據本發明之方法獲得之搪瓷玻璃片可稍後經回火。若搪瓷玻璃片稍後經回火，則其較佳地且有利地具有與在回火之前相同之外觀(亦即，相同色彩)。
藉由根據本發明之方法獲得之搪瓷玻璃片可具有不同應用。舉例而言，此等片可用於裝飾應用，用於傢具、衣櫃、隔板、桌子、架子，浴室中，作為牆覆蓋物，在諸如三角壁之外側位置中之單側或雙側裝飾用途。例如若圍繞玻璃片之周邊施加基於瓷釉塗層，則該等片亦可用於汽車應用，諸如擋風玻璃。
現將僅藉由實例之方式進一步與不根據本發明之某些比較性實例一起闡述本發明之實施例。以下實例係出於說明性之目的且並不意欲限制本發明之範疇。
實例
實例8、實例11至實例13係比較性實例，且實例1至實例7、實例9至實例10係根據本發明之實例。
覆蓋率：作為沈積效率之一指示，瓷釉在玻璃基板上之覆蓋率由眼睛觀察及估計。
黏附：依據EN-1096-2標準藉由毛氈磨損測試核查層在玻璃上之黏附。藉由12mm直徑之一毛氈做出100mm長度之一旋轉及平移移動來進行磨損。以1.2kg之一壓力重量實現100個磨損衝程。在磨損之後，在視覺上核查塗層是否保留在玻璃上。
霧度：作為光散射之一指示，藉助於一霧度計(由BYK-Gardner製造之霧度-加爾加模型E-4725)量測提供有一基於瓷釉塗層之玻璃片之霧度。
實例1至實例7：
就表1中所展示之一溶劑而言，四乙氧基矽烷(由Kanto Chemical Co.，Inc.製造之TEOS，基於SiO2之固體含量：99.9質量%)經添加以使得其濃度將在溶液中變為40質量%，且硝酸(70質量%含水溶液)進一步經添加以使得其濃度將在溶液中變為0.21質量%，後跟攪拌達1小時。接著，一商業瓷釉(白色：TDF9070AAL-O n°1343724，或者黑色：TDF9070AAL-O n°1343723，兩者皆由Ferro Gmbh製造)經添加以使得其濃度將在溶液中變為10質量%或20質量%，後跟攪拌達5分鐘至60分鐘以獲得液體組合物。
一玻璃片(由Asahi Glass有限公司製造之10cm×10cm×4mm之高度透明玻璃)放置於一載臺上，且一加熱器在不與載台接觸之情況下提供於載台之後側上。玻璃片藉由加熱器之輻射加熱經由載台加熱至600℃。藉由使一熱電耦與玻璃片之一側表面接觸而量測玻璃片之溫度。由於玻璃片在噴灑液體組合物之前經加熱達一充分時間，因此此位置處所量測之溫度可視為實質上與玻璃片之表面溫度相同。
在玻璃片加熱至600℃之後，液體組合物自提供於玻璃基板上面之一噴漆槍噴灑在玻璃片上。所使用之施加設備係由SPD Laboratory Inc.製造之一KM-100。當施加液體組合物時，噴漆槍之送液壓力經調整以使得送液速率將係自0.3mL/sec至0.9mL/sec，且噴灑壓力設定為
1MPa。施加時間係15秒。在其中載台、玻璃片及噴漆槍由一防爆設備環繞之一狀態中實施噴漆，且環境溫度未經調整。
提供有一基於瓷釉塗層之所得玻璃片之所估計覆蓋率、黏附及霧度展示於表1及表2中。
在實例1至實例7中，使用具有高於180℃之一沸點之溶劑(具有至少一個OH末端基團之聚醚)且所生產之基於瓷釉塗層展示至玻璃片之一良好黏附。該覆蓋率亦係極佳的(且甚至為對於TetraEG而言100%)且若需要可容易地經最佳化(舉例而言，當增加施加時間時)。
實例8至實例10：
以與實例1至實例7中相同之方式用黑瓷釉(10wt%)獲得提供有一基於瓷釉塗層之玻璃片，惟玻璃片之溫度固定在400℃或500℃而非600℃處。
提供有一基於瓷釉塗層之所得玻璃片之所估計覆蓋率、黏附及霧度展示於表2中。
實例11至實例13(比較性)
以實例1至實例7中相同之方式用白色瓷釉(10wt%)獲得提供有一基於瓷釉塗層之玻璃片，惟不添加金屬烷氧化物及硝酸。液體組合物僅係一商業瓷釉在一溶劑中之一混合物。
提供有一基於瓷釉塗層之所得玻璃片之所估計覆蓋率、黏附及霧度展示於表3中。
Claims (12)
- 一種用於生產具備一基於瓷釉塗層之一玻璃片之方法，該方法包括將一液體組合物施加至一玻璃片，該液體組合物包括：(i)至少一種金屬烷氧化物之一水解物，(ii)具有至少180℃之一沸點之一溶劑；及(iii)一玻璃料；當施加該液體組合物時該玻璃片之溫度係至少300℃。
- 如請求項1之方法，其中該溶劑係極性的。
- 如前述請求項中任一項之方法，其中該溶劑係選自具有至少一個羥基(OH)末端基團之聚醚或選自多元醇。
- 如前述請求項之方法，其中該溶劑係選自具有至少一個羥基(OH)末端基團之聚醚。
- 如前述請求項中任一項之方法，其中該溶劑具有至少200℃之一沸點。
- 如前述請求項之方法，其中該溶劑具有至少220℃之一沸點。
- 如前述請求項之方法，其中該溶劑具有至少240℃之一沸點。
- 如前述請求項之方法，其中該溶劑具有至少280℃之一沸點。
- 如前述請求項中任一項之方法，其中該液體組合物包括至少一種顏料。
- 如前述請求項中任一項之方法，其中該至少一種金屬烷氧化物之金屬係選自矽、鈦、鋯、鋁、鈰或鋅。
- 如前述請求項之方法，其中該至少一種金屬烷氧化物係烷氧基矽烷。
- 如前述請求項中任一項之方法，其中藉由藉助於至少一個噴嘴進行噴灑來實施施加該液體組合物之該步驟。
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