TW201221358A - Optical film and its production method, polarizer and liquid crystal display device - Google Patents
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201221358 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明是關於光學膜以及其製造方法、偏光器與液晶 顯示裝置。 【先前技術】 由於能夠節約電力能量消耗且能夠呈薄壁形式,因此 液晶顯示裝置廣泛用作影像顯示裝置,諸如TV、個人電 腦等。液晶顯示裝置中包括配置於液晶單元兩側之偏光 器,其中偏光器包括偏光膜,偏光膜具有吸附並配向於其 中之碘或染料並且夾在置於其兩側上之透明樹脂層之間。 就此而言,透明樹脂層具有保護偏光元件之作用,其廣泛 使用纖維素酯膜。 ' 隨著此類液晶顯示裝置近來的普及化,相當需要具有 壁更薄、大尺寸以及高效能之裝置。 纖維素酯膜具有高透射率,且藉由浸入鹼水溶液中, 使其表面皂化並親水化,藉此實現與偏光元件之極佳黏著 性。然而,膜由於在環境溫度/濕度變化時之水分吸收以及 t移除而存在尺寸變化關題。另—問題在於,當纖維素 酯膜併入液晶顯示裝置中時以及當裝置中已由於老化降解 2其類似作用而變形之其他組成部分保持與膜接觸時,通 ¥發生顯不波動;且隨著近來傾向於提高對體厚度降低之 要求’問題變得非常嚴重。 …為解決所述問題,已提出具有較小吸濕性且具有較小 光彈性係數(photoelastic coefficient)之丙烯酸系樹脂膜作 201221358 為可替代纖維素酯膜之膜;然而,無法斷言此類型膜與偏 光元件之黏著性可能足夠,且因此丙烯酸系單層膜幾乎不 能黏著於偏光元件仍是一個問題。 在所述情形下,已提出層壓這些不同類型膜以解決個 別膜之問題的技術(參看JP-A2001-215331)。 JP-A 2001-215331揭露根據共洗鑄方法製造三乙酸纖 維素/丙稀酸系樹脂層壓膜(laminate film )的技術。舉例 而言,在所述專利公開案之實例中,描述三乙酸纖維素膜/ 丙烯酸系樹脂膜/三乙酸纖維素膜之組態。然而,所述專利 公開案之實例中所使用之丙烯酸系樹脂未特定鑑別為一種 材料。 另一方面’作為丙稀酸系樹脂’一般使用分子量為 100,000左右之丙烯酸系樹脂進行成膜。確切言之,當然 不可能根據熔融澆鑄法(melt casting method)形成高分子 量丙烯酸系樹脂膜。可根據溶液洗鑄法(solution casting method)形成丙烯酸系樹脂膜’但在這種情況下,必須製 備具有適合溶液澆鑄之黏度的塗佈液(dope)。迄今,分子 量為300,000左右之丙烯酸系樹脂可形成非常適合澆鑄成 膜之塗佈液,且此類型丙烯酸系樹脂迄今已用於成膜。 【發明内容】 JP-A 2001-215331之實例中之塗佈液組成物僅為當其 中丙烯酸系樹脂之分子量為300,000左右時,組成物可能 良好地適用於普通溶液澆鑄成膜;且本發明者已使用上述 普通丙烯酸系樹脂嘗試JP-A20〇l-215331中所述之方法, 201221358 jy^yuplf 但已發現就膜表面狀況而言存在另一問題,此問題尤其是 層壓膜表面粗輪不平。 本發明之一個目標在於提供一種包括纖維素酯膜之 光學膜’當光學膜併入液晶顯示裝置中時以及當裝置中之 其他組成部分保持與纖維素酯膜接觸時,光學膜幾乎不造 成顯示不均勻(display unevenness)且因此易於黏著於偏 光元件且具有良好膜表面狀況。 為解決上述問題,本發明者已勤奮研究,且因此發 現’在共洗鑄丙烯酸系樹脂與纖維素酯樹脂以形成丙烯酸 系樹脂/纖維素酯樹脂層壓膜的情況下,當適當地定義塗佈 液之濃度與黏度之間的組合時,則可顯著改良層壓膜之表 面狀況。本發明者另外發現,為適當定義塗佈液濃度與黏 度之間的關係,必須不可或缺地使用分子量比一般用於形 成光學膜之普通丙稀酸系樹脂高得多的丙烯酸系樹脂。基 於這些發現,本發明者已完成本發明。 以下組成可解決上述問題。 [1] 一種光學膜,其具有含丙烯酸系樹脂之丙烯酸系樹 月曰層以及形成於所述丙婦酸系樹脂層表面上的至少一個含 有丙烯酸纖維素之丙烯酸纖維素層,其中用作所述丙烯酸 糸樹脂層之主要成分的丙烯酸系樹脂的重量平均分子量為 600,000 至 4,0〇〇,〇〇〇。 [2] 如[1]所述之光學膜’其中用作所述丙烯酸纖維素層 之主要成分的丙烯酸纖維素的重量平均分子量為5〇,〇〇〇 至 500,000。 ’ 201221358 [3] 如[1]或[2]所述之光學膜,其中所述丙烯酸系樹脂 層之厚度為20微米至60微米,且每個丙烯酸纖維素層之 厚度為1微米至10微米。 [4] 如[1]至[3]中任一項所述之光學膜,其中所述丙烯 酸纖維素層之總厚度相對於總膜厚度之比例為至多4〇〇/0。 [5] 如[1]至[4]中任一項所述之光學膜,其中所述丙烯 酸纖維素中之醯基取代度為1.2至3.0。 [6] 如[1]至[5]中任一項所述之光學膜,其中用作所述 丙烯酸系樹脂層之主要成分的丙烯酸系樹脂的重量平均分 子量為 1,000,000 至 1,800,000。 [7] 如[1]至[6]中任一項所述之光學膜,其光彈性係數 為-5·〇χ10 12帕斯卡]至5.〇xl〇-12帕斯卡“。 [8] 如[1]至[7]中任一項所述之光學膜,其中由下式 定義之平面内延遲Re以及由下式(II)定義之厚度方向延 遲Rth在25°C以及60%相對濕度之環境中滿足下式(Ιπ ) 以及下式(IV),且其中在25〇C以及10%相對濕度之環境 中所量測之Rth值與在25°C以及80%相對濕度之環境^所 量測之Rth值之差的絕對值至多為1〇奈米: (I) Re=(nx-ny)xd (II) Rth={(nx+ny)/2-nz}xd (III) |Re|<10 奈米 (IV ) |Rth卜25 奈米 其中nx意謂膜在慢轴方向之平面内折射率;ny音謂 膜在快軸方向之平面内折射率;nz意謂膜在厚度方向之才= 201221358 jyzyopif 射率,d意謂膜厚度(奈米)。 [9] 如[1]至[8]中任一項所述之光學膜,其中所述丙烯 酸纖維素層提供於所述丙烯酸系樹脂層之兩個表面上。 [10] —種光學膜製造方法’其包括將至少兩種類型各 自含有熱塑性樹脂以及有機溶劑之塗佈液(A)以及塗佈 液(B )自繞鎮基板側以(A) - (B) - (A)之順序同時或 相繼澆鑄於澆錄基板上,以及移除所述有機溶劑,其中所 述塗佈液(A)含有丙烯酸纖維素且所述塗佈液(b)含有 重量平均分子量為600,000至4,000,000之丙烯酸系樹脂。 [11] 如[10]所述之光學膜製造方法,其中所述塗佈液 (A)中所含之丙烯酸纖維素的重量平均分子量為5〇,〇〇〇 至 500,000。 [12] 如[10]或[11]所述之光學膜製造方法,其中所述塗 佈液(A)以及所述塗佈液(B)之固體濃度各為16質量%至 30質量%。 [13] 如[10]至[12]中任一項所述之光學膜製造方法,其 中所述塗佈液(A)之固體濃度與所述塗佈液(B)之固體 濃度之差的絕對值為至多10質量%。 [14] 如[10]至[13]中任一項所述之光學膜製造方法,其 中所述塗佈液(A)之複數黏度(complex viscosity)以及 所述塗佈液(B)之複數黏度各為10帕斯卡·秒至80帕斯 卡·秒,且所述塗佈液(B)之複數黏度大於所述塗佈液(A) 之複數黏度。 [15] 如[10]至[14]中任一項所述之光學膜製造方法,其 201221358 ‘; 中在所述塗佈液U)以及所述塗佈液⑻中所含的所述 有機溶射’甲醇與所述塗佈液中之總有機溶劑的比例為 2〇質量%至35質量〇/0。 [16] -種光學膜,其是根據如[1〇]至[15]中任一項所述 之光學膜製造方法製造。 [17] 種偏光器,其包括偏光元件以及如[1]至[9]以及 [16]令任一項所述之光學膜。 [18] -種液晶顯示裝置,其包括如⑴至⑼以及⑽中 任一項所述之光學膜或如[17]所述之偏光器。 ,根據本發明,可提供一種包括纖維素酯臈之光學膜, 當光學膜併入液晶顯示裝置中時以及當裝置中之其他組成 部分保持與纖維素酯臈接觸時,光學膜幾乎不造成顯示不 均勻,且因此易於黏著至偏光元件且具有良好膜表面狀 況;以及一種光學膜製造方法。 【實施方式】 下文詳細描述進行本發明之實施例,然而,本發明不 受這些實施例限制。在本發明說明中,當數值指示物理值、 特徵值或其類似物時,由措詞「(數值υ至(數值2)」表 述之數值範圍意謂「自(數值丨)以上至(數值2)以下」 之範圍。(甲基)丙烯基意謂曱基丙烯基或丙烯基;且(甲基) 丙烯醯基意謂甲基丙烯醯基或丙烯醯基。在本發明說明 中’措詞「作為主要成分」意謂所述成分之量為至少50 質量%。舉例而言,丙烯酸纖維素層中所含之丙烯酸纖維 素的主要成分意§胃佔丙烯酸纖維素層中所含之丙烯酸纖維 201221358 jy^yopif 素之至少50質量%的丙烯酸纖維素。 [光學膜] 本發明之光學膜(在下文令可稱為本發明之膜)具有 含丙稀酸系樹脂之丙烯酸系樹脂層以及形成於所述丙烯酸 系樹脂層表面上的至少一個含丙稀酸纖維素之丙稀酸纖維 素層,其中用作所述丙烯酸系樹脂層之主要成分的丙烯酸 系樹脂的重量平均分子量為60〇,〇〇〇至4,〇〇〇,〇〇〇。 在本發明之膜中,使用分子量為600,000至4,000,000 (此遠遠大於光學膜領域迄今所用之丙烯酸系樹脂的分子 里)的此類丙烯酸系樹脂,且因此可大大改良層壓膜之膜 表面狀況。 此外,丙烯酸纖維素層可形成於丙烯酸層之一個表面 ^暂但巍形成於其_表面上,以便充分控伽的物理 f生質以及針對環境變化之特性。 下文描述本發明臈之較佳實施例。 <膜組態以及特徵> (丙稀酸纖料層與㈣酸純脂層之比率) 2〇微米至60 f佳地,丙烯酸系樹脂層之厚度為 至10微^丙烯酸纖維素層之厚度為1微米 米,更素層之厚度亦較佳為1微米至U)微 丙烤酸系樹脂層之厚二米’甚至更佳為1微米至5微米。 為25微米至50^亦較佳為20微米至60微米,更佳 试木’甚至更佳為25微米至4〇微米。 201221358 jyz.y\jyii 呈層壓物之整個光學膜的總厚度較佳為u微米至24〇 微米,更佳為15微米至150微米,最佳為2〇微米至100 微米,更佳為20微米至50微米。 丙烯酸纖維素層之總厚度與膜之總膜厚度的比例亦 較佳為至多40%,更佳為1%至30%,甚至更佳為5%至 20%。本文所提及之丙稀酸纖維素層之總厚度意謂膜中兩 個丙烯酸纖維素層(若存在)的總厚度。 當滿足這些要求時,可更改良澆鑄膜之表面狀況。此 外,可改良光學膜之界面黏著性(interfacialadhesiveness;) 以及抗捲曲性(curling resistance)並可降低其吸水性。 (膜表面狀況) 本發明之膜的特徵在於其最大厚度與最小厚度的最 大差值(P-V值)較小。 膜之最大厚度與最小厚度的最大差值(p_v值)可根 據已知方法加以量測,例如使用邊緣分析儀、雷射位移計、 接觸式膜厚度規(gauge)等。 在使用邊緣分析儀之方法中,舉例而言,可使用邊緣 分析儀FUJINONFX-03進行量測。在除使用邊緣分析儀之 /方法以外的其他方法中,例如圍繞膜中之中心點所繪且直 徑為60毫米之圓範圍内的膜厚度可使用雷射位移計、接觸 式厚度規或其類似物加以量測,且根據所獲得之數據,可 計算膜之最大厚度與最小厚度的最大差值。 本發明膜之最大厚度與最小厚度之最大差值(p_V值) 較佳為至多3.G微米,更佳為至多u微米,甚至更佳為 201221358. 至夕0.9微米。 (延遲) 在本發明說明中,Μλ)以及RthW各自意謂膜在波長 λ下之平面内延遲以及厚度方向延遲。在本發明說明中, 除非另外特定指示,否則波長λ為55〇奈米。藉由使用 KOBHA-21ADH或WR (王子計測機器株式會社(〇ji Seientifie lnstruments ))在膜的法線方向施加波長為λ奈米 之光來量測Re(M。在選擇量測波長為λ奈米時,可手&交 換波長選㈣光H,或可根據相絲式或其_物 測數據。 當待分析之膜表示為單軸或雙軸折射率橢球時,則其 Rth(l)可根據下文所述之方法加以計算。 如下測疋Rth(X).在將平面内慢轴(藉由k〇bra 21ADH或WR確定)視為膜傾斜軸(旋轉轴)時(在膜不 具有慢軸的情況下,膜旋轉轴可在膜的任何+面内方向), 在相對於膜法線方向的一側上距膜法線方向至多5 〇。起以 1〇°之間隔在總共6個點處藉由自膜傾斜方向施加波長為λ 奈米之光來量繼的ReW。基於由此敎之Re(x)延遲數 據,用K〇BRA21ADH或WR計算膜的假定平均折射率以 及輸入膜厚度Rth(X)。 在上文中,在將自法線方向之平面内慢軸視為其旋轉 軸的情況下,當齡某麵肖下具有零值時,則將膜 在大於所述傾角之傾角下的延遲值的符號變成負值,且接 者應用於KOBRA 21ADH或WR以供計算。 201221358 在將慢軸視為傾斜軸(旋轉軸)時(在臈不具有慢轴 的情況下,膜旋轉轴可在膜的任何平面时向),在任何兩 ,傾斜方向量_之延遲值;且基於這些數據、假定平均 折^率以及輸入膜厚度,可根據以下式〇〇以及式(12) (11) Re(0) = [―恤-,(辛))}3 也 _,(誓< 其中Re(0)意謂膜在自法線方向傾斜角度㊀之方向中 的延遲值。 在式(11)中,nx意謂膜在慢軸方向之平面内折射率; ny意謂膜在與nx垂直之方向的平面内折射率;nz意謂膜 在與nx以及ny垂直之方向的折射率;且4意謂膜厚度。 (12) Rth=((nx+ny)/2-nz)xd。 當待分析之膜不能表示為單軸或雙軸折射率橢球 時,或亦即當膜不具有光軸時,則可根據下文所述之方法 計算其Rth(X)。 在將平面内慢軸(藉由KOBRA21ADH或WR確定) 视為膜傾斜轴(旋轉軸)的情況下,在相對於膜法線方向 、50°至+50。範圍内以1〇。之間隔在總共u個點藉由自膜傾 12 201221358 jy/y〇pif =向施加;皮長為λ奈米之絲量職的⑸㈤。基於由此 定之延遲數據Re(X)、假定平均折射率以及輸人膜厚度, 用職RA 21ADH或WR計算膜的她认)。 就此而έ,對於假定平均折射率,可參考聚合物手冊 (Polymer Handbook)(約翰威立國際出版公司(J〇hn WUey & Sons,lnc,))中的資料或各種光學膜目錄中的資料。可 用阿貝折射儀(Abbe’s refractiometer)分析平均折射率未 知之膜以量測其平均折射率。下文提及一些典型光學膜之 平均折射率的資料。丙烯酸纖維素(148)、環烯烴聚合物 (1.52)、聚碳酸醋(159)、聚曱基丙烯酸曱醋υ 49)、聚 本乙烯(1.59)。在輸入假定平均折射率以及膜厚度的情況 下’ Kobm 21ADH或WR可計算nx、ny以及nz。根據由 此》十鼻之nx、ny以及nz資料,可導出Nz=(nx-nz)/(nx-ny)。 在本發明之膜中’由下式(〗)定義之平面内延遲Re 以及由下式(II)定義之厚度方向延遲Rth在25°c以及60〇/〇 相對濕度之環境中較佳滿足下式(m)以及下式(IV), 且在25°C以及10◦/〇相對濕度之環境中所量測之值與在 25°C以及80%相對濕度之環境中所量測之Rth值之差的絕 對值為至多10奈米: (I) Re=(nx-ny)xd (II) Rth= {(nx+ny)/2-nz} x d (III) |Re|<10 奈米 (IV) |Rth|<25 奈米 13 201221358 财意謂膜在慢軸方向之平面内折射率;ny意謂 軸方向之平面内折射率;nz意謂膜 射率;d意謂膜厚度(奈米)。 X万门之折 本發明之膜滿足較佳丨Re|<10奈米,更佳|Re|<5奈米, 甚至更佳|Re|$2奈米。 本發明之膜亦滿足較佳|Rth|<25奈米,更佳|Rth|$15 奈米,甚至更佳|Rth|£l〇奈米。 — (Rth之濕度依賴性) 在本發明之膜中,灿之濕度依賴性 (△Rth=Rth(l〇〇/0)-Rth(8〇%))較佳為至多1〇奈米更佳小 於8奈米,甚至更佳小於5奈米,更佳小於米。V、 在本發明中,基於在相對濕度H (單位:%)下之平 面内延遲值Re (H%)以及厚度方向延遲值版(h%), 根據以下各式計算Re之濕度依賴性(ARe)以及之濕 度依賴性(ΔΜι): 夂 ARe=Re( 10%)-Re(80°/〇) [奈米] △Rth=Rth( 10%)-Rth(80%)[奈米]
Re(H%)以及Rth(H%)為在25。(:以及η%相對濕度之條 件下歷經24小時之膜的延遲值,且其值是根據與上所述 相同之方法在25 C以及Η%相對濕度以及590奈米之量測 波長下加以_並計算。絲述❿未指封目_對濕度的 Re意謂在60%相對濕度下量測之延遲值。 …& 201221358 ^yzyopif =不同濕度下所量狀光學膜延遲值更佳滿足以下 ΙΔί^|<8 奈米且lARthlcS 奈米; 甚至更佳, 丨Δί^|<5奈米且奈米; 更佳, 丨AReld奈来且i^Rth卜3奈米。 以上述方式控㈣在不同濕度下 在不同外界環境㈣延遲變化,且因m咸小膜 之高可靠性紅顯示裝置。 %供包括所述膜 降低本發明光學膜之ARth以生有利作用, 膜併入液晶顯稀置㈣,可解決在特 =見於其顯示面板上的圓形色彩不均勻=2 (光彈性係數) 本發明膜之光彈性係數的絕對值較佳為至多5 〇χ丨〇_lz 帕斯^,更佳為至多MW帕斯卡·!,甚至更佳為至多 1x10帕斯卡-1。光彈性係數為物質的固有性質;且只有 數種物質可表現其光彈性係數。舉例而言,大部分聚合物 樹脂由於向其施加之外應力或熱應力而表現雙折射率。可 關於所施加之應力的方向定義光彈性係數之符號。特定言 之’在向介質(聚合物樹脂)施加張應力的情況下,介質 光彈性係數之符號可表達為由下式(丨)表示之光彈性係數 c之+或-,相對於在平行於張應力之方向中具有偏振面之 15 201221358 折射率以及在垂直於所述平行方向之方向中 ’、 振面之偏振光的折射率npeip。 C _ Δη/σ = (npara _ nperp)/a ( ι ) 奐0之在npara大於nperp的情況下,光彈性传數 但在%小於%的情況下,光彈性魏為_^+明 膜之光彈性係數在-5.0X10·12帕斯卡-1至5·〇χΐ〇-ΐ2帕斯卡 範圍?時較為有利,因為包括所述膜之液晶顯示裝置可避 免顯示不均勻問題。特定言之,在拉伸本發明之膜且接著 將其併入液晶顯示裝置中的情況下,尤其需要膜的光彈性 係數在上述範圍内。 (膜寬度) 本發明膜之寬度較佳為400毫米至2500毫米,更佳 為至少1000毫米,甚至更佳為至少15〇〇毫米,更佳為至 少1800毫米。 <丙稀酸系樹脂層> 本發明之臈具有含丙烯酸系樹脂之丙烯酸系樹月旨 層’其中用作所述丙烯酸系樹脂層之主要成分的丙歸酸^ 樹脂的重量平均分子量為600,000至4,0〇〇,〇〇〇。 (丙烯酸系樹脂) 用於本發明之丙烯酸系樹脂包含曱基丙稀酸系樹 脂’熟知曱基丙烯酸系樹脂為丙稀酸醋/甲基丙烯酸顆街生 物’尤其是丙烯酸酯/曱基丙烯酸酯(共)聚合物。在未明確 201221358 jyzyopif 說明時’根據獲得具有軔 酸系樹脂触包括5G t細餘之_觀點,丙稀 醋單元以及==至99 分丘取令, 至知質量〇/〇的可與曱基丙烯酸甲酯單 兀,、水之任何其他單體單元。 至他可絲單體包含絲具有2 庙工針之?基㈣酸魅、錄具有1至18個碳 榮丙締目道§日’ °1,卜不飽和酸,諸如丙婦酸、曱基丙 祕二λ,3不飽和基團之二羧酸,諸如順丁烯二酸、反丁 一^、衣康酸等;芳族乙烯系化合物 ’諸如苯乙烯、α· ,本乙烯等,α,(3_不飽和腈,諸如丙烯腈、曱基丙稀猜 丄順丁稀二酸酐、順丁稀二醯亞胺、Ν上經取代之順丁 稀了,亞胺、戊H這些單體中單獨—種或兩種以上 可以單獨或組合形式用作共聚組分。 f34些化合物中’根據共聚物之抗熱分解性以及流動 |·生之觀.點’丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙 烯酸正丁S旨、丙烯酸第二丁醋、丙烯酸2_乙基己g旨等較佳; 且丙稀g欠甲醋以及丙婦酸正丁酯更佳。 7為能夠形成即使在高溫以及高濕度環境中效能變 =亦較小且具有高透H光學膜的樹脂 ,較佳具有脂環
方矢t基作為其共聚組分之丙烯酸系樹脂或分子主鏈具有藉 由分子内環化形成之環狀結構的丙烯酸系樹脂較佳。分子 主鍵具有藉由分子内環化形成之環狀結構的丙烯酸系樹脂 的一個較佳實施例為包含含内酯環聚合物之丙烯酸系熱塑 性樹脂;且較佳樹脂組成以及較佳製造方法描述於JP_A 17 201221358 2006-171464中。另一較佳實施例為含有戊二酐作為其共 聚組分的樹脂;且共聚組分以及具體製造方法描述於JP-A 2004-070296 中。 (丙烯酸系樹脂之重量平均分子量) 在本發明之膜中’用作丙烯酸系樹脂層之主要成分的 丙烯酸系樹脂的重量平均分子量為6〇〇,〇〇〇至4,000,000, 較佳為800,000至3,〇〇〇〇〇〇,更佳為1,〇〇〇〇〇〇至 1,800,000。 丙烯酸系樹脂之重量平均分子量可藉由凝膠滲透層 析法加以量測。 丙烯酸系樹脂之分子量較佳在製造本發明之膜的製 程中不降低。舉例而言,在製造本發明之膜的製程中,可 在乾燥所述膜的步驟中將臈加熱以自其移除溶劑。在此步 驟中,可使丙烯酸系樹脂熱分解並可降低其分子量。具體 言之,在成膜前丙烯酸系樹脂分子量為1〇〇的情況下,需 要成膜後本發明膜中之丙烯酸系樹脂的分子量大於6〇,更 佳大於75,甚至更佳大於9〇。 未明確說明丙烯酸系樹脂之製造方法,可採用任何已 知懸浮液聚合法、乳液聚合法、本體聚合法、溶液聚合法 或其類似方法。 本文可組合使用兩種以上不同類型之丙烤酸系樹脂。 (能夠與丙烯酸系樹脂組合之其他熱塑性樹脂) 丙稀酸系樹脂可含有任何其他熱塑性樹脂。可用於 發明之熱塑性樹脂較佳為麵轉化溫度不低於削。c且總 201221358 jy^yopif 透光率為至少85%的樹脂,因為能夠增強由其與丙烯酸系 樹脂組合所形成之膜的耐熱性以及機械強度。 關於丙烯酸系樹脂層中之丙烯酸系樹脂以及其他熱 塑性樹脂之含量,[丙烯酸系樹脂/(總熱塑性樹脂)]xl〇〇之 質量比較佳為30質量%至99質量%,更佳為50質量%至 97質量%,甚至更佳為60質量%至95質量%。當丙烯酸 系樹脂層中之丙烯酸系樹脂含量為至少30質量%時較為 有利,因為樹脂可充分展現耐熱性。 其他熱塑性樹脂包含例如烯烴系聚合物,諸如聚乙 烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、聚(4-曱基-1戊婦)等;含 鹵素聚合物,諸如聚氯乙烯、氯乙烯樹脂等;苯乙烯系聚 合物,諸如聚苯乙烯、笨乙烯·曱基丙烯酸曱酯共聚物、苯 乙烯/丙烯腈共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物 等,聚,,諸如聚對苯二曱酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二 6曰I萘一曱酸乙二酯等;聚醯胺,諸如耐綸6、耐論、 耐論610等;聚縮盤;聚碳酸醋;聚苯鍵(polyphenylene oxides);聚苯硫醚;聚醚醚酮;聚砜;聚醚砜;聚氧苯甲 ,(P〇lyoxybenzylene);聚醯胺醯亞胺;橡膠狀聚合物, ,如與聚丁二烯橡膠、丙烯酸緒膠等混合之娜樹脂或 二所形成之膜之透明度的觀點,橡膠狀 m 表面上时財可與本剌職聚合物混 :多、、枝Γ分,且橡膠狀聚合物之平均粒徑更佳為 至夕100奈米,甚至更佳為至多70奈米。 其他熱塑㈣脂較佳可與丙烯酸系樹脂以熱動力學 201221358 jyzyopif 方式混溶。作為所述類型之其他熱塑性樹脂,具有氰化乙 烯單體單元以及芳族乙烯單體單元之丙烯腈/苯乙烯共聚 物以及聚氣乙烯樹脂等較佳。在這些樹脂中,丙烯腈/苯乙 烯共聚物由於能夠容易地製造玻璃轉化溫度不低於 120°C、每100微米之平面内延遲為至多20奈米且總透光 率為至少85%的光學膜而更佳。 作為丙烯腈/苯乙烯共聚物,具體言之,本文中宜使用 共聚莫耳比為1/10至10/1的丙烯腈/苯乙烯共聚物。 (丙烯酸纖維素層) 本發明之膜具有至少一個形成於上述丙烯酸系層表 面上的含丙烯酸纖維素之丙烯酸纖維素層。 (丙烯酸纖維素之類型) 未明確說明用於本發明之丙稀酸纖維素。起始纖維素 包含棉絨以及木漿(硬木漿、軟木漿)等;且本文可使用 獲自任何起始纖維素之任何丙稀酸纖維素。視具體情況, 可將不同的起始纖維素混合以供用於本文。起始纖維素材 料詳細描述於例如丸澤(Marusawa)以及尤達(uda)之 「塑膠材料報告(Plastic Material Lecture) (17),纖維素樹 脂(Cellulosic Resin )」(日刊工業新聞(Nikkan K〇gy〇 Shinbmi) , 1970 )以及發明協會公開報告(Hatsumei Ky〇kai
Disclosure Bulletin)第 2001-1745 號第 7 頁至第 8 頁中。 (丙烯酸纖維素之醯基取代度) 用於本發明之丙稀酸纖維素之總醯基取代度較佳為 1.2 至 3.0。 20 201221358 jyzyopif 用於本發明之丙烯酸纖維素較佳滿足以下條件,其中 TA-總意謂總醯基取代度,TA2意謂具有2個碳原子之醯 基取代度,且TA3意謂具有3個至7個碳原子之醯基取代 度。滿足以下條件,可獲得就其與相鄰層之黏著性、其轉 鼓可釋放性以及其抗捲曲性而言極佳的光學膜。 2.2STA-總$3.0 1.5<ΤΑ2<3.0 0.0<ΤΑ3<0.7 丙烯酸纖維素更佳滿足以下條件: 2.5<ΤΑ-,€<3.0 2.4<ΤΑ2<3.0 0.0STA3^U。 用於本發明之丙烯酸纖維素尤其較佳為由乙酸纖維 素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、乙酸笨甲酸纖維 素、丙酸纖維素、丁酸纖維素中選出之至少一者。在這此 化合物中,乙酸纖維素以及乙酸丙酸纖維素作為丙烯酸ς 維素更佳;且更佳為三乙醯纖維素。 乙醯基取代度以及其他醯基取代度可根 ASTM-D817-96中所說明之方法來測定。 像 (丙稀酸纖維素之重量平均分子量) 關於用於本發明之丙烯酸纖維素之重量平均分子息 (Mw)’根據改良膜表面狀況之觀點,用作丙烯 = 層之主要成分的丙烯酸纖維素的重量平均分子量浐佔^ 50,_至5〇〇,_,更佳為8〇,_至働議,甚至m *、、y 201221358 jy^yOpii 100,000 至 300,000。 另一方面,根據其與丙烯酸系樹脂之黏著性的觀點, 用於本發明之丙烯酸纖維素的重量平均分子量更佳為 75,000至300,000,甚至更佳為1〇〇 〇〇〇至24〇,_,更佳 為160,000至240,000。當丙烯酸纖維素之重量平均分子量 (Mw)為至少75,000時則較為有利,因為可改良丙烯酸纖 維素層之自成膜性,且所述層可展現改良之黏著性。在本 發明中,可組合並使用兩種以上不同類型的丙烯酸纖維素。 <添加劑> 本發明之光學膜的丙烯酸系樹脂層以及纖維素酯層 中可含有添加劑,以及一或多種熱塑性樹脂作為這些層之 主要成分。 (增塑劑) 出於賦予膜柔軟性、改良膜尺寸穩定性以及改良其防 潮性之目的,較佳向本發明之光學膜中添加增塑劑。 用於本發明之增塑劑較佳含有分子量為500至 100,000之樹脂組分。舉例而言,可提及上文於JP_A 2002-22956中所提及之丙烯酸系樹脂、聚酯以及聚醚;於 JP-A 5-197073中所述之聚酯醚、聚酯胺基曱酸酯以及聚 醋;於JP-A 2-292342中所述之共聚酯醚、於jp_a 2002-146044中所述之環氧樹脂以及酚醛樹脂等。 作為在抗蒸發性、抗洇色性以及濁度降低方面極佳的 增塑劑’舉例而言,本文較佳使用於Jp_A 2〇〇9 98674中 所述之在兩個末端具有羥基之聚酯二醇。作為在含有增塑
22 201221358 jyzyopif 劑之光學膜之平坦性以及低濁度方面極佳的增塑劑,較佳 為W02009/031464中所述之糖酯衍生物。 <<聚縮酯》 在本發明中,較佳使用聚縮酯作為聚合物增塑劑。 可用於本發明之聚縮酯可由自具有2個至20個碳原 子之脂族二羧酸以及具有8個至20個碳原子之芳族二羧酸 中選出的至少一種二叛酸與自具有2個至12個碳原子之脂 族二醇、具有4個至20個碳原子之燒基鱗二醇以及具有6 個至20個碳原子之含芳環二醇中選出的至少一種二醇製 造。關於製造方法,可採用二羧酸與二醇之任何已知脫^ ^合法或二羧酸酐與二醇之任何已知加成以及脫水縮合 下文描述較佳麟製造供本發明使用之雜醋的二 羧酸以及二醇。 一 作為二紐,本文可使祕何轉二驗以及芳族二 脂族二羧酸包含例如乙 丙二酸、丁二酸、順丁 =二酸、反丁烯二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、 口广、壬二酸、十一烷二甲酸、十二烷二甲酸、认環 5二甲料。在上述化合物中,丙二酸、丁二酸、順丁 :二2、反丁烯二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、 二;、十一烧二甲酸、十二燒二甲酸以及认 %己烧二曱酸較佳。 間苯二曱酸、對笨二曱 芳族二羧酸包含鄰苯二甲酸 23 201221358 jy^yupif 酸、1,4_二甲苯二曱酸、込孓萘二甲酸 萘二甲酸、2,8-萘二甲酸、2,6_蔡二甲酸等_#一甲酸、1,8_ „合物中’脂族二羧酸更佳為丙二 一 -义、順丁稀一酸、反丁烯二酸、戊二酸 · 一- 以及1,4-環己烷二曱酸;且芳族_ 一-文、壬二酸 酸、對笼—甲舻„ +, 矣一竣酸更佳為鄰苯二甲
酉义對本一曱酸、間苯二甲酸、^、蔡二甲 :T 脂族,酸甚至更佳為丁二酸、戊二酸以及己^^ 苯二曱酸。更佳為丁二酸以及己It對本二甲酸以及間 用於本發明之脂族二幾酸較佳具有3個至Η個 子,更佳具有3個至8個碳原子。芳族二紐 ^ 8個至14個碳原子,更佳為8個碳原子。 佳八有 本發明可·兩種以上不同_二魏之現合物 此情況下,兩種以上不_型二魏之平 1 至14,更佳為3至8。 ㈣為3 當二羧酸之碳數在上述範圍内時則較為有利,因 合物可有效降低光料均勻性,在態難聚合物之$
溶性方面可極佳,且在聚合物膜形成以及其熱拉伸 = 能幾乎不洇色。 ,司eJ 組合使用脂族二羧酸與芳族二羧酸亦較佳。具體士 之,較佳組合使用己二酸與鄰苯二甲酸、組合使用/己^ 與對苯二曱酸、組合使用丁二酸與鄰苯二甲酸、或組人使 用丁二酸與對苯二甲酸;且更佳組合使用丁二酸與鄰^二 甲酸、或組合使用丁二酸與對苯二甲酸。在組合脂族二& 24 201221358 39296pif ,與芳族二紐於本文的情況下,兩者之摻合 莫耳計)祀圭為95/5至4_,更佳為55/45至飾。 右4 佳由具有2個至12個碳原子之脂族二醇、具 碳原子之含芳環二醇中選出㈣及具有6個至2〇個 醇包含絲二醇或脂環族二醇,例如乙烧二醇 =朴3_氧雜戊院#二醇(二乙二醇卜以丙二醇、 ,:·丙,醇、U-丁二醇、u·丁二醇、2甲基妙丙二醇、 醇二一2醇乙1^二醇、2’二甲基」,3_丙二醇(新戊二 ,-一乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羥曱基戊烷)、2_正丁 t辟乙基_1,3·丙二醇(3,3-二經甲基庚烧)、3-曱基-1,5-戊 ° ’4>己一醇、I5-己二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三曱基 ’3’戊一醇、2~乙基―1,3·己二醇、2-甲基·1,8·辛二醇、1,9_ =,癸二醇、Μ_環己二醇、Μ-環己烧二曱醇等。 或多種4些二醇在本文巾可單獨絲合成混合物形式來 使用。 作為月曰私二醇,較佳為乙烷二醇(在下文中此化合物 W稱為乙一醇)、3_氧雜戊烷-1,5-二醇、I,2-丙烷二醇(在 文中此化。物可稱為丙二醇)、LI丙二醇、LI丁二醇、 2 2 :一醇孓曱基-13-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、 酿2 —甲基-1,3-丙二醇、&己二醇、以己二醇、π己二 二.2_甲基_1,8_辛二醇、1,4-環己二醇以及1,4-環己烷二曱 f,更佳,乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、 丁 醇 丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-環 25 201221358 丙二醇 作為具有4個至2〇姻山 聚四亞曱細二醇、聚伸^原子之絲⑽二醇,較佳為 以及其組合。糊確朗時基=醇以及聚伸丙基喊二醇 至20,更佳為2至1(),2 7 =平均聚合度較佳為2 作為其實例,可提及常用至5’更佳為2至4。 f ^ 市售聚喊二醇’諸如碳堪接f月匕 1Τ::Τ^' (Ρ.—:Τ«; 尼阿克斯秘脂(Niax Resin )。 作為具有6個至2G個碳原子 限於)雙_Α、1,2-經基苯、】权及(不 本-1,4·曱醇。較佳為錢AM趣絲以及苯·i,4•二甲醇。 芳族二醇較佳具有6個至12個碳原子。 在本文使用兩種以上不同類型之二醇的情況下,兩種 以上類型二醇之平均碳數較佳為2至12。 當二醇之碳數在上述範圍内時則較為有利,因為聚合 物可有效降低光學不均勻性,在與熱塑性聚合物之可混溶 性方面可難,且在聚合物卿成錢其熱伸長期間可能 幾乎不洇色。 在本發明中,亦可用兩種以上不同類型二醇之混合 物。在此情況下,兩種以上不同類型二醇之平均碳數較佳 為2至12,更佳為2至7。 具體言之’較佳為乙二醇與丙二醇之組合。在使用兩 種以上不同類型二醇之混合物的情況下’兩者之摻合比(以 26 201221358 39296pif 莫耳計)較佳為95/5至5/95 ’更佳為55/45至45/55。 (封端(blocking)) 本發明之聚酯寡聚物之兩個末端可經封端或未封端。 在聚酯券聚物之兩個末端均未經封端的情況下,募聚 物較佳為聚醋多元醇。 至少一個末端經封端且末端為由具有丨個至22個碳 原子之脂族基、具有6個至20個碳原子之含芳環基團、具 有1個至22個奴原子之脂族羰基以及具有6個至個碳 原子之芳族幾基中選出的至少一者亦較佳。 此外,在聚酯寡聚物之兩個末端均經封端的情況下, 較佳藉由與一元醇或單羧酸反應來封端寡聚物。在此情況 下,寡聚物之兩個末端為一元醇殘基或單羧酸殘基。其中, 「殘基」意謂S雜之部分結構,且所述部分結構表徵形成 寡聚物之單體。舉例而言,單羧酸R_C00H<單羧酸 為 R-CO-。 土 一元醇殘基較佳為經取代或未經取代之具有丨至邓 個碳原子之一元醇殘基,包含脂族醇,諸如甲醇、乙醇、 丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、異戊醇、己醇、異 己醇、環己醇、辛醇、異辛醇、2_乙基己醇、壬醇、異壬 醇、第二壬醇、癸醇、十二烧醇、十二碳己醇、十 醇、稀丙醇、油醇等;經取代之醇,諸如苯、 醇等。 作為較佳用於本文之末端經封端之醇殘基 醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、異戊醇、己醇、 27 201221358 jyzyopif f己醇”裒己醇、異辛醇、2_乙基己醇、異壬醇、油醇、 笨曱醇,且更佳為曱醇、乙醇、丙醇、異丁醇、環己醇、 2-乙基己醇、異壬醇、苯曱醇。 _ 2酸紐較佳為具有2個至22個碳原子之脂族單 更佳為具有2個至3個碳原子之脂族單竣酸殘 土,甚至更佳為具有2個碳原子之脂族單羧酸殘基。 當聚酷寡聚物兩個末端之單敌酸殘基之碳數至多為3 時,則寡聚物之可蒸發性降低,且絲物在加熱時之損 不大’且可減少膜之製程中污染問題以及表面破壞。因此, 作為用於末端封端之單紐,難為賴單紐。更佳為 具有2個至22個碳原子之脂族單羧酸,甚至 ·、; 個至玲碳原子之脂族單賴,且更料具有2個碳有2 之脂族單羧酸。 火豕十 作為較佳脂族單羧酸,可提及乙酸、丙酸、丁酸、 酸、己酸、癸酸、十二紐、硬脂酸、油I作為含芳環 之單紐’可提及例如苯曱酸、對第三丁基苯曱酸、對第 三戊基笨曱酸、鄰甲苯甲酸、間曱笨甲酸、對甲苯甲酸、 二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯曱酸、胺基 乙醯氧基苯甲酸等。 在這些化合物中,較佳為乙酸、丙酸、丁酸、苯曱酸 以及其衍生物;更佳為乙酸以及㈣;且最佳為乙酸(以 便在末端產生乙醯基)。可組合兩種以上不同類型之 並用於末端封端。 在兩個末端均經封端的情況下,聚合物在室溫下幾乎 28 201221358 jy/yopif 不可為固體且其可處理性可更佳, 穩定性以及偏光器财久性方面極佳之聚合物膜刀 -- f f- ^ 均分子量為至少600時:則1可/聚縮酯之數量平 ===性’且 可用於本發明之聚縮醋之特 f 2中,然而,本發明不受其限制。在J以:了表1以及 TPf > IM tti
_叹 思明已二酸,咅神丁 _ A
意謂2,6-萘二甲酸。 忍明丁二酸,2,6-NPA 29 201221358 J-a96s 數量平均分子 量 〇 Ο jn Ο ο JO 〇 00 〇 00 〇 〇〇 〇 00 1500 1200 1200 1000 Ο JO 1800 〇 00 g 〇 Ο Ο ίΓ» 乙醯基酯殘基 乙醯基酯殘基 乙醯基酯殘基 乙醯基酯殘基 乙醯基酯殘基 乙醯基酯殘基 乙醯基酯殘基 乙醯基酯殘基 乙醯基酯殘基 乙醯基酯殘基 乙醯基酯殘基 乙醯基酯殘基 乙醯基酯殘基 乙醯基酯殘基 乙醯基酯殘基 羥基 經基 羥基 羥基 oi iTi in r4 in in r4 ^Τ) oi (Ν § in CN yrt oi oi in oi oi ^Τ) cs in yri CN 1 in CN CN (Ν IT) ^Ti (Ν 鮏 Ί 二醇比率 (莫耳%) ,45/55 45/55 |45/55 45/55 25/75 10/90 45/55 45/55 45/55 45/55 45/55 45/55 45/55 25/75 25/75 45/55 45/55 45/55 45/55 CN 鮏 Ί 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丁二醇 環己烷二甲醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 鮏 Ί |乙二醇| 1乙二醇I I乙二醇1 1乙二醇 |乙二醇| |乙二醇| |乙二醇| 乙二醇 乙二醇 1乙二醇| 1乙二醇| 1乙二醇I 1乙二醇I 1乙二醇I 1乙二醇 |乙二醇 1乙二醇I 乙二醇 乙二醇 - »nrs Μ 平均碳數 〇 U0 ο ν〇 1 1 1 1 〇 〇6 〇 〇\ 〇 \〇 〇 〇 vd 1 ο 1 2 ο vd 1 2 二叛酸比率 (莫耳%) 45/55 50/50 55/45 65/35 55/45 55/45 50/50 50/50 45/5/50 40/10/50 50/30/20 50/20/30 50/50 55/45 55/45 45/55 50/50 155/45 65/35 Ί 3 SA/AA SA/AA ί 3 3 3 < 芳族二羧 酸 Η ί Η Η Η Η Η 2,6-NPA 2,6-NPA TPA/PA TPA/PA ί Η Η Η Η Η ί Η Η < <Ν < m < 寸 < ι〇 < < 卜 <: 00 < 〇\ < La-io A-ll ^•12 Μ Α-14 Α-15 Α-16 Α-17 Α-18 Α-19 οε 201221358
Ja96z6e 1800 1200 1000 850 〇 yri oo 900 750 850 900 1800 850 750 850 900 750 850 1200 900 850 750 450 2500 羥基 羥基 羥基 羥基 羥基 羥基 羥基 羥基 羥基 羥基 羥基 丙醯基酯殘基 乙醯基酯殘基 乙醯基酯殘基 乙醯基酯殘基 乙醯基酯殘基 乙醯基酯殘基 經基 羥基 羥基 羥基 經基 2.75 2.90 2.75 2.75 2.75 2.75 ^751 ^Z5__ ^75 |3_50 | |6.50 | |2.55 | 2.55 | 2.55 | 2.55 2.55 2.55 4.00 6.00 2.00 2.55 2.55 25/75 10/90 25/75 25/75 125/75 125/75 25/75 125/75 | 125/75 | 125/75 I 125/75 | 145/55 | 145/55 | 45/55 45/55 45/55 45/55 100 100 〇 45/55 45/55 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丁二醇 環己烷二甲醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丙二醇 丁二醇 環己烷二甲醇 丙二醇 丙二醇 乙二醇 乙二醇 乙二醇 乙二醇 乙二醇 I乙二醇 1乙二醇 I乙二醇| |乙二醇| 1乙二醇| 1乙二醇| 乙二醇| 乙二醇| 乙二醇 乙二醇 乙二醇 乙二醇 乙二醇 乙二醇 乙二醇 6.20 6.20 8.00 |9.00 |6_00 6.00 6.40 |6.60 | 7.00 16.20 I 16.20 1 6.20 I 5.40 | 5.20 6.70 8.00 10.20 6.20 6.20 6.20 6.20 6.20 55/45 55/45 50/50 50/50 _ 45/5/50 40/10/50 50/30/20 50/20/30 50/50 55/45 55/45 55/45 35/65 30/70 35/65 50/50 70/30 55/45 55/45 55/45 55/45 55/45 SA/AA 1 SA/AA TPA TPA 2,6-NPA 2,6-NPA TPA/PA TPA/PA TPA TPA TPA TPA TPA TPA TPA ΤΡΑ ΤΡΑ I 2,6-NPA A οΓ ΤΡΑ ΤΡΑ TPA TPA TPA A-20 A-21 A-22 A-23 A-24 A-25 A-26 A-27 A-28 A-29 A-30 A-31 ώ Β-2 cn ώ B-4 Β-5 Β-6 Β-7 B-8 B-9 B-10 201221358 J-a96(N6e 3< 數量平均分子量 1000 700 1000 1000 1000 1000 1000 1000 末端 乙醯基酯殘基 羥基 乙醯基酯殘基 乙醯基酯殘基 羥基 羥基 乙醯基酯殘基 羥基 Ί 二醇比率 (莫耳%) 50/50 100 100 100 100 100 100 50/50 (N 鮏 Ί 丙二醇 1 1 1 1 1 1 丙二醇 1-^ 鮏 Ί 乙二醇 乙二醇 乙二醇 丙二醇 乙二醇 乙二醇 乙二醇 乙二醇 二羧酸 二羧酸比率 (莫耳%) 100 50/50 100 100 100 100 100 50/50 脂族二羧酸 AA AA AA AA < ΟΙ AA SA/AA 芳族二羧酸 1 TPA 1 1 1 1 1 1 A-41 |A-42 I A-43 IA-44 A-45 IA-46 A-47 A-48 201221358 39296pif 用於本發明之聚縮酯可根據藉由二醇與二羧酸以普 通方式進行之聚酯化或酯交換之熱熔融縮合法或二羧酸氯 化物與二醇之界面縮合法中之任一者容易地製造。用於本 發明之聚縮酯詳細描述於村井幸一(KoichiMurai)之「增 塑劑、其理論以及應用(Plasticizers, Theory and Application Thereof)」(美幸圖書出版杜(Miyuski Shobo Publishing ), 第1版,第1期,1973年3月1日出版)。圯_八05-155809、 Ji>-A 05-155810、JP-A 5-197073、JP-A 2006-259494、JP-A 〇7~33〇670、JP-A 2006-342227、JP_A 2007-003679 中所述 之材料可用於本文。 本發明膜之纖維素酯層中聚縮酯之含量相對於其中 纖維素酯之量較佳為5質量°/。至40質量% ’更佳為8質量% 至30質量%,甚至更佳為10質量%至25質量%。 纖維素酯層中起始物質(可用於本發明之聚縮合物中 的月旨族二醇、二叛酸酯或二醇酯)之含量較佳小於1質量%, 更佳小於0.5質量%。二羧酸酯包含鄰苯二曱酸二甲酯、 鄰笨二曱酸二(羥基乙基)醋、對苯二曱酸二曱醋、對苯二 曱酸二(經基乙基)S曰、己一酸·一(M基乙基)§旨、丁二酸二(經 基乙基)醋等。二醇醋包含二乙酸乙二自旨、二乙酸丙二醋等。 可根據已知方法措由H-NMR確定並量測用於本發明 之殘基(聚縮酯中所含之二羧酸殘基、二醇殘基以及單羧 酸殘基)的類梨以及比率。一般而言,重三氯曱烷玎用作 溶齊 1!。
聚縮酯之數量平均分子量可根據普通方法藉由GPC 33 201221358 jy^yupif (凝勝,參透層析法(gel permeation chromatography ))加以 量測’其中’一般使用聚苯乙烯作為標準參考物質。 «丙烯酸系寡聚物或丙烯酸系樹脂>> 在本發明中,除用作丙烯酸系樹脂層以及丙烯酸纖維 素層之主要成分的熱塑性樹脂以外,可向丙烯酸系樹脂層 以及乙酸纖維素層中添加任何其他丙烯酸系寡聚物或丙烯 酸系樹脂作為其中之增塑劑。以用於丙烯酸系樹脂層或丙 烯酸纖維素層中作為其中之主要成分的丙烯酸系樹脂或丙 烯酸纖維素計’丙烯酸系寡聚物或丙烯酸系樹脂與用於丙 烯酸系樹脂層或丙烯酸纖維素層中作為其中之主要成分的 丙烯酸系樹脂或丙烯酸纖維素的比例較佳為2質量%至 140質量%,更佳為4質量%至1〇〇質量%,最佳為6質量 %至60質量%。丙烯酸系寡聚物或丙烯酸系樹脂之分子量 較佳為500至200,〇〇〇,更佳為!,〇〇〇至1〇〇 〇〇〇,甚至更 佳為1,200至50,000,尤其更佳為woo至10,000。當分 子量在所述範圍内時,則用作丙烯酸系樹脂層以及丙婦酸 纖維素層之主要成分的丙烯酸系樹脂的透明度可能極佳。 用於所述目的之丙烯酸系寡聚物或丙烯酸系樹脂之 組成較佳含有脂族(甲基)丙稀酸酯單體、含芳環(曱基)丙 酸酯單體或具有環己基之(甲基)丙烯酸酯單體作為其主= 成分。主要成分意謂所述成分之組成貧量比高於(共)聚八 物中其他可共聚組分之組成質量比。 0 紐·成質量比較佳為40質量%至1 〇〇質量%,更佳為 質篁%至100質量%,最佳為70質量〇/。至1〇〇質量〇/〇 : 〇 34 201221358 jyzyopif 脂族(甲基)丙稀酸酵體包含例如 酸乙酯、丙熵X、工此 Τ 丙烯 一)丁妒it ” 丙烯酸(正、異、第二、第 日、丙騎(正、異、第二)戊醋、丙歸 酉曰、丙烯酸(正、異)庚酯、丙嬌( 一)己 異)壬萨⑽1 烯(異)辛酯、丙烯酸(正、 異)壬i曰、丙烯酸(正、異)十四烷酯、丙烯酸 ;=价_己_、丙烯酸嶋乙跡心 烯·經丁轴、丙鄉甲氧基乙基)醋二^ ^氧=基)料;以及對應於上述丙烯動旨之曱基丙稀酸 -曰尤,、較佳為曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基 丙烯酸(異、正)丙酯、曱基丙烯酸(正、異、第二、第^ 丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯。 具有芳環之(曱基)丙烯酸酯單體包含例如丙烯酸苯 醋、甲基丙稀酸苯酯、丙烯酸(2_氣苯基或4_氣苯基)醋、 曱f丙烯酸(2_氯苯基或4-氯苯基)酯、丙烯酸(2_乙氧基羰 基苯基、3-乙氧基羰基苯基或4_乙氧基羰基苯基)g旨、曱基 丙烯酸(2-乙氧基羰基苯基、3_乙氧基羰基苯基或4·乙氧基 羰基苯基)酯、丙烯酸(鄰甲苯基或間曱苯基或對甲苯基) 酯、曱基丙烯酸(鄰甲苯基或間曱苯基或對曱苯基)酯、丙 烯酸苯曱酯、甲基丙烯酸笨曱酯、丙烯酸苯乙酯、曱基丙 烯酸苯乙酯、丙烯酸(2-萘基)酯等。較佳使用丙烯酸苯甲 酯、甲基丙烯酸苯曱酯、丙烯酸苯乙酯、甲基丙烯酸苯乙 酯。 具有環己基之(甲基)丙烯酸酯單體包含例如丙烯酸環 35 201221358 jyzyopif 己醋、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸(4_甲基環己基)醋 基丙烯酸(4-曱基環己基)醋、丙稀酸…乙基環己基)醋 基丙稀酸(4-乙基環己基)酉旨等。較佳使用丙稀酸環己醋以 及甲基丙烯酸環己酯。 作為除上述單體以外之其他可共聚組分,可提及〜卜 不飽和酸,諸如丙烯酸、f基丙晞酸等;含不餘和鍵之二 羧酸,諸如順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸等;芳族^ 烯系化合物’諸如苯乙烯、α_曱基苯乙烯等;α,ρ·不飽和腈, 諸如丙稀腈、曱基丙烯腈等;順丁稀二峡、順丁稀二酿 亞胺、Ν上經取代之順丁烯二醯亞胺、戊二酐等。這些單 體中單獨一種或兩種以上可以單獨或組合形式用作共&組 分0 ’、 ''' 在藉由普通聚合反應製造重量平均分子量為至多 1〇,〇〇〇之丙烯酸系寡聚物或丙烯酸系樹脂時,難以控制^ 製造之聚合物的分子量。為了製造具有所述低分子量之聚 合物,可採用以下方法··使用諸如過氧化異丙笨或氫過氧 化第三丁基之過氧化物聚合起始劑之方法;使用與通常相 比較大量之聚合起始劑之方法;除聚合起始劑以外亦使用 諸如巯基化合物、四氣化碳或其類似物之鏈轉移劑之方 法;除聚合起始劑以外亦使用諸如苯醌、二硝基笨或其類 似物之聚合反應終止劑之方法;如JP-A 2000_128911或 JP-A 2000-344823之使用具有一個硫醇基與一個第二經基 之化合物或所述化合物與有機金屬化合物之組合作為聚合 催化劑的本體聚合法等。這些方法中任一種均可有利地用 36 201221358 39296pif 於本發明,但專利公開案中所述之方法更佳。 作為低分子养聚物化合物,例如,本文可採用磷酸 酯、叛酸酯、多元醇酯等。 填酸_之實例包含磷酸三苯酯(Tpp)、磷酸三曱苯 酯、磷酸曱苯二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸聯苯二苯酯、 磷酸三辛酯、磷酸三丁酯等。較佳為磷酸三苯酯、磷酸聯 苯二苯酯。 羧酸酯通常包含鄰苯二甲酸酯以及擰檬酸酯。鄰苯二 曱酸酯之實例包含鄰苯二曱酸二曱酯、鄰苯二甲酸二乙 酯、鄰苯二曱酸二丁酯、鄰苯二曱酸二辛酯、鄰笨二甲酸 二苯酯、鄰苯二曱酸二乙基己酯等。擰檬酸酯之實例包含 0-乙醯基擰檬酸三乙酯、〇_乙醯基檸檬酸三丁酯、檸檬酸 乙醯基三乙酯、擰檬酸乙醯基三丁酯等。 除TPP (熔點為約5〇°C)外,這些較佳增塑劑在25°C 下為液體,且沸點不低於250°C。 其他羧酸酯之實例包含油酸丁酯、蓖麻油酸曱基乙醯 酯、癸二酸二丁酯、各種苯偏三酸酯等。羥乙酸酯(glycolate) 之實例包含三乙酸甘油酯、三丁酸甘油酯、羥乙酸丁基酞 基丁酯、羥乙酸乙基酞基乙酯、羥乙酸甲基酞基乙酯、羥 乙酸丁基酞基丁酯、羥乙酸曱基酞基曱酯、羥乙酸丙基酞 基丙酯、羥乙酸丁基酞基丁酯、羥乙酸辛基酞基辛酯等。 JP-A 5-194788、JP-A 60-250053、JP-A 4-227941、JP-A 6-16869' JP-A 5-271471' JP-A 7-286068' JP-A 5-5047 > JP-A 11-8038卜 JP-A 7-20317、JP-A 8-57879、JP-A 10-152568、 37 201221358 JP-A 10-120824中所述之增塑劑較佳亦用於本文。這些專 ^公開案不僅揭露增㈣之實例,而且揭露其各種使用方 ’以及增賴之特性;且在本發财可有利地參考内 容。 作為增塑劑,本文中亦可有利地使用jp_A⑴以祕 中所述之㈡季戊四醇酯;取A叫邮彻中所述之甘油 酯;JP-A 2000-63560中所述之雙甘油酯;Jp_A 11 92574 中所述之檸樣酸酉旨;JP_All_9〇946中所述之經取代填酸苯 醋;JP-A 2003465868中所述之具有芳環以及環己烧環之 酯化合物等。 。單獨一種或兩種以上這些增塑劑在本文中可以單獨 或,合形式使用。相對於塗佈液中所含的議質量份熱塑 性樹脂,增塑劑之添加量一般可為2質量份至12〇質量份, 佳為2質量份至7G質量份’更佳為2質量份至30質量 伤’甚至更佳為5質量份至2〇質量份。根據在澆鑄中可防 止塗佈液之間的界面被擾亂、可改良界面黏著性以及可改 ^所开>成膜之抗捲曲性的觀點,宜在下文所述之本發明製 坆方法中所用之塗佈液(A)以及塗佈液(B)的兩個相鄰 1中使用相同增塑劑。塗佈液(A)以及塗佈液(B)尤其 較佳含有相同增塑劑。 (其他添加劑) 除上述增塑劑以外’可向本發明光學膜中添加任何其 他添加劑。 添加劑之實例包含UV吸收劑、氟界面活性劑(其較 38 201221358 39296pif 佳量相對於熱塑性樹脂為0.001質量%至1質量%)、脫模 劑(0.0001質量%至1質量%)、抗氧化劑(0.0001質量% 至1質量%)、光學各向異性調節劑(〇.〇1質量%至10質 量%)、IR吸收劑(0.001質量%至1質量%)等。 根據防止液晶降解之觀點,用於本文之UV吸收劑較 佳在波長為至多370奈米之UV射線的吸收能力方面極 佳,且根據確保良好影像顯示能力之觀點,吸收儘可能少 的波長為至少400奈米之可見光。UV吸收劑在370奈米 波長下之透射率更佳為至多20%,甚至更佳為至多10%, 更佳為至多5%。此類型UV吸收劑包含例如氧基二苯曱酮 化合物、笨並三唾化合物、水揚酸酯化合物、二苯甲酮化 合物、氰基丙稀酸酯化合物、鎳錯合物、具有UV吸收基 團之聚合物UV吸收劑化合物(諸如上述化合物)等,然 而本發明應不受其限制。本文可組合使用兩種以上不同類 型之UV吸收劑。 本發明之光學膜在不損害本發明作用之範圍内可含 有分散於其巾的痕量錢㈣、無機㈣或其混合物之粒 子。在所达粒子用於增強膜形成中膜之可行進性(亦即作 為消光劑(mat agent))的情況下 奈米至3GGG奈米,增較佳為至多丨質^乂佳為 可添加所雜 光散射性,且在所述情況下,如工4 _次便犋具有内邛 微米,且其量較佳為2 較佳為1微米至20 聚合物膜之折射率差值為Q至G3質里%。粒子與本發明 〇.5,且例如,在使用無機 39 201221358 材料粒子的情況下,其可包含氧化石夕粒子、氧化鋁粒子、 氧化鋇粒子等。有機材料粒子之實例包含丙烯酸系樹脂、 二乙烯基苯樹脂、苯並胍胺樹脂、苯乙烯樹脂、三聚氰胺 樹脂、丙烯基-苯乙烯樹脂、聚碳酸酯樹酯、聚乙烯樹脂、 聚氣乙烯樹脂等。在粒子用於賦予光學膜以具有光學擴散 性的情況下,雖然未明確說明,但較佳因此將濁度值控制 在一定範圍内以使反向散射不會增加過多且總透光率不會 降低過多。具體言之’濁度較佳為1%至60%,更佳為3% 至 50%。 <在光學膜上層壓其他層> 本發明之光學膜上可另外形成有厚度為〇 i微米至15 微米的可固化樹脂層。此外,可在可固化樹脂層上再形成 任何其他光學功能層,諸如抗靜電層、高折射率層、低折 射率層或其類似物。視具體情況而定,可固化樹脂層亦可 用作抗靜電層或高折射率層。 可固化樹脂層較佳由電離輻射可固化化合物之交聯 反應或聚$反應形成。舉例而言,可將含有電離輕射可固 化多g%單體或多官能寡聚物之塗料組合物塗覆於透光基 板上’且可使多官能單體或多官能寡聚物交聯或聚合以形 成預定層。 電離輕射可固化乡官料體舒官能絲物之官能 基較佳為能夠在光、電子束或放射線下聚合的官能基,更 佳為光聚合官能基。 光聚。基11包含不飽和聚合官能基,諸如(曱基)丙婦 201221358 jyzyopif 醯基、乙烯基、苯乙稀基、稀丙基等;且尤其較 丙烯醯基。 ; 可固化樹脂層可含有任何已知添加劑,諸如調平劑、 防污劑、抗靜糊 '折射輪糖機填_、散射粒子、 觸變劑等。 上面形成有可固化樹脂層之光學膜在船筆硬度測試 (pencil hardness test)+的強度較佳為至少H,更佳為至少 2H。 ’ [光學膜製造方法] 本發明光學膜之製造方法(在下文中此方法可稱為本 發明之製造方法)包括將至少兩種類型各自含有熱塑性樹 脂以及有機溶劑之塗佈液(A)以及塗佈液⑻自洗缚基 板側以(A) - (B) - (A)之順序同時或相繼洗鑄於洗鑄 基板上之步驟’以及移除有機溶劑之步驟,其中塗佈液(A) 含有丙烯酸纖維素且塗佈液(B)含有重量平均分子量為 600,000至4,0〇〇,〇〇〇之丙烯酸系樹脂。 <製備塗佈液>
關於製備用於本發明光學膜之熱塑性樹脂溶液(塗佈 液)’溶解方法包含室溫溶解法、冷卻溶解法或高溫溶解 法,或任何這些方法之組合。關於這些方法,丙烯酸纖維 素溶液製備方法描述於例如jp_A 5_163301、JP-A 61-106628、JP-A 58-127737、JP-A 9-95544、JP-A 10-95854、
JP-A 10-45950 ' JP-A 2000-53784 > JP-A 11-322946 ' JP-A
11-322947、JP-A 2-276830、JP-A 2000-273239、JP-A 201221358 11-71463、JP-A 04-259511、JP-A 2000-273184、JP-A 11-323017、JP-A 11-302388等中。這些文獻中所揭露之丙 烯酸纖維素於有機溶射之溶解法技㈣躲本發明之熱 塑性樹脂H㈣,尤其是其愤狀無氯賴,詳細 描述於上述公開報告(Discl〇_刪_)第2〇〇11745 號第22胃至第25 K。—般將熱塑性樹脂之塗佈液濃縮並 過滤’其亦詳細描述於公開報告(Discl〇sureBuUetin)第 20(H-1745號第25頁。在高溫下溶解時,在大部分情況下, 使系統處於不低於所財機溶劑之_的溫度下,且在所 述情況下,將系統保持在壓力下。 (有機溶劑) 描述溶解有機溶劑以形成本發明之塗佈液的有機,, 劑(此可稱為溶劑)。任何已知有機溶劑均可用作有機爲 劑,且舉例而言,溶解度參數(solubilityparameter)為r 至2 2之有機溶劑較佳。溶解度參數描述於例如布蘭魯並(·} B^drup,E. H·)等人之「聚合物手冊(p〇lymerHandb〇^ (第4版)」之VII/671至VI趣卜可提及低碳脂族煙素 化物、低碳脂族醇、具有3個至12個碳原子之酮、具: 個至12個碳原子之g旨、具有3個至12個碳原子之鍵、、肩 f 個至8個碳原子之脂族烴、具有6個至12個碳原子之 芳族煙、氟醇(例如JP_A 8_1437〇9第[〇〇2〇]段u 11-60807第[〇〇37]段中所述之化合物)等。 溶劑可單獨用於本文,但較佳使用良溶劑與不良溶劑 之混合物來確保良好賴表錄況敎性。良溶劑與不良
42 201221358 60 f f〇/^ no ^ /°而不良溶劑之比例為40質量%至%i/里f 99 明中,良溶劑意謂自身能夠溶解用質以。在本發 而不良溶劑意謂自身不能膨脹或解=树脂的溶劑; ;明之良溶劑包含有機_物於本 佳為,醇、乙醇、正丁醇、環=劑’舉例而言’較 ^據縮短在膜形成後於支撐物(麟基 時間#此快賴離所形成之膜 〉, 佳為總有_丨之比例較 至30質量^ 貝里/。’更佳為15質量% 此外,根據改良共輯層間點著性 =性的觀點,在塗佈液⑷以及塗佈液二= 有機溶劑中’曱醇與總有機溶劑之比例較佳為2q質量〇= =量%。如本文所提及之可再加卫性意謂在將偏光器保 歧膜黏著於偏光元件⑽造偏絲後⑽將偏絲黏著於 液晶單元之玻璃基板後,偏光器可良好剝離且可再黏著於 玻璃基板以增加製造偏光如缝裝置之製造 的膜性質。甲醇與塗佈液中之總有機溶劑之比例更佳為21 質£%至35質量% ’ S至更佳為25質量%至3〇質量%。 較佳將用於形成光學膜之材料溶解於有機溶劑中,且 農度為10質量%至60質量。/。’更佳為1〇質量%至5〇質量 %。在_酸纖維素樹脂為主要成分的情況下,其溶解量 43 201221358 較佳為10質量%至30質量%,更佳為13質量%至旦 甚至更佳為15質#%至25 f量%。關於濃度控制方法里 Ιΐίϊΐ段中控制系統以具有所要濃度,或可預先製備 了在後續濃縮步驟中將此系統濃縮至具有預定高濃度矣此 夕卜;製備用於形成透光基板之材料之高濃度溶液, 2 各轉蝴,將溶料度降低至預定 (塗佈液中之固體濃度) .在本發明製造方法十,塗佈液(B)中之固體濃度(將 =佈液乾燥後呈固體形式之組分的濃度)可視組分:分子 里而適當選擇。為製造黏度適合溶錢鎊成膜之塗佈液, 固體濃度較佳為16質量%至3G質量%。迄今,由於可 ,有機溶劑含量且可縮短乾燥時間’因此已認為固體濃度 較佳為30%至50% ;然而,在本發明中,本發明者已發現 根據實現本發明作収觀點,固體濃度在上述範圍内較 佳。塗佈液(B)中之固體濃度更佳為16質量%至3〇質量%, 甚至更佳為18質量%至25質量%。 在本發明製造方法中,塗佈液(A)以及塗佈液⑻ 中之固體濃度較佳各自為16質量0/〇至3〇質量〇/〇。 方面’在本發明製造方法中,為在共洗鱗成膜中 獲付具有良好表錄況之膜,塗佈液(B)之固體濃度與 塗佈液(A)之固體濃度較佳在同—水準上。塗佈液(b) 與塗佈液(A)之固體濃度差值較佳為至多1〇質量%,更 44 201221358 jy/y〇pif 佳為至多5質量%。 特定言之,塗佈液(B)中在乾燥後為固體之組分的 總濃度甚至更佳為16質量%至30質量%,且塗佈液(B) 與塗佈液(A)之濃度差值為至多1〇質量%。 (塗佈液之複數黏度) 在本發明製造方法中,塗佈液(A)以及塗佈液(B) 之複數黏度較佳各自為10帕斯卡·秒至8〇帕斯卡.秒。複 數黏度在此範圍内較有利,因為可進一步改良塗佈液之溶 液澆鑄性能。本發明塗佈液之複數黏度為用流體剪切流變 儀(fluid shear rheometer)量測之黏度。 複數黏度更佳為20帕斯卡.秒至80帕斯卡.秒,甚至 更佳為25帕斯卡.秒至7〇帕斯卡.秒。如下量測黏度:將 1毫升樣品溶液置於流變儀(CLS 500)中,並用直徑為4 公分/2。之轉(Steel 〇me )加以分析(均得自TA儀器(TA Instrumennts ) ) 〇 預先將樣品騎升以至其溫度 度,接著開始量測。未明確限定賴開始時之溫2起=: 其為洗鑄溫騎可。溫度較佳為说至7〇t,更佳為_5。〇 可不方法中,表面層與核心層之塗佈液黏度 叮不同且表面層黏度較佳小於核心層黏度。然而 層黏度可λ|、於表面層減。在本發製 : 之觀點,尤其f要塗佈液⑷以 及塗佈液⑻之複數黏度各自為1〇帕斯卡.秒至帕斯 45 201221358 卡·秒,且塗佈液(B)之複數黏度大於塗佈液(A 數黏度。 (塗佈液之熱塑性樹脂組成) 此外,根據確保所形成之膜的支撐物可釋放性、界面 黏著性以及抗捲曲性之觀點,塗佈液(A)以及塗佈液(B) 之熱塑性樹脂組成較佳滿足以下條件。在塗佈液(A)中 之熱塑性樹脂中,丙烯酸纖維素樹脂之比例較佳為5〇質量 %至100質量%,更佳為70質量%至100質量%,最佳為 80質量%至100質量%。在塗佈液(B)中之熱塑性樹脂 中,丙烯酸系樹脂之比例較佳為3〇質量〇/0至1〇〇質量%, 更佳為50質量%至1〇〇質量%,最佳為7〇質量%至1〇〇 質量%。 (同時或相繼洗鑄步驟) 本發明製造方法包含將至少兩種類型各自含有熱塑 性樹脂以及有機溶劑之塗佈液(A)以及塗佈液(B)自澆 鑄基板側以(A) - (B) - (A)之順序同時或相繼澆鑄於 洗鑄基板上的步驟。 在本發明光學膜之製造方法中,較佳自澆鑄基板侧以 所述順序將至少兩種類型之塗佈液(A)以及塗佈液(b) 澆鑄於澆鑄基板上。 將塗佈液洗鑄於轉鼓上’並蒸發除去溶劑以形成膜。 轉鼓表面較佳最終呈鏡面狀態。溶劑澆鑄法中之澆鑄以及 乾燥模式描述於美國專利2336310、2367603、2492078、 2492977、2492978、2607704、2739069、2739070 ;英國專 46 201221358 ^yz^opif 利 640731、736892 ; JP-B 45-4554、JP-B 49-5614 ; JP-A 60-176834、JP-A 60-203430、JP-A 62-115035 中。 圖1為展示具有轉鼓之澆鑄設備的視圖。圖丨為展示 澆鑄設備101之實質部分的示意圖,且為自其側面所取之 平面圖。在圖1中,使用轉鼓1〇h使澆鑄塗佈液12自澆 鑄模14澆鑄在與轉鼓102頂部相比相對較低的位置,以便 轉鼓102上所形成之澆鑄膜可自澆鑄起點ps向下行進。 在此情況下,較佳如下定位澆鑄起點PS :使轉鼓1〇2上之 澆鑄起點處之切線儘可能與澆鑄模14之澆鑄曲面的切線 一致0 轉鼓102具有溫度控制功能。在澆鑄膜外,配置多. 冷凝板105,且冷凝液體沿冷凝板1〇5之間的傾斜行進孟 被引導至外部受液器53,接著收集在收集槽56中。藉由 ,離輥37將於轉鼓102上行進之洗鱗膜剝離細%,接 者在下-步射將其饋人乾職。因此,在防止液體滴下 同時,可均勻乾㈣鑄膜且可以高產率时溶劑。然而, 即使當轉鼓102之旋轉方向逆轉且使洗鑄膜之行進方向 (traveling direction)自洗鑄起點ps向上時,亦可確保洗 膜均勻乾燥且可保持膜36之厚度均勻。 較佳將塗佈液流鑄於表面溫度不高於5。〇之轉鼓上。 洗鱗基板(轉鼓)之表面溫度較佳nc至 •lot:至2。〇 又狂芍 較佳藉由在洗鑄後將洗铸膜曝露於空氣至少2 八乾無。將所形成之膜自轉鼓獅,且可在高溫^氣下乾 201221358 jyzyopif 燥,空氣之溫度自loot:連續變化至160°c,藉此蒸發殘餘 溶劑。所述方法描述於JP-B5_17844中。根據所述方法,、 可縮减鑄至雜之時間。魏行所述方法,塗佈液在洗 鑄轉鼓之表面溫度下必須膠凝。 在本發明中,將至少上述兩種類型塗佈液澆鑄於澆鑄 基板上以於其上形成膜。在本發明之膜製造方法中,除上 文以外不作任何限制,且可採用任何已知共澆鑄方法。舉 例而言,塗佈液可自以一定間隔配置於金屬支撐物行進方 向之多個澆鑄口個別澆鑄並層壓形成膜,以及例如可採用 JP-A 61-158414、JP-A 1-122419、JP-A 11-198285 中所述之 方法。亦可藉由自兩個澆鑄口澆鑄塗佈液來形成膜,且例 如可採用 JP-B 60-27562、JP-A61-94724、JP-A61-947245、 JP-A 6M04813、JP-A 6M58413、JP-A 6-134933 中所述之 方法。 在本發明之製造方法中,較佳以自澆鑄基板側之順序 將至少兩種類型塗佈液(A)以及塗佈液同時共澆鑄 於澆鑄基板上。更佳自支撐物側以所述順序將塗佈液 (A)、塗佈液(B)以及塗佈液(A)同時共澆鑄於支撐物 上。一個層壓膜中之多種(A)的組成可完全相同或不同。 在共澆鑄的情況下,可共澆鑄添加劑(諸如上述增塑 劑、UV吸收劑、消光劑或其類似物)濃度不同的塗佈液 以形成層壓膜。舉例而言,支撐物側上之表面層中的消光 劑之量可能較大,或消光劑可能僅存在於支撐物侧上之表 面層中。增塑劑以及UV吸收劑在核心層中之量可大於表 48 201221358. 面層▲’或可僅存在於核心層中。在核心層與表面層之間, 可改變增塑劑以及Uv吸收劑之類型,且例如表面層甲可 含有低揮發性增雜及/或⑽吸收劑,且可向核心層中添 加增塑作賴佳之增_彳或uv吸㈣雜佳之—吸收 劑。 <乾燥步驟> 本發明之製造方法包含移除有機溶劑之步驟。
把述將已於轉鼓上賴並且已剝離之_乾燥的方 法。接著,根據藉由顯形配置鋪交錄送簡之方法、 無接觸地輸送網膜同時用夾子或其類似物夾持網膜兩侧之 f法等來輸送剛好在轉鼓與位於其上之網膜進入遍度報 2前在剝離位置_之_。可根據向所輸送網膜之兩個 :Γ施加預疋·度之空氣的方法或用加熱構件(諸如微波) 口了網膜之方法等來乾燥網膜(膜)。過快乾歧不利的, 因為可此損害所形成之膜的表面平坦度。因此,需要在初 始,燥階段,在不會使溶劑起泡之溫度下乾燥網膜,且在 疋私度乾祕’在高溫下進—步乾燥麵。在自支撐物 /離膜後的乾燥步驟巾,膜由於溶劑蒸發而在縱向 (^chine —et㈣或橫向收縮。t在較高溫度下乾燥膜 =,收肺度可錄大。根觀良所形成之_表面平坦 -的觀點’需要在將膜乾燥的同時儘可能地延遲其收縮。 ,據此觀點’舉例而言,在將_乾燥的同時在其橫向用 ^或大頭針鱗__以在整個錢步财或在 乾燥步驟中保持網膜寬度的方法(拉幅法)較佳,如爪A 49
201221358 «//々-/ νρ 簋 I 62-4。6625中所述。乾燥步驟之乾燥溫度較佳為丨⑽它至 145 C °乾燥溫度、乾燥空氣流量以及乾燥時間可視所用溶 劑而不同’且可根據所用溶劑之類型以及組合而適當選擇。 較佳在多層〉堯鑄塗佈液已乾燥後,自支樓物剝離所形 成之^。塗佈液麟於料基板±之後以及祕所形成之 膜之前的時間,或亦即在輯基板上輸賴的時間為至多 60秒’更佳為至多30秒。 <拉伸步驟> 本發明之製造方法可包含在成膜步驟後拉伸所形成 之層壓膜的步驟。舉例而言,在需要進一步改良本發明之 膜的非脆性(nonbrittleness)的情況下,可在拉伸步驟令 拉伸膜以降低其脆性。可根據例如JIS p8115之彎曲測試 來證明膜之非齡之改良,其巾用MIT職制試膜之抗 f性為增加的。在所制試中,斷㈣之彎曲頻率較佳為 至少1,更佳為至少10,甚至更佳為至少3〇。 在製造本發明之膜時,較佳拉伸自支撐物剝離之網膜 (膜)’同時網膜中之殘餘溶劑含量低於120質量 殘餘溶劑含量可由下式表示: 殘餘溶劑含量(質量%) ={(Μ_Ν)/Ν}χ100, 其中Μ意謂在指定時間點的網膜質量,且Ν意謂網 膜質量,其中已在1HTC下乾燥3小時後量測Μ。在網膜 中之殘餘溶劑含量過大的情況下,則拉伸無效;但當殘餘 50 201221358 39296pif it刮合i過小時’網膜極難拉伸並且可能斷開。網膜中錄 旦:奋劑之更,範圍為⑴f量%至% f量%,最佳為。質 至35質量%。f拉伸時之拉伸比過低時,經拉伸之膜
…法獲得—延遲;但當拉伸比過㈣,網膜難以拉伸且 可能斷開。 T 4〇0拉伸時之拉伸比一般可為5%至100%,較佳為15%至 /〇。在一個方向拉伸5%至1〇〇%意謂用於夾持膜之夾子 ’大頭針之間的距離相對於拉伸前其間之原始距離擴大 105倍至2.00倍。 ' ,可在膜行進方向(縱向)或垂直於膜行進方向之方 向(¼向)或兩個方向中拉伸。 、、々在本發明中,即使不在高溫下加熱的情況下亦可拉伸 3液:¾鑄成賴式形成之膜,只要其巾殘餘溶劑含量在 =定範圍_可;然而,較佳在乾燥下拉伸膜,因為能夠 、’、且拉伸步驟。在本發明中,拉伸步驟之拉伸溫度較 至19〇〇C,更佳為12〇。〇至15〇。〇。根據確保膜之低 1二的觀點,拉伸溫度較佳不低於120°c,且根據增強其 ,學效能表現性之觀點(根據降低膜厚度之觀點),拉: 度較佳不高於15(rc。 " 表另一方面,當網膜溫度過高時,則其中之增塑劑可蒸 發逸出;且因此在其中使用揮發性低分子增塑劑的情j兄 下’網膜溫度較佳在室溫(15。〇)至145。(:範圍内。 根據增強膜之光學效能表現性的觀點,尤其是根據增 加膜之Rth (延遲)的觀點,在彼此垂直之雙轴方向拉^ 51 201221358 jy^yopif 膜較為有效。 在本發明中,在拉伸步驟+可同時在雙軸方向拉伸 膜,或可相繼在雙軸方向進行拉伸。在相繼於雙軸方向 伸膜的情況下’拉伸溫度在不同方向之每餘伸時可變化。 在同時雙軸拉伸的情況下,即使當在11〇。〇至19(ΓΓ 之拉伸溫度下拉伸時,亦可獲得本發明之膜;且 拉伸之拉伸溫度更佳為12〇tS 15〇〇c,甚至更佳為 至150t。同時雙轴拉伸可在某種程度上增加膜之濁声, 但可進一步增強膜之光學效能表現性。 又, 另一方面,在相繼雙軸拉伸的情況下,較佳首 方向之方向拉伽,接著在垂直於臈行進方向 卜補拉伸之更姉伸溫度翻與上述同時雙 軸拉伸之較佳拉伸溫度範圍相同。 <熱處理步驟> 步驟本膜製造方法較佳包含乾燥步驟後之熱處理 ίΞ可驟之熱處理可在乾燥步驟後實現,且所述 二ίΓΓ後將膜捲起,接著在另-熱處理步驟2 處在於’可獲得具妓軸尺寸败性之膜。 燥至殘餘溶劑含量低於2質量步驟前/將膜乾 …處理可根據以下方法實現:向所輸送之膜施加預定 52 201221358 jyzyopif 溫度之空氣的方法,或使用加熱構件(諸如微波)之方法 等。 較佳在150C至200¾、更佳i6〇〇c至180¾之溫度下 實現熱處理。實現熱處理丨分鐘至2〇分鐘亦較佳,5八 至10分鐘更佳。 (加熱水蒸氣處理) 此後,可麵其施加在等於或高於丨⑻。CB献之水 蒸氣的步财翁雜伸謂。水統絲步雜^因 為在所述步射,可釋放所製造之絲朗雜應力並且 可降低其尺寸變化。未㈣說辦,水蒸氣溫度等於或高 =100C,以而,考慮到膜之耐熱性,水蒸氣溫 為 200°c。 <表面處理步驟> 根據膜與偏光元件之黏著性的觀點,在本發明之光學 器保護膜且所述膜黏著於偏光元件的情況下, 由酸處理、驗處理、電t處理、電暈處理或其類 U技術處理以使其表面親水化。 [偏光器] 本,明之光學膜可在具有偏光元件以及配置於其至 广^上之保護膜的偏光器中用作其保護膜。 兩個表’在保護膜配置於其中偏光元件之 個保護膜或延遲r本發明之光學膜可用作其中之一 偏光7L件包含基於破之偏光元件、基於含二色性染料 53 201221358 jyzyopif 之染料的偏光TO件以及乡_偏光元件。基⑽之偏光元 件以及基於_之偏光元件—般可制聚乙㈣膜製造。 作為偏光元件,本文可使用任何已知偏光元件.,或自 長尺寸偏光7L件巾切di之偏光元件,在長尺寸偏光元件中 其吸收軸既不平行於其縱向亦不垂直於其縱向。吸收轴既 不平行於其縱向亦不垂直於其縱向的長尺寸偏光元件可根 據以下方法製造。 特定言之,此類型偏光元件可根據拉伸法製造,其中 將連續饋入之聚合物膜(諸如聚乙烯醇膜)拉伸,同時用 夾持構件鱗其兩侧且㈣向魏純力,藉此在膜寬度 =將膜㈣U倍至则倍,4中將在夾持膜兩側之 夾持单元中的縱向上的行進速度差值保持為至多3%,在 保持爽持膜兩側的情況下將膜行進方向摺疊,以使得炎持 膜兩側步驟出口處之膜行進方向與膜實f拉伸方向之間的 角度可能傾斜2G。至7G。。特定言之,根據可製造性之觀 點’在所述方法中,膜較佳傾斜45。。 [液晶顯示裝置] 本發明之光學膜可有利地用於影像顯示裝置,諸如液 晶,示裝置(LCD)、電漿顯示面板(pDp)、電致發光顯 示器(ELD )以及陰極射線管顯示裝置(crt )。 本發明之光學膜以及本發明之偏光器宜用於諸如液 晶顯示裝置及其他裝置之影像顯耐置,且可有利地用作 其中之背光側上之最外層。 -般而言,液晶顯示裝置包括液晶單元以及配置於單 54 201221358 i92y6pif =二兩:,光器’其中液晶單元在兩個電極基板之間 ’可在液晶單SI個偏光11之間配置— 之門’或可錢置之液晶單元與兩個偏光器 之間配置兩個光學各向異性層。 Μ ^晶早元較佳為™模式單元、VA模式單元、OCB 模式早το、IPs模式單元或ECB模式單元。 實例 參考下文所提供之實例更具體地描述本發明之特徵。 旦在以下實例中,可適當地改進或改變所使用之材料、 其里以及比率、處理細節以及處理方法。因此,本發明不 應由下文所提供之實例以限制方式加以解釋。 除非另外特別指示,否則「份」以重量計。 [量測方法] <重量平均分子量之量測條件> 藉由凝膠滲透層析法量測重量平均分子量。量測條件 如下: 〃 溶劑 四氫吱喃
設備 TOSOH HLC.8220GPC 管柱 連接 3 個 TOSOH TSKgel Super HZM-H管柱(4.6毫米xl5公分)
管柱溫度 25°C 樣品濃度 0.1質量% 流速 0.35毫升/分鐘 校準曲線 使用7份TOSOH之TSK標準聚苯乙 55 201221358 jyzyopu 烯(Mw=2800000至1050)樣品作出之校準曲線。 <膜表面狀況> 使用邊緣分析儀FUJINON FX-03測定臈最大厚度與 最小厚度之最大差值(P-V值)。測試區域在直徑ψ為6〇毫 米之圓的範圍内。本文輸入之折射率值為丙埽酸纖維素之 平均折射率1.48。設備之解析度為512x512。 (IUh之濕度依賴性(ARth)) 關於延遲值隨濕度改變而改變’根據與本發明說明相 同之方法量測膜之Rth(Rth(10%)),其中例外為在25。〇以 及10%相對濕度下調節膜12小時,根據與本發明說明相 同之方法量測膜之IUh ( Rth(80%)),其中例外為在25。〇以 及相對濕度下調節膜12小時,且根據所獲得之資料 s十算Rth之濕度依賴性。具體言之, △Rth=Rth(l〇%)_Rth(80%);且所獲得之結果示於以下表3 (光彈性係數) 自所形成之光學膜中切出丨公分“公分樣品,且使用 光譜橢偏儀(JASCO之M-220),藉由在坑下向其施加 應力來量測樣品之平面内延遲;且根據延遲值以及應力係 數傾斜來計算光彈性係數。 [實例1] <製備塗佈液> 製備各自具有以下表3中所示之組成的塗佈液。 丙烯基1至丙稀基5均為聚曱基丙烯酸甲g旨;且其分 56 201221358 iyzyopif 子量示於以下表3中。 添加劑A1為己二酸/乙二醇丙二醇聚縮合物之乙酸酯 (數量平均分子量=1000,乙二醇/丙二醇比=50/50)。 添加劑A2為對苯二甲酸丁二酸/乙二醇之縮合物(數 量平均分子量=700,對苯二曱酸/丁二酸比=50/50)。 添加劑A3為丙烯酸曱酯(數量平均分子量=1200)。 57 201221358 ί!α,96(Ν6ε 〔#·+-获9Ψ J 铡蒜 疼孝劍 (。/0峒鉍) 【% ΐ Ϊ *h 【0/0#鉍】 »»- 【%sl Μ. 屮令踅牛峒锏 ο寸 0(Ν 0(Ν Β 0000^051 09 Β 0(Ν Β 000005 二 os Β
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SI εαΗ 寸Q1 s 201221358 J-a96(N6£ 00 00 00 οο 00 τ—Ή ο ο ο ο <Ν ΙΓΪ (Ν ο m Os ο Ο ο Ο ο 〇\ 寸 < Η 寸 < ι—Η 1 <3 1-^ 1 < Ον CN Ον (Ν 〇\ (Ν ΟΝ CS Ο Ο Ο Ο 〇\ CN Os <Ν σ\ oi OS CN 200,000 Ο θ' ο ο θ' Ο ο ο" (Ν < υ I < U 1 < U I < υ ^Τ) Q Η Q Η 卜 Ρ Η οο Q Η 201221358 ^yzyopif <膜形成條件> 藉此有中佈液以溶液鱗成膜模式形成膜, 猎此具有以下表4中所示之組態的 之,错由三層共澆鑄Gie 、八體3 物上以在LW 塗佈液共洗鑄於金屬支揮 物上以在上面形成具有如表4中所示之層組 階段申,澆鍀塗佈液以便自金屬 品〜、、' 以及声3之鮮# ^ 屬 表⑴相層卜層2 以及層3之順序形成層】、層2以及層% 定為具有均勻厚度之獏的各声的原 、又心、’又 二=I ί時’用贼之乾空氣乾燥塗佈液以 在其上形成膜,接者剝離所述膜,且在保 =侧並且簡大頭針間距雜定的情況下帛⑽^乾 空氣乾燥所顧5分鐘。移除大頭針後 再乾燥20分鐘。 牡川匕下將膜 <製造偏光器> 麵=實=以及比較實例中製造之各膜以及Fu細c m)浸人4·5莫耳/公升氫氧錢水溶液 ^ ,在37c下調節1分鐘,接著用水洗條所述 膜’此後浸人〇.〇5莫耳/公升硫酸水溶液中3()秒,且再引 導其通過水洗條浴。使用氣刀將膜重複脫水3次,藉此移 =水’接著保持在70°C乾燥區中15秒並因此乾燥 製造皂化膜。 根據JP-A 2001-141926之實例卜在具有不同圓周速 度的兩對夾輥之間在縱向拉伸膜以製備厚度為2〇微米之 偏光元件。 201221358 jyzyopif 將因此獲得的偏光元件夾在任何兩個皂化膜之間,接 著使用3°/〇PVA水溶液(可樂麗(Kuraray)之PVA-117H) 黏著劑用卷轴式製程(roll-to-roll process)以偏光元件之 偏振方向可垂直於膜之縱向的方式將其黏在一起,藉此製 造偏光器。其中,偏光元件上之一個膜為自表4中所示之 皂化膜中選出的膜,且其上另一個膜為皂化富士達 (Fujitac) TD60UL。 在比較實例3中,容易地自聚乙烯醇剝離膜,且因此 對於偏光器製造而言不具有適合可加工性。所有其他膜均 充分黏著於聚乙烯醇,且因此對於偏光器製造而言具有極 佳可加工性。 (ips模式液晶顯示裝置中之顯示效能評估) 自市售液晶電視(IPS模式超薄型42吋液晶電視)剝 離經設置·夾合液晶單元之偏絲,域用黏著劑將先 前製造之偏光器再黏著於液晶單元,在此方式中表4中所 不之=可能面對液晶單元側。將因此重建之液晶電視保持 在5〇°C以及80%相對濕度之環境中3天,接著轉移至25。〇 = 60%相對濕度之環境中,其中在顯示器黑階條件下保 〇,為打開狀態(0Ν),且在48小時後,目測檢查面板 仔在或不存在顯示不均勻。評估結果示於表4中。 (前方顯示不均勻) 在裝置前方觀察面板,且在顯示器黑階時目測檢查亮 又不均句’並根據以下評估標準評估裝置。 一 Α .在照明強度為100勒克斯的環境中幾乎無可見顯 201221358 jy^yv\)i£ 示不均勻。 輕 B:在照明強度為議勒克斯的 微的顯示不均勻。 &兄甲J兄-1- _ C:在照度為勒搞的環境中可見明確 不不均勻。 I員 L在照明強度為勒克斯的環境中可見明 示不均勻。 (傾斜方向顯示不均勻) „示器黑階時自前方以45度方位角以及70 度極角檢查面板之亮度科勻以及色彩 下評估標準評估裝置。 嘛人 顯 A:在照明強度為刚勒克斯的環境中幾乎不 示不均勻。 Β :在照明強度4 100勒克斯的環土免中容許一些但和 微的顯示不均勻。 1 C :在照明強度$ 1()〇減斯的環境中容許明確的顯 示不均勻。 D :在照明強度為300勒克斯的環境中容許明確的顯 示不均勻。 (可再加工性) 在平行於吸收軸之方向切割實例以及比較實例所製 造之偏光器,獲得大小為4平方公分之切片。使用綜研化 學株式會社(Soken Chemical)之勒著劑sk_2〇57將樣品 黏著於玻璃板。相對於吸收轴以45度方向剝離偏光器,且 62 201221358 ^yzyopif 根據偏光元件與樣品膜之剝離程度,根據以下評估標準評 估樣品 A : B : C : 。等級B以及等級A為適合實際用途之水準。 :玻璃板上無膜殘留。 玻璃板上殘留膜面積為黏著面積之至多1/4。 玻璃板上殘留膜面積為大於黏著面積之1/4至黏 著面積之1/2。 D :玻璃板上殘留膜面積為大於黏著面積之1/2。 評估結果示於以下表4中。 63 201221358 寸崦 J-a96<N6rn Μ OQ PQ ffl PQ OQ CQ u u U u < PQ ffl U < < Q Q 傾斜方 向顯示 不均勻 PQ CQ PQ < U o PQ PQ m ® DQ U PQ m CQ Q Q .前方顯 示不均 勻 < < < < PQ o CQ CQ < < < < < < < Q Q 光彈性係 數(χίΟ—12) [帕斯卡-1] r-H 1 r-H i 1 寸 卜 1-H 1 1 1-H 1 (N l-H CN 1 1 1 1 1 r—* 1 △Rth (10% 至 80%)[奈米] cn ro cs 00 m 1-H cn m m 寸 CN m m m ΓΟ m m m λ ^ ^ y—^ t-H O OO r"*H (N i-H Λ、 ρί — 米· 〇 o o T-H o m 〇 o o C5 o o d» T—H o o o o 〇 〇 o 一 W米· ^ ^ Μ _ V〇 d d v〇 d 寸 d oo o 00 o vq CN 00 o 00 d o c5 00 d c5 o d o o in o 丙稀酸 纖維素 層之比 例[%] Oj (N CN o m m cs CS rj CN i-H (N (N (N (N rj (N (N r—H CN 餓S νή 5 77 窆 Η _ S 5 :3/45/3 3/45/3 13/45/3 2/36/2 10/40/10 15/30/15 3/45/3 3/45/3 3/45/3 3/45/3 3/45/3 3/45/3 3/45/3 3/45/3 3/45/3 3/45/3 3/45/3 3/45/3 m Q H Q H 1-H Q H Q H i-H Q H Q H 1-H Q H r—H Q H Q H (N Q H ro Q H 寸 Q H Q H Ό Q H 卜 Q H 00 Q H Q H Q H CN 〇|π Q C CN § ro § m Q < cn Q < CO § 寸 3 oo 9 Q < m Q < AD10 |AD11| AD12 IAD13 |AD14| v〇 Q < 卜 Q < Q|m Q H 1-H Q H T—^ Q H Q H t-H Q H Q H Q H Q H Q H (N Q H m Q H 寸 Q H Q H v〇 Q H o H OO Q Q H Q H I實例2 1 m 军 實例4 IK 實例6 實例7 |實例8 1 實例9 實例10 實例11 實例12 實例13 實例14 丨實例15 I 實例16 比較實例1 |比較實例2| 201221358 J-a96CN6e 1 C 1 Q 1 Q o r—H ο i-H CM 1-H 1 ο ο p 寸 ο 〇 ο 〇 0/50/0 0/60/0 1 1 |AD3 1 TD1 1 1 比較實例3 比較實例4 201221358 jyzyopif 根據上文,已知本發明之膜可避免在液晶顯示裝置之 其他部分保持與其纖維素酯膜部分接觸時所出現之顯示不 均勻問題,且可容易地黏著於偏光元件,且具有良好膜表 面狀況。此外,已知實例n、實例15以及實例16之膜在 可再加工性方面尤其優良。 、 、考慮到塗佈液AD9不滿足本發明製造方法之範圍, 成分不能良好溶解,且因此不測試所述塗佈液之溶液黏度 量測值且不用於成膜。 儘管已詳細摇述本發明且參考本發明之特定實施 例,但熟習此項技術者將易瞭解,可在不悖離本發明之精 神及範_的情況下進行各種改變及修改。 本發明是關於2010年9月29日申請之曰本專利申請 案第2010·219612號以及2011年6月3〇日申請之曰本專 利申請案第2011-146320號所含的標的物,且所述申請案 之内谷以全文引用的方式明確併入本文中。本說明書中所 提及之所有公開案亦以全文引用的方式明確併入本文中。 出於說明以及描述之目的,已提供本發明較佳實施例 之以上描述,且不意欲所揭露之精確形式窮舉或限制本發 明。選擇本發明說明來最佳地解釋本發明之原理以及其實 際應用,以使其他熟習此項技術者能夠在適合特定預期用 途時最佳地利用本發明之各種實施例以及各種修改。意欲 本發明之範•不受本說gg書限制,*是纟巾請專利範圍界
定0 66 201221358 【圖式簡單說明】 圖1為展示轉鼓澆鑄設備之一個實例的圖形視圖。在 圖1中,101為澆鑄設備,102為轉鼓,14為澆鑄模,12 為塗佈液,PS為澆鑄開始點,105為冷凝板,53為受液器, 56為收集槽,36為膜,且37為剝離輥筒。 【主要元件符號說明】 12 :塗佈液 14 :澆鑄模 36 :膜 37 :剝離輥筒 53 :受液器 56 :收集槽 101 :澆鑄設備 102 :轉鼓 105 :冷凝板 PS :澆鑄開始點 67
Claims (1)
- 201221358 jy^yupif 七、申請專利範圍: 1. 一種光學膜,其具有含丙烯酸系樹脂之丙烯酸系樹 脂層以及形成於所述丙烯酸系樹脂層之表面上的至少一個 含丙烯酸纖維素之丙烯酸纖維素層,其中用作所述丙烯酸 系樹脂層之主要成分的所述丙烯酸系樹脂的重量平均分子 量為 600,000 至 4,00〇,〇〇〇。 2. 如申請專利範圍第1項所述之光學膜,其中用作所 述丙烯酸纖維素層之主要成分的所述丙烯酸纖維素的重量 平均分子量為50,000至500,000。 3. 如申請專利範圍第1項所述之光學膜,其中所述丙 烯酸系樹脂層之厚度為20微米至60微米,且每個丙烯酸 纖維素層之厚度為1微米至1〇微米。 4. 如申請專利範圍第1項所述之光學膜,其中所述丙 烯酸纖維素層之總厚度與總膜厚度之比例為至多40%。 5. 如申請專利範圍第1項所述之光學膜,其中所述丙 烯酸纖維素中之醯基取代度為1.2至3.0。 6·如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之光 學膜’其中用作所述丙烯酸系樹脂層之主要成分的所述丙 烯酸系樹脂的重量平均分子量為1,〇〇〇,〇〇〇至1,8〇〇,〇〇〇。 7. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之光 學膜’其光彈性係數為_5.〇xl〇-12帕斯卡-1至5.〇χ1(Τ12帕斯 卡]。 8. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之光 學膜’其中由下式(I)定義之平面内延遲Re以及由下式 68 201221358 jyzyopif (π )定義之厚度方向延遲Rrtl在2 51以及6 ο %相對濕度之 環境中滿足下式(III)以及下式(IV),且其中在25。〇以 及10%相對濕度之環境中所量測之Rth值與在25π以及 80%相對濕度之環境中所量測之Rth值之差的絕對值為至 多10奈米: (I) Re=(nx-ny) x d (II) Rth= {(nx+ny)/2_nz} χ d (III) |Re|<l〇 奈米 (IV) |Rth|<25 奈米 其中nx思δ胃膜在慢轴方向之平面内折射率;町意謂 膜在快軸方向之平面⑽射率;nz意謂膜在厚度方向之折 射率;d意謂膜厚度(奈米)。 9.如申明專利範圍第}項至第5項中任—項所述之光 學膜’其情述丙烯酸纖維素層提供於所述丙烯酸系樹脂 層之兩個表面上。 10. —種光學膜製造方法,其包括: 刑;各ί含有熱塑性樹脂以及有機溶劑之至少兩種類 =塗佈液(Α)以及塗佈液⑻自鱗基板侧以(Α) _ ’(Α)之順序啊•目繼麟赠鑄基板上 ;以及 移除所述有機溶劑, 其中所述塗佈液(A) 液(B)含有重量平均分子 烯酸系樹脂。 含有丙烯酸纖維素且所述塗佈 量為 600,000 至 4,000,000 之丙 11.如申#專利II圍第W項所述之光學膜製造方 69 201221358 法,其中所述塗佈液(A)中所含之所述丙烯酸纖維素的 重量平均分子量為50,〇〇〇至5〇〇,〇〇〇。 12. 如申請專利範圍第1〇項所述之光學膜製造方 法,其中所述塗佈液(A)以及所述塗佈液(B)之固體濃 度各自為16質量%至30質量%。 13. 如申5月專利範圍第1〇項所述之光學膜製造方 法,其中所述塗佈液(A)之固體濃度與所述塗佈液(B) 之固體濃度之差的絕對值為至多10質量%。 14. 如申請專利範圍第1〇項至第13項中任一項所述 之光學膜製造方法,其中所述塗佈液(A)以及所述塗佈 液(B)之複數黏度各自為帕斯卡.秒至8〇帕斯卡.秒, 且所述塗佈液(B)之複數黏度大於所述塗佈液(A)之複 數黏度。 15·如申請專利範圍第1〇項至第13項中任一項所述 之光學膜製造方法’其中在所述塗佈液(A)以及所述塗 佈液(B)中所含的所述有機溶劑中,曱醇與所述塗佈液 中之總有機溶劑的比例為2〇質量%至35質量%。 16, -種光學膜’其由如中請專利範圍第項至第 15項中任一項所述之光學膜製造方法製造。 圍第1二:件以及如申請專利範 負乂及第16項中任一項所述之光學臈。 種液晶顯示裝置,其包括如申請專利範圍第1 項至第9項以及第16項中任—項所述之 利範圍第Π項所述之偏光器。 a
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