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TW201408704A - 含水溶性ｎ－（２羥烷基）（甲基）丙烯醯胺聚合物或共聚物之隱形眼鏡 - Google Patents

含水溶性ｎ－（２羥烷基）（甲基）丙烯醯胺聚合物或共聚物之隱形眼鏡 Download PDF

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TW201408704A
TW201408704A TW102118348A TW102118348A TW201408704A TW 201408704 A TW201408704 A TW 201408704A TW 102118348 A TW102118348 A TW 102118348A TW 102118348 A TW102118348 A TW 102118348A TW 201408704 A TW201408704 A TW 201408704A
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Brent Matthew Healy
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Abstract

本發明係關於生物醫療裝置，尤其係關於隱形眼鏡，其包含一聚合物，該聚合物具有纏結於其中之至少一包含來自N-(2-羥烷基)(甲基)丙烯醯胺的重複單元之聚合物。

Description

含水溶性N-(2羥烷基)(甲基)丙烯醯胺聚合物或共聚物之隱形眼鏡
起碼自1950年代起，隱形眼鏡就已應用於商業用途以矯正視力。第一副隱形眼鏡是以硬質材料來製作的，因此對於使用者來說會有些不舒服。現今的軟式隱形眼鏡則是以較柔軟的材料來製作的，通常是水凝膠。許多佩戴者仍然是戴由水凝膠所形成之軟式隱形眼鏡。
最近，市面上也推出由聚矽氧水凝膠製成的軟式隱形眼鏡。聚矽氧水凝膠為具有較佳的氧氣通透性之水膨脹性的聚合物網絡。這種隱形眼鏡對於許多眼鏡佩戴者來說較為舒適，但是對有些佩戴者來說，他們會感覺比較不舒適而且有過多的眼部沉積，導致在使用這些隱形眼鏡時視覺靈敏度降低。這種不適以及沉積是因為鏡片表面的疏水性質以及鏡片表面與眼球上的蛋白質、脂質以及黏蛋白還有親水性表面之交互作用所造成的。
也有人試圖藉由將至少一種聚合物潤濕劑納入隱形眼鏡基體及/或包裝溶液中以提高隱形眼鏡的舒適度以及減少沉積。
目前，已有業者將環狀聚醯胺(例如聚乙烯吡咯烷酮以及非環狀聚醯胺)納入至傳統及含有矽的水凝膠配方還有隱形眼鏡當中。聚(甲基)丙烯醯胺以及N-取代基的聚(甲基)丙烯醯胺已被揭露為親水性的互穿網狀聚合物網絡(IPN)試劑，其可被納入傳統的(不含矽的)水凝膠。
藉由添加可聚合的介面活性劑至一用於形成一聚合物件的單體混合來修飾該物件之表面也已被揭露。然而，對於體內潤濕性之長期改善以及表面沉積的降低仍難以達到。
將聚乙烯吡咯烷酮(PVP)加入形成水凝膠的組合物當中以形成半互穿網狀聚合物網絡，其展現低度的表面摩擦、低失水速率以及高度的抗生物沉積特性。可將高分子量的親水性聚合物，例如PVP加入聚矽氧水凝膠鏡片中以作為內部潤濕試劑，然而這樣的聚合物在含有矽的反應混合物中可能會有難以溶化的問題。
具有疏水性嵌段以及親水性嵌段的嵌段共聚物也已被揭露其適於結合至疏水性基質(包括聚矽氧水凝膠隱形眼鏡)之上或之中。然而，該疏水性嵌段需要特殊的聚合反應步驟，而且其會降低該親水性聚合物的親水性。
因此，找到其他種類、可結合至一鏡片配方中以在未經表面處理的狀況下，增進該鏡片的潤濕性之高分子量親水性聚合物將會極有益處。
本發明係關於醫療裝置，尤其係關於眼用裝置，其包含、由以下組成且基本上由以下組成：一交聯聚合物基體以及至少一水溶性的非反應性親水性聚合物，該水溶性的非反應性親水性聚合物包含 低於20mol%之陰離子重複單元以及衍生自式I之N-(2-羥烷基)(甲基)丙烯醯胺之重複單元； 其中R1為氫或是甲基，R2為氫或一經至少一羥基取代的C1-4烷基；以及R3為一經至少一羥基取代的C1-4烷基；其中該水溶性的非反應性親水性聚合物具有一約100至約100,000的聚合度，且不含末端的疏水性聚合物嵌段。
本發明進一步係關於一方法，其包含由以下組成且基本上由以下組成：將一由一水凝膠所形成的生物醫療裝置與一包含至少一水溶性的非反應性親水性聚合物之溶液接觸，其中該水溶性的非反應性親水性聚合物包含低於20mol%之陰離子重複單元以及衍生自式I的N-(2-羥烷基)(甲基)丙烯醯胺之重複單元； 其中R1為氫或是甲基，R2為氫或一經至少一羥基取代的C1-4烷基；以及R3為一經至少一羥基取代的C1-4烷基； 其中該水溶性的非反應性親水性聚合物具有一約100至約100,000的聚合度，且在足以將一有效潤滑量之該非反應性親水性聚合物納入該生物醫療裝置之條件下不含末端的疏水性聚合物嵌段。
本發明進一步係關於一眼用溶液，其包含由以下組成且基本上由以下組成：自約10ppm至約10重量百分比之至少一水溶性的非反應性親水性聚合物，該水溶性的非反應性親水性聚合物包含低於20mol%之陰離子重複單元以及衍生自式I之N-(2-羥烷基)(甲基)丙烯醯胺之重複單元； 其中R1為氫或是甲基，R2氫或一經至少一羥基取代的C1-4烷基；以及R3為一經至少一羥基取代的C1-4烷基；其中該水溶性的非反應性親水性聚合物具有一約100至約100,000的聚合度，且不含末端的疏水性聚合物嵌段。
如本文所述，「結合的」係指親水性聚合物在缺乏共價鍵結的狀況下被保留在至少部分疏水性的聚合物中。
如本文所述，「非反應性的」係指聚合物缺乏在反應、儲存以及使用時能形成共價鍵結之官能基團。舉例來說，當該親水性聚合物被加入一藉由自由基聚合反應來聚合之反應性混合物中時，該親水 性聚合物鏈不含有自由基反應性基團。因此，該親水性聚合物無法與該基質形成共價鍵結。當該親水性聚合物在熱壓前與一基質(例如一隱形眼鏡)接觸時，只有很少(少於1%重量百分比)的該親水性聚合物鏈含有殘留反應性基團。即使有殘留基團存在，該接觸狀況也缺乏催化自由基反應所需的引發劑。因此，該親水性聚合物無法與該基質形成共價鍵結。至少一部分之該親水性聚合物的結合與包埋為最主要使潤濕劑與該聚合物保持結合狀態之效應。根據本說明書，當該親水性聚合物或聚合物片段物理性地被保留在該聚合物基體中時，其是被「包埋的」。這是藉由在該聚合物基體中的纏結、凡德瓦力、偶極-偶極交互作用、靜電吸引力、氫鍵以及這些效應的組合來達到的。
如本文所述，「聚合物」係包括同聚物以及共聚物兩者。
如本文所述，「至少部分疏水性的聚合物基體」係指那些包含衍生自疏水成分(例如疏水性單體、大分子單體以及預聚物)的重複單元。疏水性成分係指那些不溶於水，且其聚合時具有角度大於約90°之接觸角。至少部分疏水性的聚合物基體的實例包括由PMMA形成的隱形眼鏡、聚矽氧、聚矽氧水凝膠(有塗佈以及未塗佈的)、支架、導管以及類似物。已知的疏水性單體、大分子單體以及預聚物之實例包括含有聚矽氧基、矽氧烷基、未經取代的烷基、芳香基以及類似的基團之單體、大分子單體以及預聚物。疏水性成份之非限制性實例包括含聚矽氧之單體例如三羥甲基胺基甲烷(TRIS)、單甲基丙烯醯基氧丙基末端單-正丁基末端聚二甲基矽氧烷(mPDMS)(分子量800-1000)、單甲基丙烯醯基氧丙基末端單-正甲基末端聚二甲基矽氧烷、HO-mPDMS、SiMAA、烷基反應性成分包括烷基(甲基)丙烯酸酯例如甲基丙烯酸酯、月桂基甲基丙烯酸酯，以及(甲基)丙烯醯胺 例如C1-C12烷基(甲基)丙烯酸酯、C1-C12烷基(甲基)丙烯醯胺、以上之組合以及該類似物。
如本文所述，「片段」係指聚合物之一部分，其具有性質(例如組成或親水性)相似之重複單元。
如本文所述，「聚矽氧片段」係指-[SiO]-。在每個-[SiO]-重覆單元中的該矽原子可經烷基或芳香基取代，較佳地為經C1-4烷基取代，且在一實施例中為經甲基取代以形成一二甲基矽氧烷之重複單元。
如本文所述，「結合片段」係指該聚合物的一部分，其被保留或結合在一基質的表面、區域或片段之上或之中。
一「親水性結合片段」為親水性的，但是可藉由氫鍵或離子鍵與該基質結合。例如，對於包含一質子接受者(例如DMA、聚(DMA)、NVP或PVP)的基質，該親水性的結合片段包含質子提供基團。含有合適的質子提供基團之共聚單體包括N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺單體，例如N-(2-羥丙基)甲基丙烯醯胺、N-(2,3-二羥丙基)甲基丙烯醯胺；4-丙烯醯胺基丁酸(ACAII)或乙烯基苯甲酸。在該親水性的結合片段與該基質之間沒有形成共價鍵。因為該聚合物本身可與選定的基質結合，因此該N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺聚合物不包含分開的結合片段，尤其是末端結合片段，此點為本發明的一益處。
親水性單體在25℃與水混合成10%重量百分比之濃度時，會產生一澄清的單一相。
術語「交聯的」係指一聚合物鏈藉由一個橋基或複數個橋基與一或多個聚合物鏈結合，其中該一個橋基或複數個橋基是由一元素、一基團或一化合物所組成，其將在該等鏈上的某幾個碳原子藉由一級鍵結(包括共價鍵、離子鍵以及氫鍵)來接合。
在一或多個實施例中，該溶液為澄清的。在一實施例中，該水溶液中至少約50重量%為水或鏡片包裝溶液，在一些實施例中至少約70重量%，在另一些實施例中至少約90重量%，在另一些實施例中至少約99重量%，以及在另一些實施例中至少約99.5重量%。
該N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺(HAMA)聚合物為非反應性且可溶於水溶液(包括眼用溶液以及組成物)中。
如本文所述，「穩定的」係表示該化合物不會因為經過一單一的121℃、30分鐘的熱壓循環就產生變化，該變化將有害地影響對該N羥烷基(甲基)丙烯醯胺聚合物或該N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺聚合物與聚合物基質之組合所期望的特性。該熱壓可在乾燥的狀況下或在有眼用相容性鹽水溶液(例如，但不限於硼酸鹽或磷酸鹽緩衝鹽水)存在的狀況下進行。
如本文所述，「基質」係指一物件，例如一片材、薄膜、管狀物或更複雜的形式，例如生物醫療裝置。
如本文所述，「生物醫療裝置」係指任何設計為在哺乳類之組織或液體之中或之上使用的物件，且較佳地為在人類之組織或液體之中或之上使用的物件。該等裝置之實例包括但不限於導管、植入物、支架、縫合線及眼用裝置，如眼內鏡片和隱形眼鏡等等。本發明之生物醫療裝置之一較佳的類別為眼用裝置，尤其係指隱形眼鏡，最尤其係指由聚矽氧水凝膠製作之隱形眼鏡。
如本文中所述的術語「鏡片」係指存於眼腈上或眼腈內之眼用裝置。這些裝置可提供視力矯正、美容提升或美容效果、紫外線阻斷以及降低可見光或眩光、醫療效果，包括癒合傷口、藥物或營養保健品的輸送、診斷評估或監控，或以上任意組合。此處之鏡片包含但不限於軟式隱形眼鏡、硬式隱形眼鏡、人工水晶體、疊加鏡片、眼嵌入物(ocular inserts)與光學嵌入物。
如本文所述，「含聚矽氧的聚合物」係為任何含有聚矽氧或聚矽氧烷重複單元之聚合物。所述含聚矽氧聚合物可為均聚物，如矽彈性體，或一共聚物，如氟-聚矽氧及聚矽氧水凝膠。在此所述，「聚矽氧水凝膠」指一聚合物其具有含聚矽氧重複單元且含水量為約10%以上，且在某些實施例中含水量至少約20%。
如本文所述，「RAFT」係指可逆型加成分裂鏈轉移聚合反應。
如本文所述，「反應性成分」係為在一聚合反應混合物中的該些成分，其在聚合反應後成為該聚合物結構的一部分。因此，反應成份包括共價鍵結至聚合物網路內之單體及巨分子單體，以及雖未共價鍵結至聚合物網路，但永久或半永久與該聚合物締合之成份。非共價鍵結之成份實例，包括非可聚合潤濕劑、藥物等。不成為聚合物結構之一部分的稀釋液及加工助劑則非反應成份。
如本文所述，「取代」係指含有鹵素、酯、芳香基、鏈烯烴、炔烴、酮、醛、醚、羥基、醯胺、胺和以上之組合之烷基團或芳香基團。
如本文所述，「自由基來源」係指任何適合用於產生自由基之方法，例如一合適的化合物(熱起始劑，例如過氧化物、過氧化酯或偶氮化合物)之熱誘發均勻斷裂、來自單體(例如苯乙烯)之自發性產生、氧化還原起始系統、光化學起始系統或高能輻射，例如電子束、X或伽瑪輻射。精於此技藝人士通常將具有「自由基來源」作用之化學物質稱為起始劑，本發明中採用相同之定義。
如本文所述的用語「未經表面處理」係表示本發明之該裝置的外部表面未經另行處理以增加該裝置的潤濕性。包括電漿處理、接枝、塗層等處理可能因為本發明而放棄使用。然而，可將提供潤濕性增強以外之特性的塗佈，例如，但不限於抗菌塗料以及色彩的應用或其他美容提昇應用至本發明的裝置。
如本文所述的術語「含聚矽氧之相容成分」係表示含有至少一聚矽氧以及至少一羥基基團之反應成份。這樣的成份已在WO03/022321以及WO03/022322中被揭露。
如本文所述的術語「生物活性連接基團」係表示具有等於或少於40個原子之連接基團，其可用於將一生物活性劑連結至該親水性聚合物。該連接基團可包括聚乙二醇(PEG)、聚(環氧烷)、C1-C12之短鏈烷基、C1-C12之短鏈環烷基、C1-C12之芳香基、肽、蛋白質、胺基酸之寡聚物或以上之組合。生物活性連接基團也包括不穩定的連接基團，包括一如甘胺酸-苯丙胺酸-亮胺酸-甘胺酸之肽序列，以及琥珀酸酐、戊二酸酐、二甲基琥珀酸酐、甲基戊二酸酐、硫酯、二硫鍵、PLA寡聚物、PLGA寡聚物、PCL寡聚物以及其他酯鍵接和酐鍵接。
如本文所述的術語「質子接受者」或「質子接受基團」係表示在鏡片形成、熱壓或儲存之狀態下具有接受質子之能力的官能基團。質子接受基團包括胺、醯胺、羰基以及其類似物。
如本文所述的術語「質子提供者」係表示在鏡片形成、熱壓或儲存之狀態下具有提供質子給質子接受片段或基團之能力的官能基團。質子提供官能基團包括醇、酸、一級醯胺等。
本發明之組成物包含由以下組成且基本上由以下組成：至少一水溶性的非反應性親水性聚合物，其包含衍生自至少一N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺單體之重複單元，以及低於20mol%之陰離子重複單元；其中該水溶性的非反應性親水性聚合物具有一約100至約100,000的聚合度，且不含末端的疏水性聚合物嵌段。
該N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺聚合物是由具有下列結構之N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺所形成的： 其中R1為氫或是甲基，R2為氫或一C1-4烷基，其可選擇性地經至少一羥基取代；以及R3為一經至少一羥基取代的C1-4烷基。
經羥基取代的C1-4烷基之實例包括：羥乙基、2-羥丙基、3-羥丙基、2,3-二羥丙基、4-羥丁基、2-羥基-1,1-雙(羥甲基)乙基。
實例包括：N-(2-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥乙基)(甲基)丙烯醯胺，以及
在一實施例中，該N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺聚合物包含N-(2-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(2-羥乙基)丙烯醯胺以及其共聚物，且在另一實施例中，N-(2-羥丙基)甲基丙烯醯胺以及其共聚物。
本發明進一步係關於眼用溶液以及眼用裝置，其包含該水溶性的非反應性親水性聚合物，其衍生自至少一N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺單體。
該可結合至本發明之眼用裝置以及眼用溶液上或結合至其中之N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺聚合物可為同聚物或共聚物，且當其為共聚物時，其可為隨機共聚物(random polymer)或嵌段共聚物，其包含兩個或多個非陰離子的親水性嵌段。當該水溶性的非反應性N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺(HAMA)聚合物為共聚物時，其不包含末端的疏水性聚合物嵌段，例如末端烷基嵌段或聚矽氧嵌段。
本發明之該HAMA聚合物為非反應性的，代表其不會與彼此交聯，且不會與基質聚合物形成共價鍵。
該HAMA聚合物包含至少約10mole%的衍生自HAMA之重複單元，在一些實施例中，包含約20mole%至約100mole%之間的衍生自HAMA之重複單元，以及在另一些實施例中，包含約50mole%至約100mole%之間的衍生自HAMA之重複單元，以及在另一些實施例中，包含約70mole%至約100mole%之間的衍生自HAMA之重複單元。
該HAMA聚合物可包含選自親水性單體、疏水性單體、陰離子單體、陽離子單體、兩性離子單體、刺激響應單體以及以上組合之共聚單體，只要該共聚單體不會讓該HPMA聚合物不溶於水，或不會提高陰離子共聚單體之濃度超過20mole%、15mole%，以及在一些實施例中超過10mole%。
親水性單體的實例包括：乙烯基醯胺、乙烯基醯亞胺、乙烯基內醯胺、親水性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、苯乙烯、乙烯基醚、乙烯基碳酸酯、乙烯基胺基甲酸酯、乙烯基脲以及上述者之混合物。
合適的親水性共聚單體之實例包括N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯烷酮、乙烯基咪唑、N-N-二甲基丙烯醯胺、丙烯醯胺、丙烯腈、N-異丙基丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙基噁唑啉、2-甲基丙烯醯基氧基乙基磷醯膽鹼、3-(二甲基(4-乙烯基芐基)銨基)丙烷-1-磺酸鹽(DMVBAPS)、3-((3-丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸鈉(AMPDAPS)、3-((3-甲基丙烯醯胺)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸鹽(MAMPDAPS)、3-((3-(丙烯醯氧基)丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸鹽(APDAPS)、(((甲基丙烯醯氧基)丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸鈉(MAPDAPS)、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基-N-甲基丙醯胺、N-乙烯基-N-甲基-2-甲基丙醯胺、N-乙烯基-2-甲基丙醯胺、N-乙烯基-N,N’-二甲基脲等，以及上述者之混合物。在一實施例中，該親水性單體包含N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、2-甲基丙烯醯基氧基乙基磷醯膽鹼、N,N-二甲基丙烯醯胺等，以及上述者之混合物。
在一些實施例中，該親水性聚合物也可包含帶電單體。當該帶電單體為陰離子時，較佳的為使該陰離子單體之濃度在20mole%以下、15mole%以下以及在一些實施例中在約5mole%以下。在此實施例中，較佳的為形成一隨機共聚物。這可藉由任何已知的手段來達成，例如選擇具有與選取的N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺單體之動力 學反應速率相似的陰離子單體，或控制該單體之進給速率以及較快之反應速率，使得一隨機共聚物可以形成。這讓一包含本發明之該親水性聚合物的眼用裝置吸收之陽離子防腐劑的數量降至最低。
合適的陰離子共聚單體包括甲基丙烯酸、丙烯酸、3-丙烯醯胺基丙酸、4-丙烯醯胺基丁酸、5-丙烯醯胺基戊酸、3-丙烯醯胺基-3-甲基丁酸(AMBA)、N-乙烯基氧羰基-α-丙胺酸、N-乙烯基氧羰基-β-丙胺酸(VINAL)、2-乙烯基-4,4-二甲基-2-噁唑啉-5-酮(VDMO)、反應性磺酸鹽，其包括鈉-2-(丙烯醯胺基)-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)、3-磺丙基(甲基)丙烯酸酯鉀鹽、3-磺丙基(甲基)丙烯酸酯鈉鹽、雙3-磺丙基衣康酸二鈉、雙3-磺丙基衣康酸二鉀、乙烯基磺酸鈉鹽、乙烯基磺酸鹽、苯乙烯磺酸鹽、磺基乙基甲基丙烯酸酯、其組合以及其相似物。該陰離子共聚單體可基本上不含或不含含有硼酸的單體，例如乙烯基苯基硼酸。已揭露硼酸單體為一有用的連結單體。該HAMA聚合物藉由質子提供與該基質連結，因此硼酸單體不是必需的。
在另一實施例中，該HAMA聚合物包含選自兩性離子單體、刺激響應單體之共聚單體。
以下描述更多特定的實施例之細節。
該HAMA聚合物可為直鏈型或支鏈型的，但為非交聯的。直鏈型的聚合物具有一單一聚合物骨架，且在聚合物鏈之間不具有交聯或「橋基」，以及不具有垂掛於該主鏈的聚合物側鏈。支鏈型的聚合物為包含自一非交聯的核心(例如星狀聚合物或樹枝狀聚合物)，或一中央骨架(例如梳狀或刷狀聚合物)輻射出來的複數個聚合物鏈之聚合物。
此實施例的該N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺聚合物可具有一單一的親水性片段或可具有複數個親水性片段，其如上所述。這些聚合物 可用作為聚合物反應性混合物(例如水凝膠或聚矽氧水凝膠反應性混合物)之添加物，或眼用裝置所用之溶液(例如包裝溶液、多用途溶液、眼用溶液或可使用於隱形眼鏡之溶液)的添加物。該直鏈型或支鏈型的HAMA聚合物可具有約100至約100,000之間的聚合度，在一些實施例中約500至約10,000之間、約500至約7,500之間，以及約500至約2,000之間。
當此實施例之該HAMA聚合物包含一不具有一反應性基團或基質連結片段之單一親水性片段時，該N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺之聚合度必須足夠以提供所期望的在該水凝膠中或眼用裝置中之滯留時間。例如，對一要在使用期間內持久地包埋於該水凝膠中的潤濕劑來說，其聚合度至少要為約500、至少約1,000，在一些實施例中在約1,000至約10,000之間。對一要自該鏡片中洗脫出來的潤濕劑，或一用於改善聚合物自一模型的釋出或防止黏附至包裝的聚合物來說，較佳的聚合度為約100至約1000。將可以理解的是可使用具有不同聚合度的HAMA聚合物之混合物。
此外，該直鏈型或支鏈型的N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺聚合物包含至少一親水性基質連結片段或反應性基團。該親水性基質連結片段對一醫療裝置的至少一部份具有親合性。例如，該基質可含有至少一質子接受者，其藉由氫鍵與該N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺聚合物中的質子接受基團連結。在此實施例中的該基質連結片段包含約5個至約200個之間的重複單元。
N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺片段與基質連結片段(如果有存在)之聚合度比例為在10：1至500：1之間，在另一些實施例中，其在30：1至200：1之間、在50：1至200：1之間，以及在另一些實施例中，在70：1至200：1之間。
可藉由數種聚合反應製程來形成本發明之該HAMA聚合物。在一實施例中該HAMA聚合物是使用RAFT聚合反應來形成的。在另一實施例中，該HAMA聚合物是藉由傳統的自由基聚合反應來形成的。
可藉由各種不同的方法來將該HAMA聚合物結合至該基質中。例如，可將該HAMA聚合物加入至該反應性混合物中，使得該基質聚合物在HAMA聚合物「週邊」聚合，形成半互穿網狀網絡。
當加入一將製作為一基質(例如一隱形眼鏡)之反應性混合物中時，該HAMA聚合物之使用量可為自約1%至約20%重量百分比，較佳的為自約5%至約20%重量百分比，最佳的為自約6%至約17%重量百分比，所有皆依據所有反應性成份之總合。
另外，可將該HAMA聚合物包括在一溶液中，且該溶液接著與該所需的基質接觸。在此實施例中，該HAMA聚合物滲透或被吸收進入該基質之至少一部分。例如，當該基質為一水凝膠隱形眼鏡，可將該HAMA聚合物結合至一包裝隱形眼鏡鏡片的溶液中。該包裝好的鏡片可被加熱處理以增加HAMA聚合物滲透至該鏡片中的量。合適的加熱處理包括但不限於：傳統的熱消毒循環，其包括以約120℃的溫度處理約20分鐘的時間。若不使用熱消毒，包裝後之鏡片可另行接受熱處理。合適的溫度包括在約40℃至約100℃之間的溫度。該HAMA聚合物也可在處理該基質的過程中被加入。例如，當該基質為一隱形眼鏡時，可將該HPMA聚合物包括在提取溶劑以及水合溶液兩者之中或兩者任一之中。
當加入至一溶劑(例如水或其他任何溶液)中時，可選擇其濃度以提供所需量之HAMA聚合物給該基質。當該基質為一隱形眼鏡時，可使用最高可達約基質的5%重量百分比之濃度，以及在約10ppm至約1%重量百分比之間的濃度。可依據所期望的用途來計算其 他基質所用的濃度。在一實施例中，包含該HAMA聚合物的溶液不含可視的混濁(澄清的)。
合適的溶劑包括使該基質膨脹的溶劑。在一實施例中，當該基質為一水凝膠，該溶液可為一水溶液，例如水、一隱形眼鏡包裝溶液、一隱形眼鏡清潔以及保養溶液、或任何用於處理隱形眼鏡之水溶液或非水溶液。用於其他基質的溶劑對所屬技術領域中具一般知識者來說是顯而易見的。
可在沒有預先處理、共價反應或連結層的狀況下，以單一步驟來進行該HAMA聚合物與所期望之基質的連結，此為本發明的益處之一。然而，在一些實施例中，可能會期望將該基質/HAMA聚合物建構造與一額外的聚合物或奈米水膠接觸以形成一層狀塗佈。該額外的聚合物可為直鏈型、支鏈型或交聯型，且可具有位在該聚合物一末端或位在聚合物上各處的連結基團。每個額外的聚合物包含能夠連結包含在該前層之該聚合物中的基團或與包含在該前層之該聚合物中的基團反應之基團。因此，對於那些在一開始時以至少一HAMA聚合物(其包含質子接受基團)處理的基質，該額外的聚合物將包含、由以下組成或基本上由以下組成：質子提供基團。可施加數個交替的積層。包含質子接收基團之聚合物的實例包括但不限於：聚-N-乙烯基吡咯烷酮、聚-N-乙烯基-2-哌啶酮、聚-N-乙烯基-2-己內醯胺、聚-N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、聚-N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、聚-N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、聚-N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、聚-N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮以及聚-N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑、聚-N-N-二甲基丙烯醯胺、聚乙烯醇、聚乙烯氧化物、聚-2-乙基-噁唑啉、肝素多醣、多醣、彼等之混合物以及共聚物(包括嵌段性或無規則性的、支鏈型的、多鏈的、梳 狀的或星狀共聚物)。可使用聚-N-乙烯基吡咯烷酮(PVP)以及聚-N-N-二甲基丙烯醯胺之聚合物以及共聚物。
該第二溶液可為上述用於使該基質與該HAMA聚合物接觸的任何溶液。該至少一第二聚合物在該溶液中的濃度可達約50,000ppm，在約10至5000ppm之間，或在約10至2000ppm之間。因為兩個聚合物皆為非離子性的，可在pH值為約6到8之間的條件下完成該額外的處理步驟，且在一些實施例中在pH值為約7的條件下完成。
基質
本文所揭露之該HAMA聚合物可非共價結合各種疏水性、部分疏水性、親水性或雙親性基質，例如形成自聚矽氧烷、聚矽氧水凝膠、傳統水凝膠、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯對苯二甲酸酯、玻璃、上述者之混合物、上述者之共聚物等之聚合物物件。當該HAMA聚合物之上、之中或各處所含有的官能基團，或該選擇性的親水性連結片段之中所含有的官能基團與一給定的基質之上或之中的基團之間有足夠的親和力時，該連結反應就會發生。可被處理以連結本發明之該HAMA聚合物的基質之實例包括用於可植入式裝置、縫合線、移植基材、淚管塞、導管、支架、傷口敷料、手術器械、眼用裝置、用於以上物件之塗佈等之聚合物以及金屬。
至少部分疏水性聚合物基質之其他實例包括高度交聯超高分子量聚乙烯(UHMWPE)，其係用於可植入裝置，如人工關節，分子量通常為至少約400,000，且在某些實施例中為約1,000,000至約10,000,000，熔融指數(ASTM D-1238)基本上為0，而降低比重大於8，且在某些實施例中約25至30之間。
適用為縫線及傷口敷料之可吸收聚合物包括但不限於：脂肪族聚酯，其包括但不限於減水乳酸之均聚物及共聚物(減水乳酸包括乳酸d-、l-及內消旋減水乳酸)、乙交酯(包括乙二醇酸)、ε-己內酯、p-二氧陸圜酮(1,4-二氧陸圜-2-酮)、三甲烯碳酸酯(1,3-二氧陸圜-2-酮)、三甲烯碳酸酯之烷基衍生物、δ-戊內酯、β-丁內酯、γ-丁內酯、ε-癸內酯、羥基酪酸鹽、羥基戊酸酯、1,4-二氧六環-2-酮(包括其二聚物1,5,8,12-四氧雜環十四烷-7,14-二酮)、1,5-二氧六環-2-酮、6,6-二甲基-1,4-二氧陸圜-2-酮及其聚合物摻合物。
非可吸收聚合物材料例如但不限於聚醯胺(聚六甲烯己二醯胺(尼龍66)、聚六甲烯癸二醯胺(尼龍610)、聚癸醯胺(尼龍6)、聚月桂醯胺(尼龍12)以及聚六甲烯異酞醯胺(尼龍61)共聚物及其及其摻合物)、聚酯(如聚乙烯苯二甲酸酯、聚丁基苯二甲酸酯共聚物及其摻合物)、氟聚合物(如聚四氟乙烯及聚偏二氟乙烯)聚烯烴(如聚丙烯，包括全同立構和間同立構聚丙烯及其摻合物，以及主要由全同立構間同立構聚丙烯混合雜同立構聚丙烯所構成之摻合物(如1985年12月10日發證轉讓予Ethicon,Inc.之美國專利第4,557,264號所述，在此合併參照)及聚乙烯(如1985年12月10日發證轉讓予Ethicon,Inc.之美國專利第4,557,264號所述)及以上之組合。
該淚管塞之主體可由任何合適的生物相容性聚合物來製作，其包括但不限於聚矽氧、聚矽氧摻合物、聚矽氧共聚物，例如pHEMA(聚羥基乙基甲基丙烯酸酯)之親水性單體、聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮以及甘油。其他合適的生物相容性材料包括例如：含氟聚合物，例如聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯、聚丙烯、聚乙烯、耐綸、以及乙烯-乙烯醇(EVA)。
超音波手術設備之聚合物零件材料可為聚醯亞胺、氟乙烯丙烯(FEP Teflon)、PTFE Teflon、矽橡膠、EPDM橡膠，其中任一者可以 Teflon或石墨之材料填充或不填充。實例係揭露於US20050192610及US 6458142專利案。在這些實施例中，可將該嵌段共聚物與一使該至少部分疏水性聚合物基體膨脹之溶劑混合，並再將該嵌段共聚物與該該聚合物基體接觸。
眼用裝置
在一實施例中，該HAMA聚合物係與預先形成之物件連結，其中該物件包括例如鏡片或淚管塞之聚矽氧眼用裝置，以及例如聚矽氧水凝膠鏡片之聚矽氧水凝膠物件。可依據該HAMA聚合物是如何結合或合併至該眼用裝置，而將本發明之任何該HAMA聚合物以及共聚物用於眼用裝置上，以作為聚合物成分、潤濕劑、釋放劑以及塗佈聚合物。例如，在一實施例中，其據信為HAMA聚合物中的質子提供基團與形成該眼用裝置之聚合物中的質子接受者結合。在此實施例中，該HAMA聚合物係溶解於亦可膨脹該基質之溶劑中。該聚合物基質與一包含該HAMA聚合物的溶液接觸。當該基質為一聚矽氧水凝膠物品，如一隱形眼鏡，適用之溶劑包括包裝溶液、儲存溶液及清潔溶液。將此實施例作為一實例，該聚矽氧水凝膠鏡片被置放於一包含該N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺聚合物之包裝溶液中。該N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺聚合物在該溶液中的量在約0.001至約10%之間，在一些實施例中在約0.005至約2%之間，以及在另一些實施例中在約0.01至約0.5%重量百分比之間，其依據該溶液中所有的成份。
該包裝溶液可為任何用以儲存隱形眼鏡之水基礎溶液。其通常包含，但不限於，含鹽溶液、其他緩衝溶液與去離子水。較佳水性溶液為鹽溶液，其包含鹽，包括但不限於：氯化鈉、硼酸鈉、磷酸鈉、磷酸氫鈉、磷酸二氫鈉，或其對應鉀鹽。此等成分通常混合形 成包含一種酸與其共軛鹼之緩衝溶液，因此酸和鹼的加入僅僅造成相對較小的酸鹼值變化。也可使用這些緩衝溶液以清潔或處理隱形眼鏡。當使用本發明之該溶液來清潔、處理或保養隱形眼鏡時，該溶液可包括對這樣的溶液有用之額外成份，包括：黏度調節劑、抗微生物劑、潤濕劑、抗黏附劑、防腐劑、聚電解質、穩定劑、螯合劑、抗氧化劑以及以上之組合等。額外成份的實例包括：2-(N-嗎啉基)乙磺酸(MES)、氫氧化鈉、2,2-雙(羥甲基)-2,2',2"-次氮基三乙醇胺、N-参(羥甲基)甲基-2-胺基乙磺酸、檸檬酸、檸檬酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、醋酸、醋酸鈉、乙二胺四乙酸、其類似物以及以上之組合。較佳的是，該溶液為一硼酸鹽緩衝或磷酸鹽緩衝的鹽溶液。
也可使用有機溶劑(使用或不用水作為一共溶劑)來將該HAMA聚合物與該鏡片結合。在一實施例中，一有機溶劑被用於使該醫療裝置(例如一隱形眼鏡醫療裝置)膨脹，以及溶解該HAMA聚合物，這樣可以讓該HAMA聚合物被吸收。可選擇合適的溶劑以膨脹該醫療裝置、以溶解該HAMA聚合物或同時達到兩作用。在另一實施例中，該溶劑也可為生物性相容的，如此可簡化製造過程。該基質與該HAMA聚合物之接觸條件，應足以合併潤滑及表面潤濕有效量之該HAMA聚合物。本發明中所使用的「潤滑有效量」，係為一賦予以手可感覺(如將裝置於手指間摩擦)之潤滑度或賦予裝置使用時潤滑度之必需用量。此外，在此所述，「表面潤濕有效量」係一賦予鏡片提升潤濕性程度之必需用量，其中潤濕性可經由已知接觸角度測量技術判定(即液滴、泡滴俘獲，或動態接觸角度測量)。在該裝置為一軟式隱形眼鏡之實施例中發現，僅需50ppm之HAMA聚合物量即可改善鏡片「觸感」並降低液滴法測得之表面接觸角度。加工包裝、儲存或清潔溶液中大於約50ppm之HAMA聚合物用量，且較佳的是大於約100ppm用量，可更明顯改善觸感。因此，在本實 施例中，該HAMA聚合物於一溶液中之濃度為高達約50,000ppm，在某些實施例中約10至5000ppm，且在某些實施例中約10至約2000ppm。包裝後之鏡片可經熱處理，以增加HAMA聚合物滲入並結合於鏡片之量。適用之熱處理，包括但不限於習知熱消毒循環，其包括以約120℃之溫度消毒約20分鐘，且可於高壓蒸氣滅菌釜中進行。若不使用熱消毒，包裝後之鏡片可另行接受熱處理。適用之分離熱處理溫度為至少約40℃，較佳的是自約50℃至溶液之沸點。適用之熱處理時間為至少約10分鐘。應知較高溫度所需處理時間較短。
該過程可進一步包含處理該鏡片的額外步驟，其中該鏡片包含該HAMA聚合物以及一包含質子接受基團的第二聚合物。可施加數個HAMA以及第二聚合物之交替積層。包含質子接收基團之聚合物的實例包括但不限於：聚-N-乙烯基吡咯烷酮、聚-N-乙烯基-2-哌啶酮、聚-N-乙烯基-2-己內醯胺、聚-N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、聚-N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、聚-N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、聚-N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、聚-N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮以及聚-N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑、聚-N-N-二甲基丙烯醯胺、聚乙烯醇、聚乙烯氧化物、聚-2-乙基-噁唑啉、肝素多醣、多醣、彼等之混合物以及共聚物(包括嵌段性或無規則性的、支鏈型的、多鏈的、梳狀的或星狀共聚物)。可使用聚-N-乙烯基吡咯烷酮(PVP)以及聚-N-N-二甲基丙烯醯胺之聚合物以及共聚物。
該第二溶液可為上述任何用於使該基質與該HAMA聚合物接觸之溶液。該至少一第二聚合物在該溶液中的濃度可達約50,000ppm，在約10至5000ppm之間，或在約10至2000ppm之間。因為兩個聚合物皆為非離子性的，因此可在pH值為約6到8之間的 條件下完成該額外的處理步驟，且在一些實施例中在pH值為約7的條件下完成。
許多已知並且可供利用的聚矽氧水凝膠材料包括、但不限於：Senofilcon、Galyfilcon、Lotrafilcon A以及Lotrafilcon B、Delefilcon、Balafilcon、Comfilcon、Osmofilcon、Stenfilcon、Enfilcon、Filcon II、Filcon IV等。可使用本文所提供的HAMA聚合物來處理幾乎所有的聚矽氧水凝膠聚合物，其包括、但不限於在US6,637,929、WO03/022321、WO03/022322、US5,260,000、US5,034,461、US6,867,245、WO2008/061992、US 5,760,100、US7,553,880、US20100048847以及US2006/0063852中所揭露之聚矽氧水凝膠聚合物。
類似程序可用於以聚矽氧水凝膠以外之其他聚合物製成之基質。主要變化在於溶劑選擇，溶劑應可溶解該聚合物並膨脹該基質。可使用多種溶劑之混合物，且可視需要包含其他成份，如界面活性劑。舉例來說，若該物件為一聚矽氧物件，例如一聚矽氧隱形眼鏡或一聚矽氧淚管塞，則可將該N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺聚合物溶解於一溶劑，例如脂肪醇、水以及上述者之混合物。具體的實例包括在上述的濃度條件下之異丙醇，正丙醇以及其類似的溶劑。
在另一實施例中，可將該HAMA聚合物包括在製作該聚合物件之反應混合物當中。在這樣的一實施例中，HAMA聚合物的有效量可包括自約1%至20%的量，且在一些實施例中為自約2%至15%的量。例如，該物件為一聚矽氧水凝膠隱形眼鏡時，可包括該HAMA聚合物，其量可達隱形眼鏡反應混合物的約20%重量百分比，其中該混合物具有一或多個含有聚矽氧之成分以及一或多個親水性成分。用於製作本文所揭露之該聚合物的該含有聚矽氧之成分以及親水性成分可為任何已知在先前技術中用於製作聚矽氧水凝膠之成 份。上述術語，特別是含聚矽氧成份及親水成份，並非互相排除，其中，該含聚矽氧成份或具親水性且該親水成份可包含聚矽氧，因為含聚矽氧成份可具有親水基團且該親水成份可具有矽基團。
可用之含聚矽氧成份包含可聚合官能基團，如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯醯胺，及苯乙烯基官能基團。可在下列專利案中找到有用的含有聚矽氧之成分的實例：美國專利號3,808,178、4,120,570、4,136,250、4,153,641、4,740,533、5,034,461、5,760,100、4,139,513、5,998,498、US2006/0063852以及5,070,215；及EP080539號。本說明書所引述之所有專利皆以引用方式全文併入本說明書中。這些引用文獻揭示許多烯烴含聚矽氧成分實例。
合適的含有聚矽氧之成分包括下式的化合物：
其中R7係獨立選自單價反應性基團、單價烷基基團或單價芳基基團，任何前述者可進一步包含選自羥基、胺基、氧雜、羧基、烷基羧基、烷氧基、醯胺基、胺基甲酸酯、碳酸酯、鹵素或上述者之組合的官能性；以及包含1-100個Si-O重複單元之一價矽氧烷鏈，其可進一步包含選自烷基、羥基、胺基、氧雜基、羧基、烷羧基、烷氧基、醯胺基、胺甲酸酯、鹵素或以上之組合之官能性；其中b=0至500，將其理解為當b非為0時，b為具有等同於所述值模式之分布； 其中至少一R7包括單價反應官能基，且在一些實施例中介於一至3個R7包括單價反應官能基。
如本文所述，「單價反應性基團」為能夠進行自由基與/或陽離子聚合反應的基團。自由基反應性基團之非限制性實例包括(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯基、乙烯基、乙烯基醚、經取代或未經取代之C1-6烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、C1-6烷基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺、C2-12烯基、C2-12烯苯基、C2-12烯基萘基、C2-6烯苯基、C1-6烷基、O-乙烯基胺基甲酸酯以及O-乙烯基碳酸酯。在該C1-6烷基上之合適的取代基團包括醚、羥基、羧基、鹵素以及以上之組合。陽離子反應性基團之非限定實例包括乙烯醚或環氧化物基團以及上述者之混合物。在一實施例中，該自由基反應性基團包括(甲基)丙烯酸酯、丙烯醯基氧基、(甲基)丙烯醯胺及上述者之混合物。
合適的一價烷基與芳基基團包括未經取代的一價C1至C16烷基基團、C6-C14芳基基團，例如經取代與未經取代之甲基、乙基、丙基、丁基、2-羥丙基、丙氧丙基、聚乙烯氧基丙基、以上之組合等。
在一實施例中，一R7係選自C1-6烷基(甲基)丙烯酸酯以及C1-6烷基(甲基)丙烯醯胺，其可為未經取代或經羥基、亞烷基醚或以上之組合所取代。在另一實施例中，一R7係選自丙基(甲基)丙烯酸酯以及丙基(甲基)丙烯醯胺，其中該丙基可選擇性地經羥基、亞烷基醚或以上之組合所取代。
在一實施例中，b為零，一個R7為單價反應性基團，且至少3個R7係選自具有1至6個碳原子之一價烷基基團，且在另一實施例中，係選自具有1至4個碳原子之一價烷基基團。此實施例之聚矽氧成份的非限制性實例包括(3-甲基丙烯醯基氧基-2-羥丙氧基)丙基雙(三甲基甲矽烷氧基)甲基矽烷(SiGMA)、 2-羥基-3-甲基丙烯醯基氧基丙基氧丙基-參(三甲矽氧基)矽烷、3-甲基丙烯醯基氧基丙基參(三甲矽氧基)矽烷(「TRIS」)、3-甲基丙烯醯基氧基丙基雙(三甲矽氧基)甲矽烷以及3-甲基丙烯醯基氧基丙基五甲基二矽氧烷。
在另一實施例中，b為2至20、3至15，或者在某些實施例中為3至10；至少一個末端R7包含一單價反應性基團，且其餘R7係選自具有1至16個碳原子之一價烷基基團，而在另一實施例中係選自具有1至6個碳原子之一價烷基基團。在又另一實施例中，b為3到15，一末端的R7包含一單價反應性基團，其係選自經取代或未經取代的C1-6烷基(甲基)丙烯酸酯、經取代或未經取代的C1-6烷基(甲基)丙烯醯胺，另一末端的R7包含一具有1至6個碳原子的一價烷基基團，且剩下的R7包含具有1至3個碳原子的一價烷基基團。此實施例之聚矽氧成份的非限制性實例包括下列式(s4)至(s9)之單-(2-羥基-3-甲基丙烯醯基氧基丙基)丙基醚末端聚二甲基矽氧烷(分子量400-1000)(OH-mPDMS)、單甲基丙烯醯基末端單-正丁基末端聚二甲基矽氧烷(分子量800-1000)(mPDMS)、N-(2,3-二羥丙烷基)-N'-(丙基四(二甲基矽氧烷基)丁基二甲基矽烷基)丙烯醯胺甲基丙烯醯胺聚矽氧；
在另一實施例中，b為5至400或從10至300，兩個末端R7皆包含單價反應性基團，而剩下的R7係獨立選自具有1至18個碳原子的一價烷基基團，其在碳原子之間可具有醚鍵結，並且可進一步包含鹵素。
在另一實施例中，1至4個R7包括分子式的乙烯碳酸鹽或胺基甲酸鹽 其中：Y代表O-、S-或NH-；R代表氫或甲基；而q為0或1。
該含聚矽氧碳酸乙烯酯或胺基甲酸乙烯酯單體具體包括：1,3-雙[4-(乙烯基氧基羰基氧基)丁-1-基]四甲基-二矽氧烷；3-(乙烯基氧基羰基硫基)丙基-[參(三甲矽氧基)矽烷]；3-[參(三甲矽氧基)矽基]丙基烯丙基胺基甲酸酯；3-[參(三甲矽氧基)矽基]丙基胺基甲酸乙烯酯；三甲矽乙基碳酸乙烯酯；三甲矽甲基碳酸乙烯酯，以及
若所欲者為模數低於約200的生醫裝置，則僅有一個R7應包含一一價反應性官能基，並且不超過兩個其餘R7基團將包含一價矽氧烷基團。
在一實施例中，若需要一聚矽氧水凝膠鏡片，則依據製作聚合物之反應性單體成份的總重量，該鏡片將以一包含至少約20重量百分比的含聚矽氧之成份的反應混合物來製作，以及在一些實施例中該鏡片將以包含在約20到70重量百分比之間的含聚矽氧之成份的反應混合物來製作。
另一類的含聚矽氧成份包括下列分子式的聚尿素巨分子單體： (*D*A*D*G)a*D*D*E1；E(*D*G*D*A)a*D*G*D*E1或；E(*D*A*D*G)a*D*A*D*E1式IV-VI其中：D表示具有6至30個碳原子的烷基二自由基、烷基環烷基二自由基、環烷基二自由基、芳香族烴基二自由基或者烷基芳香族烴基二自由基，G表示具有1至40個碳原子且其主鏈內可包含有醚類、硫代或者胺類鏈結的烷基二自由基、環烷基二自由基、烷基環烷基二自由基、芳香族烴基二自由基或者烷基芳香族烴基二自由基，*表示尿素或者脲基鏈結；a至少為1；A表示分子式的二價聚合自由基：
R17獨立地代表一烷基或具有1至10個碳原子以及氟取代之烷基基團，其在碳原子之間可含有醚鍵結；v至少為1；且n提供一400至10,000的部分分子量；每個E以及E1獨立地代表一可聚合且未飽和的有機自由基，其由下式代表： 其中：R12為氫或甲基；R13為氫、一具有1至6個碳原子的烷基自由基或一-CO-Y-R11自由基，其中Y為-O-、-S-或-NH-；R11為一C1-6一價烷基，且在一些實施例中為一未經取代的C1-3烷基；R14為一具有1至12個碳原子的二價自由基；X代表-CO-或-OCO-；Z代表-O-或-NH-；Ar代表一具有6至30個碳原子的芳香族自由基；w為0至6；x為0或1；y為0或1；以及z為0或1。
在一實施例中，該含矽成份包含一聚胺酯巨分子單體，其分子式如下： 其中R16為一二異氰酸酯在移去異氰酸酯基團後之雙自由基，例如異佛爾酮二異氰酸酯的雙自由基，a為1到5，d為3到4，以及c為10到200或10到100。另一個含有聚矽氧之合適的巨分子單體為式X的化合物(其中f+g為一介於10至30之間的數值，以及h為一介於20至30或22至26之間的數值，或為25)，式X的化合物是藉由氟代醚、羥基末端聚二甲基矽氧烷、異佛爾酮二異氰酸酯以及異氰酸乙酯基甲基丙烯酸酯的反應所形成的。
其他適用之含聚矽氧組分包括WO 96/31792所述者，如包含聚矽氧烷、聚伸烷基醚、二異氰酸酯、聚氟化氫碳、聚氟化醚及聚糖類基團之大分子單體。另一類適用之含聚矽氧成份包括經GTP製成之含聚矽氧大分子單體，如美國專利號5,314,960、5,331,067、5,244,981、5,371,147以及6,367,929所揭露者。美國專利5,321,108；5,387,662以及5,539,016等案描述之聚矽氧烷具有一極性氟化分枝或一包含連附至一終端二氟取代碳原子之氫原子的側基團。美國專利申請案第2002/0016383號描述之親水性矽氧烷基甲基丙烯酸酯包含醚和矽氧烷基連結，以及含有聚醚及聚矽氧烷基基團的可交聯單體。也可將前述的任何聚矽氧烷當作該含聚矽氧之成份來使用。
在本發明之一實施例中，若所欲者為小於約120psi的模數，則用於鏡片配方中之含聚矽氧成份的大部分質量分率應僅含有一種可聚合官能基(單官能度含聚矽氧成份)。在此實施例中，為確保透氧性與模數達到所欲之平衡，較佳為具有超過一種可聚合官能基(多官能度成份)的所有成份佔該反應性成份不超過10mmol/100g，並且較佳為佔該反應性成份不超過7mmol/100g。
在另一實施例中，該反應混合物基本上不含包含三甲基矽氧烷基團之含聚矽氧成份。
該含有聚矽氧之成份的量可達約85重量百分比，且在一些實施例中該成分的量在約10至約80重量百分比之間，以及在另一些實施例中該成分的量在約20至約70重量百分比之間，其為依據所有的反應性成分。
親水成份於與剩餘反應成份結合時，可對結果鏡片提供至少約20%含水量，且在某些實施例中至少約25%。合適的親水性成分包括親水性單體、預聚物以及聚合物，且依據所有反應性成份的重量，該成分的量可在約10至約60重量百分比之間，在一些實施例中該成分的量在約15至約50重量百分比之間，以及在另一些實施例中該成分的量在約20至約40重量百分比之間。該可用於製作該聚合物之親水性單體具有至少一可聚合的雙鍵，以及至少一親水性官能基團。可聚合雙鍵之實例，包括丙烯基、甲基丙烯基、丙烯醯胺基、甲基丙烯醯胺基、反丁烯二酸、順丁烯二酸、苯乙烯基、異丙基苯基、O-乙烯基碳酸酯、O-乙烯基甲胺酸酯、烯丙基、O-乙烯基乙醯及N-乙烯基內醯胺和N-乙烯基胺基雙鍵。這樣的親水性單體本身可被用作為交聯劑。「丙烯酸酯類的」或「含有丙烯酸酯的」單體為含有丙烯酸酯基團的單體 其中R為氫或甲基，R4為氫、未經取代的C1-3烷基或羰基，以及X為氧或氮，也已知其容易聚合，例如N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甘油酯、N-(2-羥乙基)(甲基) 丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(2-羥乙基)丙烯醯胺、
聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、上述者之混合物等。
可結合至水凝膠中的含有乙烯基之親水性單體包括例如N-乙烯基內醯胺(例如N-乙烯基吡咯烷酮(NVP))、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯烷酮；N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-2-羥乙基胺基甲酸乙烯酯、N-羧基-β-丙胺酸N-乙烯酯以及乙烯基咪唑之單體，其中NVP為一較佳的實施例。
其他可使用的親水性單體包括：丙烯醯胺、N,N-雙(2-羥乙基)丙烯醯胺、丙烯腈、N-異丙基丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙基噁唑啉、N-(2-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、2-甲基丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼、3-(二甲基(4-乙烯芐基)銨基)丙烷-1-磺酸鹽(DMVBAPS)、 3-((3-丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸鹽(AMPDAPS)、3-((3-甲基丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸鹽(MAMPDAPS)、3-((3-(丙烯醯氧基)丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸鹽(APDAPS)、(((甲基丙烯醯氧基)丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸鈉(MAPDAPS)、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基-N-甲基丙醯胺、N-乙烯基-N-甲基-2-甲基丙醯胺、N-乙烯基-2-甲基丙醯胺、N-乙烯基-N,N’-二甲基脲等，以及上述者之混合物。在一實施例中，合適的親水性單體包含：N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、2-甲基丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼、(甲基)丙烯酸、N,N-二甲基丙烯醯胺、N-羥丙基甲基丙烯醯胺、單甲基丙烯酸甘油酯、2-羥乙基丙烯醯胺、雙羥乙基丙烯醯胺、2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺等，以及上述者之混合物。
在一些實施例中，該親水性單體也可包含帶電的單體，其包括但不限於：甲基丙烯酸、丙烯酸、3-丙烯醯胺基丙酸(ACA1)、4-丙烯醯胺基丁酸、5-丙烯醯胺基戊酸(ACA2)、3-丙烯醯胺基-3-甲基丁酸(AMBA)、N-乙烯基氧羰基-α-丙胺酸、N-乙烯基氧羰基-β-丙胺酸(VINAL)、2-乙烯基-4,4-二甲基-2-噁唑啉-5-酮(VDMO)、反應性磺酸鹽，其包括鈉-2-(丙烯醯胺基)-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)、3-磺丙基(甲基)丙烯酸酯鉀鹽、3-磺丙基(甲基)丙烯酸酯鈉鹽、雙3-磺丙基衣康酸二鈉、雙3-磺丙基衣康酸二鉀、乙烯基磺酸鈉鹽、乙烯基磺酸鹽、苯乙烯磺酸鹽、磺基乙基甲基丙烯酸酯、其結合以及其相似物。
其他可採用的親水性單體包括具有一或多個末端羥基被一含有可聚合之雙鍵的官能基團所取代之聚氧乙烯多元醇。實例包括其一或多個末端羥基基團為一包含一可聚合雙鍵之官能基所取代的聚乙二醇。一實例之聚乙二醇與一或多個末端基之莫耳等價物(如異氰酸酯乙基甲基丙烯酸酯(IEM)、甲基丙烯基酐、甲基丙烯醯基氯化物、 乙烯基苯甲醯基氯化物或類似物)反應，以產生一聚乙烯多元醇，其一或多個末端可聚合烯烴基團經由連接部分(如甲胺酸酯或酯基團)鍵結至該聚乙烯多元醇。
其他實例為美國專利第5,070,215號所述之親水乙烯基碳酸酯或乙烯基甲胺酸酯單體，以及美國專利第4,190,277號所述之親水噁唑酮單體。其他合適之親水性單體對於熟習該項技術者係為明顯可知。
在一實施例中，該可結合至本文所揭露之該聚合物中的親水性單體包括例如N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、2-羥乙基甲基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯基甲基丙烯醯胺、HEMA以及聚乙二醇單甲基丙烯酸酯之親水性單體。
在另一實施例中，該親水單體包括DMA、NVP、HEMA及上述者之混合物。
在一眼用溶液包含N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺聚合物，且該眼用溶液與一眼用裝置(例如隱形眼鏡)接觸的實施例中，該用於形成該眼用裝置的反應性混合物也可包括一或多個聚合物潤濕劑以作為親水性成份。如本文所使用的，這樣的用在反應性混合物中之聚合物潤濕劑係指具有不少於約5,000道爾頓的重量平均分子量之物質，其中當該物質結合至聚矽氧水凝膠配方時，會增加該固化的聚矽氧水凝膠之潤濕性。在一實施例中，這些聚合物潤濕劑之重量平均分子量大於約30,000；在另一實施例中，該重量平均分子量在約150,000至約2,000,000道爾頓之間，在又另一實施例中，該重量平均分子量在約300,000至約1,800,000道爾頓之間，以及在又另一實施例中，該重量平均分子量在約500,000至約1,500,000道爾頓之間。這些潤濕劑可為本發明之該HAMA聚合物以外的潤濕劑。
另一方面，依據如John Wiley & Sons公司的聚合物科學與工程百科(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,John Wiley & Sons Inc)第二版第17卷198至257頁中的N-乙烯基醯胺聚合物中所描述之動態黏度測量，也可將聚合物潤濕劑之分子量表示為K值。當以此方式表示時，親水性單體具有大於約46之K值，以及在一實施例中，介於約46到約150之K值。聚合物潤濕劑在反應性混合物中的適合量包括自約1至約20重量百分比，在一些實施例中自約5至約20重量百分比，在另一些實施例中自約6至約17重量百分比，以上皆依據所有反應性成分的總合。
更多合適的聚合物潤濕劑之實例包括但不限於：聚醯胺、聚內酯、聚醯亞胺、聚內醯胺和官能化的聚醯胺、聚內酯、聚醯亞胺、聚內醯胺，例如藉由將DMA與一莫耳量較少的羥基官能單體(例如HEMA)共聚物化，再將所生成之共聚物上的羥基與含有自由基可聚合基團(例如異氰氧基乙基甲基丙烯酸酯或甲基丙烯醯氯)反應而官能化的DMA。也可使用由DMA或N-乙烯基吡咯烷酮與甲基丙烯酸縮水甘油酯所製作的聚合物潤濕劑。可將該甲基丙烯酸縮水甘油酯環打開以形成一二元醇，其可與其他親水性預聚物一起使用於一混合系統中，以增加該反應性混合物中的成份之相容性。在一實施例中，該聚合物潤濕劑骨架中包含至少一環狀部分，例如但不限於：一環狀醯胺或環狀醯亞胺。聚合物潤濕劑包括但不限於：聚-N-乙烯基吡咯烷酮、聚-N-乙烯基-2-哌啶酮、聚-N-乙烯基-2-己內醯胺、聚-N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、聚-N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、聚-N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、聚-N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、聚-N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮以及聚-N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑、聚-N-N-二甲基丙烯醯胺、聚乙烯醇、聚乙烯氧化物、聚-2-乙基-噁唑啉、肝素多醣、多醣、其混合物以及其共聚物 (包括嵌段性或無規則性的、支鏈型的、多鏈的、梳狀的或星狀的)，其中在一實施例中，聚-N-乙烯基吡咯烷酮(PVP)以及聚-N-N-二甲基丙烯醯胺特別為較佳的。也可使用共聚物，例如PVP或DMA之接枝共聚物。
使用於反應性混合物中的該聚合物潤濕劑也提供潤濕性的改善，尤其為該醫療裝置提供了體內潤濕性的改善。在未受任何理論約束的狀況下，其據信為該聚合物潤濕劑是氫鍵接受者，當該聚合物潤濕劑在含水環境中時會與水形成氫鍵，因此變得更有效地親水。缺少水的狀況會促進該聚合物潤濕劑與該反應性混合物的結合。除了該些特別提到的聚合物潤濕劑，可預期任何聚合物皆為有用的，只要當加入該聚合物至一配方中時，該聚合物(a)不會明顯地與該反應混合物產生相態分離的狀況，以及(b)賦予潤濕性至生成的固化聚合物網絡。在一些實施例中，較佳的為該聚合物潤濕劑於反應溫度下在稀釋劑中是可溶的。
亦可使用相容劑。在某些實施例中，該相容成份可為任何官能化含聚矽氧單體、巨分子單體或預聚物，當其聚合化及/或形成最終物品時可與所選之親水成份相容者。可利用WO03/022321所揭露之相容性測試選擇適用之相容劑。在一些實施例中，該反應性混合物中包括一亦包含羥基之聚矽氧單體、預聚物或巨分子單體。實例包括3-甲基丙烯醯基氧基-2-羥丙氧基)丙基雙(三甲基矽氧基)甲基矽烷、單-(3-甲基丙烯醯基氧基-2-羥丙氧基)丙基末端、單-丁基末端聚二甲基矽氧烷(分子量1100)、包含GTP巨分子單體之羥基官能化聚矽氧，包含聚二甲基矽氧烷之羥基官能化巨分子單體，以上之組合以及其類似物。在另一實施例中，可將該聚合物潤濕用作為相容化成分。
該含有羥基之成分也可在該基質(例如隱形眼鏡)之形成時作為一交聯劑。
對於製作例如隱形眼鏡之基質，通常必須在反應混合物中加入一或多種交聯劑(也被稱為交聯單體)，例如乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、三甲基醇丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、甘油三甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、(其中該聚乙二醇之分子量較佳可達例如約5000)，以及其他聚(甲基)丙烯酸酯，例如上述之含有二或多個末端甲基丙烯酸酯部分的封端之聚氧乙烯多元醇。該交聯劑之使用為一般用量，如反應混合物中每100公克反應成份自約0.000415至約0.0156莫耳。另外，若親水性單體及/或含聚矽氧單體作為交聯劑，可選擇性地於反應混合物中使用額外之交聯劑。可作為交聯劑且存在時不需要添加額外的交聯劑至反應混合物中之親水性單體實例包括上述之包含二個或更多之丙烯酸甲酯端部份體之多元醇聚氧乙烯。
可作為交聯劑且存在時不需要添加額外的交聯劑單體至反應混合物中之含聚矽氧單體實例包括α,ω-雙甲基丙稀醯基丙基聚二甲基矽氧烷。
該反應混合物可包含其他成份，例如但不限於UV吸收劑、光變色化合物、藥物及營養補充化合物、抗微生物化合物、反應染劑、顏料、可共聚及不可共聚染料、脫模劑及以上之組合。
一般而言該反應成份係混合於一稀釋液以形成一反應混合物。適用之稀釋液為此技藝中已知者。WO 03/022321、US 6,020,445揭露適合用於聚矽氧水凝膠的稀釋劑，在此將其併入以作為參考。
聚矽氧水凝膠反應混合物適用之稀釋液種類，包括具有2-20個碳原子的醇、取自一級胺且具有10-20個碳原子的醯胺，以及具有8-20個碳原子的羧酸。在某些實施例中，以一級和三級醇較佳。較 佳種類包括具有5-20個碳原子的醇，以及具有10-20個碳原子的羧酸。
可用之特定稀釋液包括1-乙氧基-2-丙醇、二異丙基胺基乙醇、異丙醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-癸醇、1-月桂醇、1-辛醇、1-戊醇、2-戊醇、1-己醇、2-己醇、2-辛醇、3-甲基-3-戊醇、四-戊醇、四-丁醇、2-丁醇、1-丁醇、2-甲基-2-戊醇、2-丙醇、1-丙醇、乙醇、2-乙基-1-丁醇、(3-乙醯氧基-2-羥丙氧基)丙基雙(三甲基矽氧基)甲基矽烷、1-四-丁氧基-2-丙醇、3,3-二甲基-2-丁醇、四-丁氧基乙醇、2-辛基-1-月桂醇、癸酸、辛酸、月桂酸、2-(二異丙基胺基)乙醇及上述者之混合物等。
較佳稀釋液包括3,7-二甲基-3-辛醇、1-月桂醇、1-癸醇、1-辛醇、1-戊醇、1-己醇、2-己醇、2-辛醇、3-甲基-3-戊醇、2-戊醇、叔戊基醇、四-丁醇、2-丁醇、1-丁醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、乙醇、3,3-二甲基-2-丁醇、2-辛基-1-月桂醇、癸酸、辛酸、月桂酸及上述者之混合物等。
更佳之稀釋液包括3,7-二甲基-3-辛醇、1-月桂醇、1-癸醇、1-辛醇、1-戊醇、1-己醇、2-己醇、2-辛醇、1-月桂醇、3-甲基-3-戊醇、1-戊醇、2-戊醇、叔戊基醇、四-丁醇、2-丁醇、1-丁醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、3,3-二甲基-2-丁醇、2-辛基-1-月桂醇，及上述者之混合物等。
適用之非含聚矽氧反應混合物稀釋液，包括甘油、乙烯乙二醇、乙醇、甲醇、乙基醋酸鹽、甲烯氯化物、聚乙烯乙二醇、聚丙烯乙二醇、低分子量PVP，如US 4,018,853、US 4,680,336及US 5,039,459等案所述，包括但不限於二羥基醇之硼酸酯，及以上之組合等。
可使用多種稀釋液之混合物。稀釋液之用量可多至約反應混合物中所有成份重量之55%。更佳為該稀釋劑之用量少於約45%，且更佳為介於該反應混合物中所有成份之總重量的約15至約40%。
用於形成例如隱形眼鏡之基質的反應性混合物較佳地包括一聚合反應起始劑。所述聚合作用起始劑包括如月桂基過氧化物、苯甲醯基過氧化物、異丙基過碳酸酯、偶氮雙異丁腈等等化合物，其於略為升高之溫度下產生自由基，以及光起始劑系統，如芳香α-羥基酮、烷氧基氧基安息香、苯乙酮、醯基氧化磷、雙醯基氧化磷，以及一三級胺加一二酮，及上述者之混合物等等。光起始劑之說明性實例為1-羥環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、雙(2,6-二甲基氧基苯甲醯基)-2,4-4-三甲基戊烷基磷氧化物(DMBAPO)、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基磷氧化物(Irgacure 819)、2,4,6-三甲基苯甲基二苯基磷氧化物以及2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基磷氧化物、安息香甲酯及樟腦醌與4-(N,N-二甲基胺基)苯甲酸乙酯之組合。可經市售取得之可見光起始劑系統包括Irgacure 819、Irgacure 1700、Irgacure 1800、Irgacure 819、Irgacure 1850(均來自Ciba Specialty Chemicals)及Lucirin TPO起始劑(購自BASF)。市售UV光引發劑包括Darocur 1173與Darocur 2959(Ciba Specialty Chemicals)。該等與其它可能經使用之起始劑揭露於第三冊，用於自由基陽離子性以及陰離子性聚合反應之光起始劑；，第二版，作者為J.V.Crivello以及K.Dietliker；編輯為G.Bradley；John Wiley and Sons出版社；紐約；1998，其以引用方式併入本文。反應混合物中使用具有效量的起始劑，以引發反應混合物之光聚合作用，例如，每100反應部分單體中佔約0.1到約2(重量百分比)。反應混合物之聚合可使用加熱、可見光、紫外光或其他方式的適當選擇引發，取決於所使用的聚合引發劑。或者，可在沒有光引發劑下引發，例 如使用電子束(e-beam)。然而，當使用光起始劑時，較佳起始劑為雙醯基氧化磷，如雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化磷(Irgacure 819®)或1-羥環己基苯基酮與雙(2,6-二甲基氧基苯甲醯基)-2,4-4-三甲基氧化磷(DMBAPO)之組合，且聚合作用之較佳起始方法為可見光。最佳者為雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化磷(Irgacure 819®)。
含聚矽氧單體於該反應混合物含量之較佳範圍為反應混合物中反應成份之約5至95重量百分比，更佳為約30至85重量百分比，且最佳為約45至75重量百分比。其中的親水性單體之較佳範圍為佔該反應性混合物中之該反應性成份的約5至80重量百分比，更佳的為約10至60重量百分比，以及最佳的為約20至50重量百分比。其中的稀釋劑之較佳範圍為佔所有反應性混合物(包括反應性以及非反應性成份)的約2至70重量百分比，更佳的為約5至50重量百分比，以及最佳的為約15至40重量百分比。
可藉由所屬領域中具一般知識者所知之任何方法來形成該反應性混合物，例如搖動或攪拌，以及可藉由已知方法將該反應性混合物用於形成聚合物物件或裝置。
例如，可藉由將反應性成分以及該稀釋劑與聚合反應起始劑混合，並藉適當的條件來固化之以形成一製品，其可接著藉由車床、切割以及其類似方式來形成適當的形狀，以製備該生物醫療裝置。或者，可將反應混合物放置於模具，之後使之固化成適當物件。
許多已知在隱形眼鏡製造中固化反應混合物之製程包括旋轉鑄造與靜態鑄造。美國專利號第3,408,429號與第3,660,545號揭露了旋轉鑄造方法，美國專利號第4,113,224號與第4,197,266號揭露了靜態鑄造方法。用於製造隱形眼鏡的較佳方法為該聚矽氧水凝膠之模製，其較為經濟，且可對含水鏡片之最終形狀有精確的掌控。針對該方法，反應混合物置於一模具中，該模具具有聚矽氧水凝膠之 最終理想形狀，亦即，充水聚合物與反應混合物於反應條件下，發生單體聚合並據此產生一最終理想產物形狀之聚合物/稀釋劑之混合物。爾後，將此聚合物/稀釋混合物以溶劑處理去除稀釋液，再以水置換溶劑，產生之聚矽氧水凝膠其最終尺寸及形狀十分類似於原始模造聚合物/稀釋液鏡片。此方法可使用於形成隱形眼鏡，且其在美國專利號4,495,313；4,680,336；4,889,664；以及5,039,459號中有進一步的描述，在此將其參照併入。
生物醫療裝置，尤其是眼用鏡片具有各種特性上的平衡，這將使其特別有用。此等特性包括清澈度、含水量、透氧率及接觸角度。根據本發明之實施例的至少一嵌段共聚物之結合為具有非常理想的潤濕性/接觸角之物件提供了溶液以及改善的生物統計表現，其可由載脂蛋白、脂質以及黏蛋白之吸收水平的降低來證明。結合該嵌段共聚物之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡將展現小於約60°之接觸角，且在一些實施例中小於約40°，以及展現接觸角降低40%，且在一些實施例中降低50%或更多。脂質之吸收可被降低50%或更多，且可製造約12μg、10μg、甚至5μg或更輕的聚矽氧水凝膠鏡片。在一實施例中，該生醫裝置為隱形眼鏡，其含水量大於約17%，較佳的是大於約20%且更佳的是大於約25%。
含聚矽氧鏡片適合之透氧氯較佳的是大於約40barrer且更佳為大於約60barrer。
在一些實施例中本發明之物體具有上述透氧性、水含量與接面角組合。所有上述範圍之組合皆被認為屬於本發明所揭露者。
以下非限制性實例將進一步說明本發明。
測試方法
可使用座滴技術(sessile drop technique)來測定鏡片的潤濕性，在室溫下使用KRUSS DSA-100 TM儀器來測量，並以去離子水作為探測溶液。以去離子水沖洗待測鏡片(3-5/樣本)，去除來自包裝溶液之帶出液。每一測試鏡片放置於以包裝溶液沾濕之無屑吸水布上。鏡片之兩側皆接觸布面，以去除表面水分但不使鏡片乾燥。為確保適當之平整，將鏡片「碗狀側向下」放置於隱形眼鏡塑膠模之凸表面。將塑膠模與鏡片置入液滴儀器固定座，確定對準中央注液器，並使注液器對應配給液體。利用DSA 100-Drop Shape Analysis軟體於注液器尖端形成3至4微升去離子水滴，確定液滴懸離鏡片。將針頭下移，使液滴平順釋出於鏡片表面。釋出液滴後，立即將針頭移開。靜待5至10秒使液滴於鏡片上達成平衡，並基於液滴影像與鏡片表面間測得之接觸角度計算接觸角度。
可如下述方式來測量含水量：使要測試的鏡片處於包裝溶液中24小時。以海綿頭拭子將三片測試鏡片自包裝溶液中取出，放置於以包裝溶液沾濕之無屑吸水布上。鏡片之兩側皆接觸布面。以鑷子將測試鏡片放置於稱重盤進行稱重。以上述方式另準備兩組樣本並加以稱重。將稱重盤稱重三次，平均值即為濕重。
乾重之測量則係將樣本盤放入預熱至60℃達30分鐘之真空烘箱。施加真空至達到至少0.4英寸Hg。關閉真空閥及泵，使鏡片乾燥四小時。開啟供氣閥，使烘箱達到大氣壓力。取出樣本盤秤重。含水量計算方式如下：濕重=秤盤與鏡片合併之濕重-秤盤之重量
乾重=秤盤與鏡片合併之乾重-秤盤之重量
計算並記錄樣本含水量之平均及標準偏差。
透氧率(Dk)之測量可藉由ISO18369-4：2006(E)所概述之極譜方法來進行，但加入以下變化。於含2.1%氧之環境下進行測量。藉由使測試室設有適當比例設定之氮氣及空氣輸入而建立此環境，例如1800ml/min的氮氣及200ml/min的空氣。以調整過的pO2來計算t/Dk。使用磷酸鹽緩衝鹽水。藉由使用純濕潤之氮環境來測量暗電流，而非應用MMA鏡片。在測量前並未擦濕鏡片。將量測區域之厚度一致的四片鏡片堆疊，而非使用不同厚度的鏡片。測量4個具有顯著不同厚度值樣品之L/Dk，並針對厚度繪製圖表。回歸斜率之倒數為該樣本的初測Dk。若樣本的初測Dk小於90barrer，則將(1+(5.88(中央厚度，以公分表示)))的邊緣矯正施加至該初測L/Dk值。若樣本的初測Dk大於90barrer，則將(1+(3.56(中央厚度，以公分表示)))的邊緣矯正施加至該初測L/Dk值。將該4個樣本之經邊緣矯正過的L/Dk值對厚度作圖。回歸斜率之倒數為樣品之Dk。使用彎曲感測器取代平面感測器。所測得之Dk值係以barrer為單位記述。
可使用下列溶液以及方法來量測載脂蛋白之吸收。取自牛奶(Sigma,L3908)之B Lactoglobulin(載脂蛋白)以濃度2mg/ml溶於磷酸鹽緩衝液(Sigma,D8662)中，添加碳酸氫鈉1.37g/l及D-葡萄糖0.1g/l而成載脂蛋白溶液。
以上述載脂蛋白溶液測試每一實例之三片鏡片，並將三片鏡片以PBS之對照組溶液測試。以無菌紗布去除測試鏡片上之包裝溶液，並以無菌鉗轉移至無菌24孔盤(每孔一鏡片)，每孔包含2ml 之載脂蛋白溶液。鏡片皆完全浸沒於溶液中。對照組鏡片則以PBS取代載脂蛋白為浸泡溶液。將裝有浸泡於載脂蛋白溶液中之鏡片的培養盤，以及裝有浸泡於PBS之對照組鏡片的培養盤封口以預防蒸散脫水，放置於定軌搖床上以35℃培養，搖動速度為100rpm，搖動72小時。經過72小時之培養後，將鏡片浸入3個裝有200ml之PBS的瓶中清洗3至5次。鏡片以紙巾吸乾多餘PBS溶液，並移入無菌24孔盤，每孔包含1ml之PBS溶液。
可依據鏡片上二辛可寧酸方法測量載脂蛋白吸收，利用QP-BCA組(Sigma,QP-BCA)，採取製造商提供之程序(測試組中所述標準準備工作)，計算方式為從載脂蛋白溶液浸泡鏡片上測得之光學密度，減除PBS浸泡鏡片(背景)上測得之光學密度。可使用能夠讀取在波長為562nm之光學密度的SynergyII Micro-plate reader來量測光學密度。
可使用下列溶液以及方法來量測黏蛋白之吸收。取自牛頜下腺之黏蛋白(Sigma,M3895-type 1-S)以濃度2mg/m溶於磷酸鹽緩衝液磷酸鹽緩衝液(Sigma,D8662)添加碳酸氫鈉1.37g/l及D-葡萄糖0.1g/l而成黏蛋白溶液。
以上述黏蛋白溶液測試每一實例之三片鏡片，並將三片鏡片以PBS之對照組溶液測試。以無菌紗布去除測試鏡片上之包裝溶液，並以無菌鉗轉移至無菌24孔盤(每孔一鏡片)，每孔包含2ml之黏蛋白溶液。鏡片皆完全浸沒於溶液中。對照組鏡片則以PBS取代載脂蛋白為浸泡溶液。
將裝有浸泡於黏蛋白溶液中之鏡片的培養盤，以及裝有浸泡於PBS之對照組鏡片的培養盤封口以預防蒸散脫水，放置於定軌搖床上以35℃培養，搖動速度為100rpm，搖動72小時。經過72小時之培養後，將鏡片浸入3個裝有200ml之PBS的瓶中清洗3至5 次。鏡片以紙巾吸乾多餘PBS溶液，並移入無菌24孔盤，每孔包含1ml之PBS溶液。
可依據鏡片上二辛可寧酸方法測量黏蛋白吸收，利用QP-BCA組(Sigma,QP-BCA)，採取製造商提供之程序(測試組中所述標準準備工作)，計算方式為從黏蛋白溶液浸泡鏡片上測得之光學密度，減除PBS浸泡鏡片(背景)上測得之光學密度。光學密度之測量係利用可於562nm讀取光學密度之SynergyII微盤分析儀。
可利用重組角膜上皮組織構成物於試管內評估細胞存活率。組織構成物為完整厚度之角膜上皮細胞(Skinethics提供之角膜上皮組織)，其係重建以及生長於試管內之聚碳酸酯嵌入物上，在氣液界面形成完全分層之上皮構成物。
為了鏡片之評估，將該鏡片之一孔洞切片(0.5cm2)局部施加至組織上，再於37℃、5%的CO2中培養24小時。取出鏡片切片，以PBS洗去組織。接著使用MTT比色法(Mosman,T.快速比色法檢測細胞生長以及存活：細胞增殖和細胞毒性檢測之應用J.Immunol.Methods,65；55-63(1983))來量測細胞活性：在37℃、5%的CO2、有MTT的環境中培養組織3小時，再於異丙醇中作組織的抽取。之後利用微盤分析儀測量異丙醇萃取物於550nm之吸收性。結果以相對於PBS對照組之百分率表示(以PBS處理之組織相對於鏡片處理組織)。
為評估溶液，將30μg溶液局部施用於組織。細胞存活率之測量與鏡片相同。每一評估進行三份。
液體吸收測量方式如下：調查中每一鏡片種類設定有一標準曲線。在35℃下，以甲醇將被標記的膽固醇(以NBD([7-硝基苯ζ-2-氧雜-1,3-二唑-4-基]，CH-NBD；Avanti,Alabaster，阿拉巴馬州)標記的膽固醇)溶解於1mg /mL脂質的儲備溶液中。將此儲存溶液分為等份，製作pH 7.4磷酸鹽緩衝液(PBS)，濃度為0至100micg/mL之標準曲線。
將各濃度取一毫升標準至於24孔培養盤中。將每一種10片鏡片放入另一24孔盤，連同標準曲線樣本浸泡於1mL濃度20micg/ml之CH-NBD。另一組鏡片(5片鏡片)浸泡於無脂質之PBS，以修正鏡片產生之任何自體螢光。以pH 7.4磷酸鹽緩衝液(PBS)調出所有濃度。標準曲線、測試盤(包含浸泡於CH-NBD之鏡片)及對照組盤(包含浸泡於PBS之鏡片)皆以鋁箔包覆，維持黑暗，培養24小時，於35.C下搖動。經過24小時後，將標準曲線、測試盤及對照盤從培養器取出。立即將標準曲線盤以微盤螢光分析儀(Synergy HT))讀取。
將來自測試盤以及控制盤之每片鏡片在3個含有約100mL的PBS之連續瓶中浸泡3到5次以洗淨該些鏡片，如此以確認只有結合的脂質才會被測定，而無帶出脂質。之後將鏡片放入乾淨之24孔盤，每孔裝有1mL之PBS，以螢光分析讀取。測試樣本讀取後，去除PBS，並以1mL之新鮮CH-NBD溶液以上述之相同濃度置於鏡片上，再放回培養器以35℃搖動，直到下一階段。此程序重複15天，直到鏡片上之脂質飽和。僅報告在飽和時所獲得之脂質量。
溶菌酶之吸收可以下列方式量測：用於溶菌酶攝入測試的溶菌酶溶液包含取自雞蛋清的溶菌酶(Sigma,L7651)以2mg/ml的濃度溶解於磷酸鹽緩衝液，並添加雙碳酸鈉1.37g/l及D-葡萄糖0.1g/l。
取自牛奶(Sigma,L3908)之B Lactoglobulin(載脂蛋白)以濃度2mg/ml溶於磷酸鹽緩衝液中，添加碳酸氫鈉1.37g/l及D-葡萄糖0.1g/l而成載脂蛋白溶液。
每一實例以三片鏡片接受每種蛋白質溶液測試，三片鏡片以PBS之對照組溶液測試。以無菌紗布去除測試鏡片上之包裝溶液， 並以無菌鉗轉移至無菌24孔盤(每孔一鏡片)，每孔包含2ml之溶菌酶溶液。鏡片皆完全浸沒於溶液中。將2ml之溶菌酶溶液置於一孔，不放入隱形眼鏡，此為對照組。
將包含鏡片之培養盤及僅包含蛋白質溶液和PBS浸泡鏡片之對照盤封口，以預防蒸散脫水，放置於定軌搖床上以35℃培養，搖動速度為100rpm，搖動72小時。經過72小時之培養後，將鏡片浸入3個裝有200ml之PBS的瓶中清洗3至5次。鏡片以紙巾吸乾多餘PBS溶液，並移入無菌錐形管(每管1鏡片)，每一管中包含之PBS量取決於各鏡片組成物之預估溶菌酶吸收量。各待測管中之溶菌酶濃度需在製造商所提供之白蛋白標準範圍內(0.05微克至30微克)。每鏡片溶菌酶吸收低於100μg之樣本稀釋5倍。每鏡片溶菌酶吸收高於500μg之樣本(如etafilcon A鏡片)稀釋20倍。
除etafilcon以外之所有樣本使用1ml等份之PBS。而etafilcon A鏡片使用20ml。各對照組鏡片接受相同程序處理，僅裝有PBS而非溶菌酶或載脂蛋白溶液之孔盤除外。
依據鏡片上二辛可寧酸方法測量溶菌酶及載脂蛋白吸收利用QP-BCA組(Sigma,QP-BCA)，採取製造商提供之程序(測試組中所述標準準備工作)，計算方式為從溶菌酶溶液浸泡鏡片上測得之光學密度，減除PBS浸泡鏡片(背景)上測得之光學密度。
可使用能夠讀取在波長為562nm之光學密度的SynergyII Micro-plate reader來量測光學密度。
以下之縮寫具有以下意義，其將會被用在整個製備以及實例之中。
製備1.
製備1.直鏈型PHPMA同聚物之合成
一收到HPMA以及V-501即使用。
將650g的HPMA以及4875g的去離子水加入配備有注氣管、頂部攪拌器以及溫度探測器之12L錐形瓶中。將N2注入所得的溶液，以250rpm攪拌兩小時，同時使該溶液溫度達到65℃。
一旦反應達到65℃，加入0.85g的V-501，提高溶液溫度至70℃，並維持在此溫度24小時。將熱源移除，讓反應降溫到40℃。
所得到的聚合物溶液分裝為每份600mL，並以2L的丙酮來使每部份聚合物溶液沉澱。將分離後的固態聚合物過濾並讓其在通風櫥中乾燥隔夜，接著弄散再乾燥24-48小時。因為該聚合物仍然是濕的，因此將其與2L丙酮加入一Waring混合器中(共5份)，並混合2分鐘以除去多餘的水分。再一次將固態聚合物分離並且在50-55℃乾燥24-48小時。接著將聚合物溶解於4500g的甲醇，再以丙酮來使其在Waring混合器中沉澱(每份分開沉澱)。高剪切的沉澱可得到細緻的粉末，其可藉由過濾來輕易地分離，再將其乾燥超過48小時至一恆定重量。最終的聚合物產率為84.9%。藉由SEC-MALLS來分析聚合物之分子量及分子量分佈。
實施例1以及比較實施例1。
將Senofilcon A隱形眼鏡之包裝移除，再將其移至含有3mL的BBPS(比較實施例1)或含有3mL的BBPS以及5000ppm的取自製 備1之PHPMA聚合物(實施例1)的玻璃瓶中。將該隱形眼鏡蓋住並以邊緣捲曲的方式封好，接著再以124℃熱壓30分鐘。以下的生物統計數據係得自以該HPMA聚合物處理過之隱形眼鏡，以及未處理之Senofilcon A隱形眼鏡(比較實施例1)。結果顯示於下表1。
與比較實施例1的未處理之控制組隱形眼鏡相比，該HPMA聚合物大幅地降低了脂質的吸收。跟控制組比較起來，本發明之該隱形眼鏡的黏蛋白以及脂質運載蛋白吸收量也被降低。

Claims (56)

  1. 一種醫療裝置，其包含一交聯聚合物基體以及至少一水溶性的非反應性親水性聚合物，該水溶性的非反應性親水性聚合物包含低於20mol%之陰離子重複單元以及衍生自式I之N-(2-羥烷基)(甲基)丙烯醯胺之重複單元 其中R1為氫或是甲基，R2為H或一經至少一羥基取代的C1-4烷基，以及R3為一經至少一羥基取代的C1-4烷基；其中該水溶性的非反應性親水性聚合物具有一約100至約100,000的聚合度，且不含末端的疏水性聚合物嵌段。
  2. 如申請專利範圍第1項之裝置，其中該交聯聚合物基體為不帶電者。
  3. 如申請專利範圍第1項之裝置，其中該裝置為一由一包含至少一親水成分的水凝膠所形成之隱形眼鏡。
  4. 如申請專利範圍第1項之裝置，其中該交聯聚合物基體為由反應性成份之混合物所形成，且根據所有反應性成份以及親水性聚合物之總和計，該非反應性親水性聚合物以自約1至約20重量%之量存在。
  5. 如申請專利範圍第4項之裝置，其中根據所有反應性成份以及該非反應性親水性聚合物之總和計，該非反應性親水性聚合物以自約3至約15%之量存在。
  6. 如申請專利範圍第4項之裝置，其中根據所有反應性成份以及該非反應性親水性聚合物之總和計，該親水性聚合物以自約5至約12重量%之量存在。
  7. 如申請專利範圍第1項之裝置，其中該非反應性親水性聚合物具有一約500至約10,000的聚合度。
  8. 如申請專利範圍第1項之裝置，其中該非反應性親水性聚合物為直鏈型或支鏈型。
  9. 如申請專利範圍第1項之裝置，其中該非反應性親水性聚合物具有一約500至約7,500的聚合度。
  10. 如申請專利範圍第1項之裝置，其中該非反應性親水性聚合物具有一約500至約2,000的聚合度。
  11. 如申請專利範圍第1項之裝置，其中該非反應性親水性聚合物為非交聯者。
  12. 如申請專利範圍第1項之裝置，其中該非反應性親水性聚合物不含能在自由基聚合反應條件下交聯化之重複單元。
  13. 如申請專利範圍第1項之裝置，其中該非反應性親水性聚合物不含衍生自生物活性連接基團之重複單元。
  14. 如申請專利範圍第1項之裝置，其中該非反應性親水性聚合物為一同聚物或一無規共聚物。
  15. 如申請專利範圍第1項之裝置，其中該非反應性親水性聚合物包含低於約10mol%之陰離子重複單元。
  16. 如申請專利範圍第1項之裝置，其中該非反應性親水性聚合物為非離子性。
  17. 如申請專利範圍第1項之裝置，其中R3係選自由2-羥丙基、3-羥丙基、2,3-二羥丙基、4-羥丁基、2-羥基-1,1-雙(羥甲基)乙基組成之群組。
  18. 如申請專利範圍第1項之裝置，其中該N-(2-羥烷基)(甲基)丙烯醯胺係選自由N-(2-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥乙基)(甲基)丙烯醯胺以及 以及上述者之混合物所組成之群組。
  19. 如申請專利範圍第1項之裝置，其中該N-(2-羥烷基)(甲基)丙烯醯胺係選自由N-(2-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺以及N,N-雙(2-羥乙基)丙烯醯胺所組成之群組。
  20. 如申請專利範圍第1項之裝置，其中該N-(2-羥烷基)(甲基)丙烯醯胺包含N-(2-羥丙基)甲基丙烯醯胺。
  21. 如申請專利範圍第1項之裝置，其中該交聯聚合物基體包含氫鍵接受基團。
  22. 如申請專利範圍第21項之裝置，其中該氫鍵接受基團係選自由醯胺基、胺基、醚、氟以及其組合所組成之群組。
  23. 如申請專利範圍第21項之裝置，其中該氫鍵接受基團係選自由吡咯啶酮基、醯胺基以及其組合所組成之群組。
  24. 如申請專利範圍第1項之裝置，其中該聚合物基體包含一聚矽氧水凝膠。
  25. 如申請專利範圍第1項之裝置，其中該裝置為一眼用裝置。
  26. 如申請專利範圍第25項之裝置，其中該眼用裝置係選自由隱形眼鏡、人工水晶體、淚管塞以及眼部嵌件所組成之群組。
  27. 一種方法，其包含在足以將一有效潤滑量之該非反應性親水性聚合物納入該生物醫療裝置之條件下，將一由水凝膠所形成的生物醫療裝置與一包含至少一水溶性的非反應性親水性聚合物之溶液接觸，其中該水溶性的非反應性的親水性聚合物包含低於20mol%之陰離子重複單元以及衍生自式I的N-(2-羥烷基)(甲基)丙烯醯胺之重複單元； 其中R1為氫或是甲基，R2為氫或一經至少一羥基取代的C1-4烷基；以及R3為一經至少一羥基取代的C1-4烷基；其中該水溶性的非反應性親水性聚合物具有一約100至約100,000的聚合度，且不含末端的疏水性聚合物嵌段。
  28. 如申請專利範圍第27項之方法，其中該水凝膠為不帶電者。
  29. 如申請專利範圍第27項之方法，其中該裝置為一隱形眼鏡且該水凝膠包含至少一親水成分。
  30. 如申請專利範圍第27項之方法，其中該非反應性親水性聚合物具有一約500至約10,000的聚合度。
  31. 如申請專利範圍第27項之方法，其中該非反應性親水性聚合物為直鏈型或支鏈型。
  32. 如申請專利範圍第27項之方法，其中該非反應性親水性聚合物具有一約500至約7,500的聚合度。
  33. 如申請專利範圍第27項之方法，其中該非反應性親水性聚合物具有一約500至約2,000的聚合度。
  34. 如申請專利範圍第27項之方法，其中該非反應性親水性聚合物為非交聯者。
  35. 如申請專利範圍第27項之方法，其中該非反應性親水性聚合物不含能在自由基聚合反應條件下交聯化之重複單元。
  36. 如申請專利範圍第27項之方法，其中該非反應性親水性聚合物不含衍生自生物活性連接基團之重複單元。
  37. 如申請專利範圍第27項之方法，其中該非反應性親水性聚合物為一同聚物或一無規共聚物。
  38. 如申請專利範圍第27項之方法，其中該非反應性親水性聚合物包含低於10mol%之陰離子重複單元。
  39. 如申請專利範圍第27項之方法，其中該非反應性親水性聚合物為非離子性。
  40. 如申請專利範圍第27項之方法，其中該R3係選自由2-羥丙基、3-羥丙基、2,3-二羥丙基、4-羥丁基、2-羥基-1,1-雙(羥甲基)乙基組成之群組。
  41. 如申請專利範圍第27項之方法，其中該N-(2-羥烷基)(甲基)丙烯醯胺係選自由N-(2-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥乙基)(甲基)丙烯醯胺，以及 以及上述者之混合物所組成之群組。
  42. 如申請專利範圍第27項之方法，其中該N-(2-羥烷基)(甲基)丙烯醯胺係選自由N-(2-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺以及N,N-雙(2-羥乙基)丙烯醯胺所組成之群組。
  43. 如申請專利範圍第27項之方法，其中該N-(2-羥烷基)(甲基)丙烯醯胺包含N-(2-羥丙基)甲基丙烯醯胺。
  44. 如申請專利範圍第27項之方法，其中根據該溶液中所有成份計，該溶液包含自約0.001至約10%的N-(2-羥烷基)(甲基)丙烯醯胺聚合物。
  45. 如申請專利範圍第27項之方法，其中根據該溶液中所有成份計，該溶液包含自約0.005至約2%的N-(2-羥烷基)(甲基)丙烯醯胺聚合物。
  46. 如申請專利範圍第27項之方法，其中該接觸步驟進一步包含加熱。
  47. 如申請專利範圍第46項之方法，其中該加熱包含高壓滅菌。
  48. 如申請專利範圍第47項之方法，其中該裝置為一隱形眼鏡且該溶液為一包裝溶液。
  49. 如申請專利範圍第46項之方法，其中該接觸步驟包含在介於約40℃至約100℃之溫度加熱。
  50. 如申請專利範圍第27項之方法，其中該溶液包含一緩衝溶液，其係選自由硼酸鹽緩衝液以及磷酸鹽緩衝液所組成之群組。
  51. 一種眼用溶液，其包含自約10ppm至約10重量百分比之至少一水溶性的非反應性親水性聚合物，該水溶性的非反應性親水性聚合物包含低於20mol%之陰離子重複單元以及衍生自式I之N-(2-羥烷基)(甲基)丙烯醯胺之重複單元 其中R1為氫或是甲基，R2為氫或一經至少一羥基取代的C1-4烷基；以及R3為一經至少一羥基取代的C1-4烷基；其中該水溶性的非反應性親水性聚合物具有一約100至約100,000的聚合度，且不含末端的疏水性聚合物嵌段。
  52. 如申請專利範圍第51項之溶液，其中該水溶性的非反應性親水性聚合物是以約50ppm及約2重量%的濃度存在，其依據該溶液中所有成份。
  53. 如申請專利範圍第51項之溶液，其中該水溶性的非反應性親水性聚合物是以一約100ppm至約5,000ppm的濃度存在。
  54. 如申請專利範圍第51項之溶液，其中該溶液係選自由食鹽水溶液、緩衝溶液以及去離子水所組成之群組。
  55. 如申請專利範圍第54項之溶液，其中該溶液為一生理食鹽水，其包含選自由氯化鈉、硼酸鈉、磷酸鈉、磷酸氫鈉、磷酸二氫鈉以及其相應之鉀鹽所組成的群組之鹽類。
  56. 如申請專利範圍第54項之溶液，其中該水溶性的非反應性親水性聚合物具有一自約100至約100,000之間的聚合度。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI586543B (zh) * 2015-09-03 2017-06-11 明基材料股份有限公司 著色隱形眼鏡
TWI665221B (zh) * 2014-04-18 2019-07-11 美商班茲研發公司 用於隱形眼鏡及眼內透鏡之（甲基）丙烯醯胺聚合物

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IN2014DN09503A (zh) * 2012-05-25 2015-07-17 Johnson & Johnson Vision Care
CN103724573B (zh) * 2013-12-31 2016-01-20 东华大学 一种两亲性共聚网络的制备方法
CN103865067B (zh) * 2014-03-21 2016-01-06 东华大学 一种两亲性共聚网络的制备方法
CN104961850B (zh) * 2015-06-30 2017-02-22 北京化工大学 Atrp法构建高转染类脂质体阳离子基因载体
TWI551616B (zh) * 2016-01-05 2016-10-01 望隼科技股份有限公司 一種應用於眼科物件之矽水凝膠的製造方法
US11021558B2 (en) 2016-08-05 2021-06-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymer compositions containing grafted polymeric networks and processes for their preparation and use
WO2018029462A1 (en) * 2016-08-08 2018-02-15 The University Of Liverpool Branched polymers
US10676575B2 (en) * 2016-10-06 2020-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Tri-block prepolymers and their use in silicone hydrogels
US20180169905A1 (en) * 2016-12-16 2018-06-21 Coopervision International Holding Company, Lp Contact Lenses With Incorporated Components
CN106674545B (zh) * 2016-12-30 2019-04-12 合众（佛山）化工有限公司 一种基于水性raft聚合法的复合型水凝胶
ES2678773B1 (es) * 2017-01-16 2019-06-12 Consejo Superior Investigacion Recubrimientos tipo hidrogel en base vinil-lactamas
EP3658625B1 (en) * 2017-07-27 2024-06-12 University Health Network Conductive benzoic acid based polymer containing biomaterial for enhancement of tissue conduction in vitro and in vivo
CN109666160B (zh) * 2017-10-17 2023-07-14 厦门天策材料科技有限公司 一种具有杂化交联网络的动态聚合物
TWI663197B (zh) * 2018-01-22 2019-06-21 亨泰光學股份有限公司 應用電漿誘導聚合接枝製備具薄膜之隱形眼鏡加工方法
EP3746820B1 (en) 2018-01-30 2022-02-16 Alcon Inc. Contact lenses with a lubricious coating thereon
US11034789B2 (en) 2018-01-30 2021-06-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices containing localized grafted networks and processes for their preparation and use
US10996491B2 (en) 2018-03-23 2021-05-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ink composition for cosmetic contact lenses
CN109734845A (zh) * 2018-12-03 2019-05-10 华东理工大学 一种基于聚电解质为模板的纳米凝胶的制备方法
JP7399962B2 (ja) * 2018-12-10 2023-12-18 株式会社シード 紫外線吸収性眼用レンズ
US11492189B2 (en) 2019-01-29 2022-11-08 Bausch & Lomb Incorporated Contact lens packaging solutions containing hydrophilic polymers endcapped with a hydrophilic and a hydrophobic group
CN110359276A (zh) * 2019-07-30 2019-10-22 北京化工大学常州先进材料研究院 聚异丙基丙烯酰胺分子刷聚癸二酸甘油酯基纤维膜及其制备方法和应用
US11891526B2 (en) 2019-09-12 2024-02-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ink composition for cosmetic contact lenses
AU2020347951B2 (en) * 2019-09-18 2023-11-02 Alcon Inc. Wet-packed soft hydrogel ocular inserts
RU200536U1 (ru) * 2020-02-05 2020-10-28 Федеральное государственное казенное военное образовательное учреждение высшего образования "Военная академия материально-технического обеспечения имени генерала армии А.В. Хрулёва" Многослойный защитный визир
CN111825874B (zh) * 2020-07-02 2021-08-10 华中科技大学 一种基于表面引发制备的聚合物电解质、其制备和应用
CN113736100B (zh) * 2021-08-12 2023-04-14 湖南工业大学 一种纳米金属有机框架增韧的高强度荧光水凝胶及其制备方法
US20240168200A1 (en) * 2021-11-12 2024-05-23 Pegavision Corporation Contact lens and manufacturing method thereof
TWI849382B (zh) * 2022-02-21 2024-07-21 穎利科技股份有限公司 基材表面親水處理之方法及具親水改質表面之基材
WO2024145048A1 (en) * 2022-12-27 2024-07-04 Life Technologies Corporation Rapid gelling aqueous mounting media
CN118079034B (zh) * 2024-04-25 2024-08-06 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 一种可t1和t2信号切换的响应型磁共振成像造影剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (91)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL137711C (zh) 1961-12-27
NL128305C (zh) 1963-09-11
US3808178A (en) 1972-06-16 1974-04-30 Polycon Laboratories Oxygen-permeable contact lens composition,methods and article of manufacture
US4113224A (en) 1975-04-08 1978-09-12 Bausch & Lomb Incorporated Apparatus for forming optical lenses
US4197266A (en) 1974-05-06 1980-04-08 Bausch & Lomb Incorporated Method for forming optical lenses
US4018853A (en) 1974-11-21 1977-04-19 Warner-Lambert Company Crosslinked, hydrophilic rods of pyrrolidone-methacrylate graft copolymers
US4120570A (en) 1976-06-22 1978-10-17 Syntex (U.S.A.) Inc. Method for correcting visual defects, compositions and articles of manufacture useful therein
US4136250A (en) 1977-07-20 1979-01-23 Ciba-Geigy Corporation Polysiloxane hydrogels
US4153641A (en) 1977-07-25 1979-05-08 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition and contact lens
JPS5466853A (en) 1977-11-08 1979-05-29 Toyo Contact Lens Co Ltd Soft contact lens
US4168112A (en) * 1978-01-05 1979-09-18 Polymer Technology Corporation Contact lens with a hydrophilic, polyelectrolyte complex coating and method for forming same
US4190277A (en) 1978-08-30 1980-02-26 England Robert C Device for insertion, manipulation and removal of soft contact lenses
US4495313A (en) 1981-04-30 1985-01-22 Mia Lens Production A/S Preparation of hydrogel for soft contact lens with water displaceable boric acid ester
ATE19639T1 (de) 1981-11-27 1986-05-15 Tsuetaki George F Polymere fuer kontaktlinsen und kontaktlinsen auf basis dieser polymere.
US4557264A (en) 1984-04-09 1985-12-10 Ethicon Inc. Surgical filament from polypropylene blended with polyethylene
US4680336A (en) 1984-11-21 1987-07-14 Vistakon, Inc. Method of forming shaped hydrogel articles
US4740533A (en) 1987-07-28 1988-04-26 Ciba-Geigy Corporation Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof
US5385996A (en) 1986-12-05 1995-01-31 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Control of molecular weight and end-group functionality of polymers
US5039459A (en) 1988-11-25 1991-08-13 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses
US4889664A (en) 1988-11-25 1989-12-26 Vistakon, Inc. Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses
US5070215A (en) 1989-05-02 1991-12-03 Bausch & Lomb Incorporated Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers
US5034461A (en) 1989-06-07 1991-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Novel prepolymers useful in biomedical devices
US5314960A (en) 1990-04-10 1994-05-24 Permeable Technologies, Inc. Silicone-containing polymers, oxygen permeable hydrophilic contact lenses and methods for making these lenses and treating patients with visual impairment
US5244981A (en) 1990-04-10 1993-09-14 Permeable Technologies, Inc. Silicone-containing contact lens polymers, oxygen permeable contact lenses and methods for making these lenses and treating patients with visual impairment
US5371147A (en) 1990-10-11 1994-12-06 Permeable Technologies, Inc. Silicone-containing acrylic star polymers, block copolymers and macromonomers
DE69121179T2 (de) * 1990-12-20 1997-01-30 Ciba Geigy Ag Fluorid und/oder Silikon enthaltende Poly(alkylenoxid)-Block-Copolymere und Kontaktlinsen
US5260000A (en) 1992-08-03 1993-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Process for making silicone containing hydrogel lenses
US5321108A (en) 1993-02-12 1994-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Fluorosilicone hydrogels
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
US7468398B2 (en) 1994-09-06 2008-12-23 Ciba Vision Corporation Extended wear ophthalmic lens
US6020445A (en) 1997-10-09 2000-02-01 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Silicone hydrogel polymers
US5998498A (en) 1998-03-02 1999-12-07 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Soft contact lenses
US7052131B2 (en) 2001-09-10 2006-05-30 J&J Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US6367929B1 (en) 1998-03-02 2002-04-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydrogel with internal wetting agent
US6458142B1 (en) 1999-10-05 2002-10-01 Ethicon Endo-Surgery, Inc. Force limiting mechanism for an ultrasonic surgical instrument
CA2394939C (en) 1999-12-16 2007-10-30 Asahikasei Aime Co., Ltd. Long-wearable soft contact lens
US6726299B2 (en) * 2000-01-25 2004-04-27 Seiko Epson Corporation Ink jet recording apparatus, method of controlling the apparatus, and recording medium having the method recorded thereon
US6793973B2 (en) 2000-02-04 2004-09-21 Novartis Ag Single-dip process for achieving a layer-by-layer-like coating
US6533415B2 (en) * 2000-03-21 2003-03-18 Menicon Co., Ltd. Ocular lens material having hydrophilic surface and process for preparing the same
CA2682118A1 (en) * 2000-03-24 2001-09-27 Novartis Ag Crosslinkable or polymerizable prepolymers
US6689480B2 (en) 2000-05-10 2004-02-10 Toray Industries, Inc. Surface-treated plastic article and method of surface treatment
US6589665B2 (en) 2000-05-30 2003-07-08 Novartis Ag Coated articles
US6428839B1 (en) 2000-06-02 2002-08-06 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of medical device
EP1392737B1 (fr) 2001-05-04 2007-07-04 Rhodia Chimie Procede de reduction radicalaire de fonctions dithiocarbonylees ou dithiophosphorylees portees par un polymere
US6634783B2 (en) 2001-08-09 2003-10-21 Vitality Beverages, Inc. Apparatus for agitating a fluid suspension
US6794486B2 (en) 2002-02-19 2004-09-21 Rhodia Chimie Process for removing a dithiocarbonyl group at the end of a polymer chain
US7008979B2 (en) * 2002-04-30 2006-03-07 Hydromer, Inc. Coating composition for multiple hydrophilic applications
US6896926B2 (en) 2002-09-11 2005-05-24 Novartis Ag Method for applying an LbL coating onto a medical device
US7049351B2 (en) * 2002-11-01 2006-05-23 Novartis Ag Moldings and preparation and uses thereof
US6958169B2 (en) * 2002-12-17 2005-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of medical device
JP2006510756A (ja) * 2002-12-20 2006-03-30 コロプラスト アクティーゼルスカブ 親水性コーティング及びそれらを調製するための方法
KR20050004608A (ko) 2003-07-03 2005-01-12 삼성테크윈 주식회사 적응적 발광이 수행되는 디지털 카메라의 제어 방법
GB0322640D0 (en) * 2003-09-26 2003-10-29 1800 Contacts Process
US20050192610A1 (en) 2004-02-27 2005-09-01 Houser Kevin L. Ultrasonic surgical shears and tissue pad for same
US7786185B2 (en) 2004-03-05 2010-08-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Wettable hydrogels comprising acyclic polyamides
JP4362088B2 (ja) * 2004-04-02 2009-11-11 三井化学株式会社 水酸基含有（メタ）アクリルアミド化合物を用いて得られる重合体及びその重合方法
WO2005113612A1 (en) 2004-05-12 2005-12-01 E.I. Dupont De Nemours And Company Method for removing sulfur-containing end groups
ES2732439T3 (es) 2004-08-27 2019-11-22 Coopervision Int Holding Co Lp Lentes de contacto de hidrogel de silicona
US7247692B2 (en) * 2004-09-30 2007-07-24 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing amphiphilic block copolymers
JP4954076B2 (ja) 2004-10-01 2012-06-13 メニコン シンガポール ピーティーイー． リミテッド コンタクトレンズ包装容器溶液
US9297928B2 (en) 2004-11-22 2016-03-29 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic compositions comprising polyether substituted polymers
KR101389301B1 (ko) * 2005-02-14 2014-04-25 존슨 앤드 존슨 비젼 케어, 인코포레이티드 안과용 렌즈의 제조방법 및 안과용 장치
US7988988B2 (en) * 2005-11-21 2011-08-02 Bausch & Lomb Incorporated Contact lenses with mucin affinity
US20070122540A1 (en) * 2005-11-29 2007-05-31 Bausch & Lomb Incorporated Coatings on ophthalmic lenses
US20070155907A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-05 Zhao Jonathon Z Biologically active block copolymers
FI117878B3 (fi) * 2006-01-20 2019-01-31 Innohome Oy Lieden tai liesituulettimen hälytyslaite
AU2007221174B2 (en) 2006-02-23 2013-05-16 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Process for synthesizing thiol terminated polymers
US8044112B2 (en) 2006-03-30 2011-10-25 Novartis Ag Method for applying a coating onto a silicone hydrogel lens
US7968650B2 (en) * 2006-10-31 2011-06-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymeric compositions comprising at least one volume excluding polymer
GB0623299D0 (en) 2006-11-22 2007-01-03 Sauflon Cl Ltd Contact lens
AU2007347458B2 (en) 2007-02-23 2013-11-14 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Process for transforming the end groups of polymers
EP2132242B1 (en) 2007-03-15 2017-01-11 DSM IP Assets B.V. Novel pdms-pvp block copolymers
US20080314767A1 (en) * 2007-06-22 2008-12-25 Bausch & Lomb Incorporated Ophthalmic Solutions
WO2009085759A1 (en) * 2007-12-27 2009-07-09 Bausch & Lomb Incorporated Segmented reactive block copolymers
WO2009085754A1 (en) * 2007-12-27 2009-07-09 Bausch & Lomb Incorporated Segmented interactive block copolymers
CN101977972B (zh) * 2007-12-27 2013-03-27 博士伦公司 包含反应性嵌段共聚物的涂覆溶液
US20090171049A1 (en) * 2007-12-27 2009-07-02 Linhardt Jeffrey G Segmented reactive block copolymers
CN101977638A (zh) * 2007-12-27 2011-02-16 博士伦公司 包含相互作用的嵌段共聚物的涂覆溶液
SG188917A1 (en) 2008-03-18 2013-04-30 Novartis Ag Coating process for ophthalmic lenses
WO2010077646A2 (en) * 2008-12-30 2010-07-08 Bausch & Lomb Incorporated Method of applying renewable polymeric lens coating
JP2010239981A (ja) * 2009-03-31 2010-10-28 Fujifilm Corp 潤滑性被膜用組成物及び潤滑性部材
CA2760747C (en) * 2009-05-22 2016-12-13 Novartis Ag Actinically-crosslinkable siloxane-containing copolymers
US8133960B2 (en) * 2009-06-16 2012-03-13 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
US9522980B2 (en) 2010-05-06 2016-12-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Non-reactive, hydrophilic polymers having terminal siloxanes and methods for making and using the same
EP4657144A2 (en) 2010-07-30 2025-12-03 Alcon Inc. Silicone hydrogel lenses with water-rich surfaces
JP5609525B2 (ja) * 2010-10-20 2014-10-22 日油株式会社 コンタクトレンズ用ケア製剤及びパッケージング溶液
US9170349B2 (en) 2011-05-04 2015-10-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same
CA2838242C (en) 2011-06-09 2016-05-17 Novartis Ag Silicone hydrogel lenses with nano-textured surfaces
HUE027313T2 (en) 2011-11-15 2016-10-28 Novartis Ag Silicone hydrogel lens with cross-linked hydrophilic coating
IN2014DN09503A (zh) * 2012-05-25 2015-07-17 Johnson & Johnson Vision Care
US9575332B2 (en) 2012-12-11 2017-02-21 Novartis Ag Method for applying a coating onto a silicone hydrogel lens

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI665221B (zh) * 2014-04-18 2019-07-11 美商班茲研發公司 用於隱形眼鏡及眼內透鏡之（甲基）丙烯醯胺聚合物
US10371864B2 (en) 2014-04-18 2019-08-06 Benz Research And Development Corp. (Meth)acrylamide polymers for contact lens and intraocular lens
TWI586543B (zh) * 2015-09-03 2017-06-11 明基材料股份有限公司 著色隱形眼鏡

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