[go: up one dir, main page]

TW201321367A - 經１，３－二芳基取代之雜環殺蟲劑 - Google Patents

經１，３－二芳基取代之雜環殺蟲劑 Download PDF

Info

Publication number
TW201321367A
TW201321367A TW101138215A TW101138215A TW201321367A TW 201321367 A TW201321367 A TW 201321367A TW 101138215 A TW101138215 A TW 101138215A TW 101138215 A TW101138215 A TW 101138215A TW 201321367 A TW201321367 A TW 201321367A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
alkyl
ring
substituted
compound
Prior art date
Application number
TW101138215A
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas Francis Pahutski Jr
George Philip Lahm
Moumita Kar
Omar Khaled Ahmad
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of TW201321367A publication Critical patent/TW201321367A/zh

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)

Abstract

所揭示者為式1化合物、其N-氧化物及其鹽，□其中Q為□並且Z1、Z2、J1、J2、M、R1a、R1b、R2a、R2b、R2c、R2b與R14係如本揭示中所定義者。亦揭示者為含有式1化合物的組成物，以及用於防治無脊椎動物害蟲的方法，其包含使該無脊椎動物害蟲或其環境接觸一生物有效量之本發明化合物或組成物。

Description

經1,3-二芳基取代之雜環殺蟲劑
本發明涉及某些經1,3-二芳基取代之雜環化合物、其N-氧化物、其鹽及適用於農藝與非農藝用途之其組成物，以及其用於在農藝與非農藝環境下防治無脊椎動物害蟲如節肢動物之方法。
為達成農作物生產之高效率，無脊椎動物害蟲之防治極其重要。無脊椎動物害蟲對於生長與儲存之農作物的危害，可引起產量的顯著下降且因而導致消費者成本增加。在森林、溫室農作物、觀賞植物、苗圃農作物、儲存食物與纖維產品、牲畜、家庭、草坪、木產品及公共衛生中，無脊椎動物害蟲之防治亦為重要。現今有許多針對此目的之市售產品，但對於更有效、成本較少、毒性較低、對環境較為安全或具有不同作用位點之新化合物仍持續有需求。
美國專利第7,566,709 B2號揭示作為5-HT受體拮抗劑之式i吡唑化合物，其用於治療精神疾病與神經失調 其中特別是R1與R2獨立為H、A或鹵素，X為N或CH，R5為烷基或芳環，A為烷基，並且Q為NR3R4或一含雜原子基團。
本發明關於一種組成物，其包含一式1化合物(包括所有立體異構物)、其N-氧化物及其鹽： 其中Q為 R1a為H、氰基、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6鹵烷基、C(O)OH、C(O)R5a、C(O)OR6a或C(O)NR7aR8a；R1b為H或C1-C6烷基； R2a與R2c各獨立為H、鹵素、氰基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8或S(O)nR11；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；R2b與R2d各獨立為H、鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR11a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代；J1為一直接鍵、-C(R3aR3b)-或-C(R3aR3b)C(R3aR3b)-；J2為一直接鍵或-C(R3cR3d)-；M為-C(R3e)(A)-、-N(A1)-、-O-或-S(O)n-；A為鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、C(X)NR7bR8、NR9R10、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4 鹵烷基、C(O)R5a、C(O)OR6a、C(O)NR7aR8a、NR9aaR10a、OR12a以及S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基、一5或6員雜芳環或一7至11員雜芳環系，各環或環系為未經取代或經1至3個R4取代；A1為氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、C(X)NR7bR8、NR9R10、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C(O)R5a、C(O)OR6a、C(O)NR7aR8a、NR9aR10a、OR12a以及S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基、一5或6員雜芳環或一7至11員雜芳環系，各環或環系未經取代或經1至3個R4取代；或未經取代或經1至3個R4取代的苄基；各R3a與R3c各獨立為H、鹵素、氰基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、OR12或S(O)nR11；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；各R3b與R3d各獨立為H、鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、OR12、 S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代；R3e為H、鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、OR12、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代；或R3e及A可與連接於其上之碳原子一起連結而形成一3至7員環，該環含選自碳原子與至多2個雜原子的環員，該雜原子獨立選自一個氧原子、一個硫原子與至多2個氮原子，其中至多2個碳原子環員獨立選自C(=O)與C(=S)並且該硫原子環員係選自S、S(O)或S(O)2，該環為未經取代或經至少多4個獨立選自由鹵素、氰基與C1-C4烷基所組成之群組的取代基取代；或 或者當任何兩個獨立選自由R2a、R2b、R2c、R2d、R3a、R3b、R3c、R3d並且R3e所組成之群組的取代基為C1-C4烷基時，則這兩個取代基可一起連結而形成一環；Z1為經1至4個R4a取代的苯基；或者Z1為一5或6員雜芳環或一8至10員雜芳族雙環環系，各環或環系為未經取代或經1至3個R4a取代；Z2為未經取代或經1至4個R4b取代的苯基；或者Z2為一5或6員雜芳環或一8至10員雜芳族雙環環系，各環或環系為未經取代或經1至3個R4b取代；各R4、R4a與R4b獨立為鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、OR12、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R13取代；並且當兩個R4、兩個R4a或兩個R4b基團係連接於相鄰的碳原子時，則這兩個R4、兩個R4a或兩個R4b基團可與其所連接的碳原子一起連結以形成一環；各R5獨立為H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰 基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R13取代；各R5a獨立為C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基或C3-C7環烷基；各R6獨立為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R13取代；各R6a獨立為C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R7與R8獨立為H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R13取代；或R7與R8可與其所連接的氮原子一起連結以形成一5、6或7員環；各R7a與R8a獨立為H、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；R7b為N(R7a)2、OH或OR12a； 各R9與R10獨立為H、C(X)R5、C(O)OR6或C(X)NR7R8；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R13取代；或R9與R10可與其所連接的氮原子一起連結而形成一5、6或7員環；各R9a與R10a獨立為H、C(X)R5a、C(O)OR6a、C(X)NR7aR8a、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R11獨立為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R13取代；各R11a獨立為C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R12獨立為H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R13取代； 各R12a獨立為H,C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R13獨立為鹵素、氰基、硝基、C(X)R5a、C(O)OR6a、C(X)NR7aR8a、NR9aR10a、OR12a、S(O)nR11a或SO2NR9aR10a；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；前提是當兩個R13基團係連接於相鄰碳原子時，則這兩個R13基團可一起連結而形成一環；R14為H、鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、OR12、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；各X獨立為O或S；以及各n獨立為0、1或2；以及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群組的額外成分。在一實施例中，本發明亦提供一種用於防治無脊椎動物害蟲之組成物，其包含式1之化合物、其N-氧化物或其鹽，以及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群 組的額外成分，該組成物進一步包含至少一種生物活性之額外化合物或藥劑。
本發明實施例亦提供一種用於防治一無脊椎動物害蟲之方法，其包含使該無脊椎動物害蟲或其環境與一生物有效量之式1化合物、其N-氧化物或其鹽(例如以本文所述之組成物)接觸。本發明亦涉及此類方法，其中使該無脊椎動物害蟲或其環境與一組成物接觸，該組成物包含一生物有效量之式1化合物、其N-氧化物或其鹽，以及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群組的額外成分，該組成物可選擇地進一步包含一生物有效量之至少一種額外生物活性化合物或藥劑。
本發明亦提供一種用於防治一無脊椎動物害蟲之方法，其包含使該無脊椎動物害蟲或其環境與一生物有效量之任何前述的組成物接觸，其中該環境係一植物。
本發明亦提供一種用於防治一無脊椎動物害蟲之方法，其包含使該無脊椎動物害蟲或其環境與一生物有效量之任何前述的組成物接觸，其中該環境係一動物。
本發明亦提供一種用於防治一無脊椎動物害蟲之方法，其包含使該無脊椎動物害蟲或其環境與一生物有效量之任何前述的組成物接觸，其中該環境係一種子。
本發明亦提供一種用於保護一種子免受無脊椎動物害蟲侵害之方法，其包含將該種子與一生物有效量之式1化合物、其N-氧化物或其鹽(例如以本文所述之組成物)接觸。本發明亦關於該經處理之種子。
本發明亦關於如上所述之式1化合物(包括所有立體異構物)、其N-氧化物與其鹽，其中J1為-C(R3aR3b)-；J2為-C(R3cR3d)-；以及M為-C(R3e)(A)-；前提是當A為C(X)NR7R8並且X為O時，則R7與R8非為H。
本發明亦關於如上所述之式1化合物(包括所有立體異構物)、其N-氧化物與其鹽，其中R1a與R1b為H；J1為-C(R3aR3b)-；J2為一直接鍵；M為-C(R3e)(A)-；R2a與R2c為H；R2b與R2d各獨立為H、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；R3a與R3b為H；R3e為H、鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代； A為氰基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、C(X)NR7bR8、NR9R10、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C(O)R5a、C(O)OR6a、C(O)NR7aR8a、NR9aR10a與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基、一5或6員雜芳環或一7至11員雜芳環系，各環或環系未經取代或經1至3個R4取代；前提是當A為NHC(O)CH3與R3e為H時，則Z1非為2-氟苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基或2,5-二甲基苯基；或R3e與A可與連接於其上之碳原子一起連結而形成一3至7員環，該環含選自碳原子與至多2個雜原子的環員，該雜原子獨立選自一個氧原子、一個硫原子與至多2個氮原子，其中至多2個碳原子環員為獨立選自C(=O)與C(=S)並且該硫原子環員係選自S、S(O)或S(O)2，該環為未經取代或經至多4個獨立選自由鹵素、氰基與C1-C4烷基所組成之群組的取代基取代；前提是R3e與A各皆非為N(CH3)2。
本發明亦關於一種式1p化合物(包括所有立體異構物)、其N-氧化物與其鹽： 其中Q為 R1a為H、氰基、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6鹵烷基、C(O)OH、C(O)R5a、C(O)OR6a或C(O)NR7aR8a；R1b為H或C1-C6烷基；各R2a與R2c各獨立為H、鹵素、氰基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、OR12或S(O)nR11；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代； 各R2b與R2d各獨立為H、鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、OR12、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代；J1為-C(R3aR3b)-；J2為-C(R3cR3d)-；M為-C(R3e)(A)-；A為氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、C(X)NR7bR8、NR9R10、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C(O)R5a、C(O)OR6a、C(O)NR7aR8a、NR9aR10a、OR12a與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基、一5或6員雜芳環或一7至11員雜芳環系，各環或環系未經取代或經1至3個R4取代；前提是當A為C(X)NR7R8並且X為O時，則R7與R8皆非為H；各R3a與R3c各獨立為H、鹵素、氰基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、OR12或S(O)nR11；或 C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；各R3b與R3d各獨立為H、鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、OR12、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代；R3e為H、鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、OR12、NR9R10、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代；或者當任何兩個獨立選自由R2a、R2b、R2c、R2d、R3a、R3b、R3c、R3d並且R3e所組成之群組的取 代基為C1-C4烷基時，則這兩個取代基可一起連結而形成一環；Z1為經1至4個R4取代的苯基；或Z1為一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代；Z2為經1至4個R4取代的苯基；或Z2為一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代；各R4獨立為鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、OR12、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；各R5獨立為H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R13取代；各R5a獨立為C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R6獨立為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝 基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R13取代；各R6a獨立為C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R7與R8獨立為H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R13取代；各R7a與R8a獨立為H、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R7b獨立為N(R7a)2、OH或OR12a；各R9與R10獨立為H、C(X)R5、C(O)OR6或C(X)NR7R8；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R13取代；各R9a與R10a獨立為H、C(X)R5a、C(O)OR6a、C(X)NR7aR8a、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R11獨立為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取 代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R13取代；各R11a獨立為C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R12獨立為H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R13取代；各R12a獨立為H,C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R13獨立為鹵素、氰基、硝基、C(X)R5a、C(O)OR6a、C(X)NR7aR8a、NR9aR10a、OR12a、S(O)nR11a或SO2NR9aR10a；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；R14為H、鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、OR12、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6 環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；各X獨立為O或S；以及各n獨立為0、1或2。
本發明之一實施例亦提供一種組成物，其包含一式1p之化合物、其N-氧化物或其鹽，以及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群組的額外成分。在一實施例中，本發明亦提供一種用於防治一無脊椎動物害蟲之組成物，其包含一式1p之化合物、其N-氧化物或其鹽，以及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群組的額外成分，該組成物進一步包含至少一種額外之生物活性化合物或藥劑。
本發明之一實施例亦提供一種用於防治一無脊椎動物害蟲之方法，其包含使該無脊椎動物害蟲或其環境與一生物有效量之式1p化合物、其N-氧化物或其鹽(例如為本說明書所述之組成物)接觸。本發明亦涉及此類方法，其中使該無脊椎動物害蟲或其環境與一組成物接觸，該組成物包含一生物有效量之式1p化合物、其N-氧化物或其鹽，以及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群組的額外成分，該組成物可選擇地進一步包含一生物有效量之至少一種額外生物活性化合物或藥劑。
如本文中所使用，用語「包含」、「包括」、「具有」、「含有」、「特徵為」或其任何其他的變化，係意欲涵蓋非排他性的涵括，並受到任何明確表示的限制。例如，包含元素列表的組成物、混合物、製程或方法不必僅限於那些元素，而是可以包括未明確列出的或該組成物、混合物、製程或方法所固有的其他元素。
連接詞「由……組成」則排除任何未明確說明的元素、步驟或成分。如果是在申請專利範圍中，這樣的用詞將會封閉申請專利範圍，使其除了在通常會與其相關的雜質之外，不包括那些在列舉以外的物質。當該連接詞「由……組成」出現在申請專利範圍主體的子句，而非緊接著序言，其只限制在該子句中提到的元素；其他元素上不會從申請專利範圍整體(the claim as a whole)中被排除。
連接詞「主要由……組成」用於定義包括除了那些字面上所揭露以外的材料、步驟、特徵、成分或元素的組成物或方法，但前提是這些額外的材料、步驟、特徵、成分或元素並不會實質影響申請專利範圍所主張發明的基本和新穎特性。用語「主要由……組成」居於「包含」與「由……組成」之間的中間地帶。
當申請人用開放式術語，像是「包含」，定義發明或其中一部分時，應容易理解(除非另有說明)該敘述應解釋為也使用術語「主要由……組成」或「由……組成」來說明該發明。
此外，除非有相反的明確說明，「或」是指涵括性的「或」，而不是指排他性的「或」。例如，以下任何一種情況均滿足條件A或B：A是真實的(或存在的)且B是虛假的(或不存在的)，A是虛假的(或不存在的)且B是真實的(或存在的)，以及A和B都是真實的(或存在的)。
同樣地，位於本發明之元素或成份之前的不定冠詞「一」及「一個」旨在非限制性地說明該元素或成份的實例數目(即出現數)。因此「一」或「一個」應理解為包括一個或至少一個，且該元素或成分的單數詞形也包括複數，除非該數目顯然是指單數。
如本發明揭露之內容，該術語「無脊椎動物害蟲」包括由於為害蟲故對經濟有其重要性之節肢動物、腹足動物與線蟲。該術語「節肢動物」包括昆蟲、蟎、蜘蛛、蠍、蜈蚣、馬陸、球潮蟲與千足蟲(symphylans)。該術語「腹足動物」包括蝸牛、蛞蝓與其他柄眼目。該術語「線蟲」意指線形動物門之生物。該術語「蠕蟲」包括蛔蟲、心絲蟲、植食性線蟲(線蟲綱)、吸蟲(吸蟲綱，Tematoda)、棘頭動物與條蟲(絛蟲綱)。
如本發明揭露之內容，「無脊椎動物害蟲之防治」意指抑制無脊椎動物害蟲之發育(包括死亡、進食減少、與/或擾亂交配)，並且相關描述為類似的定義。
該術語「農藝」意指田間作物如食物與纖維之生產，並且包含下列作物之生長，如穀物、大豆與其他豆科植物、稻米、穀類(如：小麥、燕麥、大麥、黑麥、稻米、玉米)、葉菜類(如：萵苣、甘藍菜、及其他甘 藍類作物)、果菜類(如：番茄、胡椒、茄子、十字花科植物及瓜類)、馬鈴薯、甘藷、葡萄、棉花、樹果類(如：梨果、核果及柑橘)、小果實類(漿果、櫻桃)以及其他特別作物(如：芥花、向日葵、橄欖)。
術語「非農藝」意指其他非田間作物，像是園藝作物(例如溫室、苗圃或非生長於田地之裝飾性植物)、住宅的、農業的、商業的及工業的結構物、草皮地(如：草皮場、牧草地、高爾夫球場、草坪、運動場等)、木材製品、存積產物、農林及植被管理、公共衛生(即人)及動物健康(例如：家畜，如寵物、家畜及家禽，非家畜動物如野生動物)之應用。
結構片段中之波狀線代表該片段連接至該分子其餘部分的連接點。例如，當式1中之變數Q係定義為Q-1時，則該將吡唑Q-1之4位置中的鍵分為兩半的波狀線代表，該吡唑Q-1係在該4位置連接於式1結構的其餘部分，如下所示。
在變數M係定義為-C(R3e)(A)-時，此係等同於一經一個R3e與一個A取代的碳原子環員，如下所示。
在上述說明中，用語「烷基」無論是單獨使用或在複合詞如「鹵烷基」中使用，皆包括直鏈或支鏈烷基，諸如甲基、乙基、正丙基、異丙基或不同之丁基、戊基或己基異構物。「烯基」包括直鏈或支鏈烯烴如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基與不同之丁烯基、戊烯基與己烯基異構物。「烯基」亦包括多烯如1,2-丙二烯基與2,4-己二烯基。「炔基」包括直鏈或支鏈炔烴如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基與不同之丁炔基、戊炔基與己炔基異構物。「炔基」亦可包括含複數三鍵的部分(moieties)如2,5-己二炔基。
「環烷基」包括例如環丙基、環丁基、環戊基與環己基。用語「環烷烷基」代表在一烷基部分上有環烷基取代。「環烷烷基」的實例包括環丙甲基、環戊乙基與其他鍵結至直鏈或支鏈烷基基團的環烷基部分。「環烯基」包括諸如環戊烯基與環己烯基的基團，以及具有超過一個雙鍵的基團，諸如1,3-與1,4-環己二烯基。此式「C(O)CH(CH2)2」代表一經一環丙基基團取代的羰基基團。
用語「鹵素」無論是單獨使用或在複合詞如「鹵烷基」中使用，或者當使用於如「經鹵素取代之烷基」的描述中時，其包括氟、氯、溴或碘。再者，當使用於複合詞如「鹵烷基」中時，或者當使用於如「經鹵素取代之烷基」之描述中時，該烷基可經鹵素原子(其可為相 同或不同)部分或全部取代。「鹵烷基」或「經鹵素取代之烷基」的實例包括CF3、CH2Cl、CH2CF3與CCl2CF3。
如本說明書中所用者，化學縮寫S(O)與S(=O)代表一亞磺醯基部分。如本說明書中所用者，化學縮寫SO2、S(O)2與S(=O)2代表一磺醯基部分。如本說明書中所用者，化學縮寫C(O)與C(=O)代表一羰基部分。如本說明書中所用者，化學縮寫CO2、C(O)O與C(=O)O代表一氧羰基部分。「CHO」表示甲醯基。
當A1為經1至3個R4取代的苄基時，R4取代基可連接於該苄基基團的任何可用碳原子(即R4取代基可連接於該苯基基團的苄基碳原子或任何可用碳原子)。
式1p化合物為式1化合物之一子集合。
一取代基基團中之碳原子總數係以「Ci-Cj」前綴語來指示，其中i與j為1至8之數字。例如，C1-C4烷基表示從甲基到丁基。
在一基團含有一可為氫之取代基時，例如R1a或R1b，則當取此取代基為氫時，將其認知為等同於該基團為未經取代。當一可變基團顯示為可選擇地連接到一位置上時，例如展示1的U-36中的(Rv)r且其中r可以為0，則氫可能在該位置上，即使該可變基團的定義中並未提及。當描述基團上的一或多個位置為「未經取代」或「未取代」時，則氫原子係連接以佔據任何自由價。
除非另有指明，否則作為一式1成分之一「環」或「環系」係碳環或雜環。用語「環系」表示兩或多個連接的環。用語「雙環系」代表一由兩個共用兩或多個共同原子之環所組成之環系。
一環或雙環系可為含有超過兩個環之延伸環系的一部分，其中將在該環或雙環系上之取代基一起連結而形成該額外的環，該額外環可能在延伸環系中與其他環形成雙環關係。
用語「芳族」意指各個環原子基本上在同一平面上並有一個p軌域垂直於該環平面，並且(4n+2)π個電子(其中n為正整數)與該環或環系聯結以遵守休克耳定則。
用語「雜環」或表示一環，其中至少一個形成該環主鏈的原子非為碳。除非另有說明，雜環可以為飽和、部分不飽和或完全不飽和環。「飽和雜環」係指一在環員間僅含有單鍵的雜環。「部分飽和雜環」係指一含有至少一個雙鍵但非為芳族的雜環。用語「雜芳環」代表一完全不飽和芳環，其中至少一個形成該環主鏈的原子非為碳。通常一雜芳環含有不超過4個氮、不超過1個氧以及不超過1個硫。除非另有指明，雜芳環可透過任何可用的碳或氮連接(藉由置換該碳或氮上之氫)。用語「雜芳雙環系」代表一由兩個稠環所組成之環系，其中這兩個環中之至少一個為如前所定義之雜芳環。
當一基團係可選擇地經所陳述取代基數目(例如「至多5個」)的列出取代基取代時，則該基團可為未經取代或經範圍至多達所陳述之最高數目(例如5)的取代基取代，且該連接之取代基係獨立選自列出之取代基。
當一取代基為一環或環系時，其可透過任何可用環員連接至式1的其餘部分，除非另有說明。
用語「未經取代」在與一基團例如環或環系連同使用時，意指該基團除了其一或多個連接到式1其餘部分的連接外，沒有任何取代基。
詞組「苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代」，意指各苯環為未經取代或經1至3個R4取代，各5員雜芳環為為未經取代或經1至3個R4取代，以及各6員雜芳環為未經取代或經1至3個R4取代。
在可選擇取代基之數目未受明示限制所限時(例如詞組「未經取代或經至少一個為獨立選自下列之取代基取代」)，則將其理解為意指可選擇取代基的數目範圍可從0至高達可用之位置數目。熟習該領域之技藝人士將明瞭，雖然某些取代基例如鹵素可存在於每個可用位置(例如C2F5取代基為一C2烷基團且經最多5個氟原子取代)，然而實際因素例如成本與合成可及性可限制其他取代基出現之數目。這些限制為一般合成知識的一部分而為熟習該領域者所知悉。值得注意的實施例是其中可選擇取代基的數目未有明示限制者，在可用位置的數目容許下，可選擇取代基的數目至多為3(即0、1、2或3)。
如上所註明者，取代基如A、Z1或Z2可為(尤其是)一5或6員雜芳環，其可選擇地經一或多個選自由如發明說明中所定義之取代基所組成之群組的取代基取代。可選擇地經一或多個取代基取代之5或6員雜芳環的實例，包括展示1所示的環U-2至U-61，其中Rv係任何如發明說明中所定義的取代基(例如R1)且r為0 到5的整數，其受限於每個U基團上之可用位置數目。因為U-29、U-30、U-36、U-37、U-38、U-39、U-40、U-41、U-42與U-43僅有一個可用位置，所以針對這些U基團，r係限制為0或1的整數，並且r為0意指該U基團未經取代且一氫係存在於由(Rv)r所指示的位置。
如上所註明者，取代基如A可為(尤其是)一7、8、9、10或11員雜芳雙環系，其可選擇地經至多3個 選自由如發明說明中所定義之取代基群組的取代基取代。可選擇地經至多3個取代基取代之8、9或10員雜芳雙環系的實例，包括展示2所示的環系H-1至H-23，其中Rv為任何如發明說明中所定義的取代基(例如針對A)且r為0到3的整數，其受限於每個H基團上之可用位置數目。
雖然Rv基團已示於結構U-1至U-61及H-1至H-23，但值得注意的是它們不需存在因其為可選擇取代 基。需要取代以填補其原子價的氮原子係經H或Rv取代。值得注意的是當(Rv)r與U或H基團間之連接點係繪示成浮動時，(Rv)r可連接至該U或H基團的任何可用碳原子或氮原子。值得注意的是當將該U或H基團上的連接點繪示成浮動時，則該U或H基團可藉由置換一氫原子透過該U或H基團的任何可用碳或氮連接至式1之其餘部分。
已知在該項技術中有廣泛各式合成方法能夠製備芳族與非芳族雜環及環系；相關方法的大量回顧請參見八卷集之Comprehensive Heterocyclic Chemistry,A.R.Katritzky and C.W.Rees editors-in-chief,Pergamon Press,Oxford,1984，以及十二卷集之Comprehensive Heterocyclic Chemistry II,A.R.Katritzky,C.W.Rees and E.F.V.Scriven editors-in-chief,Pergamon Press,Oxford,1996。
本發明的化合物可以存在有一或多種立體異構物。各種立體異構物包括鏡像異構物、非鏡像異構物、阻轉異構物和幾何異構物。熟習該項技術者將明瞭，一個立體異構物當相對於其他立體異構物經濃化或當從其他立體異構物經分離出時，可能活性更高及/或可能展示出有益的效果。此外，熟習該項技術者知道如何分離、濃化及/或選擇性地製備所述立體異構物。本發明的化合物可以存在為立體異構物的混合物、個別立體異構物或光學活性形式。
本發明之化合物可存在為一個或以上之構形異構物(conformational isomers)，此係由於立體阻礙造成鍵 結旋轉受限。本發明包含構形異構物之混合物。此外，本發明包括富含一個構形異構物之化合物，其富含係相較於其他構形異構物。
選自式1的化合物(包括所有立體異構物、其N-氧化物及其鹽)典型為以超過一種以上形式存在，並且式1因而包括式1所代表化合物的所有結晶與非結晶形式。非結晶形式包括固體實施例諸如蠟與膠，以及液體實施例諸如溶液與熔體。結晶形式包括基本上代表一單晶類型的實施例及代表一多形體(即不同的結晶類型)混合物的實施例。用語「多形體」意指一種化合物的特定結晶形式，該化合物可以不同結晶形式結晶，這些形式在晶格內具有不同的分子排列與/或構形。雖然多形體可具有相同之化學組成，它們亦可有不同的組成，因為有或無共結晶之水或其他分子的存在，其可弱或強地鍵結於晶格內。多形體可以在化學、物理和生物特性有所不同，像是晶體形狀、密度、硬度、顏色、化學穩定性、熔點、吸濕性、懸浮率、溶解速率和生物利用度。熟習該領域之技藝人士將明瞭，式1所代表的一化合物之一多形體相對於式1所代表的同樣化合物之另一多形體或多形體混合物，可展示出有益的效果(例如，適合製備有用的製劑，改進生物性效能)。式1所示之化合物的特定多形體的製備和分離可以藉由熟悉該項技術之人士已知的方法完成，包括例如使用選定的溶劑和溫度來結晶。
熟習該領域之技藝人士將明瞭，並非所有含氮雜環皆可形成N-氧化物，因為氮原子需要一個可利用的孤 立電子對以氧化成氧化物；熟習該項技術者亦將明瞭三級胺可形成N-氧化物。製備雜環及三級胺之N-氧化物的合成方法為熟悉該項技術之人士中眾所皆知，包括以如過氧乙酸和3-氯過氧苯甲酸(MCPBA)的過氧酸、過氧化氫、如第三丁基過氧化氫的烷基氫過氧化物、過硼酸鈉及如二甲基雙環氧乙烷的雙環氧乙烷來氧化雜環及三級胺。此些製備N-氧化物的方法已在文獻中經廣泛地描述以及回顧，例如：T.L.Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis,vol.7,pp 748-750,S.V. Ley,Ed.,Pergamon Press；M.Tisler and B.Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry,vol.3,pp 18-20,A.J.Boulton and A.McKillop,Eds.,Pergamon Press；M.R.Grimmett and B.R.T.Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry,vol.43,pp 149-161,A.R.Katritzky,Ed.,Academic Press；M.Tisler and B.Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry,vol.9,pp 285-291,A.R.Katritzky and A.J.Boulton,Eds.,Academic Press；及G.W.H.Cheeseman and E.S.G.Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry,vol.22,pp 390-392,A.R.Katritzky and A.J.Boulton,Eds.,Academic Press。
熟習該項技術者會瞭解到，因為化合物的鹽與它們.對應的非鹽形式在環境和生理條件下會處於平衡狀態，所以鹽會分享非鹽形式的生物效用。因此各種式1化合物的鹽類可用來防治無脊椎動物害蟲。式1化合物之鹽包括與無機或有機酸之酸加成鹽，如氫溴酸、鹽 酸、硝酸、磷酸、硫酸、醋酸、丁酸、反丁烯二酸、乳酸、順丁烯二酸、丙二酸、草酸、丙酸、水楊酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。當式1化合物含有一酸性部分諸如羧酸或酚，則鹽亦包括那些以有機或無機鹼形成者，諸如吡啶、三乙胺或氨，或醯胺、氫化物、氫氧化物或鈉、鉀、鋰、鈣、鎂或鋇之碳酸鹽。因此，本發明涉及選自式1、其N-氧化物與其鹽之化合物。
如發明說明中所述之本發明實施例包括以下所述者。在下列實施例中，式1包括其立體異構物、其N-氧化物與其鹽，並且在提及「一式1化合物」時係包括在本發明說明中所指定的取代基定義，除非在實施例中有進一步之界定。
實施例1.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，其中R1a為H、氰基、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6鹵烷基、C(O)OH、C(O)R5a、C(O)OR6a或C(O)NR7aR8a。
實施例1a.一種實施例1之化合物或組成物，其中R1a為H、氰基或C1-C6烷基。
實施例1b.一種實施例1a之化合物或組成物，其中R1a為H、氰基或甲基。
實施例1c.一種實施例1b之化合物或組成物，其中R1a為H。
實施例2.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至1c之任一者，其中R1b為H或甲基。
實施例2a.一種實施例2之化合物或組成物，其中R1b為H。
實施例3.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，其中R1a與R1b為H。
實施例4.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至3之任一者，其中R2a、R2b、R22c與R2d各獨立為氰基、C1-C6烷基、C(O)OR6、NHC(O)R5a或NHC(O)OR6a。
實施例4a.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至3之任一者，其中R2a與R2c為H；並且R2b與R2d各獨立為H、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基。
實施例4b.一種實施例4之化合物或組成物，其中R2a、R2b、R2c與R2d各為H。
實施例5.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至4b之任一者，其中J1為-C(R3aR3b)-且J2為一直接鍵或-C(R3cR3d)-。
實施例5a.一種實施例5之化合物或組成物，其中J1為-C(R3aR3b)-且J2為一直接鍵。
實施例5b.一種實施例5之化合物或組成物，其中J1為-C(R3aR3b)-且J2為-C(R3cR3d)-。
實施例6.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至5b之任一者，其中R3a、R3b、R3c與R3d各獨立為H、鹵素或C1-C6烷基。
實施例6a.一種實施例6之化合物或組成物，其中R3a、R3b、R3c與R3d各獨立為H、F、Cl、Br或甲基。
實施例6b.一種實施例6a之化合物或組成物，其中R3a與R3b為H。
實施例6c.一種實施例6a之化合物或組成物，其中R3a、R3b、R3c與R3d為H。
實施例7.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至6c之任一者，其中M為-C(R3e)(A)-或-O-。
實施例7a.一種實施例7之化合物或組成物，其中M為-C(R3e)(A)-。
實施例7b.一種實施例7a之化合物或組成物，其中M為-C(R3e)(A)-；前提是當A為C(X)NR7R8並且X為O時，則R7與R8非為H。
實施例7c.一種實施例7之化合物或組成物，其中M為-O-。
實施例8.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至7b之任一者，其中A為氰基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、C(X)NR7bR8、NR9R10、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C(O)R5a、C(O)OR6a、C(O)NR7aR8a、 NR9aR10a與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基、一5或6員雜芳環或一7至11員雜芳環系，各環或環系為未經取代或經1至3個R4取代；前提是當A為NHC(O)CH3與R3e為H時，則Z1非為2-氟苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基或2,5-二甲基苯基；或R3e及A可與連接於其上之碳原子一起連結而形成一3至7員環，該環含選自碳原子與至多2個雜原子的環員，該雜原子獨立選自一個氧原子、一個硫原子與至多2個氮原子，其中至多2個碳原子環員獨立選自C(=O)與C(=S)並且該硫原子環員係選自S、S(O)或S(O)2，該環為未經取代或經至多4個獨立選自由鹵素、氰基與C1-C4烷基所組成之群組的取代基取代；前提是R3e與A各皆非為N(CH3)2。
實施例8a.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至7b之任一者，其中A為氰基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8或NR9R10；或C1-C6烷基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C(O)R5a、C(O)OR6a、C(O)NR7aR8a與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例8b.一種實施例8a之化合物或組成物，其中A為氰基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8或NR9R10；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例8c.一種實施例8a之化合物或組成物，其中A為氰基、C(X)R5、C(O)OR6或NR9R10；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例8d.一種實施例8c之化合物或組成物，其中A為氰基、C(X)R5、C(O)OR6或NR9R10。
實施例8e.一種實施例8d之化合物或組成物，其中A為氰基、C(O)OR6a、NHC(O)R5a或NHC(O)OR6a。
實施例8f.一種實施例8c之化合物或組成物，其中A為氰基、C(O)OR6a或NHC(O)R5a；或一5員雜芳環，其為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例8g.一種實施例8c之化合物或組成物，其中A為NHC(O)R5a；或一5或6員雜芳環，其為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例8h.一種實施例8c之化合物或組成物，其中A為氰基、NHC(O)R5a或1,3,4-噁二唑-2-基(1,3,4-oxadiazol-2-yl)。
實施例9.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至8h之任一者，其中R3e為H、鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、 C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、S(O)nR11或SO2NRvR10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例9a.一種實施例9之化合物或組成物，其中R3e為H、鹵素、C(X)R5或C(O)OR6；或C1-C6烷基、C2-C6烯基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、OR12a,C1-C4烷基與C1-C4鹵烷基所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例9b.一種實施例9a之化合物或組成物，其中R3e為H或鹵素；或C1-C6烷基或C2-C6烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素與C1-C4鹵烷基所組成之群組的取代基取代；或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代；
實施例9c.一種實施例9b之化合物或組成物，其中R3e為H、鹵素或C1-C6烷基。
實施例9c1.一種實施例之化合物或組9c成物，其中R3e為H。
實施例9d.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至8h之任一者，其中R3e與A可與連接於其上之碳原子一起連結而形成一3至7員環，該環含選自碳原子與至多2個雜原子的環員，該雜原子獨立選自一個氧原子、一個硫原子與至多2個氮原子，其中至多2個碳原子環員獨立選自C(=O)與C(=S)並且該硫原子環員係選自S、S(O)或S(O)2，該環為未經取代或經至多4個獨立選自由鹵素、氰基與C1-C4烷基所組成之群組的取代基取代。
實施例10.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至9d之任一者，其中Z1為經1至4個R4a取代之苯基。
實施例10a.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至9d之任一者，其中Z1為一5員雜芳環，其為未經取代或經1至3個R4a取代。
實施例10b.一種實施例10a之化合物或組成物，其中Z1為呋喃基、噻吩基、噁唑基或噻唑基，各為未經取代或經1至3個R4a取代。
實施例10c.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至9d之任一者，其中Z1為一6員雜芳環，其為未經取代或經1至3個R4a取代。
實施例10d.一種實施例10c之化合物或組成物，其中Z1為吡啶基或嘧啶基，各為未經取代或經1至3個R4a取代。
實施例11.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至9d之任一者，其中Z2為經1至4個R4b取代之苯基。
實施例11a.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至9d之任一者，其中Z2為一5員雜芳環，其為未經取代或經1至3個R4b取代。
實施例11b.一種實施例11a之化合物或組成物，其中Z2為呋喃基、噻吩基、噁唑基或噻唑基，各為未經取代或經1至3個R4b取代。
實施例11c.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至9d之任一者，其中Z2為一6員雜芳環，其為未經取代或經1至3個R4b取代。
實施例11d.一種實施例11c之化合物或組成物，其中Z2為吡啶基或嘧啶基，各為未經取代或經1至3個R4b取代。
實施例12.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至11d之任一者，其中各R4a與各R4b獨立為鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基或C1-C6鹵烷氧基。
實施例12a.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至11d之任一 者，其中Z1為各經1至3個R4a取代之苯基或吡啶基。
實施例12b.一種實施例12a之化合物或組成物，其中各R4a獨立為鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基。
實施例12c.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至11d之任一者，其中Z2為經1至3個R4b取代之苯基。
實施例12d.一種實施例12c之化合物或組成物，其中各R4b獨立為鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基。
實施例12e.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至11d之任一者，其中Z1為各經1至3個R4a取代之苯基或吡啶基；Z2為經1至3個R4b取代的苯基；以及各R4a與各R4b獨立為鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基。
實施例13.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至12e之任一者，其中X為O。
實施例13a.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，或者實施例1至12e之任一者，其中X為S。
本發明之實施例，包括上述實施例1至13a及任何其他本說明書中所述之實施例，可以用任何方式組合，且實施例中之變數說明不只適用於式1化合物，也可用 於製備式1化合物之起始化合物及中間化合物。此外，本發明的實施例(包括上述實施例1至13a及任何其他本說明書中所述之實施例，與任何其組合)均適用於本發明之組成物與方法。
實施例1至13a之組合係說明如下：實施例A.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，其中J1為-C(R3aR3b)-；J2為-C(R3cR3d)-；以及M為-C(R3e)(A)-；前提是當A為C(X)NR7R8並且X為O時，則R7與R8非為H。
實施例B.實施例A之化合物或組成物，其中X為O；R1a為H；以及R1b為H。
實施例C.實施例B之化合物或組成物，其中R2a、R2b、R2c與R2d為H；R3e為H、鹵素或C1-C6烷基；以及A為氰基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8或NR9R10；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例D.實施例C之化合物或組成物，其中 A為氰基、C(O)OR6a或NHC(O)R5a；或一5員雜芳環，其為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例E.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，其中R1a與R1b為H；J1為-C(R3aR3b)-；J2為一直接鍵；M為-C(R3e)(A)-；R2a與R2c為H；R2b與R2d各獨立為H、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；R3a與R3b為H；R3e為H、鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代；A為氰基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、C(X)NR7bR8、NR9R10、S(O)nR11或S O2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C(O)R5a、C(O)OR6a、C(O)NR7aR8a、NR9aR10a與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基、一5或6員雜芳環或一7至11員雜芳環系，各環或環系為未經取代或經1至3個R4取代；前提是當A為NHC(O)CH3與R3e為H時，則Z1非為2-氟苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基或2,5-二甲基苯基；或R3e及A可與連接於其上之碳原子一起連結而形成一3至7員環，該環含選自碳原子與至多2個雜原子的環員，該雜原子獨立選自一個氧原子、一個硫原子與至多2個氮原子，其中至多2個碳原子環員獨立選自C(=O)與C(=S)並且該硫原子環員係選自S、S(O)或S(O)2，該環為未經取代或經至多4個獨立選自由鹵素、氰基與C1-C4烷基所組成之群組的取代基取代；前提是R3e與A各非為N(CH3)2。
實施例F.實施例E之化合物或組成物，其中 R3e為H、鹵素、C(X)R5或C(O)OR6；或C1-C6烷基、C2-C6烯基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、OR12a,C1-C4烷基與C1-C4鹵烷基所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例G.實施例F之化合物或組成物，其中R3e為H或鹵素；或C1-C6烷基或C2-C6烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素與C1-C4鹵烷基所組成之群組的取代基取代；或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代；
實施例H.實施例G之化合物或組成物，其中A為NHC(O)R5a；或一5或6員雜芳環，其為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例I.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，其中J1為-C(R3aR3b)-且J2為一直接鍵；M為-C(R3e)(A)-；R3e為H；A為氰基、C(O)OR6a、NHC(O)R5a或NHC(O)OR6a；Z1為苯基或吡啶基，各經1至3個R4a取代； 各R4a獨立為鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；Z2為經1至4個R4b取代的苯基；以及各R4b獨立為鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基。
實施例J.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，其中J1為-C(R3aR3b)-且J2為-C(R3cR3d)-；M為-C(R3e)(A)-；R3e為H；A為氰基、C(O)OR6a或NHC(O)R3a；或一5員雜芳環，其為未經取代或經1至3個R4取代；Z1為苯基或吡啶基，各經1至3個R4a取代；各R4a獨立為鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；Z2為經1至4個R4b取代的苯基；以及各R4b獨立為鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基。
實施例K.一種式1化合物，或者一種包含一式1化合物的組成物，其中J1為-C(R3aR3b)-且J2為-C(R3cR3d)-；M為-O-；Z1為苯基或吡啶基，各經1至3個R4a取代；各R4a獨立為鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基； Z2為經1至4個R4b取代的苯基；以及各R4b獨立為鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基。
特定實施例包括選自由以下所組成之群組的式1化合物：1-[[3-(4-氟苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶羧酸甲酯；1-[[3-(4-氟苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[1-(3,4-二氯苯基)-3-(4-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[3-(2-氟苯基)-1-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[3-(2,4-二氟苯基)-1-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[1-(4-氯苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[1-(3-氯-4-氟苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[1-(4-溴苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[3-(2-氟苯基)-1-[4-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[3-(2-氟苯基)-1-[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈； 1-[[3-(2,6-二氟苯基)-1-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；N-[(3S)-1-[[1-(3,4-二氯苯基)-3-(4-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-3-吡咯啶基]環丙甲醯胺；1-[[1-(3-氯-4-氟苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-(1,3,4-噁二唑-2-基)哌啶；1-[[1-(3,4-二氯苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-(1,3,4-噁二唑-2-基)哌啶；1-[[1-(5-氯-2-吡啶基)-3-(2,4,6-三氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[1-(4-氯苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-(1,3,4-噁二唑-2-基)哌啶；1-[[1-(3-氯-4-氟苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[1-(4-氯-3-氟苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；N-[(3S)-1-[[1-(3,4-二氯苯基)-3-(4-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-3-吡咯啶基]乙醯胺；1-[[1-(4-氯苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[1-(5-氯-2-吡啶基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[3-(2-氟苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-(1,3,4-噁二唑-2-基)哌啶；1-[[1-(3-溴苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-(1,3,4-噁二唑-2-基)哌啶； 1-[[1-(5-溴-2-吡啶基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[1-(5-氯-2-吡啶基)-3-(2,4-二氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；以及1-[[3-(2-氟苯基)-1-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-(1,3,4-噁二唑-2-基)哌啶。
值得注意的實施例I化合物為下列者，即其中當A為NHC(O)R5a，則A與R3e所連接之碳原子具有(S)-立體化學者。
如發明說明中所述之本發明實施例亦包括以下所述者。在下列實施例中，式1p包括其立體異構物、其N-氧化物與其鹽，並且在提及「一式1p化合物」時係包括在本發明說明中所指定的取代基定義，除非在實施例中有進一步之界定。基團R2代表R2a、R2b、R2c與R2d的示例。基團R3代表R3a、R3b、R3c與R3d的例示。
實施例1.一種式1p化合物，其中R1a為H、氰基、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6鹵烷基、C(O)OH、C(O)R5a、C(O)OR6a或C(O)NR7aR8a。
實施例1a.一種實施例1之化合物，其中R1a為H、氰基或C1-C6烷基。
實施例1b.一種實施例1a之化合物，其中R1a為H、氰基或甲基。
實施例1c.一種實施例1b之化合物，其中R1a為H。
實施例2.一種式1p化合物或者實施例1至1c之任一者，其中R1b為H或甲基。
實施例2a.一種實施例2之化合物，其中R1b為H。
實施例3.一種式1p化合物或者實施例1至2a之任一者，其中A為氰基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8或NR9R10；或C1-C6烷基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C(O)R5a、C(O)OR6a、C(O)NR7aR8a與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例3a.一種實施例3之化合物，其中A為氰基、C(X)R5、C(O)OR6或NR9R10；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例3b.一種實施例3a之化合物，其中A為氰基、C(X)R5、C(O)OR6或NR9R10。
實施例3c.一種實施例3b之化合物，其中A為氰基、C(O)OR6a、NHC(O)R5a或NHC(O)OR6a。
實施例4.一種式1p化合物或者實施例1至3c之任一者，其中各R2獨立為氰基、C1-C6烷基、C(O)OR6、NHC(O)R5a或NHC(O)OR6a。
實施例5.一種式1p化合物或者實施例1至4之任一者，其中R3為H、鹵素或C1-C6烷基。
實施例5a.一種實施例5之化合物，其中R3為H、F、Cl、Br或甲基。
實施例5b.一種實施例5a之化合物，R3為H。
實施例6.一種式1p化合物或者實施例1至5b之任一者，其中Z1為經1至4個R4取代之苯基。
實施例6a.一種式1p化合物或者實施例1至5b之任一者，其中Z1為一5員雜芳環，其為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例6b.一種實施例6a之化合物，其中Z1為呋喃基、噻吩基、噁唑基或噻唑基，各為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例6c.一種式1p化合物或者實施例1至5b之任一者，其中Z1為一6員雜芳環，其為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例6d.一種實施例6c之化合物，其中Z1為吡啶基或嘧啶基，各為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例7.一種式1p化合物或者實施例1至5b之任一者，其中Z2為經1至4個R4取代之苯基。
實施例7a.一種式1p化合物或者實施例1至5b之任一者，其中Z2為一5員雜芳環，其為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例7b.一種實施例6a之化合物，其中Z2為呋喃基、噻吩基、噁唑基或噻唑基，各為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例7c.一種式1p化合物或者實施例1至5b之任一者，其中Z2為一6員雜芳環，其為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例7d.一種實施例6c之化合物，其中Z2為吡啶基或嘧啶基，各為未經取代或經1至3個R4取代。
實施例8.一種式1p化合物或者實施例1至7d之任一者，其中各R4獨立為鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基或C1-C6鹵烷基。
實施例9.一種式1p化合物或者實施例1至8之任一者，其中Z1為苯基並且一個R4係在3或4位置。
實施例9a.一種實施例9之化合物，其中R4為鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基或C1-C6鹵烷基。
實施例10.一種式1p化合物或者實施例1至8之任一者，其中Z2為苯基並且一個R4係在2位置。
實施例10a.一種實施例10之化合物，其中R4為鹵素或甲基。
實施例11.一種式1p化合物或者實施例1至10a之任一者，其中X為O。
實施例11a.一種式1p化合物或者實施例1至10a之任一者，其中X為S。
實施例12.一種式1p化合物或者實施例1至11a之任一者，其中m為0、1或2。
實施例12a.實施例12之化合物，其中m為1或2。
實施例12b.實施例12之化合物，其中m為0。
本發明之實施例，包括上述實施例1至12b及任何其他本說明書中所述之實施例，可以用任何方式組合， 且實施例中之變數說明不只適用於式1p化合物，也可用於製備式1p化合物之起始化合物及中間化合物。此外，本發明的實施例(包括上述實施例1至12b及任何其他本說明書中所述之實施例，與任何其組合)均適用於本發明之組成物與方法。
實施例1至12b之組合說明：
實施例A.一種式1p化合物，其中X為O；R1a為H；以及R1b為H
實施例B.一種實施例A之化合物，其中R3為H、鹵素或C1-C6烷基；A為氰基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8或NR9R10；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代；以及各R2獨立為氰基、C1-C6烷基、NHC(O)R5a或NHC(O)OR6a。
實施例C.一種實施例B之化合物，其中A為氰基、C(O)OR6a、NHC(O)R5a或NHC(O)OR6a。
特定實施例包括選自由以下所組成之群組的式1p化合物：1-[[3-(4-氟苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶羧酸甲酯； 1-[[3-(4-氟苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[1-(3,4-二氯苯基)-3-(4-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[3-(2-氟苯基)-1-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[3-(2,4-二氟苯基)-1-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[1-(4-氯苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[1-(3-氯-4-氟苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[1-(4-溴苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[3-(2-氟苯基)-1-[4-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[3-(2-氟苯基)-1-[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；以及1-[[3-(2,6-二氟苯基)-1-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈。
值得注意的是，本發明化合物之特徵在於有利之代謝及/或土壤殘留模式，且展示防治一譜系之農藝及非農藝無脊椎動物害蟲之活性。
尤其值得注意的是，出於無脊椎動物害蟲防治譜系及經濟價值之原因，藉由防治無脊椎動物害蟲來保護農作物免遭無脊椎動物害蟲造成之損害或傷害為本發明 之實施例。本發明之化合物由於在植物中有良好的轉移特性或系統性，因此也可保護並未直接接觸到式1化合物或包含該化合物之組成物的葉子或植物的其他部分。
亦值得注意的是，本發明實施例為包含任何前述實施例以及本說明書中所述之任何其他實施例及其任何組合的化合物，以及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群組的額外組分之組成物，該組成物可選擇地進一步包含至少一種額外生物活性之化合物或藥劑。
本發明更進一步值得注意的實施例為用於防治無脊椎動物害蟲之組成物，其包含任何先前實施例以及任何其他本文所述實施例之一化合物(即以生物有效量)以及其任意組合，及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群組的額外成分，該組成物可選擇地進一步包含至少一種額外生物活性化合物或藥劑(即以生物有效量)。
本發明實施例進一步包括用於防治無脊椎動物害蟲之方法，其包含使該無脊椎動物害蟲或其環境與生物有效量之任何前述實施例之化合物(例如，為本說明書中所述之組成物)接觸。
本發明實施例亦包括一種為土壤澆灌液體製劑的組成物，其包含任何先前實施例之一化合物。本發明實施例進一步包括用於防治無脊椎動物害蟲之方法，其包含使土壤與為土壤澆灌液之液體組成物接觸，該液體組成物包含生物有效量之任何先前實施例的一化合物。
本發明之實施例也包括一用於防治一無脊椎動物害蟲的噴霧組成物，其包含任何先前實施例中之化合物(即以生物有效量)以及一推進劑。本發明之實施例進一步包括一用於防治一無脊椎動物害蟲的誘餌組成物，其包含任何先前實施例中之化合物(即以生物有效量)、一或多種食物材料、一可選擇的引誘劑及一可選擇的保濕劑。本發明實施例亦包括一種用於防治無脊椎動物害蟲之裝置，其包含該誘餌組成物及一適合收納該誘餌組成物之外殼，其中該外殼具有至少一開口，該開口之尺寸訂定為允許該無脊椎動物害蟲通過該開口，因此該無脊椎動物害蟲可自外殼外部之位置接近該誘餌組成物，並且其中進一步使該外殼適合置放在無脊椎動物害蟲之潛在或已知活動地點或其附近。
本發明實施例亦包括一種用於保護種子免受無脊椎動物害蟲侵害之方法，其包含使該種子與一生物有效量之任何先前實施例之化合物(例如，為本說明書中所述之組成物)接觸。
本發明實施例亦包括用於保護動物免受無脊椎動物寄生害蟲侵害之方法，其包含向該動物投予一殺寄生蟲有效量之任何先前實施例之化合物。
本發明實施例亦包括用於防治無脊椎動物害蟲之方法，其包含使該無脊椎動物害蟲或其環境與一生物有效量之式1化合物、其N-氧化物或其鹽(例如為本說明書中所述之組成物)接觸，前提是該方法並非藉由療法在醫學上治療人類或動物身體之方法。
本發明亦涉及此類其中使該無脊椎動物害蟲或其環境與一組成物接觸的方法，該組成物包含一生物有效量之式1化合物、其N-氧化物或其鹽，以及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群組的額外成分，該組成物可選擇地進一步包含一生物有效量之至少一種額外生物活性化合物或藥劑，前提是該方法並非藉由療法在醫學上治療人類或動物身體之方法。
以下如方案1至11中所述之一或多種方法及變型可用於製備式1化合物。以下式1至10化合物中之R1a、R1b、R2a、R2b、R2c、R2d、R14、Z1、Z2、J1、J2與M的定義係如同以上定義於發明說明中者，除非另有註明。環境溫度或室溫界定為約20-25℃。
式1a化合物(式1化合物，其中R1a為H、烷基、環烷基或鹵烷基，並且R1b為H者)可藉由經適當取代之式2羰基化合物與可選擇地經取代之式3環狀胺反應而製備，並且於還原試劑如三乙醯氧基硼氫化鈉存在下進行(請參見例如Li,J.et al.Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 2010,20(16),pages 4932-4935)。此反應典型於惰性有機溶劑如二氯甲烷中在室溫進行。此方法係顯示於流程1並例示於合成實例2之步驟C。
式1a化合物亦可藉由方案2所示之方法製備。在此方法中，一經合適取代之式2羰基化合物係以一還原劑如氫化鋰鋁於一惰性溶劑如二乙醚中還原(請參見例如De Luca,Lidia；et al.Synlett 2004,13,pages 2299-2302)以產生一式4a之中間醇。該醇係藉由以一試劑如HBr或PBr3處理而轉化為對應之式5溴化物(請參見例如Toja,Emilio；et al.European Journal of Medicinal Chemistry 1982,17(3),pages 223-227)。使該式5之溴化物與一式3之胺反應會提供式1a化合物(請參見例如Lee,Suk Ho,et al.Journal of Medicinal Chemistry 2008,51(22),pages 7216-7233)。此方法例示於合成實例1之步驟C。
式2化合物(其中R14為H者)可藉由於無水條件下以三聚氯化氰及N,N-二甲基甲醯胺處理該經合適取代之式6腙而製備(請參見例如De Luca,Lidia；et al.Synlett 2004,13,pages 2299-2302)。此方法係顯示於流程3並例示於合成實例1之步驟B與合成實例2之步驟B。
式6化合物可藉由各式該項技術領域習知的方法製備，例如使式7之苯乙酮與式8之芳基肼於回流乙醇 中縮合(請參見例如Goeker,Hakan；et al.Journal of Heterocyclic Chemistry 2009,46(5),pages 936-948)。此方法係顯示於流程4並例示於合成實例1之步驟A與合成實例2之步驟A。
式3、7與8之化合物係為市售可得或者可藉由該項技術領域中已確立的方法來製備。
式1b化合物(式1化合物，其中R1a為H、烷基、環烷基或鹵烷基，且R1b為烷基者)可藉由流程5中所示之方法從式2化合物製得。在此方法中，於該項技術領域中之習知條件下以一格任亞試劑(Grignard reagent)處理一式2化合物(即R1bMgX)會提供式4b之中間化合物(請參見例如Journal of Medicinal Chemistry 2008,51(22),pages 7216-7233)。將式4b化合物轉化為式1b化合物之過程係描述於流程2。
式1d化合物(式1化合物，其中R1a為CN且R1b為H者)可藉由流程6中所示之方法從式2化合物製得。在此方法中，於一式3之胺與一酸如對甲苯磺酸存在下，以KCN處理一式2化合物會提供式1d化合物。
式1d化合物可用於製備羧酸、酯與醯胺衍生物(請參見例如Arzneimittel-Forschung 1981,31(4),pages 649-655)。流程7說明藉由以硫酸水溶液處理來從式1d化合物製備式1e之羧酸衍生物；接著可藉由該項技術領域中之習知方法將式1e化合物轉化為一式1f之酯或一式1g之醯胺。
式1化合物(其中R1a為一氰基、酯或醯胺基團且R1b為烷基者)可藉由烷基化對應之化合物(其中R1b為H者)而製備，其烷基化係藉由以強鹼處理接著以一烷化劑處理(請參見例如WO 2006/134459)。
式1i化合物(式1化合物，其中R14為Br者)可藉由溴化該吡唑之R14位置而從式1h化合物(式1化合物，其中R14為H者)製備，如流程8中所示。典型之溴化方法包括與溴及碳酸鈉於二氯甲烷中在低於0℃之溫度反應(請參見例如Bioorganic Medicinal Chemistry Letters 2008,18(2),pages 509-512)。可將式1i之中間溴化物進一步轉換為各式其他官能基，其轉換可藉由該項技術領域中之習知方法，例如交叉偶合反應 (請參見例如Journal of Medicinal Chemistry 2005,48(4),pages 1132-1144)。
式1j化合物(式1化合物，其中R14為鹵素者)可藉由以式3之環狀胺及還原劑如三乙醯氧基硼氫化鈉還原性胺化式2a化合物(式2化合物，其中R14為鹵素)而製備(請參見例如Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 2010,20(16),pages 4932-4935)。此反應典型於惰性有機溶劑如二氯甲烷中在室溫進行。此方法係示於流程9。
式2a化合物可藉由流程10所示之方法從式9化合物製備。在此方法中，於N,N-二甲基甲醯胺存在下， 以氧鹵化磷處理一式9化合物會提供式2a化合物(請參見例如Bulgarian Chemical Communications 2009,41(3),pages 241-247)。
流程11說明藉由環化式8與10化合物來製備式9化合物。此方法典型由兩個步驟所組成：典型於一惰性溶劑如二氯甲烷並且於一鹼如三乙胺存在下進行初步縮合，接著以一酸如乙酸處理、加熱並移除揮發性有機物(請參見例如Bioorganic & Medicinal Chemistry 2010,18(22),pages 7849-7854)。式8與10之化合物係為市售可得或者可藉由該項技術領域中已確立的方法來製備。
式1化合物(含基團C(X)R5、C(X)R5a、C(X)NR7R8與C(X)NR7aR8a且其中X為S者)可從對應之式1化合物(其中X為O者)製備而得，其製備可藉由該項 技術領域習知涉及以硫化試劑處理之一般方法，例如P4S10或勞森試劑(Lawessen’s Reagent，2,4-二硫化2,4-雙(4-甲氧苯基)-1,3-二硫-2,4-二磷呾)。
流程1至11說明製備具有各式取代基之式1化合物的方法。具有流程1至11所特別註明之取代基以外者的式1化合物，可藉由合成有機化學技術領域中之一般方法製備而得，包括類似於流程1至11所述者之方法。
人們會認知到，上述用於製備式1化合物的一些試劑及反應條件可能與某些存在於中間物的官能基不相容。在這些例子中，將保護/去保護序列或官能基相互轉換結合至該合成中，將有助於獲得所欲產物。該保護基的使用及選擇對於熟習化學合成之人士將是顯而易見(請參見如Greene,T.W.；Wuts,P.G.M.Protective Groups in Organic Synthesis,2nd ed.；Wiley：New York,1991)。熟習該項技術者會認知到，在一些情況下，在採用如在任何個別流程中所敘述的特定試劑之後，可能需要進行額外未詳細說明的常規合成步驟以完成式1化合物的合成。熟習該項技術者亦會認知到，可能必須以不同於所呈現之特定順序所意味的次序，來進行以上方案中所說明步驟之組合以製備式1化合物。
熟習該項技術者亦會認知到，式1化合物與本文中所述之中間物可經過各式親電子、親核、基團、有機金屬、氧化與還原反應以加入取代基或修飾現有取代基。
即使沒有進一步的闡述，相信使用上述說明的本領域具有通常知識者仍能夠最大程度地利用本發明。因 此，下面的合成實例應理解為僅僅是說明性的，而且不管是以任何方式，都不作為此處揭露內容的限制。下列合成實例的步驟說明一整體合成轉換之各步驟的一種程序，且用於每個步驟的起始材料不必然需要藉由一特定製備性試驗來製備，該特定製備性試驗的程序係描述於其他實例或步驟中。環境溫度或室溫界定為約20-25℃。百分比為以重量計，除了層析溶劑混合物或另有指明者。除非特別指出，則層析溶劑混合物係以體積份及體積百分比計。MPLC係指在矽膠上的中壓液相層析。1H NMR光譜係以偏移自四甲基矽烷之低場ppm來記述；「s」意指單峰，「d」意指雙重峰，「dd」意指雙組雙重峰，「ddd」意指雙組之雙組雙重峰，「t」意指三重峰，「m」意指多重峰，而「br s」意指寬單峰。化合物編號參考索引表A至E中的化合物。
合成實例1 1-[[3-(4-氟苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈(化合物編號12)之製備； 步驟A：1-(4-氟苯基)乙酮2-[3-(三氟甲基)苯基]腙之製備
於4-氟苯乙酮(5.0 g,36 mmol)在200 mL的乙醇(200 mL)之溶液中加入3-(三氟甲基)苯肼(6.370 g,36.20 mmol)。攪拌反應混合物18小時，之後在減壓下移除揮發性材料，然後將所得粗反應混合物加入至水(100 mL)中並以二乙醚(3×200 mL)萃取。以MgSO4乾燥合併之有機萃取物並在減壓下濃縮。以層析術在矽膠(乙酸乙 酯/己烷)上純化所得固體殘餘物，以提供呈固體之標題化合物(4.78 g)。1H NMR(CDCl3)δ 7.75-7.78(dd,2H),7.42(d,2H),7.36(d,1H),7.32(br s,NH),7.06-7.15(m,3H),2.25(s,3H)。
步驟B：3-(4-氟苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-4-甲醛之製備
在氮氣氛下將三聚氯化氰(15.0 g,81.3 mmol)一次性加入至無水N,N-二甲基甲醯胺(100 mL)中。在室溫攪拌反應混合物直到UV無法偵測到三聚氯化氰。在三聚氯化氰完全消耗後，將1-(4-氟苯基)乙酮2-[3-(三氟甲基)苯基]腙(4.78 g,16.1 mmol)在無水N,N-二甲基甲醯胺(25 mL)中之溶液加入至反應混合物中。接著在室溫攪拌反應混合物18小時，之後將反應混合物加入至碳酸氫鈉水溶液(200 mL)中並以二乙醚(3×200 mL)萃取。以水洗滌(100 mL)合併之有機萃取物一次、以MgSO4乾燥並在減壓下濃縮。以層析術在矽膠(乙酸乙酯/己烷)上純化所得固體殘餘物，以提供呈固體之標題化合物(1.74 g)。1H NMR(CDCl3)δ 10.06(s,1H),8.59(s,1H),8.11(s,1H),7.95-8.00(m,1H),7.86-7.89(m,2H),7.66(d,2H),7.21(t,2H)。
步驟C：1-[[3-(4-氟苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈之製備；
於氫化鋰鋁(1.0 g,26 mmol)在四氫呋喃(25 mL)之溶液中加入3-(4-氟苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-吡 唑-4-甲醛(1.74 g,5.21 mmol)在四氫呋喃(25 mL)之溶液。讓反應混合物攪拌18小時，之後加入50% NaOH水溶液(1 mL)，接著加入水(1 mL)。讓反應混合物攪拌1小時，之後加入硫酸鎂，然後過濾反應混合物。在減壓下濃縮濾液以產出粗中間醇(1.58 g)。將此醇溶於二乙醚(100 mL)中並滴加三溴化磷(1.276 g,4.714 mmol)。在室溫在氮氣中讓反應混合物攪拌18小時。接著將反應混合物加入至水(100 mL)中並以二乙醚(3×125 mL)萃取。使合併之有機萃取物乾燥(MgSO4)、在減壓下濃縮並以層析術在矽膠(乙酸乙酯/己烷)上純化以提供中間溴化物(632 mg)。將一部分中間溴化物(200 mg,0.504 mmol)與哌啶-4-甲腈(300 mg,2.73 mmol)合併於乙腈(20 mL)(含碳酸鉀(365 mg,2.73 mmol))中。在室溫在氮氣中攪拌反應混合物18小時。接著將反應混合物加入至水(100 mL)中並以乙酸乙酯(3×100 mL)萃取。使合併之有機萃取物乾燥(MgSO4)、在減壓下濃縮並以層析術在矽膠(乙酸乙酯/己烷)上純化所得固體殘餘物以提供標題化合物(203 mg)，即本發明之化合物。1H NMR(CDCl3)d 8.03(s,1H),7.90-7.94(m,4H),7.52-7.61(m,2H),7.14(t,2H),3.49(s,2H),2.71(m,3H),2.43(m,2H),1.86-1.97(m,4H)。
合成實例2 1-[[1-(2,4-二氟苯基)-3-(2-氟-4-甲基苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶羧酸甲酯(化合物編號16)之製備 步驟A：1-(2-氟-4-甲基苯基)乙酮2-(2,4-二氟苯基)腙之製備
於2-氟-4-甲基苯乙酮(4.210 g,27.70 mmol)在乙醇(200 mL)之溶液中加入2,4-二氟苯基肼HCl鹽(5.0 g,28 mmol)。於此反應混合物一次性加入乙酸鈉(2.044,24.93 mmol)。攪拌此反應混合物18小時，之後在減壓下移除揮發性材料，然後將所得粗反應混合物加入至水(100 mL)中並以二乙醚(3×200 mL)萃取。合併有機萃取物、乾燥(MgSO4)、在減壓下蒸發並以層析術在矽膠(乙酸乙酯/己烷)上純化固體殘餘物以提供呈固體之標題化合物(7.417 g)。1H NMR(CDCl3)δ 7.49-7.56(m,2H),7.34(br s,NH)6.97(d,1H),6.80-6.91(m,3H),2.37(s,3H),2.28(s,3H)。
步驟B：1-(2,4-二氟苯基)-3-(2-氟-4-甲基苯基)-1H-吡唑-4-甲醛之製備
在氮氣氛中將三聚氯化氰(15.0 g,81.3 mmol)一次性加入至無水N,N-二甲基甲醯胺(75 mL)中。在室溫讓反應混合物攪拌直到UV無法偵測到三聚氯化氰。在三聚氯化氰完全消耗後，將1-(2-氟-4-甲基苯基)乙酮2-(2,4-二氟苯基)腙(7.417 g,26.68 mmol)加入於無水N,N-二甲基甲醯胺(25 mL)中。接著在室溫讓反應混合物攪拌18小時，之後將反應混合物加入碳酸氫鈉水溶液(200 mL)中並以二乙醚(3×200 mL)萃取。以水(100 mL)洗滌合併之有機萃取物一次、乾燥(MgSO4)、在減壓下蒸發並以層析術在矽膠(乙酸乙酯/己烷)上純化 固體殘餘物以提供呈固體之標題化合物(6.877 g)。1H NMR(CDCl3)δ 9.85(s,1H),8.49(s,1H),7.89-7.96(m,1H),7.49(t,1H),6.99-7.06(m,4H),2.39(s,3H)。
步驟C：1-[[1-(2,4-二氟苯基)-3-(2-氟-4-甲基苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶羧酸甲酯之製備
於哌啶-4-羧酸甲酯(300 mg,1.80 mmol)在二氯甲烷(25 mL)之溶液中加入1-(2,4-二氟苯基)-3-(2-氟-4-甲基苯基)-1H-吡唑-4-甲醛(300 mg,0.949 mmol)。讓反應混合物攪拌1小時，接著一次性加入三乙醯氧基硼氫化鈉(358 mg,1.90 mmol)。攪拌反應混合物18小時，接著加入至100 mL的水(100 mL)中並以二氯甲烷(3×100 mL)萃取。使合併之有機萃取物乾燥(MgSO4)、在減壓下蒸發並以層析術在矽膠(乙酸乙酯/己烷)上純化殘餘物以提供標題化合物(144.3 mg)，即本發明之化合物。1H NMR(CDCl3)δ 7.98(d,1H),7.90-7.94(m,1H),7.48(t,1H),6.96-7.03(m,4H),3.65(s,3H),3.46(s,2H),2.84-2.87(m,2H),2.41(s,3H)2.24-2.31(m,1H),1.96-2.01(m,2H),1.83-1.86(m,2H),1.67-1.74(m,2H)。
合成實例3 N-[(3S)-1-[[1-(3,4-二氯苯基)-3-(4-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-3-吡咯啶基]環丙甲醯胺(化合物編號869)之製備 步驟A：N-[(3S)-吡咯啶基]環丙甲醯胺之製備
於環丙烷羧酸(5.0 g,58 mmol)在二氯甲烷(100 mL)之溶液中加入草醯氯(36.918 g,290.70 mmol)，接著加入100 mg的N,N-二甲基甲醯胺。發生起泡並且在室溫讓反應攪拌3小時，之後在減壓下濃縮反應混合物以提供白色油狀固體。將此粗固體溶於二氯甲烷(100 mL)，並且將此溶液滴加至(3S)-胺基-1-(苯基甲基)吡咯啶(5.0 g,28 mmol)在二氯甲烷(100 mL)之溶液中，其滴加係在10℃進行並經過15分鐘的歷程。接著將三乙胺(6.459 g,63.95 mmol)加入至反應混合物中、移除冷浴然後攪拌反應混合物18小時。之後將反應混合物加入至碳酸氫鈉之飽和水溶液中並以二氯甲烷(3×100 mL)萃取。將有機層合併並以硫酸鎂乾燥、過濾並在減壓下濃縮以產出一棕色固體，使其於1-氯丁烷中再結晶而提供2.546 g的中間N-[(3S)-1-(苯基甲基)-3-吡咯啶基]環丙甲醯胺。將此中間物(2.546 g,10.43 mmol)加入至氮吹淨之乙醇(100 mL)與水(3 mL)溶液中，接著加入5% Pd/C(500 mg，含63.79%水)。攪拌反應混合物1分鐘，然後一次性加入甲酸銨(3.100 g,50.0 mmol)。接著將反應混合物加熱回流3小時、冷卻至室溫並通過Celite®過濾。以二氯甲烷(200 mL)洗滌Celite®墊，並且以硫酸鎂乾燥有機濾液、過濾並在減壓下濃縮以產出呈透明油狀固體之標題化合物(1.521 g)。1H NMR(CDCl3)：δ 6.38(br s,2H),4.40-4.45(m,1H),3.10-3.14(m,2H),2.95-2.99(m,2H),2.86-2.95(m,1H)2.12-2.18(m,1H),1.67-1.70(m,1H),0.93-0.96(m,2H),0.70-0.73(m,2H)。
步驟B：1-(3,4-二氯苯基)-3-(4-氟苯基)-1H-吡唑-4-甲醛之製備
使3,4-二氯苯肼鹽酸鹽(5.86 g,27.4 mmol)與乙酸鈉(2.025 g,24.70 mmol)懸浮於乙醇(100 mL)中，並且在室溫攪拌反應混合物5分鐘。將4-氟苯乙酮(3.79 g,27.4 mmol)一次性加入至反應混合物中，並且在室溫攪拌反應混合物18小時。接著將反應混合物加入至水(100 mL)中並以二氯甲烷(3×200 mL)萃取。以硫酸鎂乾燥合併之有機萃取物、過濾並在減壓下濃縮以提供中間物肼(7.976 g)。將此腙加入至N,N-二甲基甲醯胺(50 mL)中。另外，將三聚氯化氰(14.866 g,80.574 mmol)一次性加入至N,N-二甲基甲醯胺(100 mL)並攪拌反應混合物20分鐘。於此稠白色懸浮液中一次性加入之前製備的N,N-二甲基甲醯胺肼溶液。在氮氣氛中在室溫劇烈攪拌反應混合物18小時。接著將反應混合物加入至一碳酸氫鈉之水性懸浮液中，直到反應混合物達到pH 8.0。然後以二乙醚(2×500 mL)萃取水性懸浮液。以水(2×200 mL)洗滌合併之醚萃取物、以硫酸鎂乾燥並在減壓下濃縮以產出一粗產物，然後以二乙醚研製並以過濾收集以提供呈白色固體之標題化合物(8.179 g)。1H NMR(CDCl3)：δ 10.04(s,1H),8.51(s,1H),7.98(s,1H),7.84-7.87(m,2H),7.58-7.65(m,2H),7.20(t,2H)。
步驟C：N-[(3S)-1-[[1-(3,4-二氯苯基)-3-(4-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-3-吡咯啶基]環丙甲醯胺之製備
將1-(3,4-二氯苯基)-3-(4-氟苯基)-1H-吡唑-4-甲醛(2.34 g,6.99 mmol)溶於二氯甲烷(50 mL)並加入N-[(3S)-吡咯啶基]環丙甲醯胺(1.18 g,7.683 mmol)。攪拌反應混合物1小時，接著一次性加入三乙醯氧基硼氫化鈉(4.88 g,23.0 mmol)。讓反應混合物攪拌18小時，接著加入至水(100 mL)中並以二氯甲烷(3×100 mL)萃取。合併有機萃取物、以硫酸鎂乾燥、在減壓下濃縮並以層析術在矽膠(乙酸乙酯/己烷)上純化殘餘物以提供標題化合物(1.841 g)，即本發明之化合物。1H NMR(CDCl3)：δ 7.87-7.91(m,4H),7.59(d,1H),7.52(d,1H),7.15(t,2H),5.81(br d,1H),4.46-4.48(m,1H),3.45(ab quartet,2H),2.91-2.95(m,1H),2.56-2.66(m,2H),2.28-2.34(m,2H),1.60-1.65(m,1H),1.21-1.26(m,1H),0.92-0.95(m,2H),0.69-0.73(m,2H)。
藉由本文中所述製程以及該技術領域中之習知方法，可製備出下面表1到表6b的化合物。下面表1至6b中所用之縮寫如下所示：Me代表甲基而Et代表乙基。Rx與Ry代表一個取代基或取代基之組合。
表1
表2
表5b-4
本發明之化合物將通常用來作為組成物(即製劑)中之防治無脊椎動物害蟲的活性成分，並伴隨有至少一選自由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群組的額外成分以作為載體之用。此製劑或組成物成分係經選擇，以配合活性成分之物理性質、施用型態與土壤種類、濕度和溫度等環境因素。
可用的製劑包括液體及固體組成物。液體組成物包括溶液(包括可乳化濃縮物)、懸浮液、乳液(包括微乳液與/或懸浮乳液(suspoemulsion))與類似者，並可選擇性地將其增稠成凝膠。水性液體組成物的一般類型為可溶濃縮物(soluble concentrate)、懸浮濃縮物(suspension concentrate)、膠囊懸浮液(capsule suspension)、濃縮乳液、微乳液和懸浮乳液。非水性液體組成物的一般類型為可乳化濃縮物、可微乳化濃縮物、可分散性濃縮物(dispersible concentrate)及油分散液(oil dispersion)。
固體組成物的一般類型為塵粉(dust)、粉劑、粒劑、丸劑(pellet)、珠劑(prill)、錠劑(pastille)、片劑、包膜(filled film)(包括種子塗覆物)與類似者，其可具有水分散性(「可濕性」)或水溶性。由成膜溶液或可流動懸浮液形成的膜和塗層在種子處理上特別有用。可將活性成分 (微)封裝並使其進一步形成懸浮物或固體製劑；或者可將整個活性成分製劑封裝(或「披覆」)。封裝可以控制或減緩活性成分的釋放。可乳化粒劑結合了可乳化濃縮物與乾粒狀製劑的優點。高強度組成物主要用作進一步製劑的中間物。
可噴灑製劑通常在噴灑前會先在適合的介質中擴增。此類液體及固體製劑係配製為可迅速稀釋於噴灑介質(通常是水)中。噴灑的量可從每公頃約一到數千公升，但更通常為從每公頃約十到數百公升。可噴灑製劑可在桶中與水或其他適合介質混合，藉由空中或地面施用而運用於葉處理，或施用於植物的生長介質。液體製劑與乾製劑可在播種時，直接計量加入滴流灌溉系統或犁溝。液體和固體製劑可以施用於農作物和其他所欲植物的種子，作為播種前種子處理之用，透過系統性吸收以保護發育中的根及其它地下的植物部分及/或葉。
該製劑通常含有效量的活性成分、稀釋劑和界面活性劑，其落於下列概略範圍中且重量加起來會等於百分之百。
固體稀釋劑包括例如，黏土如膨土、微晶高嶺石、厄帖浦石與高嶺土、石膏、纖維素、二氧化鈦、氧化鋅、澱粉、糊精、糖(例如乳糖、蔗糖)、二氧化矽、滑石、雲母、矽藻土、尿素、碳酸鈣、碳酸鈉與碳酸氫鈉及硫酸鈉。典型固體稀釋劑係描述於Watkins et al.,Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers,2nd Ed.,Dorland Books,Caldwell,New Jersey中。
液體稀釋劑包括例如水、N,N-二甲基烷醯胺(例如N,N-二甲基甲醯胺)、薴烯、二甲亞碸、N-烷基吡咯啶酮(例如，N-甲基吡咯啶酮)、乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙烯甘醇、聚丙二醇、碳酸伸丙酯、碳酸伸丁酯、石蠟(例如，白礦油、正構烷烴、異烷烴)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯(glycerol triacetate)、山梨糖醇、三乙醯甘油、芳烴、脫芳香脂族、烷基苯、烷基萘、如環己酮、2-庚酮、異佛酮及4-羥基-4-甲基-2-戊酮的酮、如乙酸異戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三酯及乙酸異莰酯的乙酸酯、如烷化乳酸酯(alkylated lactate ester)、二元酯及γ-丁內酯的其他酯類、以及醇類，其可為線性、分支、飽和或不飽和，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、異癸醇、異十八醇、鯨蠟醇、月桂醇、十三醇、油醇、環已醇、四氫糠醇、二丙酮醇及苯甲醇。液體稀釋劑亦包括飽和以及不飽和脂肪酸的甘油酯類(典型為C6-C22)，諸如植物種子和水果油(例如橄欖、蓖麻、亞麻仁、芝麻、 玉米、花生、向日葵、葡萄籽、紅花、棉籽、黃豆、油菜籽、椰子和棕櫚仁的油)、動物源性脂肪(例如牛油、豬肉脂、豬油、鱈魚肝油、魚油)及其混合物。液體稀釋劑也包括烷基化脂肪酸(例如甲基化、乙基化、丁基化)，其中該脂肪酸可藉由水解來自植物和動物來源的甘油酯而獲得，並可用蒸餾純化。典型的液體稀釋劑係描述於Marsden,Solvents Guide,2nd Ed.,Interscience,New York,1950中。
本發明的固體和液體組成物通常包括一或多種界面活性劑。當加入至液體中時，界面活性劑(也已知為「表面活性劑」)通常會改變(最常為減少)液體的表面張力。取決於界面活性劑分子中親水性和親油性基的性質，界面活性劑可用作為潤濕劑、分散劑、乳化劑或消泡劑。
界面活性劑可以分類為非離子性、陰離子性或陽離子性。用於本發明組成物之非離子界面活性劑包括，但不限於：醇烷氧鹽，像是以天然或合成的醇(其為支鏈或直鏈)為基礎且從醇類與環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或其混合物所製備的醇烷氧鹽；胺乙氧化物、烷醇醯胺與乙氧基化烷醇醯胺；像是乙氧基化黃豆、蓖麻和油菜籽油的烷氧基化三酸甘油酯；像是辛苯酚乙氧化物(octylphenol ethoxylates)、壬苯酚乙氧化物、二壬苯酚乙氧化物及十二烷苯酚乙氧化物(由苯酚及環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或其混合物所製備)的烷基酚烷氧化物；由環氧乙烷或環氧丙烷所製備的嵌段聚合物，以及其中的終端嵌段由環氧丙烷所製備的反向嵌段聚合 物；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酯和油；乙氧基化甲酯；乙氧基化三苯乙烯苯酚(包括那些由環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或其混合物所製備者)；脂肪酸酯、甘油酯、羊毛脂為基礎的衍生物、像是聚乙氧基化山梨醇酐脂肪酸酯、聚乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯及聚乙氧基化甘油脂肪酸酯的聚乙氧基化酯；其他像是山梨醇酐酯的山梨醇酐衍生物；像是隨機共聚物、團聯共聚物、醇酸peg(聚乙二醇)樹脂、接枝或梳形聚合物及星形聚合物的聚合界面活性劑；聚乙二醇(pegs)；聚乙二醇脂肪酸酯；聚矽氧為基礎的界面活性劑；以及像是蔗糖酯、烷基聚葡萄糖苷和烷基多醣的糖衍生物。
可用的陰離子界面活性劑包括但不限於：烷芳基磺酸及其鹽類；羧基化醇或烷基酚乙氧化物；二苯磺酸鹽衍生物；木質素及像是木質磺酸鹽的木質素衍生物；順丁烯二酸或琥珀酸或它們的酐；烯烴磺酸鹽；像是醇烷氧化物之磷酸酯、烷基酚烷氧化物之磷酸酯及苯乙烯苯酚乙氧化物之磷酸酯的磷酸酯；蛋白質為基礎的界面活性劑；肌胺酸衍生物；苯乙烯酚醚硫酸鹽；油和脂肪酸的硫酸鹽和磺酸鹽；乙氧基化烷基酚的硫酸鹽和磺酸鹽；醇類的硫酸鹽；乙氧基化醇類的硫酸鹽；胺類以及醯胺之磺酸鹽，例如N,N-烷牛磺酸鹽；苯、異丙苯、甲苯、二甲苯及十二苯和十三苯的磺酸鹽；縮合萘的磺酸鹽；萘及烷基萘的磺酸鹽；分餾石油的磺酸鹽；磺琥珀醯胺酸鹽(sulfosuccinamates)；及磺琥珀酸鹽(sulfosuccinates)及其衍生物，例如二烷基磺琥珀酸鹽。
可用的陽離子界面活性劑包括但不限於：醯胺及乙氧基化醯胺；胺類，例如N-烷基丙二胺、三丙烯三胺以及二丙烯四胺、以及乙氧基胺類、乙氧基二胺以及丙氧基胺類(從胺類以及環氧乙烷、丙烯氧化物、伸丁基氧化物及其混合物製備)；胺鹽，像是胺乙酸鹽及二胺鹽；四級銨鹽，像是四級鹽、乙氧基化四級鹽及雙四級鹽；以及氧化胺，像是烷二甲胺氧化物(alkyldimethylamine oxides)及雙-(2-羥乙基)-烷基胺氧化物(bis-(2-hydroxyethyl)-alkylamine oxides)。
亦可用於本發明組成物者為非離子界面活性劑與陰離子界面活性劑的混合物，或非離子界面活性劑與陽離子界面活性劑的混合物。非離子、陰離子及陽離子界面活性劑及其建議用法係揭露於各式公開參考文獻，包括McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents,annual American and International Editions published by McCutcheon’s Division,The Manufacturing Confectioner Publishing Co.；Sisely and Wood,Encyclopedia of Surface Active Agents,Chemical Publ.Co.,Inc.,New York,1964；以及A.S.Davidson and B.Milwidsky,Synthetic Detergents,Seventh Edition,John Wiley and Sons,New York,1987。
本發明的組成物也可含有製劑輔助劑及添加劑，即為該領域中熟習技藝人士所習知的製劑è¼助劑(其中一些可能被認為也有固體稀釋劑、液體稀釋劑或界面活性劑的功能)。該製劑輔助劑及添加劑可控制：pH(緩衝液)、加工過程中的發泡(像是聚有機矽氧烷的消泡 劑)、活性成分的沉積(懸浮液)、黏度(觸變增稠劑)、容器內微生物生長(抗菌劑)、產物凍結(防凍劑)、顏色(染料/顏料分散液)、洗脫(成膜劑或黏著劑)、蒸發(蒸發阻滯劑)及其他配方特性。成膜劑包括例如聚乙酸乙烯、聚乙酸乙烯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物及蠟。製劑輔助劑及添加劑之實例包括列示於以下文獻者：McCutcheon’s Volume 2：Functional Materials,annual International and North American editions published by McCutcheon’s Division,The Manufacturing Confectioner Publishing Co.；以及PCT公開WO 03/024222號。
通常藉由將式1化合物及任何其他的活性成分溶解於一溶劑中，或在液體或乾稀釋劑中將其磨碎，使該活性成分併入本發明的組成物中。藉由簡單混合成分可製備出液劑，包括可乳化濃縮物。若打算用作為可乳化濃縮物之液體組成物的溶劑與水不互溶，則通常會在用水稀釋時，加入乳化劑以乳化該含活性成分之溶劑。粒徑高達2,000 μm的活性成分漿液可使用介質研磨機濕磨，以獲得平均直徑在3 μm以下的粒子。水性漿液可製成為成品懸浮濃縮物(請參見如U.S.3,060,084)或藉由噴霧乾燥進一步加工成水分散性粒劑。乾式製劑通常需要乾磨製程，其產生的平均粒徑在2到10 μm的範圍內。塵粉及粉劑可藉由摻合以及通常加上研磨(如以錘磨或液能研磨機)而製備。粒劑及丸劑係經由將活性材料噴灑於預成形之粒狀載體或以黏聚技術製成。請參見Browning,“Agglomeration”,Chemical Engineering, December 4,1967,pp 147-48,Perry’s Chemical Engineer’s Handbook,4th Ed.,McGraw-Hill,New York,1963,pages 8-57以及下列者，以及WO 91/13546。丸劑可如U.S.4,172,714中所述者製備。水分散性與水溶性粒劑可如U.S.4,144,050、U.S.3,920,442與DE 3,246,493中所教示者製備。錠劑可如U.S.5,180,587、U.S.5,232,701與U.S.5,208,030所教示者製備。膜衣可如GB 2,095,558與U.S.3,299,566所教示者製備。
關於製劑技術領域的進一步資訊，請參見T.S.Woods,“The Formulator’s Toolbox-Product Forms for Modern Agriculture”in Pesticide Chemistry and Bioscience,The Food-Environment Challenge,T.Brooks and T.R.Roberts,Eds.,Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry,The Royal Society of Chemistry,Cambridge,1999,pp.120-133。亦請參見U.S.3,235,361,Col.6,line 16 through Col.7,line 19 and Examples 10-41；U.S.3,309,192,Col.5,line 43 through Col.7,line 62 and Examples 8,12,15,39,41,52,53,58,132,138-140,162-164,166,167 and 169-182；U.S.2,891,855,Col.3,line 66 through Col.5,line 17 and Examples 1-4；Klingman,Weed Control as a Science,John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,pp 81-96；Hance et al.,Weed Control Handbook,8th Ed.,Blackwell Scientific Publications,Oxford,1989；以及Developments in formulation technology,PJB Publications,Richmond,UK,2000。
在下面的實例中，所有的配方均以常規方式製備。化合物編號參照索引表A至D中之化合物。即使沒有進一步的闡述，相信使用上述說明的本領域具有通常知識者仍能夠最大程度地利用本發明。因此，以下實例僅為說明之用，而絕非用於限制本發明之揭露內容。除非另有說明，百分比為按重量計。
實例A
實例B
實例C
實例D
實例E
實例F
實例G
實例H
實例I
實例J
實例K
實例L
本發明之化合物對許多的無脊椎動物害蟲具有其活性。這些害蟲包括棲息於不同環境之無脊椎動物，像是如棲息於植物群葉、根、土壤、收成穀物或其他糧食、建築結構或動物皮膚。這些害蟲包含無脊椎動物，其以葉子(葉片、莖、花及果實)、種子、木材、紡織纖維或動物血液或組織為食，因此造成如農藝作物、森林、溫室作物、觀賞性植物、苗圃作物、儲存食物或纖維產品的生長或儲存、房子或其他結構或其內容物之損傷或傷害，或者對動物健康或公共衛生有害。熟習該領域之 技藝人士將明瞭不是所有化合物對全部害蟲的所有生長階段皆有相同效果。
這些化合物與組成物可用於農藝上保護田間作物，使其免受植食性無脊椎動物害蟲侵害，以及也可在非農藝上保護其他園藝作物與植物，使其免受植食性無脊椎動物害蟲侵害。此效用包括保護穀物與其他植物(即農藝的與非農藝的)，其包含藉由基因遺傳工程(即基因轉殖)導入或藉由基因突變改良的基因材料以提供有利的特徵。該特徵之實例包括對除草劑的耐受性、對植食性害蟲抵抗性(如：昆蟲、蟎、蚜蟲、蜘蛛、線蟲、蝸牛、植物病原的真菌、細菌與病毒)、改善植物生長、增加對不利生長環境之耐受性，像是高或低溫、低或高土壤濕度與高鹽量、促進開花或結果、增加收成產量、更快成熟、提高收成產品的品質與/或營養價值或改善收成產品的儲存或處理特徵。基因轉殖植物可經改良以表現多種特性。內含以遺傳工程或基因突變方式提供之特徵的植物實例，包括多種表現殺菌性蘇力菌(Bacillus thuringiensis)毒素之玉米、棉、黃豆及馬鈴薯，如YIELD GARD®、KNOCKOUT®、STARLINK®、BOLLGARD®、NuCOTN®及NEWLEAF®，及多種耐除草劑之玉米、棉、黃豆及油菜子，如ROUNDUP READY®、LIBERTY LINK®、IMI®、STS®及CLEARFIELD®，以及表現N-乙醯基轉換酶(GAT)之作物，其提供草甘膦除草劑之抵抗性或內含HRA基因之作物，該基因提供對於能抑制乙醯乳酸合成酶(ALS)之除草劑之抵抗性。本化合物與組成物可與經由遺傳工程導入或基因突變改良方式獲 得之特徵產生協同交互作用，因此增加表現型表現或特徵之有效性，或者增加本化合物與組成物防治無脊椎動物害蟲之效果。尤其，本發明化合物與組成物可能與對無脊椎動物害蟲具有毒性的蛋白質表現型表現或其他天然產物產生協同作用，以提供大於相加效果的害蟲防治。
本發明之組成物亦選擇性地包含植物養分，如：肥料組成物，其包含至少一種選自氮、磷、鉀、硫、鈣、鎂、鐵、銅、硼、錳、鋅及鉬之植物養分。注意到組成物包含至少一種肥料組成物，其包含至少一種選自氮、磷、鉀、硫、鈣及鎂之植物養分。本發明之組成物進一步包含至少一種植物養分，其可為液體或固體的型式。值得注意的是為粒劑、小桿狀劑(small sticks)或片劑之型式的固體製劑。包含一肥料組成物之固體製劑可經由將本發明之化合物或組成物與肥料組成物連同製劑成分一起混合來製備，接著以像是粒化或擠壓之方法製備該製劑。或者固體製劑可藉由噴灑在揮發溶劑中之一種本發明化合物或組成物的溶液或懸浮液至先前製備好之肥料組成物上，接著將溶劑揮發而製備，該肥料組成物為尺寸穩定的混合物之型式，如：粒劑、小桿狀劑(small sticks)或片劑。
農藝或非農藝無脊椎動物害蟲之實例包括鱗翅目之卵、幼蟲與成蟲，例如夜蛾科(family Noctuidae)中的行軍蟲、夜盜蟲、尺蠖與夜蛾(例如大螟(Sesamia inferens Walker)、玉米螟(Sesamia nonagrioides Lefebvre)、南方行軍蟲(Spodoptera eridania Cramer)、秋 行軍蟲(Spodoptera fugiperda J.E.Smith)、甜菜行軍蟲(Spodoptera exigua Hübner)、棉花葉蟲(Spodoptera littoralis Boisduval)、黃條行軍蟲(Spodoptera ornithogalli Guenée)、黑夜盜蟲(Agrotis ipsilon Hufnagel)、藜豆毛蟲(Anticarsia gemmatalis Hübner)、青果蟲(Lithophane antennata Walker)、甘藍菜行軍蟲(Barathra brassicae Linnaeus)、黃豆尺蠖(Pseudoplusia includens Walker)、甘藍菜尺蠖(Trichoplusia ni Hübner)、菸草芽蟲(Heliothis virescens Fabricius))；蠤(borers)、鞘蛾(casebearers)、網蛾類(webworms)、鱗翅目蛾類(coneworms)、甘藍菜蟲(cabbageworms)及雕葉蟲螟蛾科(Pyralidae)中的雕葉蟲(skeletonizers)(例如歐洲玉米螟(Ostrinia nubilalis Hübner)、臍橙蟲(Amyelois transitella Walker)、玉米根網蛾(Crambus caliginosellus Clemens)、草地網蛾(螟蛾科：)像是草地蟲(Herpetogramma licarsisalis Walker)、甘蔗螟蟲(Chilo infuscatellus Snellen)、番茄小蛀蟲(Neoleucinodes elegantalis Guenée)、綠色小卷葉蛾(Cnaphalocerus medinalis)、葡萄小卷葉蛾(Desmia funeralis Hübner)、甜瓜蟲(Diaphania nitidalis Stoll)、甘藍內部幼蟲(Helluala hydralis Guenée)、黃色蛀莖蟲(Scirpophaga incertulas Walker)、早芽蛀蟲(Scirpophaga infuscatellus Snellen)、白色蛀莖蟲(Scirpophaga innotata Walker)、頂芽蛀蟲(Scirpophaga nivella Fabricius)、深色頭稻蛀蟲(Chilo polychrysus Meyrick)、甘藍煙草夜蛾(Crocidolomia binotalis English)；卷蛾科(Tortricidae)之小卷葉蛾、蚜蟲、種子蟲及果實蟲(例如蘋果卷葉蛾 (Cydia pomonella Linnaeus)、葡萄漿果小卷蛾(Endopiza viteana Clemens)、東方果蠹蛾(Grapholita molesta Busck)、柑橘偽蘋果蠹蛾(Cryptophlebia leucotreta Meyrick)、柑橘蛀蟲(Ecdytolopha aurantiana Lima)、紅帶小卷葉蛾(Argyrotaenia velutinana Walker)、斜帶小卷葉蛾(Choristoneura rosaceana Harris)、蘋果淺褐卷葉蛾(Epiphyas postvittana Walker)、歐洲葡萄漿果蛾(Eupoecilia ambiguella Hübner)、蘋果頂芽卷葉蛾(Pandemis pyrusana Kearfott)、雜食性小卷葉蛾(Platynota stultana Walsingham)、棒狀果樹卷葉蛾(Pandemis cerasana Hübner)、蘋果褐卷葉蛾(Pandemis heparana Denis & Schiffermüller)；以及許多其他經濟上重要的鱗翅類(例如鑽紋蛾(Plutella xylostella Linnaeus)、棉紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella Saunders)、舞毒蛾(Lymantria dispar Linnaeus)、桃小食心蟲(Carposina niponensis Walsingham)、桃芽蛾(Anarsia lineatella Zeller)、馬鈴薯麥蛾(Phthorimaea operculella Zeller)、斑帶潛葉蠅(Lithocolletis blancardella Fabricius)、亞洲蘋果潛葉蠅(Lithocolletis ringoniella Matsumura)、瘤野螟(Lerodea eufala Edwards)、蘋果潛葉蠅(Leucoptera scitella Zeller))；蜚蠊目(Blattodea)的卵、若蟲與成體，包括姬蜚蠊科與蜚蠊科中的蟑螂(例如東方蟑螂(Blatta orientalis Linnaeus)、亞洲蟑螂(Blatella asahinai Mizukubo)、德國蟑螂(Blattella germanica Linnaeus)、棕帶蟑螂(Supella longipalpa Fabricius)、美洲蟑螂(Periplaneta americana Linnaeus)、 棕色蟑螂(Periplaneta brunnea Burmeister)、馬得拉蟑螂(Leucophaea maderae Fabricius)、煙色蟑螂(Periplaneta fuliginosa Service)、澳洲蟑螂(Periplaneta australasiae Fabr.)、龍蝦蟑螂(Nauphoeta cinerea Olivier)以及平滑蟑螂(Symploce pallens Stephens))；鞘翅目(Coleoptera)的卵、食葉性、食果性、食根性、食籽性與吃泡狀組織的幼蟲以及成蟲，包括長角象鼻蟲科、豆象科與象鼻蟲科的象鼻蟲(例如棉子象鼻蟲(Anthonomus grandis Boheman)、水稻水象鼻蟲(Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel)、穀象(Sitophilus granarius Linnaeus)、米象鼻蟲(Sitophilus oryzae Linnaeus)、一年生藍草象鼻蟲(Listronotus maculicollis Dietz)、藍草象甲(Sphenophorus parvulus Gyllenhal)、獵穀象(Sphenophorus venatus vestitus)、丹佛穀象(Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus))；葉甲科(Chrysomelidae)之跳甲、黃瓜葉甲、根蟲、葉甲、馬鈴薯甲蟲及潛葉蛾(例如科羅拉多馬鈴薯甲蟲(Colorado potato beetle)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata Say)、西方玉米根蟲(Diabrotica virgifera virgifera LeConte))；金龜子及其他金龜子科(family Scarabaeidae)的甲蟲(例如日本麗金龜(Popillia japonica Newman)、東方麗金龜(Anomala orientalis Waterhouse)、Exomala orientalis(Waterhouse)Baraud)、圓頭犀金龜(Cyclocephala borealis Arrow)、圓頭無斑犀金龜(Cyclocephala immaculata Olivier或C.lurida Bland)、蜉金龜及白蠐螬(Aphodius spp.)、黑金龜(Ataenius spretulus Haldeman)、青銅金龜(Cotinis nitida Linnaeus)、紫絨鰓角金龜(Maladera castanea Arrow)、臺灣青銅金龜(Phyllophaga spp.)及歐洲金龜(Rhizotrogus majalis Razoumowsky))；鯉節蟲科(Dermestidae)之地毯甲蟲；叩甲科(Elateridae)之線蟲；小蠹科(Scolytidae)之小蠹蟲(bark beetles)及擬步甲料(Tenebrionidae)之粉甲蟲(bark beetles)。
此外，農藝及非農藝害蟲包括：革翅目(Dermaptera)的卵、成體與幼蟲包括蠼螋科的蠼螋(例如地蜈蚣(Forficula auricularia Linnaeus)、黑蠼螋(Chelisoches morio Fabricius))；半翅目(Hemiptera)及同翅目(Homoptera)之卵、未成熟蟲、成蟲及若蟲，像是盲樁科(Miridae)之盲樁、蟬科(Cicadidae)之蟬、葉蟬科(Cicadellidae)之葉蟬(例如Empoasca spp.)、臭蟲科(Cimicidae)之床蟲(例如溫帶臭蟲(Cimex lectularius Linnaeus))、蠟蟬科(Fulgoroidae)及飛蝨科(Delphacidae)之蠟蟬、角蟬科(Membracidae)之角蟬(treehoppers)、木虱科(Psyllidae)之木虱(psyllids)、粉虱科(Aleyrodidae)之白粉虱(whiteflies)、蚜科(Aphididae)之蚜蟲、根瘤蚜科(Phylloxeridae)之根瘤蚜蟲、粉蚧科(Pseudococcidae)之粉蚧(mealybugs)、蚧科(Coccidae)、盾蚧科(Diaspididae)及珠蚧科(Margarodidae)之介殼蟲、網蝽科(Tingidae)之網蝽、蝽科(Pentatomidae)之蝽、長蝽科(Lygaeidae)之長蝽(例如：多毛蝽(多毛長蝽(Blissus leucopterus hirtus Montandon))及南方蝽(南方長蝽(Blissus insularis Barber)))及其他長蝽科(Lygaeidae)之種子蝽、沫蟬科 (Cercopidae)之沫蟬、緣蝽科(Coreidae)之緣蝽及紅蝽科(Pyrrhocoridae)之紅蝽及汙棉蟲。
農藝及非農藝害蟲亦包括：蜱蟎科(Acari)(蟎)之卵、幼蟲、若蟲及成蟲，像是葉蟎科(Tetranychidae)之蛛蟎及紅蟎(例如歐洲紅蟎(Panonychus ulmi Koch)、二點葉蟎(Tetranychus urticae Koch)、邁氏葉蟎(Tetranychus mcdanieli McGregor))；細鬚蟎科(Tenuipalpidae)之短鬚蟎(例如：桔短鬚蟎(Brevipalpus lewisi McGregor))癭蟎科(Eriophyidae)之鏽蟎及芽蟎及其他食葉蟎及對於人類及動物健康重要之蟎，亦即表皮蟎科(Epidermoptidae)之塵蟎、蠕形蟎科(Demodicidae)之蠕形蟎、食甜蟎科(Glycyphagidae)之穀蟎；硬蜱科(Ixodidae)之蜱，通常稱為硬蜱(例如：鹿蜱(Ixodes scapularis Say)、澳大利亞致癱瘓埤(Ixodes holocyclus Neumann)、美洲狗蜱(Dermacentor variabilis Say)、孤星壁虱(Amblyomma americanum Linnaeus)及軟蜱科(Argasidae)之蜱，通常稱為軟蜱(例如回歸熱蜱(Ornithodoros turicata)、常見雞蜱(Argas radiatus))；癢蟎科(Psoroptidae)、蒲蟎科(Pyemotidae)及疥蟎科(Sarcoptidae)之疥蟎；直翅目(Orthoptera)的卵、成蟲與未成熟蟲(immature)，包括蝗蟲、蚱蜢與蟋蟀(例如遷移型蝗蟲(例如血黑蝗(Melanoplus sanguinipes Fabricius)、異黑蝗(M.differentialis Thomas))、美洲蝗蟲(例如美國蜢(Schistocerca americana Drury))、沙漠蚱蜢(Schistocerca gregaria Forskal)、遷移型蚱蜢(Locusta migratoria Linnaeus)、灌木蚱蜢(Zonocerus spp.)、家蟋 蟀(Acheta domesticus Linnaeus)、螻蛄(例如褐螻蛄(Scapteriscus vicinus Scudder)與南方螻蛄(Scapteriscus borellii Giglio-Tos))；雙翅目(Diptera)的卵、成蟲與未成熟蟲，包括斑潛蠅(例如斑潛蠅屬(Liriomyza spp.)，如蛇根鹼植物斑潛蠅(Liriomyza sativae Blanchard))、糠蚊、果蠅(Tephritidae)、瑞典小蠅(例如Oscinella frit Linnaeus)、土蛆、家蠅(例如Musca domestica Linnaeus)、小型家蠅(例如夏廁蠅(Fannia canicularis Linnaeus)、異穀種蠅(F.femoralis Stein))、廄螫蠅(例如螫蠅(Stomoxys calcitrans Linnaeus))、秋家蠅、角蠅、麗蠅(例如金蠅屬(Chrysomya spp.)、彩虹蠅屬(Phormia spp.))與其他小實蠅害蟲、馬蠅(例如牛虻屬(Tabanus spp.))、膚蠅(例如馬胃蠅(Gastrophilus spp.)、狂蠅(Oestrus spp.))、牛蠅(例如Hypoderma spp.)、鹿蠅(例如Chrysops spp.)、蜱蠅(例如羊蝨蠅(Melophagus ovinus Linnaeus))與其他短角亞目(Brachycera)、蚊(例如伊蚊屬(Aedes spp.)、按蚊屬(Anopheles spp.)、家蚊屬(Culex spp.))、黑蠅(例如原蚋屬(Prosimulium spp.)、蚋屬(Simulium spp.))、小黑蚊、沙蠅、尖眼蕈蚊及其他長角亞目(Nematocera)；纓翅目(Thysanoptera)的卵、成蟲與未成熟蟲包括洋蔥薊馬(Thrips tabaci Lindeman)、花薊馬(Frankliniella spp.)與其他食葉性薊馬；膜翅目(Hymenoptera)昆蟲害蟲，包括螞蟻蟻科中的螞蟻包含佛羅里達木蟻(Camponotus floridanus Buckley)、紅木蟻(Camponotus ferrugineus Fabricius)、黑木蟻(Camponotus pennsylvanicus De Geer)、白足蟻(Technomyrmex albipes fr.Smith)、大頭蟻(Pheidole sp.)、幽靈蟻(Tapinoma melanocephalum Fabricius)；法老蟻(Monomorium pharaonis Linnaeus)、小火蟻(Wasmannia auropunctata Roger)、火蟻(Solenopsis geminata Fabricius)、入侵紅火蟻(Solenopsis invicta Buren)、阿根廷蟻(Iridomyrmex humilis Mayr)、狂蟻(Paratrechina longicornis Latreille)、鋪道蟻(Tetramorium caespitum Linnaeus)、玉米田蟻(Lasius alienus Förster)及臭家蟻(Tapinoma sessile Say)。其他膜翅目(Hymenoptera)包括蜜蜂(包括木蜂)、大黃蜂、小黃蜂、胡蜂與鋸蜂(葉蜂屬(Neodiprion spp.)；麥莖屬(Cephus spp.))；等翅目(Isoptera)的昆蟲害蟲包括白蟻科(Termitidae)中的白蟻(例如大白蟻屬(Macrotermes sp.)、土白蟻屬(Odontotermes obesus Rambur))、木白蟻(Kalotermitidae，例如堆沙白蟻屬(Cryptotermes sp.))與犀白蟻(Rhinotermitidae，例如散白蟻屬(Reticulitermes sp.)、家白蟻屬(Coptotermes sp.)、南美黑白蚊(Heterotermes tenuis Hagen))科、東部地下白蟻(Reticulitermes flavipes Kollar)、西部地下白蟻(Reticulitermes hesperus Banks)、台灣地下白蟻(Coptotermes formosanus Shiraki)、西印度乾木白蟻(Incisitermes immigrans Snyder)、蛀木白蟻(Cryptotermes brevis Walker)、乾木白蟻(Incisitermes snyderi Light)、東南部地下白蟻(Reticulitermes virginicus Banks)、西部乾木白蟻(Incisitermes minor Hagen)、樹棲白蟻如象白蟻屬(Nasutitermes sp.)及其他具有經濟重要性的白蟻；總尾目(Thysanura)的昆蟲害蟲，例如蠹魚(Lepisma saccharina Linnaeus)與家衣魚(Thermobia domestica Packard)；食毛目(Mallophaga)昆蟲害蟲，且包括頭蝨(Pediculus humanus capitis De Geer)、體蝨(Pediculus humanus Linnaeus)、雞體蝨(Menacanthus stramineus Nitszch)、狗蝨(Trichodectes canis De Geer)、絨毛蝨(Goniocotes gallinae De Geer)、綿羊體蝨(Bovicola ovis Schrank)、短鼻牛蝨(Haematopinus eurysternus Nitzsch)、長鼻牛蝨(Linognathus vituli Linnaeus)以及其他攻擊人與動物的吸吮蝨與咀嚼麻痺蝨；蚤目(Siphonoptera)的昆蟲害蟲，包含熱帶鼠蚤(Xenopsylla cheopis Rothschild)、貓蚤(Ctenocephalides felis Bouche)、狗蚤(Ctenocephalides canis Curtis)、禽蚤(Ceratophyllus gallinae Schrank)、黏貼蚤(Echidnophaga gallinacea Westwood)、人蚤(Pulex irritans Linnaeus)以及其他困擾哺乳類動物與鳥類的蚤類；涵蓋之其他節肢動物害蟲包括：蜘蛛目(Araneae)之蜘蛛，例如：褐絲蛛(Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik)以及黑寡婦蜘蛛(Latrodectus mactans Fabricius)，和石蜈蚣目(Scutigeromorpha)的蜈蚣，如蚰蜓(Scutigera coleoptrata Linnaeus)。
儲存穀物之無脊椎動物害蟲的示例包括大穀蠹(Prostephanus truncatus)、小穀長蠹蟲(Rhyzopertha dominica)、米象(Stiophilus oryzae)、玉米象(Stiophilus zeamais)、豇豆象(Callosobruchus maculatus)、赤擬穀盜(Tribolium castaneum)、穀倉象鼻蟲(Stiophilus granarius)、印度穀蛾(Plodia interpunctella)、地中海粉 螟(Ephestia kuhniella)及銹赤扁榖盜(Cryptolestis ferrugineus)。
本發明之化合物對於鱗翅目中的害蟲顯示特別高的活性(例如Alabama argillacea Hübner(棉花葉蟲)、Archips argyrospila Walker(果樹捲葉蟲)、A.rosana Linnaeus(歐洲捲葉蟲)與其他捲葉蛾(Archips)物種、Chilo suppressalis Walker(米桿蛀蟲)、Cnaphalocrosis medinalis Guenée(米捲葉蟲)、Crambus caliginosellus Clemens(玉米根結網蟲)、Crambus teterrellus Zincken(藍草結網蟲)、Cydia pomonella Linnaeus(蘋果蠹蛾)、Earias insulana Boisduval(有刺棉紅鈴蟲)、Earias vittella Fabricius(斑點棉紅鈴蟲)、Helicoverpa armigera Hübner(美洲棉紅鈴蟲)、Helicoverpa zea Boddie(玉米棉鈴蟲)、Heliothis virescens Fabricius(菸草芽蟲)、Herpetogramma licarsisalis Walker(草地結網蟲)、Lobesia botrana Denis & Schiffermüller(葡萄漿果蛾)、Pectinophora gossypiella Saunders(棉紅鈴蟲)、Phyllocnistis citrella Stainton(柑橘斑潛蠅)、Pieris brassicae Linnaeus(大白蝶)、Pieris rapae Linnaeus(小白蝶)、Plutella xylostella Linnaeus(菱紋背蛾)、Spodoptera exigua Hübner(甜菜行軍蟲)、Spodoptera litura Fabricius(菸草夜盜蟲、斜紋夜盜蟲)、Spodoptera frugiperda J.E.Smith(秋行軍蟲)、Trichoplusia ni Hübner(甘藍菜尺蠖)與Tuta absoluta Meyrick(番茄斑潛蠅))。
本發明之化合物亦可對半翅目成員具有活性，包括：Acyrthosiphon pisum Harris(豌豆蚜)、Aphis craccivora Koch(豇豆蚜)、Aphis fabae Scopoli(黑豆蚜)、Aphis gossypii Glover(棉花蚜、甜瓜蚜)、Aphis pomi De Geer(蘋果蚜)、Aphis spiraecola Patch(繡線菊蚜)、Aulacorthum solani Kaltenbach(毛地黃蚜)、Chaetosiphon fragaefolii Cockerell(草莓蚜)、Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko、(俄羅斯小麥蚜)、Dysaphis plantaginea Paaserini(玫瑰蘋果蚜)、Eriosoma lanigerum Hausmann(蘋綿蚜)、Hyalopterus pruni Geoffroy(桃大尾蚜)、Lipaphis erysimi Kaltenbach(蕪菁蚜)、Metopolophium dirrhodum Walker(麥蚜)、Macrosiphum euphorbiae Thomas(馬鈴薯蚜)、Myzus persicae Sulzer(桃-馬鈴薯蚜、綠桃蚜)、Nasonovia ribisnigri Mosley(萵苣蚜)、Pemphigus spp.(根蚜與蟲癭蚜)、Rhopalosiphum maidis Fitch(玉米葉蚜)、Rhopalosiphum padi Linnaeus(鳥櫻桃-燕麥蚜)、Schizaphis graminum Rondani(綠蚜蟲)、Sitobion avenae Fabricius(英國麥蚜)、Therioaphis maculata Buckton(斑點苜蓿蚜)、Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe(黑柑橘蚜)與Toxoptera citricida Kirkaldy(褐柑橘蚜)；Adelges spp.(球蚜)；Phylloxera devastatrix Pergande(美洲山核桃根瘤蚜)；Bemisia tabaci Gennadius(煙粉虱、甘薯粉虱)、Bemisia argentifolii Bellows & Perring(銀葉粉虱)、Dialeurodes citri Ashmead(桔粉虱)及Trialeurodes vaporariorum Westwood(溫室粉虱)；Empoasca fabae Harris(馬鈴薯葉蟬)、Laodelphax striatellus Fallen(小褐飛蝨)、Macrolestes quadrilineatus Forbes(翠菊葉蟬)、Nephotettix cinticeps Uhler(綠葉蟬)、Nephotettix nigropictus Stål(米葉蟬)、Nilaparvata lugens Stål(褐飛蝨)、Peregrinus maidis Ashmead(玉米飛蝨)、Sogatella furcifera Horvath(白背飛蝨)、Sogatodes orizicola Muir(稻飛蝨)、Typhlocyba pomaria McAtee(白蘋果葉蟬)、Erythroneoura spp.(葡萄葉蟬)；Magicidada septendecim Linnaeus(週期蟬)；Icerya purchasi Maskell(綿團蚧殼蟲)、Quadraspidiotus perniciosus Comstock(聖約瑟蟲)；Planococcus citri Risso(桔粉蚧)；Pseudococcus spp.(其他粉蚧複合)；Cacopsylla pyricola Foerster(梨木虱)、Trioza diospyri Ashmead(柿木虱)。
本發明之化合物亦可對半翅目成員具有活性，該等成員包括：Acrosternum hilare Say(綠椿象)、Anasa tristis De Geer(南瓜緣蝽)、Blissus leucopterus leucopterus Say(高粱長蝽)、Cimex lectularius Linnaeus(床蝨)Corythuca gossypii Fabricius(棉網蝽)、Cyrtopeltis modesta Distant(番茄蝽)、Dysdercus suturellus Herrich-Schäffer(棉蝽象)、Euchistus servus Say(褐椿象)、Euchistus variolarius Palisot de Beauvois(單點椿象)、Graptosthetus spp.(長蝽系群)、Leptoglossus corculus Say(松緣蝽象)、Lygus lineolaris Palisot de Beauvois(牧草盲椿)、Nezara viridula Linnaeus(南部綠椿象)、Oebalus pugnax Fabricius(稻椿象)、Oncopeltus fasciatus Dallas(大乳草獵蝽象)、Pseudatomoscelis seriatus Reuter(棉跳盲蝽)。可以本發明之化合物防治的其他昆蟲目包括纓翅目(Thysanoptera)(例如Frankliniella occidentalis Pergande(西方花薊馬)、Scirthothrips citri Moulton(柑桔薊馬)、Sericothrips variabilis Beach(大豆薊馬)及Thrips tabaci Lindeman(洋蔥薊馬)；與鞘翅目(Coleoptera)(例如Leptinotarsa decemlineata Say(科羅拉多薯蟲)、Epilachna varivestis Mulsant(墨西哥豆甲蟲)和叩頭蟲屬(Agriotes)的鐵線蟲、叩頭蟲(Athous)屬或金針蟲(Limonius)屬)。
注意當代一些分類系統將同翅目(Homoptera)歸為半翅目(Hemiptera)下之亞目。
值得注意的為本發明之化合物用於防治菱紋背蛾(Plutella xylostella)之用途。值得注意的為本發明之化合物用於防治秋行軍蟲(Spodoptera frugiperda)之用途。
也可將本發明化合物與一個或多個其他具有生物活性的化合物或包括殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺菌劑、殺蟎劑、除草劑、除草劑保護劑、像是昆蟲蛻皮抑制劑及生根刺激劑(rooting stimulants)的生長調節素、化學滅菌劑、化學傳訊素(semiochemicals)、驅蟲劑(repellents)、引誘劑、費洛蒙、激食因子(feeding stimulants)、其他具有生物活性的化合物或蟲生細菌、病毒或真菌混合，以形成一多成分殺蟲劑，提供更廣泛的農藝與非農藝效用。因此本發明亦關於一種組成物，其包含生物有效量之式1化合物、其N-氧化物或其鹽、至少一個選自由界面活性劑、固體稀釋劑與液體稀釋劑所組成之群組的額外化合物，以及至少一種額外的生物 活性化合物或藥劑。關於本發明混合物，可將其他具有生物活性的化合物或藥劑與包含式1化合物之本發明之化合物一同配製，以形成一預混物或將其他具有生物活性的化合物或劑與含式1化合物之本發明之化合物分開配製，並在施用前將配方結合在一起(例如在一噴灑槽中)，或者接續施用。
可以與本發明化合物一起配製之此類生物活性化合物或藥劑的實例為殺蟲劑，例如阿巴汀(abamectin)、毆殺松(acephate)、亞醌蟎(acequinocyl)、亞滅培(acetamiprid)、阿納寧(acrinathrin)、磺胺蟎酯(amidoflumet)、三亞蹣(amitraz)、阿維菌素(avermectin)、印楝素(azadirachtin)、谷速松(azinphos-methyl)、免扶克(benfuracarb)、免速達(bensultap)、畢芬寧(bifenthrin)、聯苯肼酯(bifenazate)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、硼酸鹽(borate)、布芬淨(buprofezin)、硫線磷(cadusafos)、加保利(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、培丹(cartap)、酸酯蟎(carzol)、剋安勃(chlorantraniliprole)、克凡派(chlorfenapyr)、克福隆(chlorfluazuron)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)、可芬諾(chromafenozide)、克芬蟎(clofentezin)、可尼丁(clothianidin)、氰特破(cyantraniliprole)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、賽芬蟎(cyflumetofen)、賽扶寧(cyfluthrin)、貝他-賽扶寧(beta-cyfluthrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、加馬-賽洛寧(gamma-cyhalothrin)、拉目達-賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、賽滅寧(cypermethrin)、亞滅寧 (alpha-cypermethrin)、傑他-賽滅寧(zeta-cypermethrin)、賽滅淨(cyromazine)、第滅寧(deltamethrin)、汰芬隆(diafenthiuron)、大利松(diazinon)、地特靈(dieldrin)、二福隆(diflubenzuron)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、殺蟲雙(dimehypo)、大滅松(dimethoate)、達特南(dinotefuran)、苯蟲醚(diofenolan)、因滅汀(emamectin)、安殺番(endosulfan)、益化利(esfenvalerate)、乙蟲清(ethiprole)、依芬寧(etofenprox)、依殺蟎(etoxazole)、芬佈賜(fenbutatin oxide)、撲滅松(fenitrothion)、芬硫克(fenothiocarb)、芬諾克(fenoxycarb)、芬普寧(fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、芬普尼(fipronil)、氟尼胺(flonicamid)、氟蟲醯胺(flubendiamide)、護賽寧(flucythrinate)、嘧蟲胺(flufenerim)、氟芬隆(flufenoxuron)、福化利(fluvalinate)、陶-福化利(tau-fluvalinate)、大福松(fonophos)、覆滅蟎(formetanate)、福賽絕(fosthiazate)、合芬隆(halofenozide)、六伏隆(hexaflumuron)、合賽多(hexythiazox)、愛美松(hydramethylnon)、益達胺(imidacloprid)、因得克(indoxacarb)、殺蟲肥皂(insecticidal soaps)、亞芬松(isofenphos)、祿芬隆(lufenuron)、馬拉松(malathion)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、美氟綜(metaflumizone)、滅蝸靈(metaldehyde)、達馬松(methamidophos)、滅大松(methidathion)、滅賜克(methiodicarb)、納乃得(methomyl)、美賜平(methoprene)、甲氧DDT(methoxychlor)、美特寧(metofluthrin)、亞素靈 (monocrotophos)、滅芬諾(methoxyfenozide)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、尼殺賽(nithiazine)、諾伐隆(novaluron)、諾伏隆(noviflumuron)、毆殺滅(oxamyl)、巴拉松(parathion)、甲基巴拉松(parathion-methyl)、百滅寧(permethrin)、福瑞松(phorate)、裕必松(phosalone)、益滅松(phosmet)、福賜米松(phosphamidon)、比加普(pirimicarb)、佈飛松(profenofos)、佈福靈(profluthrin)、毆蟎多(propargite)、佈芬佈(protrifenbute)、派滅淨(pymetrozine)、派福羅(pyrafluprole)、除蟲菊酯(pyrethrin)、畢達本(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、披福貴(pyrifluquinazon)、披綠羅(pyriprole)、百利普芬(pyriproxyfen)、魚藤精(rotenone)、魚尼丁(ryanodine)、矽護芬(silafluofen)、賜托拉(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、賜派芬(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、甲丙硫磷(sulprofos)、賜殺羅(sulfoxaflor)、得芬諾(tebufenozide)、得芬瑞(tebufenpyrad)、得福(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、托福松(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、治滅寧(tetramethrin)、四甲氟菊酯(tetramethylfluthrin)、賽果培(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、硫敵克(thiodicarb)、殺蟲單(thiosultap-sodium)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、泰滅寧(tralomethrin)、唑蚜威(triazamate)、三氯松(trichlorfon)、三福隆(triflumuron)、蘇力菌德他-內毒素(Bacillus thuringiensis delta-endotoxins)、蟲生細菌(entomopathogenic bacteria)、蟲生病毒 (entomopathogenic viruses)以及蟲生真菌(entomopathogenic fungi)。
值得注意的殺蟲劑例如阿巴汀、亞滅培、阿納寧、三亞蹣、阿維菌素、印楝素、免速達、畢芬寧、布芬淨、硫線磷、加保利、培丹、剋安勃、克凡派、陶斯松、可尼丁、氰特破、賽扶寧、貝他-賽扶寧、賽洛寧、加馬-賽洛寧、拉目達-賽洛寧、賽滅寧、亞滅寧、傑他-賽滅寧、賽滅淨、第滅寧、地特靈、達特南、苯蟲醚、因滅汀、安殺番、益化利、乙蟲清、依芬寧、依殺蟎、芬硫克、芬諾克、芬化利、芬普尼、氟尼胺、氟蟲醯胺、氟芬隆、福化利、覆滅蟎、福賽絕、六伏隆、愛美松、益達胺、因得克、祿芬隆、美氟綜、滅賜克、納乃得、美賜平、滅芬諾、烯啶蟲胺、尼殺賽、諾伐隆、毆殺滅、派滅淨、除蟲菊酯、畢達本、啶蟲丙醚、百利普芬、魚尼丁、賜托拉、賜諾殺、賜派芬、螺甲蟎酯、螺蟲乙酯、賜殺羅、得芬諾、治滅寧、賽果培、賽速安、硫敵克、殺蟲單、泰滅寧、唑蚜威、三福隆、蘇力菌德他-內毒素、蘇力菌的所有品系與核多角體(Nucleo polyhydrosis)病毒的所有品系。
用於混合本發明化合物的生物試劑實施例，其包含蟲生細菌(entomopathogenic bacteria)，如蘇力菌(Bacillus thuringiensis)與經封裝的蘇力菌德他內毒素，如MVP®與MVPII®生物殺蟲劑，其以CellCap®製程製備(CellCap®、MVP®與MVPII®為Mycogen Corporation,Indianapolis,Indiana,USA之商標)；蟲生真菌，像是綠蠶黴菌(green muscardine fungus)；及蟲生病毒(包含自 然發生及基因改良)，包含桿狀病毒、核多角體病毒(NPV)，如棉鈴蟲核多角體病毒(Helicoverpa zea nucleopolyhedrovirus,HzNPV)、芹菜夜蛾核多角體病毒(Anagrapha falcifera nucleopolyhedrovirus,AfNPV)；及顆粒體病毒(GV)，如蘋果蠹蛾顆粒體病(Cydia pomonella granulosis virus,CpGV)。
特別值得注意之組合為，其中其他無脊椎動物害蟲之防治活性成分屬於不同於式1化合物之化學類別或有不同之作用位點。在某些實例中，具有至少一其他無脊椎動物害蟲防治活性成分(具有相似防治範圍但不同作用位點)的組合，將特別有利於抗藥性管理。因此，本發明之組成物可進一步包含至少一種生物有效量之其他無脊椎動物害蟲防治活性成分，其有相似防治範圍但屬於不同化學種類或有不同之作用位置。這些其他生物活性化合物或藥劑包括但不限於以下所列：鈉離子通道調節劑，像是畢芬寧(bifenthrin)、賽滅寧(cypermethrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、拉目達賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、賽扶寧(cyfluthrin)、貝他賽扶寧(beta-cyfluthrin)、第滅寧(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、益化利(esfenvalerate)、芬化利(fenvalerate)、因得克(indoxacarb)、美特寧(metofluthrin)、佈福靈(profluthrin)、除蟲菊精(pyrethrin)及泰滅寧(tralomethrin)；膽鹼酯酶抑制劑，像是陶斯松(chlorpyrifos)、納乃得(methomyl)、毆殺滅(oxamyl)、硫敵克(thiodicarb)與唑蚜威(triazamate)；新菸鹼類(neonicotinoids)，像是亞滅培(acetamiprid)、可尼丁 (clothianidin)、達特南(dinotefuran)、益達胺(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、尼殺賽(nithiazine)、賽果培(thiacloprid)與賽速安(thiamethoxam)；殺蟲巨環內酯(macrocyclic lactones)，像是賜托拉(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、阿巴汀(abamectin)、阿佛菌素(avermectin)及因滅汀(emamectin)；GABA(γ-胺丁酸)-調控氯離子通道拮抗劑，如阿佛菌素(avermectin)或阻斷劑，如乙蟲清(ethiprole)與芬普尼(fipronil)；幾丁質合成抑制劑，像是布芬淨(buprofezin)、賽滅淨(cyromazine)、氟芬隆(flufenoxuron)、六伏隆(hexaflumuron)、祿芬隆(lufenuron)、諾伐隆(novaluron)、諾伏隆(noviflumuron)與三福隆(triflumuron)；青春激素模擬物，像是苯蟲醚(diofenolan)、芬諾克(fenoxycarb)、美賜平(methoprene)與百利普芬(pyriproxyfen)；章魚胺(octopamine)受體配體，像是三亞蹣(amitraz)；蛻皮抑制劑及蛻皮激素促效劑，像是印楝素(azadirachtin)、滅芬諾(methoxyfenozide)與得芬諾(tebufenozide)；魚尼丁(ryanodine)受體配體，像是魚尼丁(ryanodine)、鄰胺苯甲二醯胺(anthranilic diamides)，像是剋安勃(chlorantraniliprole)、氰特破(cyantraniliprole)與氟蟲醯胺(flubendiamide)；沙蠶毒素類似物(nereistoxin analogs)，像是培丹(cartap)；粒線體電子傳遞抑制劑，像是克凡派(chlorfenapyr)、愛美松(hydramethylnon)與畢達本(pyridaben)；脂質合成抑制劑，像是賜派芬(spirodiclofen)與螺甲蟎酯(spiromesifen)；環二烯殺蟲劑(cyclodiene insecticides)， 像是地特靈(dieldrin)或安殺番(endosulfan)；擬除蟲菊酯(pyrethroids)；胺基甲酸酯(carbamates)；脲殺蟲劑(insecticidal ureas)；以及生物試劑包括核多角體病毒(NPV)、蘇力菌(Bacillus thuringiensis)之成員、封裝的蘇力菌(Bacillus thuringiensis)德他內毒素，以及其他自然產生或基因改良之殺蟲病毒。
可用以與本發明化合物一起配製之生物活性化合物或藥劑的進一步實例為：殺真菌劑例如1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-3-異噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、阿拉酸式苯(acibenzolar)、愛地福(aldimorph)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、阿扎康唑(azaconazole)、亞托敏(azoxystrobin)、本達樂(benalaxyl)、免賴得(benomyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、苯噻菌胺-異丙基(benthiavalicarb-isopropyl)、白諾明(binomial)、聯苯(biphenyl)、比多農(bitertanol)、保米黴素(blasticidin-S)、波多混合液(Bordeaux mixture,Tribasic copper sulfate)、白克列(boscalid/nicobifen)、溴克座(bromuconazole)、布瑞莫(bupirimate)、得滅多(buthiobate)、萎鏽靈(carboxin)、加普胺(carpropamid)、四氯丹(captafol)、蓋普丹(captan)、貝芬替(carbendazim)、地茂散(chloroneb)、四氯異苯腈(chlorothalonil)、克氯得(chlozolinate)、克霉唑(clotrimazole)、氯氧化銅(copper oxychloride)、銅鹽如硫酸銅與氫氧化銅、賽座滅(cyazofamid)、賽伏那(cyflunamid)、克絕(cymoxanil)、環克座 (cyproconazole)、賽普洛(cyprodinil)、益發靈(dichlofluanid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、達滅淨(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、待克利(difenoconazole)、達滅芬(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、達克利(diniconazole)、達克利(diniconazole-M)、白粉克(dinocap)、敵可挫(discostrobin)、腈硫醌(dithianon)、十二環嗎啉(dodemorph)、多寧(dodine)、益康唑(econazole)、乙環唑(etaconazole)、護粒松(edifenphos)、依普座(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、依瑞莫(ethirimol)、依得利(ethridiazole)、凡殺同(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、芬瑞莫(fenarimol)、芬克座(fenbuconazole)、纈黴威(fencaramid)、甲呋醯胺(fenfuram)、環醯菌胺(fenhexamide)、氰菌胺(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯鏽啶(fenpropidin)、芬普福(fenpropimorph)、三苯醋錫(fentin acetate)、三苯羥錫(fentin hydroxide)、富爾邦(ferbam)、富拉宙(ferfurazoate)、富米綜(ferimzone)、扶吉胺(fluazinam)、護汰寧(fludioxonil)、氟醯菌胺(flumetover)、氟比來(fluopicolide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、護矽得(flusilazole)、氟硫滅(flusulfamide)、福多寧(flutolanil)、護汰芬(flutriafol)、氟苯吡菌胺(fluxapyroxad)、福爾培(folpet)、福賽得(fosetyl-aluminum)、熱必斯(fthalide)、麥穗寧(fuberidazole)、呋霜靈(furalaxyl)、福拉比(furametpyr)、菲克利(hexaconazole)、殺紋寧 (hymexazole)、克熱淨(guazatine)、依滅列(imazalil)、易胺座(imibenconazole)、雙胍辛胺(iminoctadine)、碘菌威(iodicarb)、種菌唑(ipconazole)、丙基喜樂松(iprobenfos)、依普同(iprodione)、丙森鋅(iprovalicarb)、異康唑(isoconazole)、亞賜圃(isoprothiolane)、異噻菌胺(isotianil)、嘉賜黴素(kasugamycin)、克收欣(kresoxim-methyl)、鋅錳乃浦(mancozeb)、曼普胺(mandipropamid)、錳乃浦(maneb)、滅派林(mapanipyrin)、右滅達樂(mefenoxam)、滅普寧(mepronil)、滅達樂(metalaxyl)、滅特座(metconazole)、滅速克(methasulfocarb)、免得爛(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin/fenominostrobin)、滅派林(mepanipyrim)、滅芬農(metrafenone)、咪康唑(miconazole)、邁克尼(myclobutanil)、新阿蘇仁(neo-asozin，鐵甲砷酸銨)、尼瑞莫(nuarimol)、辛噻酮(octhilinone)、呋醯胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、毆殺斯(oxadixyl)、歐索林酸(oxolinic acid)、惡咪唑(oxpoconazole)、嘉保信(oxycarboxin)、巴克素(paclobutrazol)、平克座(penconazole)、賓克隆(pencycuron)、派福芬(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、稻瘟酯(perfurazoate)、膦酸(phosphonic acid)、熱必斯(phthalide)、批苯殺(picobenzamid)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、多氧菌素(polyoxin)、撲殺熱(probenazole)、撲克拉(prochloraz)、撲滅寧(procymidone)、普拔克(propamocarb)、普拔克鹽酸鹽(propamocarb-hydrochloride)、普克利(propiconazole)、 甲基鋅乃浦(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、百克敏(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、白粉松(pryazophos)、比芬諾(pyrifenox)、派美尼(pyrimethanil)、比芬諾(pyrifenox)、派芬農(pyriofenone)、百泥勤(pyrolnitrine)、百快隆(pyroquilon)、奎因克座(quinconazole)、快諾芬(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、矽噻菌胺(silthiofam)、矽氟唑(simeconazole)、葚孢菌素(spiroxamine)、鏈黴素(streptomycin)、硫(sulfur)、得克利(tebuconazole)、泰伏勤(tebufloquin)、得克堅(techrazene)、克枯爛(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四克利(tetraconazole)、涕必靈((thiabendazole)、賽氟滅(thifluzamide)、多保淨(thiophanate)、甲基多保淨(thiophanate-methyl)、得恩地(thiram)、噻醯菌胺(tiadinil)、脫克松(tolclofos-methyl)、基益發靈(tolyfluanid)、三泰芬(triadimefon)、甲三泰隆(triadimenol)、嘧菌醇(triarimol)、咪唑嗪(triazoxide)、三得芬(tridemorph)、三芬醯胺三賽唑(trimorphamide)、三賽唑(tricyclazole)、三氟敏(trifloxystrobin)、賽福座(triflumizole)、賽福寧(triforine)、滅菌唑(triticonazole)、單克素(uniconazole)、維利黴素(validamycin)、瓦芬耐(valifenalate)、免克寧(vinclozolin)、鋅乃浦(zineb)、福美鋅(ziram)、座賽胺(zoxamide)；殺線蟲劑，像是得滅克(aldicarb)、新煙鹼類(imicyafos)、毆殺滅(oxamyl)及芬滅松(fenamiphos)；殺菌劑，像是鏈黴素；殺蟎劑， 像是三亞蹣(amitraz)、蟎離丹(chinomethionat)、克氯苯(chlorobenzilate)、錫蟎丹(cyhexatin)、大克蟎(dicofol)、得氯蟎(dienochlor)、依殺蟎(etoxazole)、芬殺蟎(fenazaquin)、芬佈賜(fenbutatin oxide)、芬普寧(fenpropathrin)、芬普蟎(fenpyroximate)、合賽多(hexythiazox)、毆蟎多(propargite)、畢達本(pyridaben)及得芬瑞(tebufenpyrad)。
值得注意的殺真菌劑與含殺真菌劑之組成物例如1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-3-異噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮)、亞托敏、氫氧化銅、克絕、環克座、待克利、凡殺同、氰菌胺、富米綜、護矽得、福多寧、熱必斯、福拉比、菲克利、亞賜圃、異噻菌胺、嘉賜黴素、鋅錳乃浦、苯氧菌胺、肟醚菌胺、賓克隆、吡噻菌胺、啶氧菌酯、撲殺熱、普克利、丙氧喹啉、百快隆、矽氟唑、噻醯菌胺、三賽唑、三氟敏與維利黴素。
在一些實例中，本發明化合物與其他生物上有效(特別是無脊椎動物害蟲防治)化合物或藥劑(即活性成分)的組合可造成大於相加(即協同)的效果。理想總是降低活性成分於環境的排放量，同時確保有效之害蟲防治效果。當無脊椎動物害蟲防治活性成分於施用比例展現農藝上足夠程度之無脊椎動物害蟲防治協同作用，該組合可有益於減少作物生產成本及降低環境負擔。
本發明化合物及其組成物可應用於經過基因轉殖的植物，以對無脊椎動物害蟲表現有毒蛋白(如蘇力菌 (Bacillus thuringiensis)德他內毒素)。此應用可提供一更大範圍的植物保護與抗藥性管理的優勢。從外部施用的本發明無脊椎動物害蟲防治化合物之效果可能會與該表現的毒蛋白產生協同作用。
這些農業保護劑(即殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺蟎劑、除草劑及生物藥劑)的一般參考文獻包括The Pesticide Manual,13th Edition,C.D.S.Tomlin,Ed.,British Crop Protection Council,Farnham,Surrey,U.K.,2003 and The BioPesticide Manual,2nd Edition,L.G.Copping,Ed.,British Crop Protection Council,Farnham,Surrey,U.K.,2001。
對於其中使用一或多種這些各式混合伙伴藥劑的實施例而言，這些各式混合伙伴藥劑(總計)對式1化合物、其N-氧化物或其鹽之重量比例典型為介於約1：3000與約3000：1。值得注意的是介於約1：300至約300：1間之重量比例(例如介於約1：30至約30：1間之比例)。熟習該項技術者可經由簡單實驗，迅速決定活性成分達成所需生物活性範圍必要之生物有效量。顯而易見地是，包含這些額外成分可擴展無脊椎動物害蟲防治的範圍，使其超出單獨使用式1化合物所防治的範圍。
表A列出式1化合物與其他無脊椎動物害蟲防治劑之特定組合，其說明本發明混合物、組成物與方法。表A第一欄列出該特定無脊椎動物害蟲防治劑(例如：第一行中的「阿巴汀(abamectin)」)。表A第二欄列出該無脊椎動物害蟲防治劑作用模式(若為已知)或化學分類。表A第三欄列出式1化合物相對於無脊椎動物害蟲 防治劑可施用比例的重量比例範圍之實施例(例如「50：1至1：50」重量比的式1化合物與阿巴汀(abamectin))。因此，例如表A第一行具體揭露式1化合物與阿巴汀(abamectin)的組合係通常以介於50：1至1：50之間的重量比施用。表A其餘行的架構與其類似。值得進一步注意的為表A列出特定的式1化合物與其他無脊椎動物害蟲防治劑的組合，其說明本發明之混合物、組成物與方法，以及包括其他施用比率的重量比例範圍之實施例。
值得注意的為本發明組成物中至少含一個選自列於以上表A中之其他生物活性化合物或藥劑。
化合物包括式1化合物、其N-氧化物或其鹽與額外之無脊椎動物害蟲防治劑的重量比通常約介於1000：1與1：1000，一實施例中介於500：1與1：500之間，另一實施例介於250：1與1：200之間，又另一實施例介於100：1與1：50之間。
以下列於表B1至B15中者為包含式1化合物(化合物編號(Cmpd.No.)參照索引表A中的化合物)以及一額外無脊椎動物害蟲防治劑之特定組成物的實施例。
表B2
表B2係與表B1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物77。例如，表B2中第一個混合物標示為B2-1，且為化合物77與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B3
表B3係與表B1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物546。例如，表中第一個混合物標示B3為-1，且B3為化合物546與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B4
表B4係與表B1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物613。例如，表B4中第一個混合物係標示為B4-1，且為化合物613與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B5
表B5係與表B1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物652。例如，表B5中第一個混合物標示為B5-1，且為化合物652與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B6
表B6係與表B1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物720。例如，表B6中第一個混合物標示為B6-1，且為化合物720與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B7
表B7係與表B1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物800。例如，表B7中第一個混合物標示為B7-1，且為化合物800與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B8
表B8係與表B1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物801。例如，表B8中第一個混合物標示為B8-1，且為化合物801與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B9
表B9係與表B1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物802。例如，表B9中第一個混合物標示為B9-1，且為化合物802與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B10
表B10係與表B1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物804。例如，表B10 中第一個混合物標示為B10-1，且為化合物804與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B11
表B11係與表B1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物805。例如，表B11中第一個混合物標示為B11-1，且為化合物805與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B12
表B12係與表B1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物806。例如，表B12中第一個混合物標示為B12-1，且為化合物806與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B13
表B13係與表B1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物807。例如，表B13中第一個混合物標示為B13-1，且為化合物807與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B14
表B14係與表B1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物820。例如，表B14中第一個混合物標示為B14-1，且為化合物820與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B15
表B15係與表B1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物869。例如，表B15中第一個混合物標示為B15-1，且為化合物869與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
列於表B1至B15內之具體混合物，其通常結合式1之化合物與其他無脊椎動物害蟲試劑，結合的比率係指定於表A中。
以下列於表C1至C15中者為包含式1化合物(化合物編號(Cmpd.No.)參照索引表A-E中之化合物)與一額外殺真菌劑之具體組成物的實施例。
(a)1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-3-異噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮
表C2
表C2係與表C1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物77。例如，表C2中第一個混合物標示為C2-1，且為化合物77與額外殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表C3
表C3係與表C1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物546。例如，表C3中第一個混合物標示為C3-1，且為化合物546與額外殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表C4
表C4係與表C1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物613。例如，表C4中第一個混合物標示為C4-1，且為化合物613與額外殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表C5
表C5係與表C1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物652。例如，表C5中第一個混合物標示為C5-1，且為化合物652與額外殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表C6
表C6係與表C1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物720。例如，表C6中第一個混合物標示為C6-1，且為化合物720與額外殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表C7
表C7係與表C1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物800。例如，表C7中第一個混合物標示為C7-1，且為化合物800與額外殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表C8
表C8係與表C1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物801。例如，表C8中第一個混合物標示為C8-1，且為化合物801與額外殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表C9
表C9係與表C1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物802。例如，表C9第一個混合物標示為C9-1，且為化合物802與額外殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表C10
表C10係與表C1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物804。例如，表C10第一個混合物標示為C10-1，且為化合物804與額外殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表C11
表C11係與表C1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物805。例如，表C11第一個混合物標示為C11-1，且為化合物805與額外殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表C12
表C12係與表C1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物806。例如，表C12第一個混合物標示為C12-1，且為化合物806與額外殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表C13
表C13係與表C1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物807。例如，表C13第一個混合物標示為C13-1，且為化合物807與額外殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表C14
表C14係與表C1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物820。例如，表C14 第一個混合物標示為C14-1，且為化合物820與額外殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表C15
表C15係與表C1相同，除在提到化合物41之欄標題「Cmpd.No.」係置換成化合物869。例如，表C15第一個混合物標示為C15-1，且為化合物869與額外殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
在農藝及非農藝應用中，藉由將生物有效量之一或多種本發明化合物(通常呈組成物形式)施用至害蟲環境(包括農藝及/或非農藝侵染地區)、有待保護之區域或直接施用至有待防治之害蟲來防治無脊椎動物害蟲。
因此，本發明包含一種在農藝及/或非農藝應用中防治無脊椎動物害蟲之方法，其包含使該無脊椎動物害蟲或其環境與生物上有效量之一或多種本發明化合物接觸，或與包含至少一種該化合物之組成物，或與包含至少一種該化合物及生物有效量之至少一種額外生物活性化合物或藥劑的組成物接觸。包含本發明化合物及生物有效量之至少一種額外生物活性化合物或藥劑的合適組成物之實例包括顆粒組成物，其中該額外活性化合物係存在於與本發明化合物相同之顆粒上，或存在於與本發明化合物之顆粒分開的顆粒上。
本發明方法之實施例包括接觸環境。值得注意的是其中該環境係一植物的方法。亦值得注意的是其中該環境係一動物的方法。亦值得注意的是其中該環境係一種子的方法。
為達成與本發明之化合物或組成物接觸以保護農作物免遭無脊椎動物害蟲侵害，該化合物或組成物通常施用於種植之前的作物種子、作物植物之葉枝(例如，葉、莖、花、果實)或作物種植之前或之後的土壤或其他生長介質。
接觸方法之一實施例係藉由噴霧。再者，一包含本發明化合物之顆粒組成物可用於植物之葉或土壤。藉由以包含本化合物之組成物用做為液體製劑之土壤澆灌劑、顆粒製劑至土壤、苗箱處理或移植物之浸泡液接觸植物，經植物的吸收本發明之化合物亦可有效地傳送。值得注意的是呈土壤澆灌液體製劑形式之本發明組成物。亦值得注意的是一種防治無脊椎動物害蟲之方法，其包含使無脊椎動物害蟲或其環境與生物有效量之本發明化合物接觸，或與包含生物有效量之本發明化合物的組成物接觸。值得進一步注意的是此方法，其中該環境為土壤且該組成物係以土壤澆灌液製劑形式施用於土壤。值得進一步注意的是本發明之化合物向侵染地點局部施用亦為有效的。其他接觸方法包括直接或殘餘地噴灑、空中噴灑、凝膠、種子塗佈、微封裝、系統性吸收、餌料、耳標、藥丸、噴霧器(fogger)、燻蒸劑、氣溶膠、粉劑與許多其他方式。接觸方法之一實施例為包含本發明之化合物或組成物之尺寸穩定的肥料顆粒、條棒或錠劑。本發明之化合物亦可浸染至用於製造無脊椎動物防治裝置(例如，昆蟲網)之材料中。
本發明之化合物亦可用於種子處理以保護種子免遭無脊椎動物害蟲侵害。在本揭示及申請專利範圍之上 下文中，處理種子意謂使該種子與生物有效量之本發明化合物接觸，該化合物通常調配為本發明組成物。此種子處理保護種子免遭無脊椎土壤害蟲侵害，且一般亦可保護由發芽種子發育之秧苗之根及與土壤接觸的其他植物部分。種子處理亦可藉由本發明之化合物或第二活性成分在發育中植物內輸導而提供對葉枝之保護。種子處理可應用於所有類型之種子，包括將萌發出經遺傳轉型以表現特殊特性之植物的彼等種子。代表性實例包括對無脊椎動物害蟲表現有毒之蛋白質(像是蘇力菌毒素的彼等種子，或表現除草劑抵抗物(像是草甘膦乙醯基轉移酶(其提供對草甘膦之抗性))之彼等種子。
一種種子處理方法係藉由在播撒種子之前以本發明之化合物(亦即，呈調配組成物形式)向種子噴霧或噴灑。經調配用於種子處理之組成物一般包含成膜劑或黏著劑。因此，本發明之種子塗布組成物通常包含生物有效量之式1化合物、其N-氧化物或其鹽，及成膜劑或黏著劑。種子可藉由將可流動懸浮濃縮物直接噴霧至種子滾動床中，且接著使該等種子乾燥而塗布。或者，像是濕粉、溶液、懸浮乳劑、可乳化濃縮物及乳液之其他製劑類型可噴霧於種子上。此方法尤其適用於將膜塗層施用於種子上。熟習此項技藝者可利用各種塗布機及塗布方法。合適的製程包括P.Kosters et al.,Seed Treatment：Progress and Prospects,1994 BCPC Mongraph No.57及其中列出之參考文獻中所列出者。
經處理之種子通常包含每100 kg種子約0.1 g至1 kg(即處理前種子重量之約0.0001%至1%)之量的本 發明化合物。經調配用於種子處理之可流動懸浮液通常包含約0.5%至約70%之活性成分、約0.5%至約30%之成膜黏著劑、約0.5%至約20%之分散劑、0%至約5%之增稠劑、0%至約5%之顏料及/或染料、0%至約2%之消泡劑、0%至約1%之防腐劑及0%至約75%之揮發性液體稀釋劑。
本發明之化合物可併入為無脊椎動物害蟲取食或在像是陷阱、誘餌台及其類似物之裝置中使用之誘餌組成物中。此一誘餌組成物可為顆粒之形式並包含(a)活性成分，即生物有效量之式1化合物、其N-氧化物或其鹽；(b)一或多種食物材料；可選擇之(c)引誘劑；及可選擇之(d)一或多種保溼劑。值得注意的是包含約0.001%-5%之間的活性成分、約40%-99%食物材料及/或引誘劑；及可選擇之約0.05%-10%保護劑之顆粒或誘餌組成物，其在極低施用率下、尤其在藉由攝取而非藉由直接接觸而致命的活性成分劑量下，可有效防治土壤無脊椎動物害蟲。一些食物材料可充當食物源與引誘劑兩者。食物材料包括碳水化合物、蛋白質及脂質。食物材料之實例為植物粉、糖、澱粉、動物脂肪、植物油、酵母萃取物及乳固體。引誘劑之實例為氣味劑及芳香劑，像是水果或植物萃取物、香料或其他動物或植物組分、費洛蒙或已知可吸引目標無脊椎動物害蟲之其他試劑。保濕劑(即濕度保持劑)之實例為二醇或其他多元醇、甘油及山梨糖醇。值得注意的是一種用以防治至少一種選自由螞蟻、白蟻及蟑螂所組成之群組之無脊椎動物害蟲的誘餌組成物(及一種利用此一誘餌組成物之方 法)。一種用於防治無脊椎動物害蟲之裝置可包含該誘餌組成物及一適合收納該誘餌組成物之外殼，其中該外殼具有至少一開口，該開口之尺寸訂定為允許該無脊椎動物害蟲通過該開口，因此該無脊椎動物害蟲可自外殼外部之位置接近該誘餌組成物，並且其中進一步使該外殼適合置放在無脊椎動物害蟲之潛在或已知活動地點或其附近。
本發明之化合物可在無其他佐劑的情況下施用，但最通常的施用為一製劑，其包含一或多種具有合適載劑、稀釋劑及界面活性劑的活性成分，且視預期最終用途而定可能與食物組合。一種施用方法包括噴灑本發明化合物之水分散液或精製油溶液。與噴霧油、噴霧油濃縮物、黏展劑、佐劑、其他溶劑、及像是向日葵基丁氧化物之增效劑組合通常可增強化合物功效。對於非農藝用途而言，該等噴霧可自諸如罐、瓶或其他容器之噴霧容器，藉助於泵或藉由使其自加壓容器(例如，加壓氣霧劑噴霧罐)釋放而施用。該等噴霧組成物可採用多種形式，例如噴霧、薄霧、泡沫、煙霧或霧。因此，視應用需要，該等噴霧組成物可進一步包含推進劑、發泡劑等。值得注意的是包含生物有效量之本發明化合物或組成物及載劑的噴霧組成物。此類噴霧組成物之一實施例包含生物有效量之本發明化合物或組成物及推進劑。代表性推進劑包括(但不限於)甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷、丁烯、戊烷、異戊烷、新戊烷、戊烯、氫氟碳化物、氯氟碳化物、二甲醚及前述物質之混合物。值得注意的是一種用以防治至少一種選自由以下各害蟲所 組成群組之無脊椎動物害蟲的噴霧組成物(及一種利用自噴霧容器施配此類噴霧組成物的方法)：蚊子、黑蠅、廄蠅、鹿蠅、馬蠅、胡蜂、小黃蜂、大黃蜂、蜱、蜘蛛、螞蟻、蚋及其類似害蟲，包括個別或組合。
非農藝用途係指在除作物植物領域外之區域中的無脊椎動物害蟲防治。本發明之化合物及組成物之非農藝用途包括儲存之穀物、豆類及其他糧食中及諸如衣服及地毯之織物中的無脊椎動物害蟲防治。本發明之化合物及組成物之非農藝用途亦包括在觀賞植物、森林中、在庭院中、路旁及鐵路築路用地旁及在諸如草地、高爾夫球場及牧場之草皮上的無脊椎動物害蟲防治。本發明之化合物及組成物之非農藝用途亦包括在可由人類及/或伴侶動物、農場動物、牧場動物、動物園動物或其他動物居住之房屋及其他建築物中的無脊椎動物害蟲防治。本發明之化合物及組成物之非農藝用途亦包括防治可破壞木材或建築物中使用之其他結構材料的害蟲，諸如白蟻。
針對農藝施用，有效防治所需之施用率(即「生物有效量」)將取決下列因素，包括待防治的無脊椎動物物種、害蟲的生命周期、生命階段、大小、位置、時節、宿主作物或動物、進食行為、交配行為、環境濕度、溫度等等。在正常情況下，在農藝的生態系統中，施用率約每公頃0.01至2 kg的活性成分足以防治害蟲，但少量如0.0001 kg/公頃可能即足夠或可能需要多如8 kg/公頃。在非農藝應用上，所需有效的施用率範圍從約1.0至50 mg/平方公尺，但少量如0.1 mg/平方公尺可能 即足夠或可能需要多如150 mg/平方公尺。熟悉該項技術之人士可輕易決定所需之生物有效量，以達防治無脊椎動物害蟲的要求程度。
由本說明書中所述之方法製備的代表性本發明化合物係示於索引表A-E。請參見索引表F以取得1H NMR數據。標題為「m.p.(℃)或AP+(M+1)」之欄包含可為單獨數字項目(例如348)的質譜數據或可為數值範圍(例如122-124℃)的熔點數據。針對質譜儀數據(AP+(M+1))，所記述之數值為為藉由加入H+(分子量為1)至分子中以產生藉由使用大氣壓力化學離子化(AP+)以質譜儀觀察之M+1峰所形成之母分子離子的分子量(M)。未記述在含有多個鹵素之化合物的情況下出現之替代分子離子峰(例如M+2或M+4)。
在索引表B中，標題為「X」之欄中的項目代表式1之變數M的定義。當M為-C(R3e)(A)-並且將R3e與A一起考量而形成一環時，該環係以「C(-環員-)」之形式來表示，並且第一與最後環員鍵結至-C(R3e)(A)-的碳原子。例如，當X係定義為「C[-CH2N(C(O)OC(Me)3)CH2-]」時，則含X之哌啶環的結構會如下所示。
以下縮寫用於下列索引表中：Cmpd意指化合物，Me為甲基，Et為乙基，c-Pr為環丙基，Ph為苯基，CHO為甲醯基而CN為氰基。
索引表A1
索引表D
下列試驗展現了本發明化合物對特定害蟲的防治效力。「防治效力」代表對於無脊椎害蟲成長(包括死 亡)的抑制，此會明顯造成攝食減少。然而，該化合物提供之害蟲防治保護不限於這些物種。化合物編號參考索引表A-E中的化合物。
本發明生物實例 試驗A
為了評估菱紋背蛾(Plutella xylostella)之防治效果，試驗單元包含了一小開放容器，內有一12到14天齡之蘿蔔植物此試驗單元由約50個新生幼蟲預侵染，該些幼蟲經由玉米棒屑使用管道式接種器(bazooka inoculator)分配至試驗單元中。在分配至試驗單元後，該幼蟲移動至試驗植物上。
使用含有10%丙酮、90%水的及含有烷芳基聚氧乙烯、游離脂肪酸、二醇類及異丙醇的300 ppm X-77® Spreader Lo-Foam Formula非離子界面活性劑(Loveland Industries,Inc.Greeley,Colorado,USA)的溶液配製試驗化合物。在每個試驗單元頂部之上1.27 cm(0.5英吋)的位置，透過具有1/8 JJ定製體的SUJ2霧化器噴嘴(Spraying Systems Co.,Wheaton,Illinois,USA)施用1 mL配製好的化合物液體。噴灑試驗化合物250 ppm及/或50 ppm，並重複三次。噴灑完配製好的試驗化合物之後，讓每個試驗單元乾燥1小時，然後將一黑色屏蔽蓋置於其頂部。在25℃及70%相對濕度下將試驗單元於生長腔室中保持6天。隨後基於葉枝損耗視覺上評估植物攝食損傷。
在250 ppm下試驗的式1化合物中，下列提供非常良好到極佳的防治效力水準(40%或更低的攝食損傷與/或100%死亡率)：3、4、7、9、10、11、12、13、14、16、17、19、20、21、22、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、79、80、81、82、83、84、85、86、103、202、203、207、208、209、210、211、301、302、303、310、401、403、404、508與510。
在50 ppm下試驗的式1化合物中，下列提供非常良好到極佳的防治效力水準(40%或更低的攝食損傷與/或100%死亡率)：4、9、10、11、12、13、14、19、22、24、26、28、29、30、31、32、33、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、62、63、64、65、66、67、68、69、71、72、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、86、87、88、91、94、95、96、97、98、99、102、105、106、107、108、109、112、114、116、117、118、121、124、129、130、131、132、133、134、135、203、207、209、211、216、217、218、219、220、301、309、315、404、408、508、510、511、512、513、515、516、517、518、519、520、521、522、523、525、526、527、528、530、531、532、534、535、536、539、546、547、548、549、550、551、553、555、556、558、560、562、566、572、581、583、596、602、629、630、 631、632、633、634、640、648、649、650、651、652、653、654、660、661、662、665、666、768、769、770、771、772、773、774、775、776、777、778、780、781、782、783、784、785、786、792、793、794、795、796、798、799、800、801、802、803、804、805、806、807、808、809、810、811、812、813、815、816、820、821、822、824、825、826、827、829、830、831、832、833、835、839、842、843、844、845、847、848、849、851、852、854、855、856、857、858、860、861、862、863、867、868、869、870、871、872、873、874、875、876、877、878、879、880、881、884、885、886、887、889、891、892、893、894、895、896、897、898、899、900、901、902與903。
試驗B
為了評估對秋行軍蟲(Spodoptera frugiperda)的防治，試驗單元小開口容器組成，內有4至5天齡之玉米(玉蜀黍)植物。此試驗單元係在一塊昆蟲餌料上由10-15個1天齡之幼蟲預侵染(使用核心取樣器)。
如試驗A中所述之方式，在250 ppm與/或50 ppm下調製並噴灑試驗化合物。施用係重複三次。噴灑之後，將試驗單元維持在25℃及70%相對濕度生長腔室中，然後如試驗A所述作視覺上的評定。
在250 ppm下測試的式1化合物中，下列提供非常良好到極佳的防治效力水準(40%或更低的攝食損傷與/或100%死亡率)：4、13、14、57、82、83、84、85、 86、203、211、404、559、561、563、567、569、571、574、577、578、579、582、584、585、586、587、588、591、594、601、603、604、605、606、607、608、609、613、614、619、620、621、622、624、675、676、691、694、695、696、705、720、721、726、727、730、731、733、740、742、745、746、747、748、749、750、752、753、754、755、756、757、758、759、760、768、769、770、771、773、774、776、778、780、781、782與796。
在50 ppm下試驗的式1化合物中，下列提供非常良好到極佳的防治效力水準(40%或更低的攝食損傷與/或100%死亡率)：10、12、14、33、40、41、42、48、49、51、53、56、57、63、65、66、71、77、78、79、83、86、87、91、94、115、118、121、129、131、133、134、209、211、216、217、218、219、220、408、517、520、521、523、525、526、527、530、532、534、536、544、546、548、550、552、555、556、559、563、566、567、569、571、572、574、577、578、581、582、583、584、587、588、594、602、603、604、605、606、607、608、613、614、629、630、632、633、637、650、651、652、653、654、660、676、705、720、721、733、742、748、750、753、754、755、760、768、769、770、771、777、778、780、781、782、783、784、785、786、794、798、799、800、801、802、803、804、805、806、807、809、810、811、815、820、821、822、824、825、826、829、842、843、845、847、848、849、851、854、855、857、858、860、861、862、868、869、870、871、872、 873、874、875、876、878、879、880、884、885、886、888、889、891、893、895、897、899、900、901、902與903。
試驗C
為了評估經由接觸及/或系統方式對綠桃蚜(Myzus persicae)的防治，試驗單元係由內部具有12至15天齡蘿蔔植物的小開口容器組成。此係藉由將自培養植物切下之葉片上的30-40個蚜蟲置放於試驗植物之葉片來預侵染(切葉法)。當葉片變乾時，蚜蟲移動至試驗植物上。在預侵染後，以一層砂覆蓋試驗單元之土壤。
如試驗A中所述之方式，在250 ppm與/或50 ppm下調製並噴灑試驗化合物。施用係重複三次。噴灑完配製好的試驗化合物之後，讓每個試驗單元乾燥1小時，然後將一黑色屏蔽蓋置於其頂部。在19-21℃及50-70%相對濕度下將試驗單元於生長腔室中保持6天。隨後視覺上評估每一試驗單元的昆蟲死亡率。
在250 ppm下試驗的式1化合物中，下列導致至少80%的死亡率：3、41、63、77、79、86、88、94、131、132、512、521、522、523、525、529、531、546、556、567、581、587、602、603、613、625、629、650、720、733、748、770、784、806、807、810、825、826、830、861與880。
在50 ppm下試驗的式1化合物中，下列導致至少80%的死亡率：806。
試驗D
為了評估經由接觸及/或系統方式對棉瓜蚜(Aphis gossypii)的防治，試驗單元係由內部具有6至7天齡棉花植物之小開口容器組成。此係根據試驗C所述之切葉方法由30-40個於一片葉上之昆蟲預侵染，且以一層砂覆蓋試驗單元之土壤。
如試驗C中所述之方式，在250 ppm下調製並噴灑試驗化合物。施用係重複三次。噴灑之後，使試驗單元維持於生長腔室中，然後如試驗C所述作視覺上的評定。
在250 ppm下試驗的式1化合物中，下列導致至少80%的死亡率：529與806。
試驗E
為了評估經由接觸及/或系統方式對玉米飛蝨(Peregrinus maidis)的防治效果，試驗單元係由內部具有3至4天齡玉米植物(穗)的小開口容器組成。在施加化合物之前，先在土壤頂端加上白砂。如試驗A中所述之方式，在250 ppm下調製並噴灑試驗化合物，並且重複三次。在噴灑後，讓試驗單元乾燥1小時，然後用鹽搖罐將約15至20隻若蟲(18至21天齡)灑在砂上而將其預侵染。將一黑色屏蔽蓋置於每個試驗單元的頂部，然後將試驗單元於22-24℃及相對濕度50-70%的生長腔室中維持6天。隨後視覺上評估每一試驗單元的昆蟲死亡率。
在250 ppm下試驗的式1化合物中，下列提供非常良好到極佳的防治效力水準(80%以上的死亡率)：64、66、742、863、880與881。
試驗F
為了評估經由接觸及/或系統方式對馬鈴薯葉蟬(Empoasca fabae)的防治，試驗單元係由內部具有5至6天齡太陽豆(Soleil bean)植物(長出初生葉)的小開口容器組成。在土壤頂上加白砂，且在施加之前切斷其中之一初生葉。
如試驗A中所述之方式，在250 ppm與/或50 ppm下調製並噴灑試驗化合物，並且重複三次。在噴灑後，讓試驗單元乾燥1小時，然後用5隻馬鈴薯葉蟬(18至21天齡成蟲)將其預侵染。將一黑色屏蔽蓋置於每個試驗單元的頂部，然後將試驗單元於24℃及相對濕度70%的生長腔室中維持6天。隨後視覺上評估每一試驗單元的昆蟲死亡率。
在250 ppm下試驗的式1化合物中，下列提供非常良好到極佳的防治效力水準(80%以上的死亡率)：11、12、22、32、33、34、41、45、46、47、50、56、57、59、62、63、71、72、74、76、78、79、80、81、83、84、95、99、102、105、106、107、108、109、112、113、114、117、121、122、124、125、126、127、129、130、132、135、136、137、209、211、213、216、218、219、220、304、311、314、408、511、525、526、527、530、531、532、534、546、547、549、550、551、553、 555、557、558、560、561、568、569、570、573、581、582、584、600、602、603、605、608、609、619、620、621、622、624、630、633、634、647、650、651、660、670、685、692、694、696、702、705、720、729、733、738、742、744、747、748、749、750、751、752、753、754、761、768、770、774、781、782、783、793、794、800、801、802、803、804、805、806、810、820、821、824、829、833、837、842、843、844、845、862、868、871、874、875、876、879、880、891、892、893、894、896、900、902與903。
在50 ppm下試驗的式1化合物中，下列提供非常良好到極佳的防治效力水準(80%以上的死亡率)：62、74、76、105、106、107、108、112、113、121、136、137、525、548、549、582、584、602、603、633、647、660、685、729、744、761、800、806、879、892與896。
試驗G
為了評估經由接觸及/或系統方式對西方花薊馬(Frankliniella occidentalis)的防治，試驗單元係由內部具有5至7天齡太陽豆植物的小開口容器組成。
如試驗A中所述之方式，在250與/或50 ppm下調製並噴灑試驗化合物，並且重複三次試驗。在噴灑後，讓試驗單元乾燥1小時，然後用22至27隻薊馬成蟲將其預侵染。將一黑色屏蔽蓋置於每個試驗單元的頂部，然後將試驗單元於25℃及相對濕度45-55%中維持7天。
在250 ppm下試驗的式1化合物中，下列提供非常良好到極佳的防治效力水準(40%或更低的植物損傷與/或100%死亡率)：50、52、56、57、63、66、67、77、79、80、81、92、102與211。
在50 ppm下試驗的式1化合物中，下列提供非常良好到極佳的防治效力水準(40%或更低的植物損傷與/或100%死亡率)：86、211與404。

Claims (14)

  1. 一種組成物，其包含一式1化合物、其N-氧化物或其鹽， 其中Q為 R1a為H、氰基、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6鹵烷基、C(O)OH、C(O)R5a、C(O)OR6a或C(O)NR7aR8a；R1b為H或C1-C6烷基；R2a與R2c各獨立為H、鹵素、氰基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8或S(O)nR11；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷 基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；R2b與R2d各獨立為H、鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代；J1為直接鍵、-C(R3aR3b)-或-C(R3aR3b)C(R3aR3b)-；J2為直接鍵或-C(R3cR3d)-；M為-C(R3e)(A)-、-N(A1)-、-O-或-S(O)n-；A為鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、C(X)NR7bR8、NR9R10、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C(O)R5a、C(O)OR6a、C(O)NR7aR8a、NR9aR10a、OR12a與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基、一5或6員雜芳環或一7至11員雜芳環系，各環或環系為未經取代或經1至3個R4取代；A1為氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、C(X)NR7bR8、NR9R10、S(O)nR11或SO2NR9R10； 或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C(O)R5a、C(O)OR6a、C(O)NR7aR8a、NR9aR10a、OR12a與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基、一5或6員雜芳環或一7至11員雜芳環系，各環或環系為未經取代或經1至3個R4取代；或未經取代或經1至3個R4取代的苄基；各R3a與R3c各獨立為H、鹵素、氰基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、OR12或S(O)nR11；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；R3b與R3d各獨立為H、鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、OR12、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代； R3e為H、鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、OR12、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代；或R3e及A可與連接於其上之碳原子一起連結而形成一3至7員環，該環含選自碳原子與至多2個雜原子的環員，該雜原子獨立選自一個氧原子、一個硫原子與至多2個氮原子，其中至多2個碳原子環員獨立選自C(=O)與C(=S)並且該硫原子環員係選自S、S(O)或S(O)2，該環為未經取代或經至多4個獨立選自由鹵素、氰基與C1-C4烷基所組成之群組的取代基取代；或或者當任何兩個獨立選自由R2a、R2b、R2c、R2d、R3a、R3b、R3c、R3d與R3e所組成之群組的取代基為C1-C4烷基時，則這兩個取代基可一起連結而形成一環；Z1為經1至4個R4a取代的苯基；或者Z1為一5或6員雜芳環或一8至10員雜芳族雙環環系，各環或環系為未經取代或經1至3個R4a取代；Z2為未經取代或經1至4個R4b取代的苯基；或者Z2為一5或6員雜芳環或一8至10員雜芳族雙環環 系，各環或環系為未經取代或經1至3個R4b取代；各R4、R4a與R4b獨立為鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、OR12、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R13取代；前提是當兩個R4、兩個R4a或兩個R4b基團係連接於相鄰的碳原子時，則這兩個R4、兩個R4a或兩個R4b基團可與其所連接的碳原子一起連結而形成一環；各R5獨立為H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R13取代；各R5a獨立為C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基或C3-C7環烷基；各R6獨立為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、 OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R13取代；各R6a獨立為C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R7與R8獨立為H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R13取代；或R7與R8可與其所連接的氮原子一起連結而形成一5、6或7員環；各R7a與R8a獨立為H、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R7b獨立為N(R7a)2、OH或OR12a；各R9與R10獨立為H、C(X)R5、C(O)OR6或C(X)NR7R8；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R13取代；或R9與R10可與其所連接的氮原子一起連結而形成一5、6或7員環；各R9a與R10a獨立為H、C(X)R5a、C(O)OR6a、C(X)NR7aR8a、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基； 各R11獨立為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R13取代；各R11a獨立為C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R12獨立為H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R13取代；各R12a獨立為H,C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；各R13獨立為鹵素、氰基、硝基、C(X)R5a、C(O)OR6a、C(X)NR7aR8a、NR9aR10a、OR12a、S(O)nR11a或SO2NR9aR10a；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基或C4-C8環烷烷基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；前提是當兩個R13基團係連接於相鄰碳原子時，則這兩個R13基團可一起連結而形成一環；R14為H、鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、OR12、S(O)nR11或 SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；各X獨立為O或S；以及各n獨立為0、1或2；以及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群組的額外成分。
  2. 如請求項1所述之組成物，其進一步包含至少一種額外之生物活性化合物或藥劑。
  3. 如請求項2所述之組成物，其中該至少一種額外之生物活性化合物或藥劑係選自由阿巴汀(abamectin)、毆殺松(acephate)、亞醌蟎(acequinocyl)、亞滅培(acetamiprid)、阿納寧(acrinathrin)、磺胺蟎酯(amidoflumet)、三亞蹣(amitraz)、阿維菌素(avermectin)、印楝素(azadirachtin)、谷速松(azinphos-methyl)、免扶克(benfuracarb)、免速達(bensultap)、畢芬寧(bifenthrin)、聯苯肼酯(bifenazate)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、硼酸鹽(borate)、布芬淨(buprofezin)、硫線磷(cadusafos)、加保利(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、培丹(cartap)、酸酯蟎(carzol)、剋安勃(chlorantraniliprole)、克凡派(chlorfenapyr)、克福隆(chlorfluazuron)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)、可芬諾(chromafenozide)、克芬蟎 (clofentezin)、可尼丁(clothianidin)、氰特破(cyantraniliprole)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、賽芬蟎(cyflumetofen)、賽扶寧(cyfluthrin)、貝他-賽扶寧(beta-cyfluthrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、加馬-賽洛寧(gamma-cyhalothrin)、拉目達-賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、賽滅寧(cypermethrin)、亞滅寧(alpha-cypermethrin)、傑他-賽滅寧(zeta-cypermethrin)、賽滅淨(cyromazine)、第滅寧(deltamethrin)、汰芬隆(diafenthiuron)、大利松(diazinon)、地特靈(dieldrin)、二福隆(diflubenzuron)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、殺蟲雙(dimehypo)、大滅松(dimethoate)、達特南(dinotefuran)、苯蟲醚(diofenolan)、因滅汀(emamectin)、安殺番(endosulfan)、益化利(esfenvalerate)、乙蟲清(ethiprole)、依芬寧(etofenprox)、依殺蟎(etoxazole)、芬佈賜(fenbutatin oxide)、撲滅松(fenitrothion)、芬硫克(fenothiocarb)、芬諾克(fenoxycarb)、芬普寧(fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、芬普尼(fipronil)、氟尼胺(flonicamid)、氟蟲醯胺(flubendiamide)、護賽寧(flucythrinate)、嘧蟲胺(flufenerim)、氟芬隆(flufenoxuron)、福化利(fluvalinate)、陶-福化利(tau-fluvalinate)、大福松(fonophos)、覆滅蟎(formetanate)、福賽絕(fosthiazate)、合芬隆(halofenozide)、六伏隆(hexaflumuron)、合賽多(hexythiazox)、愛美松(hydramethylnon)、益達胺(imidacloprid)、因得克(indoxacarb)、殺蟲肥皂(insecticidal soaps)、亞芬松(isofenphos)、祿芬隆(lufenuron)、馬拉松(malathion)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、美氟綜(metaflumizone)、滅蝸靈 (metaldehyde)、達馬松(methamidophos)、滅大松(methidathion)、滅賜克(methiodicarb)、納乃得(methomyl)、美賜平(methoprene)、甲氧DDT(methoxychlor)、美特寧(metofluthrin)、亞素靈(monocrotophos)、滅芬諾(methoxyfenozide)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、尼殺賽(nithiazine)、諾伐隆(novaluron)、諾伏隆(noviflumuron)、毆殺滅(oxamyl)、巴拉松(parathion)、甲基巴拉松(parathion-methyl)、百滅寧(permethrin)、福瑞松(phorate)、裕必松(phosalone)、益滅松(phosmet)、福賜米松(phosphamidon)、比加普(pirimicarb)、佈飛松(profenofos)、佈福靈(profluthrin)、毆蟎多(propargite)、佈芬佈(protrifenbute)、派滅淨(pymetrozine)、派福羅(pyrafluprole)、除蟲菊酯(pyrethrin)、畢達本(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、披福貴(pyrifluquinazon)、披綠羅(pyriprole)、百利普芬(pyriproxyfen)、魚藤精(rotenone)、魚尼丁(ryanodine)、矽護芬(silafluofen)、賜托拉(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、賜派芬(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、甲丙硫磷(sulprofos)、賜殺羅(sulfoxaflor)、得芬諾(tebufenozide)、得芬瑞(tebufenpyrad)、得福(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、托福松(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、治滅寧(tetramethrin)、四甲氟菊酯(tetramethylfluthrin)、賽果培(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、硫敵克(thiodicarb)、殺蟲單(thiosultap-sodium)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、泰滅寧(tralomethrin)、唑蚜威(triazamate)、三氯松(trichlorfon)、三福隆(triflumuron)、蘇力菌德他-內 毒素(Bacillus thuringiensis delta-endotoxins)、蟲生細菌(entomopathogenic bacteria)、蟲生病毒(entomopathogenic viruses)以及蟲生真菌(entomopathogenic fungi)所組成之群組。
  4. 一種用於防治一無脊椎動物害蟲之方法，其包含使該無脊椎動物害蟲或其環境與一生物有效量之如請求項1所述之式1化合物接觸。
  5. 一種經處理種子，其包含一如請求項1所述之式1化合物，該化合物之量為處理前種子重量之約0.0001%至1%。
  6. 如請求項1所述之式1化合物，其中J1為-C(R3aR3b)-；J2為-C(R3cR3d)-；以及M為-C(R3e)(A)-；前提是當A為C(X)NR7R8並且X為O時，則R7與R8皆非為H。
  7. 如請求項6所述之化合物，其中X為O；R1a為H；以及R1b為H。
  8. 如請求項7所述之化合物，其中R2a、R2b、R2c與R2d為H； R3e為H、鹵素或C1-C6烷基；以及A為氰基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8或NR9R10；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代。
  9. 如請求項8所述之化合物，其中A為氰基、C(O)OR6a或NHC(O)R5a；或一5員雜芳環，其為未經取代或經1至3個R4取代。
  10. 如請求項1所述之式1化合物，其中R1a與R1b為H；J1為-C(R3aR3b)-；J2為一直接鍵；M為-C(R3e)(A)-；R2a與R2c為H；R2b與R2d各獨立為H、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；R3a與R3b為H；R3e為H、鹵素、氰基、硝基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、NR9R10、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、OR12a、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代； A為氰基、C(X)R5、C(O)OR6、C(X)NR7R8、C(X)NR7bR8、NR9R10、S(O)nR11或SO2NR9R10；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7環烷基、C4-C8環烷烷基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C(O)R5a、C(O)OR6a、C(O)NR7aR8a、NR9aR10a與S(O)nR11a所組成之群組的取代基取代；或苯基、一5或6員雜芳環或一7至11員雜芳環系，各環或環系為未經取代或經1至3個R4取代；前提是當A為NHC(O)CH3且R3e為H時，則Z1非為2-氟苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基或2,5-二甲基苯基；或R3e及A可與連接於其上之碳原子一起連結而形成一3至7員環，該環含選自碳原子與至多2個雜原子的環員，該雜原子獨立選自一個氧原子、一個硫原子與至多2個氮原子，其中至多2個碳原子環員獨立選自C(=O)與C(=S)並且該硫原子環員係選自S、S(O)或S(O)2，該環為未經取代或經至多4個獨立選自由鹵素、氰基與C1-C4烷基所組成之群組的取代基取代；前提是R3e與A皆非為N(CH3)2。
  11. 如請求項10所述之化合物，其中R3e為H、鹵素、C(X)R5或C(O)OR6；或C1-C6烷基、C2-C6烯基或C3-C6環烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素、OR12a,C1-C4烷基與 C1-C4鹵烷基所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代。
  12. 如請求項11所述之化合物，其中R3e為H或鹵素；或C1-C6烷基或C2-C6烯基，各為未經取代或經至少一個獨立選自由鹵素與C1-C4鹵烷基所組成之群組的取代基取代；或苯基或一5或6員雜芳環，各環為未經取代或經1至3個R4取代；
  13. 如請求項10所述之化合物，其中A為NHC(O)R5a；或一5或6員雜芳環，其為未經取代或經1至3個R4取代。
  14. 如請求項1所述且選自由下列所組成之群組的式1化合物：1-[[3-(4-氟苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶羧酸甲酯；1-[[3-(4-氟苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[1-(3,4-二氯苯基)-3-(4-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[3-(2-氟苯基)-1-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈； 1-[[3-(2,4-二氟苯基)-1-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[1-(4-氯苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[1-(3-氯-4-氟苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[1-(4-溴苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[3-(2-氟苯基)-1-[4-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[3-(2-氟苯基)-1-[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[3-(2,6-二氟苯基)-1-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；N-[(3S)-1-[[1-(3,4-二氯苯基)-3-(4-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-3-吡咯啶基]環丙甲醯胺；1-[[1-(3-氯-4-氟苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-(1,3,4-噁二唑-2-基)哌啶；1-[[1-(3,4-二氯苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-(1,3,4-噁二唑-2-基)哌啶；1-[[1-(5-氯-2-吡啶基)-3-(2,4,6-三氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[1-(4-氯苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-(1,3,4-噁二唑-2-基)哌啶；1-[[1-(3-氯-4-氟苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈； 1-[[1-(4-氯-3-氟苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；N-[(3S)-1-[[1-(3,4-二氯苯基)-3-(4-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-3-吡咯啶基]乙醯胺；1-[[1-(4-氯苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[1-(5-氯-2-吡啶基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[3-(2-氟苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-(1,3,4-噁二唑-2-基)哌啶；1-[[1-(3-溴苯基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-(1,3,4-噁二唑-2-基)哌啶；1-[[1-(5-溴-2-吡啶基)-3-(2-氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；1-[[1-(5-氯-2-吡啶基)-3-(2,4-二氟苯基)-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-哌啶甲腈；以及1-[[3-(2-氟苯基)-1-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1H-吡唑-4-基]甲基]-4-(1,3,4-噁二唑-2-基)哌啶。
TW101138215A 2011-10-25 2012-10-17 經１，３－二芳基取代之雜環殺蟲劑 TW201321367A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161550971P 2011-10-25 2011-10-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201321367A true TW201321367A (zh) 2013-06-01

Family

ID=47138199

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW101138215A TW201321367A (zh) 2011-10-25 2012-10-17 經１，３－二芳基取代之雜環殺蟲劑

Country Status (22)

Country Link
US (1) US9113631B2 (zh)
EP (1) EP2770831B1 (zh)
JP (2) JP6196626B2 (zh)
KR (1) KR101951976B1 (zh)
CN (1) CN103889226B (zh)
AR (1) AR088532A1 (zh)
AU (1) AU2012328737A1 (zh)
BR (1) BR112014009775A8 (zh)
CA (1) CA2849034A1 (zh)
CL (1) CL2014001021A1 (zh)
CO (1) CO6960556A2 (zh)
ES (1) ES2659033T3 (zh)
GT (1) GT201400073A (zh)
IL (1) IL231468A0 (zh)
IN (1) IN2014CN03646A (zh)
MX (1) MX339687B (zh)
PH (1) PH12014500880A1 (zh)
RU (1) RU2014121094A (zh)
TN (1) TN2014000111A1 (zh)
TW (1) TW201321367A (zh)
UY (1) UY34412A (zh)
WO (1) WO2013063282A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015022293A2 (en) * 2013-08-12 2015-02-19 Basf Se 1,3-(het)aryl-substituted pyrazole compounds
TW201601632A (zh) * 2013-11-20 2016-01-16 杜邦股份有限公司 １－芳基－３－烷基吡唑殺蟲劑
US20160318897A1 (en) 2013-12-18 2016-11-03 Basf Se Azole compounds carrying an imine-derived substituent
TW201545649A (zh) * 2014-06-10 2015-12-16 Du Pont 除草性經取代之３－芳基吡唑
CN104311502B (zh) * 2014-09-15 2016-08-24 南通施壮化工有限公司 从茚虫威混合体中分离提纯s体茚虫威的方法
CN105001211B (zh) * 2015-04-29 2017-09-26 苏州市湘园特种精细化工有限公司 一种磺胺衍生物及其在农业中的应用
MX2018005549A (es) 2015-11-18 2018-11-09 Monsanto Technology Llc Composiciones y metodos insecticidas.
JP2025120512A (ja) * 2022-06-29 2025-08-18 株式会社Adeka アゼパンジオン誘導体又はその塩類及び該化合物を含有する有害生物防除剤並びにその使用方法
CN117164516A (zh) * 2023-08-25 2023-12-05 广东省科学院动物研究所 新型吡唑类化合物的抗真菌应用

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
EP0777964B1 (en) 1989-08-30 2001-11-14 Kynoch Agrochemicals (Proprietary) Limited Preparation of a dosage device
BR9106147A (pt) 1990-03-12 1993-03-09 Du Pont Granulos de pesticidas dispersaveis em agua ou soluveis em agua feitos a partir de ligantes termo-ativados
ES2091878T3 (es) 1990-10-11 1996-11-16 Sumitomo Chemical Co Composicion plaguicida.
JPH07500116A (ja) * 1992-03-26 1995-01-05 ダウエランコ 殺菌剤としてのｎ−複素環式ニトロアニリン
JPH08311036A (ja) * 1995-03-14 1996-11-26 Takeda Chem Ind Ltd ピラゾール誘導体、その用途
US6114334A (en) * 1995-07-13 2000-09-05 Knoll Aktiengesellschaft Piperazine derivatives as therapeutic agents
JPH11171702A (ja) * 1997-09-24 1999-06-29 Takeda Chem Ind Ltd 害虫防除方法
TWI283164B (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
JP2005530701A (ja) * 2002-03-05 2005-10-13 バイエル・クロップサイエンス・ソシエテ・アノニム 農薬としての５−置換アルキルアミノピラゾール誘導体
AU2003287965A1 (en) * 2002-10-24 2004-05-13 Carex Sa Modulation of peroxisome proliferator activated receptors activity
DE10315573A1 (de) 2003-04-05 2004-10-14 Merck Patent Gmbh Substituierte Pyrazole
AU2006257638A1 (en) 2005-06-15 2006-12-21 Pfizer Limited Substituted arylpyrazoles
GB0601402D0 (en) * 2006-01-24 2006-03-08 Syngenta Participations Ag Chemical Compounds
WO2010094009A2 (en) * 2009-02-13 2010-08-19 Children's Hospital Medical Center Methods and compositions for the treatment of ras associated disorders
EP2605658B1 (en) * 2010-08-18 2016-03-23 Merck Sharp & Dohme Corp. Spiroxazolidinone compounds

Also Published As

Publication number Publication date
AR088532A1 (es) 2014-06-18
CO6960556A2 (es) 2014-05-30
BR112014009775A8 (pt) 2018-08-14
JP2017197544A (ja) 2017-11-02
IL231468A0 (en) 2014-04-30
PH12014500880A1 (en) 2014-05-26
EP2770831A1 (en) 2014-09-03
RU2014121094A (ru) 2015-12-10
CN103889226A (zh) 2014-06-25
BR112014009775A2 (pt) 2017-04-25
CL2014001021A1 (es) 2014-09-12
EP2770831B1 (en) 2017-11-22
CN103889226B (zh) 2017-02-15
AU2012328737A1 (en) 2014-03-27
KR101951976B1 (ko) 2019-02-25
CA2849034A1 (en) 2013-05-02
KR20140085526A (ko) 2014-07-07
TN2014000111A1 (en) 2015-07-01
GT201400073A (es) 2015-02-27
IN2014CN03646A (zh) 2015-07-03
UY34412A (es) 2013-05-31
MX2014004898A (es) 2014-07-28
MX339687B (es) 2016-06-06
ES2659033T3 (es) 2018-03-13
JP6196626B2 (ja) 2017-09-13
JP2014530916A (ja) 2014-11-20
WO2013063282A1 (en) 2013-05-02
US9113631B2 (en) 2015-08-25
US20140249025A1 (en) 2014-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI652014B (zh) 雜環取代之雙環唑殺蟲劑
TWI528899B (zh) 中離子性殺蟲劑
TW202012399A (zh) 用於防制無脊椎動物害蟲之異口咢唑啉化合物
EP2770831B1 (en) 1,3-diaryl-substituted heterocyclic pesticides
CN107743486A (zh) 杂环取代的二环唑杀有害生物剂
RU2758667C2 (ru) Замещенные по гетероциклу бициклические азол пестициды
KR102604099B1 (ko) 메소이온성 살곤충제
US20150126364A1 (en) 1,3-diaryl-substituted heterocyclic pesticides
TWI812673B (zh) 用於防治無脊椎害蟲之萘異噁唑啉化合物
KR20210095899A (ko) 무척추동물 해충을 방제하기 위한 메타-디아미드 화합물
CN119032088A (zh) 用于防治无脊椎有害生物的新型磺酸酯苯甲酰胺化合物
TWI834690B (zh) 用於防治無脊椎動物害蟲之異噁唑啉化合物
TW201601632A (zh) １－芳基－３－烷基吡唑殺蟲劑
CN108473508A (zh) 杂环取代的二环唑杀虫剂
KR20250068761A (ko) 피라졸 아미드 살충제
KR20230027242A (ko) 무척추동물 해충 방제를 위한 크로메논 화합물
KR20230048084A (ko) 무척추동물 해충을 방제하기 위한 트리아졸론 화합물
EA043836B1 (ru) Нафталинизоксазолиновые соединения для борьбы с беспозвоночными вредителями