TW201437265A - 帶塗佈膜的支撐物的製造方法 - Google Patents
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Abstract
提供一種帶塗佈膜的支撐物的製造方法,可在製造帶塗佈膜的支撐物時,減少由塗佈膜的收縮所引起的薄膜寬度方向上的捲曲。所述製造方法包括:搬送步驟,以20 m/分以上的搬送速度搬送厚度為59 μm以下的支撐物;塗佈步驟,將塗佈液塗佈於被搬送的支撐物上;乾燥步驟,使所塗佈的塗佈液的溶劑乾燥;以及硬化步驟,在使支撐物的長邊方向上的張力小於800 N/m,且使支撐物的長邊方向上的伸長率ε1與塗佈膜的收縮率ε2滿足ε1>ε2/4的狀態下,藉由照射多個燈的活性能量線的裝置,對使溶劑乾燥後的塗佈液照射150 mW/cm2以上的活性能量線,使其硬化而形成塗佈膜。
Description
本發明關於一種帶塗佈膜的支撐物的製造方法,特別是涉及一種對使溶劑乾燥後的塗佈液照射活性能量線,使其硬化而形成塗佈膜的帶塗佈膜的支撐物的製造方法。
帶硬塗層(hard coat)的薄膜或帶防眩層的薄膜等是將塗佈液塗佈於薄膜上,對使溶劑乾燥後的塗佈液照射活性能量線而使其硬化來形成塗佈膜。
作為帶硬塗層的光學薄膜的用途,存在用作液晶監視器、電視機的偏光板等的保護層的情況。這時,在用於偏光板時,為了確保與黏接劑的密接性而進行皂化處理,然後利用黏接劑黏合於偏振器上。
如上所述用作液晶電視機或監視器的偏光板的保護層的帶硬塗層的光學薄膜中,由於因活性射線照射所引起的硬塗層的硬化收縮,會產生以塗佈面側為內側的捲曲,從而引起由偏光板加工的搬送時的曲折前進或貼合位置偏移、夾帶氣泡(bubble entrainment)所導致的產品良率下降。
經照射活性能量線而硬化的塗佈膜雖然表面硬度高,但是存在塗佈膜的硬化收縮率大,從而捲曲增大的問題。再者,如果為了將捲曲縮小至實用程度以內而減小塗佈膜的膜厚,則無法獲得充分的表面硬度。
因此,在專利文獻1中揭示了如下技術:藉由使用硬化後的體積收縮率為2%~10%的具有小體積收縮率的活性能量硬化性樹脂來作為硬塗層,可獲得捲曲少且具有優異的表面硬度的硬塗薄膜。
然而,帶硬塗層的薄膜或帶防眩層的薄膜等的製造裝置是以盡可能小的尺寸加以構建。因此,設置照射活性能量線的裝置的空間受限,由此可設置的照射活性能量線的裝置的照射燈的數量也受限。
但是,為了獲得所需的耐擦傷性,對塗佈膜的活性能量線的照射量需要達到某種程度(必要照射量)以上。然而,照射活性能量線的裝置的照射面積通常為固定,因此如果提高塗佈速度(搬送速度),那麼活性能量線的照射時間縮短。
當即便活性能量線的照射時間縮短,仍要照射必要照射量時,只有提高活性能量線的照射中的照度,但是尤其在塗佈膜的硬化的初期,當照射至塗佈膜的活性能量線的照度增大時,存在塗佈膜的硬化收縮加劇,從而捲曲增大的問題。
因此,已提出了各種方案:例如在專利文獻2中提出了精心設計活性能量線的照射方式,或者在專利文獻3~專利文獻5中提出了精心設計捲曲的矯正方法。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2003-167314號公報
[專利文獻2]日本專利特開2006-15592號公報
[專利文獻3]日本專利第4011911號公報
[專利文獻4]日本專利第2782795號公報
但是,當如專利文獻1所述,使用體積收縮率小的活性能量硬化性樹脂時,通常表面硬度降低。而且,尤其在厚度薄的支撐物中,藉由如專利文獻2~專利文獻5所述的利用活性能量線的照射方式或捲曲的矯正方法的對策,則效果有限,捲曲依然成為大問題。
本發明是由於如上所述的情況而開發,目的在於提供一種帶塗佈膜的支撐物的製造方法,在製造帶塗佈膜的支撐物時,不存在表面硬度降低等問題,可減少由塗佈膜的收縮所引起的薄膜寬度方向上的捲曲。
為了達成所述目的,本發明提供一種帶塗佈膜的支撐物的製造方法,包括:搬送步驟,以20m/分以上的搬送速度搬送厚度為59μm以下的支撐物;塗佈步驟,將塗佈液塗佈於被搬送的支撐物上;乾燥步驟,使所塗佈的塗佈液的溶劑乾燥;以及硬化步驟,在使支撐物的長邊方向上的張力小於800N/m,且支撐物的長邊方向上的伸長率ε1與塗佈膜的收縮率ε2滿足ε1>ε2/4的狀態下,藉由照射多個燈的活性能量線的裝置,對使溶劑乾燥後的塗佈膜照射150mW/cm2以上的活性能量線,使其硬化而形成塗佈膜。
本申請發明人通過潛心研究發現,當對塗佈於以20m/分以上的速度被搬送的且厚度為59μm以下的支撐物上的塗佈膜,利用多個燈照射150mW/cm2以上的活性能量線而使其硬化時,設為如下狀態,即,使支撐物的長邊方向上的張力小於800N/m,且支撐物的長邊方向上的伸長率ε1與塗佈膜的收縮率ε2滿足ε1>ε2/4,照射活性能量線而使塗佈膜硬化,由此可降低由塗佈膜的收縮所引起的薄膜寬度方向上的捲曲。
再者,ε1=TE/A(T:長邊方向上的張力(N/m),A:支撐物的剖面積(m2),E:支撐物的長邊方向上的彈性模量(Young's modulus)
(GPa))。此外,ε2是根據多層層疊膜的彎曲理論而算出(參照日本機械學會論文集,59-563,A(1993),1777.)。
在本發明中,在硬化步驟中,優選的是在滿足ε1>ε2/3的狀態下對使溶劑乾燥後的塗佈膜照射活性能量線而進行硬化。
本發明中,優選的是長邊方向上的張力為350(N/m)以上。
如果長邊方向上的張力為350(N/m)以上,那麼可進一步減少由塗佈膜收縮(塗膜收縮率)所引起的寬度方向上的捲曲。如果提高長邊方向上的張力,那麼在薄層的支撐物中會產生褶皺,從而在硬化步驟中產生故障,因此需要使長邊方向上的張力維持在小於800N/m的程度。
可藉由提高長邊方向上的張力來減少由塗佈膜收縮所引起的寬度方向上的捲曲的機理尚不明確。但是可認為,當照射活性能量線時,以高張力在伸長方向(長邊方向)上施加有應力的支撐物在塗佈液硬化後,在變為低張力時會收縮,由此與利用活性能量線進行硬化時所產生的寬度方向上的收縮應力相抵消。
再者,當塗佈速度加快至20m/分以上時,為了以有限的活性能量線的照射燈數獲得所需的照射量,需要提高每個燈的輸出。這時照射至塗佈膜的照度增強,硬膜反應急劇推進,因此收縮應力增大,寬邊方向上的捲曲增大。在本發明中,即便在這種條件下,藉由提高長邊方向上的張力,也具有減少寬邊方向捲曲的效果。
本發明在支撐物的厚度薄的情況下特別有效,在支撐物的厚度為40μm以下時減少捲曲的效果尤其大,在支撐物的厚度為25μm以下的情況下,減少捲曲的效果更大。
在本發明中,優選的是支撐物為塑料薄膜。
根據本發明的帶塗佈膜的支撐物的製造方法,可減少由塗佈膜的收縮所引起的薄膜寬度方向上的捲曲。
10‧‧‧光學薄膜的製造裝置
12‧‧‧薄膜捲材
14‧‧‧送出機
16‧‧‧薄膜基材
18‧‧‧導輥
20‧‧‧除塵器
22‧‧‧塗佈裝置(塗佈步驟)
24‧‧‧乾燥步驟
26‧‧‧硬化步驟
30‧‧‧捲繞機
圖1是表示帶塗佈膜的薄膜的生產線的整體構成的概念圖。
圖2是說明本發明的帶塗佈膜的支撐物的製造方法的曲線圖。
以下,根據附圖,說明本發明的帶塗佈膜的支撐物的製造方法的優選實施方式。
圖1是表示帶塗佈膜的薄膜的製造裝置的一例的概略圖。
藉由送出機14,從薄膜捲材12送出長條狀的薄膜基材16(也包括形成有某些功能層的薄膜基材)。薄膜基材16的移動速度例如可設為0.1m/秒~1.5m/秒。
薄膜基材16經導輥18引導而送入至除塵器20。除塵器20可去除附著於薄膜基材16的表面上的灰塵。在除塵器20的下游,設置有塗佈單元即擠壓(extrusion)方式的塗佈裝置22,可將塗佈液塗佈至纏繞於支承輥(back-up roller)上的薄膜基材16上。
作為塗佈步驟22,也可以使用浸塗(dip coat)法、氣刀塗佈(air knife coat)法、幕式塗佈(curtain coat)法、斜板式塗佈(slide coat)法、輥塗(roller coat)法、繞線棒塗佈(wire bar coat)法、凹版塗佈(gravure coat)、微型凹版(micro gravure)塗佈法等。塗佈裝置22設置於潔淨室(clean room)等清潔的環境中即可。這時,清潔度優選的是1000級以下,更優選的是100級以下,進而更優選的是10級以下。
在塗佈步驟22的下游,設置有乾燥步驟24。在乾燥步驟24
中,對所形成的塗佈液的表面利用乾燥風使溶劑蒸發,使大部分溶劑蒸發而使塗佈液乾燥。
在所述乾燥步驟24中,在規定溫度(例如,60℃)下使塗佈液的溶劑蒸發。例如,也可以根據溶劑的沸點,例如,在40℃~120℃左右的溫度下使塗佈液乾燥。
作為乾燥步驟24中所使用的乾燥裝置,並沒有特別限定,可使用熱風乾燥裝置(例如,日本專利特開2001-314799中所記載的乾燥裝置等)等。
在乾燥步驟的下游,作為塗佈液的硬化步驟26,藉由活性能量線(紫外線或電子束等),而使塗佈液硬化或交聯。作為硬化方法,可根據硬化性化合物的種類來選擇,例如,優選使用紫外線照射裝置。藉由所述紫外線照射,可形成所需的硬化、交聯。
紫外線照射可使用汞燈、金屬鹵化物燈(metal halide lamp)等各種市售的紫外線照射燈來實施。再者,還優選的是在實施紫外線照射時,在使氧氣濃度降低的環境下進行交聯反應或聚合反應。這時,優選的是在氧氣濃度為10體積%以下的環境下實施紫外線照射。藉由在氧氣濃度為10體積%以下的環境下形成,可形成物理強度及耐化學品性優異的硬化層。更優選的是在氧氣濃度為6體積%以下的環境下藉由游離輻射硬化性化合物的交聯反應或聚合反應來形成硬化層,更優選的是氧氣濃度為2體積%以下,特別優選的是氧氣濃度為1體積%以下,最優選的是氧氣濃度為0.1體積%以下。
作為使氧氣濃度為10體積%以下的方法,優選的是利用其它氣體對大氣(氮氣濃度約為79體積%,氧氣濃度約為21體積%)進行置換,特別優選的是利用氮氣進行置換(氮氣清洗(nitrogen purge))。
並且,還優選的是在利用光化射線進行硬化時,對被照射的塗佈液的溫度進行控制。作為對塗佈液的放射線照射時的溫度進行控制的方法,有對照射光化射線的室內的環境溫度進行控制的方法,將捲材設置於與照射之側相反之側,藉由所述捲材的溫度來進行控制的方法等。
將塗佈液已硬化的帶塗佈膜的薄膜,藉由捲繞機30纏繞成捲狀。
在如上所述而製造的帶塗佈膜的薄膜中,在本實施形態中,當對塗佈於以20m/分以上的速度被搬送且厚度為59μm以下的支撐物(薄膜基材16)上的塗佈膜,利用多個燈照射150mW/cm2以上的活性能量線而使其硬化時,在如下狀態下照射活性能量線而使其硬化,即,使支撐物的長邊方向上的張力小於800(N/m),並且在將支撐物的長邊方向上的伸長率設為ε1,將塗佈膜的收縮率設為ε2時,滿足ε1>ε2/4。
藉由在所述條件下進行製造,即使對以20m/分以上的高速度被搬送且厚度為59μm以下的薄支撐物,進行150mW/cm2以上的活性能量線的高照射,也可以減少由塗佈膜的收縮所引起的薄膜寬度方向上的捲曲。
再者,藉由改變賦予至活性能量線照射裝置的輸出、或活性能量線照射裝置與塗佈膜的距離,可改變照射至塗佈膜的活性能量線的照度。關於活性能量線的照度,需要以不會因塗佈膜收縮而引起斷裂的強度進行照射,優選的是800mW/cm2以下。
而且,ε1=TE/A(T:長邊方向上的張力(N/m),A:支撐物的剖面積(m2),E:支撐物的長邊方向上的彈性模量(GPa))。並且,ε2是根據多層層疊膜的彎曲理論而算出(參照日本機械學會論文集,59-563,A(1993),1777.)。
再者,在本實施形態中,在硬化步驟中,更優選的是在滿足ε1>ε2/3的狀態下對使溶劑乾燥後的塗佈膜照射活性能量線而進行硬化。
而且,在本實施形態中,在支撐物(薄膜基材)的厚度為40μm以下時減少捲曲的效果尤其大,當支撐物的厚度為25μm以下時,減少捲曲的效果更大。當支撐物(薄膜基材)的厚度薄時,本實施形態尤其有效。再者,支撐物厚度如果過薄,那麼有可能在拉力(tension)的作用下發生斷裂,從而優選的是5μm以上。
此外,本實施形態中,在照射活性能量線時,長邊方向上的張力T優選的是350(N/m)以上,並且需要設為小於800(N/m)。
藉由長邊方向上的張力T設為350(N/m)以上,可進一步減少由塗佈膜收縮所引起的寬度方向上的捲曲。
可藉由提高長邊方向上的張力來減少由塗佈膜收縮所引起的寬度方向上的捲曲的機理尚不明確,但是可認為,當照射活性能量線時,以高張力在伸長方向(長邊方向)上施加有應力的支撐物在塗佈液硬化後,在變為低張力時會收縮,由此與利用活性能量線進行硬化時所產生的寬度方向上的收縮應力相抵消。
再者,當塗佈速度加快至20m/分以上時,為了以有限的活性能量線的照射燈數獲得所需的照射量,需要提高每個燈的輸出。這時照射至塗佈膜的照度增強,硬膜反應急劇推進,因此收縮應力增大,寬邊方向捲曲增大。在本實施形態中,即便在這種條件下,藉由提高長邊方向上的張力,也具有減少寬邊方向捲曲的效果。
以下,對本發明的塗佈液等進行說明。
本發明的塗佈液中,作為紫外線硬化性化合物,是含有藉由活性能量線(紫外線)而反應的官能基的化合物,可使用能夠藉由活性能
量線進行交聯而形成樹脂(特別是硬化樹脂或交聯樹脂)的各種紫外線硬化性化合物。
作為紫外線硬化性化合物,可例示能夠藉由光化射線(紫外線)而進行硬化的紫外線硬化性化合物(紫外線硬化性單體、低聚物、預聚物等紫外線硬化性化合物等)等。再者,也可以是紫外線硬化性單體、低聚物或低分子量體。有時將紫外線硬化性樹脂等紫外線硬化性化合物僅稱為“紫外線硬化性樹脂”。紫外線硬化性化合物可單獨使用,或者組合使用兩種以上。
紫外線硬化性化合物通常含有紫外線硬化性基,例如,聚合性基(乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯醯基等)或感光性基(肉桂醯氧基等),特別優選的是含有聚合性基的紫外線硬化性化合物(例如,單量體、低聚物(或樹脂,特別是低分子量樹脂))。
含有聚合性基的紫外線硬化性化合物中,作為單量體,例如可例示:單官能性單量體[(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸系單量體,例如,(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸甲脂等C1-6(甲基)丙烯酸烷基脂等)、(甲基)丙烯酸環烷基脂、含有交聯環式烴基的(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸異莰基脂、(甲基)丙烯酸金剛烷基脂等)、(甲基)丙烯酸縮水甘油基脂;乙酸乙烯酯等乙烯酯、乙烯吡咯烷酮等乙烯系單量體等]、包括至少兩個聚合性不飽和鍵的多官能性單量體[乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氧四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯等(聚)氧化亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯等含有交聯環式烴基的二(甲基)丙烯酸酯;三羥甲基丙
烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等含有3個~6個左右的聚合性不飽和鍵的多官能性單量體]。
紫外線硬化性化合物可與光聚合起始劑組合使用。
作為光聚合起始劑,例如可使用苯乙酮類或苯丙酮類、苯偶醯類、苯偶姻(benzoin)類、二苯甲酮類、噻噸酮類、醯基膦氧化物類等。光聚合起始劑的含量可相對於硬化性化合物而設為0.1重量份~20重量份左右。
作為所使用的溶劑,可根據所使用的聚合物、硬化性化合物等的種類及溶解性來選擇,在為混合溶劑的情況下,只要至少一種為可均勻地溶解固體成分(多個聚合物及硬化性化合物、反應起始劑、其它添加劑)的溶劑即可。作為此種溶劑,例如可例示酮類(丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)、環己酮等)、醚類(二噁烷、四氫呋喃等)、脂肪族烴類(己烷等)、脂環式烴類(環己烷等)、芳香族烴類(甲苯、二甲苯等)、鹵化碳類(二氯甲烷、二氯乙烷等)、酯類(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、水、醇類(乙醇、異丙醇、丁醇、環己醇等)、溶纖劑類(甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等)、乙酸溶纖劑類、亞碸類(二甲基亞碸等)、醯胺類(二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等)等。這些溶劑可單獨使用,或者組合使用兩種以上。
並且,也可以根據薄膜基材的種類,選擇不使薄膜基材溶解、侵蝕或膨脹的溶劑。例如,當使用三乙醯纖維素薄膜作為薄膜基材時,例如可優選使用四氫呋喃、甲基乙基酮、異丙醇、甲苯等作為塗佈液的溶劑。
而且,作為溶質,還可以使用填充劑(例如,二氧化矽
(silica)、含氟粒子(氟化鎂、氟化鈣、氟化鋇)等無機化合物、有機微粒子等)、界面活性劑等。
再者,防眩性的塗佈膜形成用液可藉由對溶劑、粒子、樹脂材料、紫外硬化性化合物、光聚合起始劑進行調整來製作。
作為可使用的粒子並沒有特別限制,但是特別優選的是二氧化矽粒子、氧化鋯粒子。粒徑優選的是1μm~15μm左右。
再者,可使用的紫外硬化性化合物、光聚合起始劑及溶劑與上述相同。
[實施例]
以下,舉出實施例對本發明進行更具體的說明,但是本發明的範圍不應藉由以下所示的具體例來作限定性的解釋。
利用在塑料薄膜上設置硬塗層的示例,進行本發明的說明。
利用模塗機(die coater)塗佈9μm的厚度的塗佈液A,並進行60℃、1分鐘的乾燥之後照射照射量為300mJ/cm2的紫外(ultraviolet,UV)光,使其成硬膜,而製作硬塗薄膜。硬化後的層厚為5μm。塑料薄膜的搬送速度設為20m/分。
作為塗佈液A,是將二季戊四醇五丙烯酸酯與二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(DPHA,日本化藥股份有限公司製)1000g、以及季戊四醇三丙烯酸酯(日本化藥股份有限公司製“PET-30”(商品名))1500g加以混合,而溶解於甲基乙基酮2500g中。然後,混合IRGACURE 127(IRGACURE為注冊商標,日本汽巴(Ciba Japan)股份有限公司製)7.5g而製備塗佈液A。
作為塑料薄膜,是使用厚度為15μm、50μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate,PET)薄膜(例如東麗公司製的
LUMIRROR(LUMIRROR為注冊商標))、以及厚度為25μm、40μm、60μm、80μm的三乙醯纖維素(triacetyl cellulose,TAC)薄膜(富士軟片公司製)。
再者,硬塗薄膜的捲曲的曲率的計算方法如下。首先,從硬塗薄膜切取長邊方向上的長度為5mm的狹縫狀的薄膜。其次,向寬度方向以150mm間隔切割狹縫狀的薄膜,獲得多個測定薄膜(縱長5mm,橫長150mm)。然後,在平臺上,以硬塗層朝向下側的方式而配置測定薄膜。這時,測定薄膜從橫向觀察時(從厚度方向觀察時),以呈向上凸出的方式而彎曲成圓弧狀。測定連結橫方向上的測定薄膜的兩端的線段的長度L、以及從平臺到測定薄膜中的最高位置的高度H。然後,根據長度L及高度H,算出層疊薄膜的寬度方向上的捲曲的曲率半徑。並且,關於各支撐物的長邊方向彈性模量,PET支撐物為4GPa,TAC支撐物為3.6GPa。
將在所述條件下,對UV照射時的拉力進行變更時的實驗結果示於表1中。並且,將所述實驗中的支撐物的長邊方向上的伸長率ε1與塗佈膜的收縮率(塗膜收縮率)ε2的關係繪成曲線圖而示於圖2。再者,表1中所記載的ε2的值是以帶塗佈膜的薄膜的曲率半徑相一致的方式,對ε2進行各種改變而得出。
如由表1所知,藉由增加照射時的拉力,使ε1/ε2大於1/4,可確認塗佈膜的曲率半徑增大,塗佈膜的收縮受到抑制。而且可知,當增加支撐物的厚度,或減少硬膜時的拉力時,塗膜收縮率的抑制並不充分。
Claims (6)
- 一種帶塗佈膜的支撐物的製造方法,包括:搬送步驟,以20m/分以上的搬送速度搬送厚度為59μm以下的支撐物;塗佈步驟,將塗佈液塗佈於被搬送的所述支撐物上;乾燥步驟,使所塗佈的所述塗佈液的溶劑乾燥;以及硬化步驟,在使所述支撐物的長邊方向上的張力小於800N/m,且所述支撐物的長邊方向上的伸長率ε1與所述塗佈膜的收縮率ε2滿足ε1>ε2/4的狀態下,藉由照射多個燈的活性能量線的裝置,對使所述溶劑乾燥後的所述塗佈液照射150mW/cm2以上的所述活性能量線,使其硬化而形成塗佈膜。
- 如申請專利範圍第1項所述的帶塗佈膜的支撐物的製造方法,其中:在所述硬化步驟中,在滿足ε1>ε2/3的狀態下對使所述溶劑乾燥後的所述塗佈液照射所述活性能量線而進行硬化。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的帶塗佈膜的支撐物的製造方法,其中:所述長邊方向上的張力為350N/m以上。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的帶塗佈膜的支撐物的製造方法,其中:所述支撐物的厚度為40μm以下。
- 如申請專利範圍第4項所述的帶塗佈膜的支撐物的製造方法,其中:所述支撐物的厚度為25μm以下。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的帶塗佈膜的支撐物的製造方法,其中:所述支撐物為塑料薄膜。
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