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TW201239035A - Light-diffusing resin composition and light-diffusing sheet using same - Google Patents

Light-diffusing resin composition and light-diffusing sheet using same Download PDF

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Publication number
TW201239035A
TW201239035A TW101103268A TW101103268A TW201239035A TW 201239035 A TW201239035 A TW 201239035A TW 101103268 A TW101103268 A TW 101103268A TW 101103268 A TW101103268 A TW 101103268A TW 201239035 A TW201239035 A TW 201239035A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
light
group
diffusing
resin composition
light source
Prior art date
Application number
TW101103268A
Other languages
English (en)
Inventor
Mitsuhiro Okada
Koichi Shigeno
Yukiko Kanahara
Original Assignee
Adeka Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Adeka Corp filed Critical Adeka Corp
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Description

201239035 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種含有具有特定結構之三次甲基花青化 合物之光擴散性樹脂組合物及使用其之光擴散片材。本發 明之光擴散性樹脂組合物及光擴散片材可用於液晶、 PDP(Plasma Display Panel，電漿顯示器）、有機 EL(Electr〇lUminescence，電致發光）等之顯示器、影像感 測器、個人電腦、文字處理機、音響、錄影機、汽車導 航、電話機、移動終端機及產業用測量器等顯示用途，螢 光燈、LED ' EL照明等照明用途等。 【先前技術】 於電視、個人電腦、行動電話、遊戲機等所使用之液晶 顯示裝置中，其背面配置有背光單元，利用該背光單元之 光而顯示圖像。為了易於觀看圖像、影像，期待背光單元 所發出之光為高亮度且均勻之發光，藉由使用光擴散板或 片材可取出均勻光。 作為背光裝置之光源，與先前之冷陰極螢光燈（CCFL)相 比消耗電力低、壽命長 '小型之白色發光二極體（白色 LED)逐漸成為主流。又，於照明用途中，業界亦同樣地積 極研究壽命與消耗電力優異之白色LED。 然而，由於白色LED光之演色性較低，需要使光擴散板 或片材含有各種波長吸收之材料而加以調整。然而，波長 吸收材料雖然可藉由吸收不需要之光而提高演色性，但同 時存在亮度降低之問題。 161812.doc 201239035 對此，業界正進行使用吸收不需要之光而放射所需之光 之染料（螢光色素）之研究（例如參照專利文獻丨〜3)。 另一方面，評價光源、照明之演色性之方法係由jis z 8726(光源之演色性評價方法）所規定，並採用如下方法： 於照射15種試驗色時，以色差表示其與成為基準之照明光 所照射之顏色可見何種程度之差異，而計算顯色評價數。 其中，表示為平均顯色評價數（Ra)者係以平均值表示試驗 No.l〜8之平均顯色評價色中之標準光與試樣光之差值該 值越接近100，演色性越高。 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1 :美國專利公開2006/109682號公報 專利文獻2 :曰本專利特開2009-043611號公報 專利文獻3 :美國專利公開2008/174874號公報 【發明内容】 發明所欲解決之問題 然而，專利文獻1〜3所記載之染料（螢光色素）於演色 性、色度及亮度方面無法令人滿意。 因此，本發明之目的在於提供一種用於光擴散片材時可 實現較高之演色性、色度及亮度之光擴散性樹脂組合物、 使用其之光擴散片材及光源單元。 解決問題之技術手段 本發明者等人經過反覆努力研究，結果發現：利用含有 具有特定結構之三次甲基花青化合物作為染料（螢光色素） 161812.doc 201239035 的光擴散性樹脂組合物及使用其之光擴散片材，可達成上 述目的。 本發明係基於上述見解而成者，提供一種含有黏合樹脂 (A)、光擴散劑（B)及下述通式⑴所表示之三次曱基花青化 • 合物（C)之光擴散性樹脂組合物。 . [化 1]
pAn"* (式中，R1〜Ri7分別獨立地表示氫原子、齒素原子、硝基、 氰基、醛基、羧基、羥基、-NRR，、可經取代之碳原子數 為1〜20之烷基、可經取代之碳原子數為6〜2〇之芳基、或可 絰取代之碳原子數為7〜2〇之芳基烷基，尺及尺，分別獨立地 表示氫原子、可經取代之碳原子數為卜2〇之烷基、或可經 取代之碳原子數為6〜20之芳基；該烷基及芳基烷基中之亞 甲基以及㈣基與假十朵環或三:欠甲錢之鍵結部可由 -〇-、、-S〇2·、-CO-、-OCO-或-COO-中斷，該烷基及 芳基烷基中之烴鏈可具有雙鍵或三鍵，尺13與1114、Rls與 R16、以及R1〜114及R5〜R8之鄰接基彼此可相互連結而形成 環； 其中，R〜R中之至少一個表示硝基或三氟甲基；
An表不m價之陰離子，m表示丨或]之整數，p表示保持 電荷中性之係數。） I61812.doc 201239035 又，本發明提供一種光擴散片材，其具有透明基材層與 形成於該基材層之至少一面上之光擴散層，並且該光擴散 層包含如上述光擴散性樹脂組合物。 又，本發明提供一種光源單元，其具備上述光擴散片材 與光源（尤其是LED光源）。 發明之效果 根據本發明，可提供一種用於光擴散片材時可實現較高 之演色性、色度及亮度之光擴散性樹脂組合物。使用該光 擴散性樹脂組合物之光擴散片材由於演色性及亮度較高， 故而適合於光源單元。 【實施方式】 以下，基於較佳之實施形態對本發明之光擴散性樹脂組 合物、光擴散片材及光源單元進行詳細說明。 本發明之光擴散性樹脂組合物含有黏合樹脂（A)、光擴 散劑（B)及上述通式⑴所表示之三次曱基花青化合物。 以下，依序對各成分進行說明。 <黏合樹脂（A)> 作為本發明所使用之黏合樹脂（A)，較佳為具有接著光 擴散劑（B)之粒子彼此的功能，與三次甲基花青化合物 之相溶性良好’且對下述透明基材層之接著性較高者。作 為該黏合樹脂（A) ’例如可列舉：二乙醯纖維素、三乙醯 纖維素（TAC)、丙酿纖維素、丁醯纖維素、乙酿丙醯纖維 素、硝化纖維素等纖維素酯；聚醯胺；聚對笨二曱酸乙二 酯、聚萘二曱酸乙二酯、聚對苯二曱酸丁二酯、聚對笨二 161812.doc * 6 - 201239035 曱酸-1，4-環己二曱酯、聚-1，2-二苯氧基乙烷-4,4，-二曱酸 乙二酯'聚對苯二曱酸丁二酯等聚酯；聚苯乙烯；聚乙 稀、聚丙稀、聚曱基戊稀等聚烯烴；聚曱基丙烯酸曱醋 (PMMA)、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸異丁酯、聚甲基 丙烯酸三氟乙酯、聚曱基丙稀酸2,3·二溴丙酯、聚曱基丙 烯酸苯酯、聚曱基丙烯酸五氯苯酯、曱基丙烯酸曱酯_(曱 基）丙烯酸酯共聚物等丙烯酸系樹脂；聚碳酸酯；聚碾； 聚醚砜；聚醚酮；聚醚醯亞胺；聚氧乙烯；ABS樹脂（丙稀 腈-苯乙烯-丁二烯共聚物）；MS樹脂（甲基丙烯酸曱酯_苯乙 烯共聚物）；AS樹脂（丙烯腈-苯乙烯共聚物）；降冰片烯樹 脂等。該等樹脂中’丙烯酸系樹脂及MS樹脂由於透明性 較高，故而可尤佳地使用。 又，本發明所使用之黏合樹脂（A)亦可使用熱硬化性樹 脂。作為熱硬化性樹脂，除了上述黏合樹脂所要求之 性忐「具有接著光擴散劑（B)之粒子彼此之功能，與三次 甲基花青化合物（C)之相溶性良好，且對下述透明基材層 之接著性較高」以外’亦具有熱硬化性即可，例如可列 舉：曰本專利特開2004-198707號公報中所揭示之含有丙 烯酸系聚合物或聚酯多元醇等多元醇之聚合物組合物等。 將熱硬化性樹脂用作黏合樹脂（A)之情形時，本發明之光 擴散性樹脂組合物較佳為含有交聯劑（相對於1〇〇質量份熱 硬化性樹脂，較佳為1〜50質量份），作為該交聯劑，可列 舉聚異氰酸酯化合物等。 又，本發明之黏合樹脂（A)亦可使用光硬化性樹脂。作 161812.doc 201239035 為光硬化性樹脂，除上述之黏合樹脂（A)所要求之性能 「具有接著光擴散劑（B)之粒子彼此之功能，與三次甲基 花青化合物（C)之相溶性良好，對下述透明基材層接著性 較高」以外’亦具有光硬化性即可，例如可列舉包含光 聚合性不飽和化合物及/或環氧化合物者。作為該光聚合 性不飽和化合物及/或環氧化合物，可列舉單官能（甲幻丙 烯酸醋、多官能（甲基）丙烯酸醋、環氧（甲基）丙稀酸醋、 (甲基）丙烯酸胺基甲酸醋等。將光硬化性樹脂用作黏合樹 脂（A)之情形時，本發明之光擴散性樹脂組合物較佳為含 有光聚合起始劑（相對於刚f量份光硬化性樹脂較佳為 0.1〜10質量份)’作為該光聚合起始劑，只要為藉由光之照 產生自由基者則無特別限制，較佳為於光之照射前後 不吸收可見光者’例如可列舉：苯基燒基綱系將系之光 自由基起始劑；鏽系、銃系之光酸產生劑等。 <光擴散劑（B)> 作為本發明所使用之光擴散劑⑻，使用室溫下之D線之 折射率較佳為1·〇〜2_0 ’更佳為】3〜】7，平均粒徑較佳為 。·㈣^更佳為㈣㈣^例如可列舉：玻璃珠二 氧化石夕粒子、氫氧化㈣子、碳_粒子、碳酸鋇粒子、 氧化欽粒子等無機粒子；交聯苯乙烯樹脂粒子、交聯丙烯 酸系樹脂粒子、交聯聚石夕氧樹脂粒子等有機粒子；無機粉 末-丙稀酸系樹脂粒子等無機·有機粒子等。該等粒子中， 由於有機粒子易於均勾地分散至光擴散性樹脂組合物中， 故而較佳。 161812.doc 201239035 再者’即使為不使用光擴散劑之層（樹脂層），亦可獲得 演色性優異之光，但於樹脂層内經波長轉換發光之光於樹 脂層與空氣之界面反射，留在樹脂層内部，產生自樹p層 之端面發光之現象’結果向前面放射之光減少，導致亮度 降低。對此’若將光擴散劑調配至樹脂層中，則可抑制由 上述現象引起之亮度降低。因此，光擴散劑為必需者。 <三次甲基花青化合物（c)> 本發明所使用之上述通式⑴所表示之三次甲基花青化合 物（c)係藉由提高本發明之光源單元所發出之光之色純 度’發出螢光而抑制亮度降低者。 作為上述通式⑴中之Ri〜Rn、尺及尺，所表示之可經取代 之碳原子數為1〜20之烷基，可列舉：甲基、乙基、丙基、 異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、戊基、異 戊基、第三戊基、己基、庚基、異庚基、第三庚基、正辛 基、異辛基、第三辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、 正十二基、正十三基、正十四基、正十五基、正十六基、 正十七基、正十八基、環丙基、環丁基、環戊基、環己 基環庚基、環辛基、環壬基、環癸基等直鏈 '分支及環 狀之烷基。作為該烷基中之亞甲基由_〇_中斷之基，可列 舉曱氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、甲氧基甲基、 氧基甲基、2-甲氧基乙基等；作為該烷基中之亞甲基由· *中斷之基，可列舉：▼硫基、乙硫基、丁硫基' 戊硫基 等二作為該烷基中之亞甲基由_s〇2__斷之基，可列舉： 甲K醯基、乙磺醯基、丁磺醯基、戊磺醯基等；作為該烷 161812.doc •9· 201239035 基中之亞甲基由-c〇-辛斷之基，可列舉：乙醯基、1-羰基 乙基乙醞基甲基、羰基丙基、2_側氧基丁基、乙醯 基乙基、1-羰基異丙基、環戊烷羰基等；作為該烷基中之 亞f基由-OCO_中斷之基，可列舉：乙醯氧基、丙醯氧 基、丁醯氧基等；作為該烷基中之亞甲基由-coo-中斷之 基，可列舉：甲氧基幾基、乙氧基幾基、異丙基幾基等。 作為上述通式⑴中之RI〜RU、R&R，所表示之可經取代 之碳原子數為6〜20之芳基’可列舉：苯基、萘基、聯苯基 等，作為芳基與假十朵環或三次甲基觀鍵結部（以下亦 稱為芳基之鍵結部）由_〇_中斷之基，可列舉：苯氧基、卜 萘氧基、2·萘氧基等；作為芳基之鍵結部由-S-中斷之基， 可列舉.苯硫基、1_萘硫基、2_萘硫基等 作為芳基之鍵 結部由-s〇2-中斷之基，可列舉：苯基砜基、ι萘基砜基、 2-萘基砜基等；作為芳基之鍵結部由_c〇中斷之基，可列 舉：苯甲醯基' 1-萘甲醯基、2_萘曱醯基 鍵結部由微中斷之基，可列舉:苯甲酿J為二; 醯氧基、2_萘甲醯氧基等；料芳基之鍵結部由·⑽中 斷之基，可列舉：苯氧基羰基、“萘氧基羰基等。 作為上述通式⑴中之Ri〜Rn所表示之可經取代之碳原^ 數為7〜20之芳基烷基，例如可列舉：苄基、苯乙基、2·肩 基丙基、一苯基甲基、二笨基曱基、4·氣苯基甲基等，千 為該烷基中之亞曱基由中斷之基，可列舉：苄氧基 苯氧基甲&、苯氧基乙基、1-萘基甲氧基、2-萘基” 基、1-葱基甲氧基等；作為該烧基中之亞f基由各中斷； 161812.do< •10· 201239035 基’可列舉：苄硫基、笨硫基甲基、苯硫基乙基等；作為 該烷基中之亞曱基由_s〇2_中斷之基，可列舉：节續醯基 等；作為該烧基中之亞曱基由-CO-中斷之基，可列舉：节 基幾基、苯乙基羰基、1-萘基甲基羰基等；作為該炫基中 之亞曱基由-OCO-中斷之基，可列舉：乙酸苯酯基、乙酸 1-萘酯基等；作為該烷基中之亞甲基由_C〇〇_中斷之基， 可列舉：苄氧基羰基、苯乙氧基羰基等。 作為上述通式（I)中之R1〜R17所表示之鹵素原子，可列 舉：氟、氯、漠、蛾等。 作為上述可經取代之碳原子數為1〜2 〇之烧基、可經取代 之碳原子數為6〜20之芳基、及可經取代之碳原子數為7〜2〇 之芳基烧基之取代基’例如可列舉：甲基、乙基、丙基、 異丙基、環丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、 戊基、異戊基、第三戊基、環戊基、己基、2_己基、3-己 基、環己基、聯環己基、1-曱基環己基、庚基、2_庚基、 3-庚基、異庚基、第三庚基、正辛基、異辛基、第三辛 基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基等烷基；甲氧基、 乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、第二丁氧基、第三 丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、第三戊氧基、己 氧基、環己氧基、庚氧基、異庚氧基、第三庚氧基、正辛 氧基、異辛氧基、第三辛氧基、2_乙基己氧基、壬氧基、 癸氧基等烧氧基；曱硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、 丁硫基、第二丁硫基、第三丁硫基'異丁硫基、戊硫基、 異戊硫基、第三戊硫基、己硫基、環己硫基、庚硫基、異 161812.doc -11 - 201239035 庚硫基、第三庚硫基、正辛硫基、異辛硫基、第三辛硫 基、2-乙基己硫基等烷硫基；乙烯基、丨·甲基乙烯基、2_ 甲基乙烯基、2-丙烯基、1-甲基_3_丙烯基、3_ 丁烯基、^ 曱基-3-丁烯基、異丁烯基、3_戊烯基、4_己烯基、環己烯 基、聯環己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十五烯基、 二十烯基、二十三烯基等烯基；苄基、苯乙基、二苯基甲 基、二苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等芳基烷基；苯基、 萘基等芳基；苯氧基、萘氧基等芳氧基；苯硫基、萘硫基 4芳硫基，氟、氣、溴、峨等鹵素原子；乙醢基、2_氣乙 醯基、丙醯基、辛醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、苯基 羰基（苯曱醯基）、苯二曱醯基、4-三氟甲基苯曱醯基、三 曱基乙醯基、水楊醯基、草醯基、硬脂酿基、甲氧羰基、 乙氧羰基' 第三丁氧羰基、正十八氧羰基、胺曱醯基等醯 基；乙醯氧基、苯甲醯氧基等醯氧基；胺基、乙胺基、二 甲胺基、二乙胺基、丁胺基、環戊胺基、2_乙基己胺基、 十二烷基胺基、苯胺基、氯笨胺基、甲笨胺基、曱氧苯胺 基、N-甲基苯胺基、二苯基胺基、萘胺基、2_d比啶基胺 基、曱氧Ik基胺基、本氧幾基胺基、乙醯基胺基、苯曱酿 基胺基、甲醯胺基、三甲基乙酿基胺基、月桂醯基胺基、 胺曱醯基胺基、N，N-二甲胺羰基胺基、N，N_二乙胺羰基胺 基、嗎淋基幾基胺基、曱氧羰基胺基、乙氧羰基胺基、第 三丁氧娱基胺基、正十八烷氧基羰基胺基、N_曱基-曱氧 羰基胺基、苯氧基羰基胺基、胺磺醢基胺基、N，N_二甲胺 磺醯基胺基、甲磺醯基胺基、丁磺醯基胺基、苯磺醯基胺 161812.doc •12- 201239035 基等取代胺基；磺醯胺基、磺醯基、羧基、氰基、磺基、 羥基、硝基、疏基、醯亞胺基、胺甲醯基、磺醯胺基$ , 該等基更可由上述基取代。x，㈣及續基亦可形成鹽。 再者’於經具有碳原子之取代基取代之情形時，包括該取 代基在内之氟、氣、漠、峨等齒素原子；、&肢所表示 之全部基之碳原子數滿足規定之碳原子數範圍。 上述通式⑴所表示之三次甲基花青化合物（c)之陽離子 (以下，亦稱為三次甲基花青陽離子）具有如下述[化2]所示 之共振結構’可為下述通式(x)及⑺中之任一結構式。於 本說明書中’以下述通式（x)之結構作為代表而表示。 又上述二次甲基花青陽離子中有時存在以Rn與尺以及 R15與之基㈣結之残稱碳原子料手性中心 之鏡像異構物、非鏡像異構物或外消旋體等光學異構物， 可將該等中之任何光學異構物單獨分離而使用，亦可使用 該等之混合物。 [化2]
鹵素 16l812.doc 201239035 是經鹵素原子取代）之碳原子數為丨〜2〇(尤其是碳原子數為 1〜5)之烷基（該烷基中之亞f基可由〇-、_s 、 s〇2 、 CO -OCO-或-COO-1斷)者由於具有較高之螢光強度， 故而較佳，更佳為RW2為氫原子、齒素原子、硕基、可 經取代（尤其是由㈣原子取代）之碳原子數為卜5之炫 基:或：經取代之碳原子數為7〜2〇(尤其是碳原子數為 〇县7基烷基者。R*R6為硝基或三氟甲基者由於製 造容易，故而尤佳。 ::上述三次甲基花青陽離子之具體例，可列舉下述陽 0.1〜No.64，但並不限定於該等陽離 [化3]
161812.doc 201239035 陽離子Νο·4 02Ν [化4] 陽離子Νο.5 OjN 陽離子Νο·6 陽離子Νο·7
陽離子Νο·8 161812.doc 201239035 [化5] 陽離子No.9
[化6]
161812.doc -16 - 201239035 陽離子No. 14
[化7] 161812.doc 陽離子No.16
陽離子No. 17
-17- 201239035 陽離子No.18
[化8] 陽離子No. 19
陽離子No.21 ¥
[化9] 161812.doc 201239035 陽離子No.23
陽離子No.25
陽離子No.26
[化 10] 陽離子No.27
161812.doc -19- 201239035 陽離子No.28
陽離子No.29
陽離子Νο,30
[化η] 陽離子Νο.31
161812.doc ·20· 201239035 陽離子No.33
陽離子No.34
[化 12] 陽離子No.35
[化 13] 161812.doc •21 · 201239035 陽離子No.38
陽離子No.39
[化 14]
161812.doc ·22· 201239035 陽離子No.44
C00H 陽離子Νο.45 [化 15] [化 16] 161812.doc
陽離子Νο.46
陽離子Νο.47
陽離子Νο.49
-23- 201239035 陽離子No.50
陽離子No.51
CF, 陽離子No.53
[化 17] 陽離子No.54
陽離子No.55
161812.doc 201239035 陽離子No.56
[化 18] 陽離子Νο·57
陽離子Νο.58 Ο,Ν
[化 19] 161812.doc 陽離子Νο.59
201239035 [化 19Α] 陽離子Νο·61
陽離子Νο.62
價者，可列舉.氩呤雜孚 ^ ΠWn 子等齒陰離子；過氣靜離+备 陰離子、氟 孔酸陰離子、氣酸陰離子'硫氰酸 161812,doc -26 - 201239035 子、六氟磷酸陰離子、六氟錄酸陰離子、四氣化删陰離子 等無機系陰離子；笨⑽陰離子、對甲苯續酸陰離子、三 氣甲烧續酸陰離子、二苯基胺·4_績酸陰離子、2_胺基_4_ 甲基-5-氯苯續酸陰離子、2_胺基〜肖基苯續酸陰離;、 日本專利特開平8烟Q5號公報、日本專利特表测_ 5〇3379號公報、日本專利特開2GG5-33615G號公報、國際 公開讓/2_號公報等所記載之核陰離子等有機績酸 陰離子；辛基磷酸陰離子、十二絲錢陰離子、十八院 基麟酸陰離子、苯基磷酸陰離子、壬基苯基磷酸陰離子、 2’2-亞甲基雙（4,6_二第三丁基苯）膦酸陰離子等有機峨酸 系陰離子；雙（三氟甲俩基）酿亞胺酸陰離子、雙全氣丁 續酿亞胺陰離子、全敗+乙基環己續酸鹽陰離子、四（五 氣苯基）㈣陰離子、三（㈣績醯）碳陰離子、二苯甲酿基 酒石酸陰離子等；作為二價者，例如可列$ :苯二績酸陰 離子、萘二續酸陰離子等。χ，於不妨礙本發明之波長轉 換功能之範圍内，#需要可制具有將處於激發態之活性 分子去激發（淬滅）之功能之淬滅陰離子及於環戊二婦基環 上具有羧基與膦酸基、磺酸基等陰離子性基之二茂鐵、二 茂釕等金屬錯合物之淬滅陰離子。 作為上述淬滅陰離子，例如可列舉下述通式⑴或⑺所 表示者，下述式（3)、（4)、（5)、⑹、（7)、⑻、w、 ⑽、（11)或（12)所表示者’亦可列舉如日本專利特開昭 60-23觀號公報、日本專利特開平Mm號公報、日本 專利特開平5-305770號公報、日本專利特開平6_239〇28號 161812.doc -27- 201239035 公報、日本專利特開平9_3〇9886號公報、曰本專利特開平 9-323478號公報、日本專利特開平1〇_45767號公報、日本 專利特開平11-208118號公報 '日本專利特開2000-168237 號公報、曰本專利特開2〇〇2-2〇1373號公報、日本專利特 開2002-206061號公報、日本專利特開2〇〇5_2974〇7號公 報、曰本專利特公平7_96334號公報、國際公開第98/29257 號手冊等所記載之陰離子。 [化 20]
(式中 ’ Μ表示 Fe、Co、Ni ' Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、
Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt 或 Ir ; R18及 R丨 9 分別獨立地 表示齒素原子、碳原子數為1〜8之烷基、碳原子數為6〜3〇 之芳基或-SOyG基，G表示烷基、可經鹵素原子取代之芳 基 '二烧基胺基、二芳基胺基、N —哌啶基或N—嗎啉基，a 及b分別獨立地表示〇〜4之整數；又，、r2i、r22&r23分別 獨立地表示烷基 '烷基苯基 '烷氧基苯基或函化苯基。） [化 21]
161812.doc •28· 201239035
[化 22]
作為上述通式⑴中之Anm.所表示之 溶解性及耐久性方面而言 ？尤生屋性 陰離子、四氟__子、π//素陰離子、六㈣酸 過氣酸陰離子、及.r二悫甲 基續醢基）醯亞胺酸陰離子。 &雙（一氟f 上述通式(I)所表示之三 甲基化月化合物（c)為上述三 1618I2.doc •29- 201239035 次歹基花青陽離子與Anm-所表示之陰離子的越 前眾所周知之方法製造 ·‘ 根據先 _ _ 又上述所例示之三次甲甚尤备 意地組合。 之◎離子可以保持電荷中性之形式任 乂發明之光擴散性樹脂組合物中，上述通式⑴所表示之 一人甲基化青化合物（C)可單獨使用，亦可併用2種以上。 本發明之光擴散性樹脂組合物中’黏合樹脂㈧之含量 較佳為1〜80質量％，更佳為2〇〜7〇質量％。若黏合樹脂㈧ 之含量未達1質量％，則有擴散粒子彼此或與基板之接著 請低之情形，若超過80質量％，則有光擴散性降低之情 又，光擴散劑（B)之含量較佳為！ 5〜95質量％，更佳為 29〜79質量％。若光擴散劑（B)之含量未達15質量，則有 無法獲得充足之光擴散性之情形，若超過％質量％，則有 總透光率降低之情形。 又，上述通式（I)所表示之三次甲基花青化合物（c)之含 量較佳為0.0001〜5質量％，更佳為〇 〇〇〖〜〗質量。。若上述 通式⑴所表示之三次甲基花青化合物（c)之含量未達 〇·〇〇01質量％，則有向紅色之波長轉換效果減小之情形， 若超過5質量％，則有亮度大幅降低之情形。 本發明之光擴散性樹脂組合物中，於不妨礙本發明之效 果之範圍内可使用上述通式（I)所表示之三次曱基花青化合 物（C)以外之色素（其他色素）。可使用之色素並無特別限 定’可列舉：花青系色素、。比咬系色素、崎畊系色素、香 161812.doc •30- 201239035 豆素系色素、香豆素色素系染料、蔡二甲醯亞胺系色素、 …甲基系色素1系色素、祐系色素、葱系色辛、、苯 乙烯基系色素、若丹明系色素、偶氮系色素、酿系 方酸内銪系声音、-W 、 ^ ^ 素一酮基吡咯幷吡咯系色素、銥錯合物系 胺系色素等。 、素、氮雜。卜淋系色素、萘内酿 本發明之光擴散性樹脂組合㈣可使用溶劑。作為該溶 並無特別限定，例如可列舉：水、醇系、二醇系、嗣 L醋系1系、脂肪族或脂環式烴系、芳香族煙系、具 土之乂、齒化方香族煙系之溶劑等’該等溶劑中，酮 系及芳香族烴系之溶劑由於塗佈性優異，故而較佳… Γ〇 t㈣量m為以上述（Α)〜(C)之合計量成為 10〜99質量％之方式使用。 本發明之光擴散性樹脂組合物除上述光聚合起始劑、交 =丨其他色素以外’視需要亦可使用熱聚合起始劑、光 紅外線吸收劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、界面 绣:劑、抗靜電劑、阻燃劑、潤滑劑、重金屬去活性劑、 I明Γ劑、成核劑、結晶化劑、相溶劑等各種添加劑。本 ，各種添加劑之含量較佳為合計20質量 ^明之光擴散性樹脂組合物之製造方法（調配方法）並 :特別限定’可藉由先前眾所周知之混合及混煉方法而獲 ^如不使用上述溶劑之情形時，可列舉：使用亨舍爾 二、、U、帶式混合機等眾所周知之混合機混合上述 後進行炫融混煉之方法。X’於使用上述溶劑之情 1618l2.doc -31 . 201239035 形時，可列舉視需要加熱黏合樹脂⑷後，使各成分溶解 或：散於溶劑中之方法(其中，擴散劑W不溶解”及不使 用命齊丨將熔融混煉各成分而成之混合物溶解於溶劑中之 方法等。無論是否使用溶劑，各成分之調配順序亦無特別 限制》 本發明之光擴散性樹脂組合物由於具有將入射之光以適 宜之亮度及色純度之擴散光之形式放射的特性，故而除了 以下所說明之光擴散片材以外，亦可用作光擴散板。於黏 合樹脂（A)為熱塑性樹脂之情形時，可藉由射出成形、吹 塑成形、擠壓成形、壓縮成形等眾所周知之方法將熔融狀 態之組合物成形而製造光擴散板。又，於黏合樹脂（A)為 熱硬化性樹脂之情形時，可藉由於模具内使組合物硬化而 製造光擴散板。 或者，於黏合樹脂（A)為光硬化性樹脂及/或熱硬化性樹 月曰之情形時’亦可將該等樹脂與光聚合起始劑及/或交聯 劑混合後’藉由光照射及/或加熱處理使其硬化而製造光 擴散板。 再者’將本發明之光擴散性樹脂組合物用作光擴散板之 情形時，由於無需塗佈性，故而較佳為不使用上述溶劑。 其次，對本發明之光擴散片材進行說明。再者，未作特 別說明之部分可適當採用本發明之光擴散性樹脂組合物中 之說明。 本發明之光擴散片材具有透明基材層與形成於該基材層 之至少一面上之光擴散層’並且該光擴散層包含本發明之 161812.doc •32· 201239035 光擴散性樹脂組合物。 作為本發明之光擴散片材所使用之透明基材層，例如可 使用：玻璃等無機材料；聚對苯二甲酸乙二醋、聚F基丙 稀酸f醋、聚乙烯縮丁越、聚乙烯料咬酮、聚乙稀二、 聚氯乙烯、苯乙烯·丁二烯共聚物、聚笨乙烯、聚碳酸 醋、聚醯胺、乙晞-乙酸乙稀醋共聚合樹脂、環氧樹脂、 聚苐樹脂、聚矽氧樹脂等合成高分子材料。 上述透明基材層可由單一材料形成，亦可由2種以上之 材料形成，又，可由單一層形成，亦可由複數層形成。 上述透明基材層之厚度較佳為10〜1〇〇〇〇 之範圍，更 佳為30〜500 μιη之範圍。 若上述透明基材層之厚度未達1〇㈣，則有光擴散片材 之機械強度降低之情形。又，若上述透明基材層之厚度超 過10000 μιη，則有穿透透明基材層之光量減少，導致亮度 降低之情形。 上述透明基材層較佳為對可見光具有80%以上之穿透 率，更佳為具有86%以上之穿料。上述透明基材層之霧 度較佳為2。/。以下，更佳為1%以下。上述透明基材層之折 射率較佳為1.45〜1.70。 對於上述透明基材層亦可進行各種表面處理。該表面處 理例如包括化學處理、機械處理、電晕放電處理、火焰處 理、紫外線照射處理、高頻處理、輝光放電處理、活性電 漿處理、雷射處理、混酸處理、臭氧氧化處理等。 上述擴散層包含本發明之光擴散性樹脂組合物，且形成 1618l2.doc •33- 201239035 於上述透明基材層之至少一面上。 作為於上述透明基材層之至少一面上形成上述光擴散層 之方法’並無特別限定’可列舉：浸潰塗佈法、氣刀塗佈 法、淋幕式塗佈法、輥式塗佈法、線棒塗佈法、凹版印刷 塗佈法、旋轉塗佈法或擠壓塗佈法等。作為所使用之光擴 散性樹脂組合物之形態，使用上述溶劑者於塗佈性及生產 性方面優異故而較佳。 上述光擴散層之厚度較佳為自0.1〜5〇〇 之範圍選擇， 更佳為自10〜100 μιη之範圍選擇。 若上述光擴散層之厚度未達〇1 μπι，則有入射至光擴散 層之光無法充分地擴散之情形。又，若上述光擴散層之厚 度超過100 μιη，則有穿透光擴散層之光量減少，導致亮度 降低之情形。 上述光擴散層可由單一材料形成，亦可由2種以上之材 料形成，又，可由單一層形成，亦可由複數層形成。 其次’參照圖式對本發明之光源單元進行說明。再者， 未作特別說明之部分可適當採用本發明之光擴散性樹脂組 合物及光擴散片材中之說明。 本發明之光源單元具備本發明之光擴散片材1〇與光源 3。例如作為直下式之光源單元，可列舉圖1(a)所示之形 態。圖1(a)之光源單元中，光源3設置於光擴散片材1〇之透 明基材層1之側。又，光源3亦可如圖1 (b)所示，設置於光 擴散片材10之光擴散層2之側。 本發明之光源單元具有將光源3所發出之光經由透明基 16 ⑻ 2.doc -34- 201239035 材層1及光擴散層2以擴散光之形式放出之功能即可，亦可 具有與光擴散層2不同之光學功能層，例如菲涅耳透鏡層 等。 作為上述光源3，可列舉發光二極體（LED)、冷陰極管、 _ EL、氣氣燈、❹燈等，就藉由使用本發明之光擴散片材 使白色之色純度成為最高之觀點而言，尤佳為led(尤其是 白色LED)。 本發明之光源單元中，於使用LED作為上述光源3之情 形時，由於LED為點發光，故而於以面發光之形式取出光 之情形時，亦可將該形態由如圖i(a)或（b)所示直下式換為 如圖2所示之邊緣照明方式。 圖2之光源單元中，於光源3產生並通過導光板4之光被 反射板5反射而均勻地供於光擴散片材1〇之面内。 作為上述導光板4，可使用丙烯酸、聚碳酸酯、聚酯、 聚對笨二曱酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等材料。 上述導光板4之厚度較佳為自on 〇〇 mm之範圍選擇， 更佳為自0.5~50 mm之範圍選擇。 作為上述反射板5，可使用含有空氣層或白色微粒子之 丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯、聚酯 '聚對苯二甲酸乙二酯、 聚對苯二曱酸丁二酯等材料。 上述反射板5之厚度較佳為自10〜1〇〇〇〇 μπι之範圍選擇， 更佳為自50-5000 μιη之範圍選擇。 本發明之光源單元可適宜地用於顯示器用背光單元、住 宅及車載用照明等。作為照明用途，除了圖i(a)、圖Ub) 161812.doc •35- 201239035 及圖2所示之形態以外，亦可適宜地使用圖3所示之形態。 實施例 以下’參照實施例及比較例更詳細地說明本發明。然 而，本發明不受以下之實施例等之任何限制。 [實施例1〜5及比較例1〜6] 根據下述[表1 ]之調配比製備實施例1〜5及比較例1〜6之 光擴散性樹脂組合物。如圖1(a)所示，使用n〇.90之棒式塗 佈機將各光擴散性樹脂組合物塗佈於包含ΡΕΊΓ膜（Panac公 司製造’膜厚100 μπι)之透明基材層1上之後，於1〇〇。〇之 溫度下加熱乾燥1 〇分鐘’製作具有包含光擴散性樹脂組合 物之光擴散層2之實施例1〜5及比較例1〜6之光擴散片材 1 〇 °再者’所調配之色素之量係以使未添加光擴散劑之情 形時之Xmax(584 nm)下之吸光度成為[表1；|之值之方式進行 調整。針對所獲得之光擴散片材，基於JIS z 8726，將白 色LED作為光源3 ’利用分光放射計（Sr_Ledw，Topcon公 司）測定擴散光之放射光譜之平均顯色評價數（Ra)。將結果 示於[表2]。 161812.doc -36- 201239035 [表i] 黏合樹脂(A) 光擴散劑(B) 通式⑴之化合物(c) 化合物之 比較色素 溶劑 吸光度 實施例1 PMMA(IOO) SX-350H(107) 陽離子No.«之C104鹽 (0.016) - ΜΕΚ(433) 0.2 實施例2 PMMA(IOO) SX-350H(107) 陽離子Νο·63之C104鹽 (0.032) - ΜΕΚ(433) 0.4 實施例3 PMMA(IOO) SX-350H(107) 陽離子Νο.63之C104鹽 (0.048) - ΜΕΚ(433) 0.6 實施例4 PMMA(IOO) SX-350H(107) 陽離子Νο·63之C104鹽 (0.064) - ΜΕΚ(433) 0.8 實施例5 PMMA(IOO) SX-350H(107) 陽離子Νο.63之C104鹽 (0.080) - ΜΕΚ(433) 1 比較例1 PMMA(IOO) SX-350H(107) - • ΜΕΚ(433) • 比較例2 PMMA(IOO) SX-350H(107) - ΑΡ(0.050) ΜΕΚ(433) 0.2 比較例3 PMMA(IOO) SX-350H(107) ΑΡ(0.099) ΜΕΚ(433) 0.4 比較例4 PMMA(IOO) SX-350H(107) - ΑΡ(0.149) ΜΕΚ(433) 0.6 比較例5 PMMA(IOO) SX-350H(107) - ΑΡ(0.198) ΜΕΚ(433) 0.8 比較例6 PMMA(IOO) SX-350H(107) - ΑΡ(0.247) ΜΕΚ(433) 1 PMMA:聚曱基丙烯酸曱酯樹脂 SX-350H(107):综研化學公司製造’交聯笨乙烯粒子，平均粒徑為3 5 室溫下之 折射率為1.59 AP :氮雜卟啉化合物
MEK :甲基乙基酮 161812.doc -37- 201239035 [表2] 平均顯色評價數(Ra) 實施例1 82 實施例2 90 實施例3 93 實施例4 90 實施例5 88 比較例1 70 比較例2 75 比較例3 78 比較例4 85 比較例5 89 比較例6 87 根據[表2]之結果，可明確使用含有上述通式（I)所表示 之三次甲基花青化合物（C)作為色素之本發明之光擴散性 樹脂組合物的光擴散片材，與使用含有作為比較色素之氮 雜卟琳化合物之比較例之光擴散性樹脂組合物的光擴散片 材相比，可以更少量之色素調配量提高演色性。 [實施例6〜9及比較例7〜10] 依據下述[表3]之調配比，與實施例1同樣地製作實施例 6〜9及比較例8〜10之光擴散片材10，以成為如圖4(a)所示 之結構之方式設置該等光擴散片材10及其他構件，測定將 白色LED作為光源3之擴散光之R成分之xy色度及亮度。 此外，於實施例1中，除了設置不含有色素之光擴散劑 層9代替之光擴散層2以外，與實施例1同樣地製作比較例7 之光擴散片材，以成為圖4(b)所示之結構之方式設置該先 擴散片材及其他構件，測定將白色LED作為光源3之擴散 光之R成分之xy色度及亮度。 亮度之計算係採用將每一種光擴散劑中不含色素之比較 161812.doc •38- 201239035 例7及比較例10設為100之時之相對值。即，採用實施例6 及比較例8〜9之亮度相對於比較例7之亮度的相對值，以及 實施例7~9之亮度相對於比較例10之亮度之相對值。將結 果示於[表3]。 [表3] 黏合樹脂 (Α) 光擴散劑(B) 通式(丨)之化合物 (C) 化合物(C) 之比較色素 溶劑 R成分 亮度 X y 實施例6 ΡΜΜΑ(ΙΟΟ) SX-350H (107) 陽離子No.63之 C104 鹽(0.080) - MEK(433) 141 0.65 0.33 實施例7 PMMA(IOO) MB30X-20 (100) 陽離子No.3之 C104 鹽(0.0038) - MEK/甲苯 (425) 128 0.65 0.34 實施例8 PMMA(IOO) MB30X-20 (100) 陽離子No.63之 C104 鹽(0.0050) MEK/曱笨 (425) 118 0.65 0.33 實施例9 PMMA(IOO) MB30X-20 (100) 陽離子No.2之 PF6 鹽(0.0098) - MEK/甲苯 (425) 136 0.64 0.35 比較例7 PMMA(IOO) SX-350H 007) - MEK(433) 100 0.63 0.35 比較例8 PMMA(IOO) SX-350H 007) - AP(0.247) MEK(433) 89 0.64 0.34 比較例9 PMMA(IOO) - 陽離子No.63之 C104 鹽(0.080) - MEK(433) 113 0.65 0.33 比較例10 PMMA(IOO) MB30X-20 (100) - - MEK/甲苯 (425) 100 0.63 0.35 MB30X-20 :積水化成品股份有限公司製造，交聯聚曱基丙烯酸甲酯粒子，平均粒徑為 20 μιη，折射率為1.49 根據[表3]之結果，可明確本發明之光擴散片材藉由上 述通式（I)所表示之三次曱基花青化合物（C)吸收不需要之 波長區域之光，而於所需（R成分）之波長區域發出螢光， 從而提高R成分之色度及亮度。 又’藉由實施例6與比較例7之對比及實施例7〜9與比較 例10之對比，可明確上述通式（I)所表示之三次曱基花青化 合物（C)若與光擴散劑存在於同一層則可發揮更高之效 果。 [實施例11~13] -39- 161812.doc 201239035 依據下述[表4]之調配比’製作添加有其他色素之實施 例1 0〜1 2之光擴散性樹脂組合物’其後與實施例1同樣地製 作實施例10〜12之光擴散片材1 〇，藉由與實施例6相同之方 法，測定將白色led作為光源3之擴散光之R成分之xy色度 及亮度。關於R成分之亮度’於[表4]中揭示將上述比較例 10中之R成分之亮度設為100時之相對值。 [表4] 黏合樹脂 光擴散劑(B) 通式⑴之化合物(C) 其他色素 溶劑 R成分 亮度 X y 實施例10 PMMA(IOO) MB30X-20 (100) 陽離子No.3之Cl〇4 鹽(0.0038) Lumogen F Yellow 038(0.015) MEK/甲苯(425) 136 0.65 0.34 實施例11 PMMA(IOO) MB30X-20 (100) 陽離子N〇.63之C1 〇4 鹽(0.0050) 其他色素 1(0.016) MEK/甲苯(425) 123 0.65 0.34 實施例12 PMMA(IOO) MB30X-20 (100) 陽離子No.63之Cl〇4 鹽(0.0050) 其他色素2 (0.028) MEK/甲苯(4；25) 133 0.65 0.33
Lumogen F Yellow 038 : BASF公司製造 其他色素1
其他色素2
上述實施例1 0與未使用其他色素之實施例7相比，R成分 之亮度進一步提高，實施例11及12與未使用其他色素之實 施例8相比，R成分之亮度同樣地提高。 因此，使用本發明之光擴散性樹脂組合物之光擴散片材 由於提高演色性及色度，進而亦抑制亮度之降低’故而適 • 40· 161812.doc 201239035 宜於光源單元。 【圖式簡單說明】 圖1(a)係表示應用本發明之光擴散片材之直 單元之一實施形態的概略剖面圖。 " 圖1(b)係表示應用本發明之光擴散片材之直下式之光源 單元之另-實施形態的概略剖面圖。再者，圖i⑻之光源 單元與圖1⑷之光源單元，其光擴散片材之結構相對於光 源而言相反。 圖2係表示應用本發明之光擴散片材之邊緣照明式之光 源單元之一實施形態的概略剖面圖。 圖3係表不應用本發明之光擴散片材之光源單元之另一 實施形態的剖面圖。 圖4(a)係說明實施例7、比較例8、9中之光擴散片材之R 成分之亮度之測定方法的概略剖面圖。 圖4(b)係說明比較例7中之光擴散片材之r成分之亮度之 測定方法的概略剖面圖。 【主要元件符號說明】 1 透明基材層 2 光擴散層 3 光源 4 導光板 5 反射板 6 紅色濾光片 7 分光放射亮度計 161812.doc •41 · 201239035 8 黏合樹脂及螢光劑層 9 不含色素之光擴散層 10 光擴散片材 161812.doc • 42·

Claims (1)

  1. 201239035 七、申請專利範圍： 一種光擴散性樹脂組合物，其含有黏合樹脂（A)、光擴散 劑（B)及下述通式⑴所示之三次甲基花青化合物（〇， [化1]
    (式中，R丨〜R”分別獨立地表示氫原子、齒素原子、硝 基、氰基、醛基、羧基、羥基、·NRR，、可經取代之碳 原子數為卜20之烷基、可經取代之碳原子數為6〜2〇之芳 基、或可經取代之碳原子數為7〜2〇之芳基烷基，尺及^ 分別獨立地表示氫原子、可經取代之碳原子數為丨〜2〇之 烷基、或可經取代之碳原子數為6〜2〇之芳基；該烷基及 芳基烷基中之亞甲基以及該芳基與假吲哚環或三次甲基 鍵之鍵結部可由-〇-、-S_、.s〇2_、_c〇·、_〇c〇或_ COO-中斷，該烷基及芳基烷基中之烴鏈可具有雙鍵或三 鍵，尺丨3與!^、1115與1116、以及111〜114及115〜118之鄰接基彼 此可相互連結而形成環； 其中，R1〜R8中之至少一個表示硝基或三氟曱基； Anm·表示m價之陰離子，m表示1或2之整數，p表示保 持電荷中性之係數）。 2.如請求項丨之光擴散性樹脂組合物，其含有上述黏合樹 脂（A)l〜80質量％、上述光擴散劑（8)15〜95質量％、及上 161812.doc 201239035 述通式（1)所示之三次f基花青化合物（C)O.OOOl〜5質量 % 〇 3. —種光擴散片材，其含有透明基材層及形成於該基材層 之至少一面上之光擴散層，並且該光擴散層包含如請求 項1或2之光擴散性樹脂組合物。 4. 一種光源單元，其具備如請求項3之光擴散片材與光 源。 5. —種光源單元’其特徵在於：如請求項4之光源為白色 LED。 161812.doc
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