TW201215642A - Sandable silicone elastomer composition and its use - Google Patents
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Description
201215642 六、發明說明: 、 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及用於將意欲被沙磨或者拋光的工件的暫時性黏妹 基底上的基於聚石夕氧(silicone )彈性體組合物的產品制°支樓 該聚石夕氧·體組合物在固化後是可沙磨的或拋光的。 、中 【先前技術】 為進行沙磨操作,工件必須要以機械方式固定。例如, 石、光學鏡片、藝術品或者半導體晶圓的高價值的卫件此=如貝 常會導致該讀的損壞’或者該固定沒有表現出所希望帅=定經 此’仍需要可替代的固定方法。—種可能性是使用暫時性二 工件。在沙磨或者拋光操作期間,—個*可避免的可能性是^固疋 有可旎與黏結劑接觸,所以該黏結劑也必須是可沙磨 u ' J ’思是因為, 例如如果不是可沙磨的,材料會斷裂,或者該沙磨裝置會被弄髒或損 壞。另外,為财受沙磨或者抛光所導致的摩擦以及由此產生的严2 高,在高至3〇代以上的溫度下具有良好的溫度穩定性是必要的皿。又另升 外,因為工件的下游處理步驟有可能是在高溫範圍内進行所以溫度 穩定性也是必要的。對於此類黏結劑,化學歡性也是—個重要= 質,例如對清潔化學品的穩定性。 再者’例如為使污染及對健康的危害的風險最小化,以及允許在工 件上合適地施用,揮發朗產物的最小釋放以及非㈣料氧彈性體 組合物(sUlconeeiast〇merc〇mp〇siti〇n)的黏度是重要的。另外, 在^磨或者齡之後,可以紅件上容易並且儘可能不留殘餘地移除 也是必須的。 【發明内容】 201215642 因此’本發明的目的是提供用於固定工件的合適黏結劑、,該黏結劑 在固化後是可沙磨或拋光的、溫度穩定的、化學穩定的且易於施用, 並且能夠由工件上沒有困難地、不損傷或者不弄髒工件地移除、或者 自沙磨或拋光裝置除去。 【實施方式] 該目的是通過本發明的可交聯的聚矽氧彈性體組合物而實現的,該 組合物包含(E) 35至80重量%的至少一種選自以下群組中的化合 物:非增強填料、分支聚矽氧樹脂或其混合物。 在本發明的聚矽氧彈性體組合物已交聯後,該交聯的聚矽氧橡膠具 有30至95的蕭爾 a硬度(Shore A hardness)(根據DIN 53505 ), 不超過4牛頓/毫米、較佳為不超過3牛頓/毫米的抗撕裂傳播性(化訂 propagation resistance)(根據ASTM D624-B-91),不超過 15〇/〇、較佳為不超過1〇〇%的斷裂伸長率(根據SSSCM-MSI ) , 以及不超過3 牛頓 /平方毫米、 較佳為 不超過2 牛頓 /平方毫 米的抗拉強度(根據DIN 53504-85S1)。 非增強填料(E)是指那些不實質性提高交聯的聚矽氧橡膠的機械 強度的填料,所述機械強度例如是抗撕裂傳播性、斷裂伸長率和抗拉 強度。本發明的基本點在於它們在聚矽氧彈性體組合物中的存在量應 使得它們在所述交聯的聚矽氧橡膠中產生如上所述的並且對於聚矽氧 橡膠而言是不同尋常地差的機械強度值。 本發明的聚矽氧彈性體組合物可以是縮合交聯、加成交聯或者過氧 化物父聯的組合物,它們是本領域已知的。它們較佳地是加成交聯的 聚石夕氧彈性體組合物。 加成父聯的聚石夕氧彈性體組合物除組分(E)外還包含: ⑧ 4 201215642 (A) 20至6〇重量% '較佳為35至5〇重量%的包含具有脂族碳_碳 多重鍵的基團的直鏈化合物 (B) 1至10重量%、較佳為2至8重量❶/。的具有Si鍵結氫原子的直 鏈有機聚石夕氧烷(organ〇p〇lysil〇xane) 或者替代(A)和(B) (C) 30至60重量❹/。、較佳為4〇至55重量%的包含SiC鍵結的具有 脂族奴-奴多重鍵的基團和8丨鍵結氫原子的直鏈有機聚矽氧烷,以及 (D) 至少—種氫化石夕烷化(hydrosilylation)催化劑。 本發明的聚石夕氧橡膠是通過交聯本發明的聚矽氧彈性體組合物來製 備的。 本發明的聚石夕氧彈性體組合物具有以下優點:由於根據DIN 53505 的蕭耳A硬度為30至95 '較佳為40至8〇,並結合如上所述的機械 值,匕們在組合物固化後是可沙磨和/或拋光的,而且所述工件由此 不會碎裂或者被損壞。另外,它們能夠用常規的工業工藝(例如喷 塗、印塗、次;塗、旋塗)施用,而且用合適的技術即可及時且無任 何殘留地由所希望之點處自工件上分開。 另外’匕們大致表現出牛頓流動(Newt〇nian flow)行為,具有低 剪切稀化(在零剪切下不形成凝膠態),以確保在所計畫的暫時性黏 結區域上施用均勻的膜厚。本發明的聚矽氧彈性體組合物在室溫下於 1/秒和100/秒剪切速率時的動態黏度比不超過3,較佳為不超過2,較 佳為不超過1.2。在室溫下,本發明之未交聯的聚矽氧彈性體組合物 於1/秒剪切速率時的動態黏度為1〇至2〇 〇〇〇毫帕•秒,較佳為5〇至 10 000毫帕•秒。 201215642 再者,它們具有非常低的揮發性成分比例,以防止在機械加工的過 私中發生,亏*和起,包。在此,在熱重分析(&_。㈣ analysis TGA)(以1〇κ/分鐘的加熱速率至则。c,並且空氣或氮 氣氣",<_為30笔升/^)巾,已固化的聚⑦氧橡料品質在室溫與 3〇〇〇C之間的差異不超過2重量%,較佳為不超過1重量%,並且更佳 為不㈣0.5重量% 4外,它們隨後形成揮發性成分的速率也低。 “交聯的聚碎氧彈&體組合物具有高的溫度穩定性,在>25〇〇c時 持續數小時’並且在峰值時可高至>3〇〇〇c。 本發月之可交聯的&石夕氣彈性體組合物具有以下優點:它們能夠用 容易制的起始㈣按照簡單打藝來製造,因此也是經濟的。本發 月之可乂聯的組合物還具有以下優點··在2^和環境磨力下作為單組 刀配製ασ ’它們具有高财财性而且僅在升高的溫度下快速交聯。 本發明之聚魏組合物具有以下優點:在独分配製品的情況下,在 兩倾分被混合之後,它們所產生的可交聯聚魏組合物的工藝性質 在25 (:和%丨兄壓力下可長期保持也就是說具有非常長的儲存期而 且僅在升高的溫度下發生快迷交聯。 本發明的組合物可以是單組分聚石夕氧組合物或雙組分聚石夕氧組合 物在後種情況下’本發明組合物的兩個組分包含按照任意所希望 的、,且σ的所有成分,通常其條件是:_個組分不同時包含具有脂族多 重鍵的錢燒(si丨。xane)、具有_結氫的魏烧以及催化劑, 換言之,基本上不同時包含成分⑷、⑻和⑼或者(c)和 ⑼。然而較佳的是,本發明的組合物是單組分組合物。本發明之 單組刀聚錢彈性體組合物是根據财技術通過混合所有成分來製備 201215642 在本發明之加成交聯敝合物巾所㈣化合物⑷和(B)、或 者(C),如本領域已知的’它們的選擇應使交聯是可能的。因此, 例如’化合物(A)具有至少兩個脂族不飽和基團,而化合物⑻ ’、有Si鍵結氫原子,或者化合物(A)具有至少三個脂族不 飽和基團’㈣氧& (B)具有至少兩慨鍵結氫原子,或者替代化 合物(A)和⑻’使用魏烧(c),其包含按照上述比例的脂 族不飽和基團和Si鍵結氫原子。也可使用具有上述比綱脂族不飽和 基團和Si鍵結氫原子的化合物和(B)和的混合物。 根據本發明使用的化合物(A)可包括較佳具有至少兩個脂族不飽 和基團的無矽有機化合物,或者較佳具有至少兩個脂族不飽和基團的 直鏈有機矽化合物,或者它們的混合物。 無石夕有機化合物(A)的例子是ι,3,5-三乙烯基環己烷、2,3-二甲基 -1,3-丁二烯、7-甲基-3-亞甲基-l,6-辛二烯、2-曱基-1,3-丁二烯、l,5-己二烯、1,7-辛二烯、4,7-亞甲基-4,7,8,9-四氫茚、曱基環戊二烯、5_ 乙烯基-2-降冰片烯、二環[2.2.1]庚-2,5-二烯、1,3-二異丙烯基苯、包 含乙烯基的聚丁二烯、I,4-二乙烯基環己烷、13,5—三烯丙基笨、 1,3,5-二乙稀基本、1,2,4-二乙婦基環己院、ι,3,5-三異丙稀基笨、 1,4-二乙烯基苯、3-曱基庚-1,5-二烯、3-苯基己-1,5-二烯、3-乙稀基 己-1,5-二浠、以及4,5-二曱基-4,5-二乙基辛-1,7-二烯、Ν,Ν,-亞曱基 雙丙烯醯胺、1,1,1-三(羥基甲基)丙烷三丙烯酸酯、三(羥基 甲基)丙烷三甲基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基醚、二 烯丙基胺、二烯丙基碳酸酯、Ν,Ν’-二烯丙基脲、三烯丙基胺、三 (2-甲基稀丙基)胺、2,4,6-三浠丙基氧基-1,3,5-三氮雜苯、三稀丙 基-s-三氮雜苯-2,4,6 (1Η,3Η,5Η)-三酮、二烯丙基丙二酸酯、聚乙 201215642 二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚(丙二醇')甲基丙 烯酸g旨。 本發明的聚石夕氧組合物較佳為包含至少一種脂族不飽和的直鏈有機 石夕化合物作為成分(A),可以使用目前已用於加成交聯組合物中的 所有爿a族不飽和的直鏈有機石夕化合物,例如具有脲鏈段的聚石夕氧區段 共聚物、具有醯胺鏈段和/或醯亞胺鏈段和/或酯-醯胺鏈段和/或聚苯 乙稀鏈段和/或矽亞芳烴(silarylene)鏈段和/或碳硼烷(carb〇rane) 鏈#又的聚矽氧區段共聚物、以及具有醚基的聚矽氧接枝共聚物。 作為包含具有脂族碳-碳多重鍵的Sic鍵結基團的有機石夕化合物 (A),較佳使用由具有以下通式(11)之單元組成的直鏈有機聚矽 氧烷:
RaR、Sl〇(4-a-b)/2 (II) 其中 R相互獨立且㈣或;^同地絲*含料碳_碳多錢的有機或益機 基團, … R^目互獨立且_料_代表取代或未取代的、具有i少一儲 族碳-碳多重鍵的、Sic鍵結的單價烴基, a是1、2或3,以及 b是1或2, 其條件是:a + b之和低於或等於3,而且每個分子中有至少兩個基團 R1。 基團R可包括單價或多價基團,其中多價基團,如二價基團、三價 基團和四價基團,將兩個或更多個,如2、3成4個,式(11)的石夕 氧基單元連接在一起。_ ⑧ 8 201215642 基團R的其它例子是單價基團-F、_cl、-Br、OR2、-CN、-SCN、-NCO、以及SiC鍵結的、取代或未取代的、可被氧原子或基 團-C(O)-間隔的烴基,而且也可以是二價基團’其中根據式(11) Si 鍵結在兩側。如果基團R包括SiC鍵結的、取代的經基’則較佳的取 代基是函原子、含磷基團、氰基…⑽2、^112-、^1122、-·2- C(0)-NR22、-C(0)-NR22、-C(0)R2、-C(〇)〇r2、-S〇2-Ph、以及- C6F5。R2在此相互獨立且相同或不同地代表氫原子或具有1至20個 碳原子的單價烴基,而Ph是苯基。 基團R的例子是烷基,如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、 異丁基、三級丁基、正戊基、異戊基、新戊基、三級戊基、己基(如 正己基)、庚基(如正庚基)、辛基(如正辛基和異辛基’如2,2,4-三曱基戊基)、壬基(如正壬基)、癸基(如正癸基)、十二烷基 (如正十二烧基)、和十八烧基(如正十八烧基);環烧基,如環戊 基、環己基、環庚基、和曱基環己基;芳基,如苯基、萘基、蒽基、 和菲基;烷芳基,如對位、間位、鄰位-甲苯基、二甲苯基和乙基苯 基;以及芳烷基,如苯甲基、α-和β-苯基乙基。 經取代的基團R的例子有鹵代烷基,如3,3,3-三氟-正丙基、 2,2,2,2’,2’,2’-六氟異丙基'七氣異丙基;鹵代芳基,如對位、間位 和鄰位-氯苯基、-(CH2)-N(R2)C(0)NR22、-(CH2)n-C(0)NR22、_ (CH2)n-C(0)R2、-(CH2)n-C(0)0R2、-(CH2)n-C(0)NR22、-(CH2)- C(0)-(CH2)mC(0)CH3 ' -(CH2)-0-C0-R2 ' -(CH2)-NR2-(CH2)m-nr22 、 -(CH2)n-0-(CH2)mCH(OH)CH2OH 、 - (CH2)n(OCH2CH2)mOR2、-(CH2)n-S02-Ph、以及_ (CH2)n-0-C6F5, 201215642 其中R2和Ph具有如上所述的定義,而η和m代表相同或不同的0至 10的整數。 作為根據式(II)之在兩側都鍵結Si的二價基團的R基團的例子 是那些衍生於上述基團R之單價基團的例子並且另外一個鍵是通過取 代氫原子而產生的基團;此類基團的例子是:_((:氏)-、-€叫(:%)-、-C(CH3)2-、_CH(CH3)-CH2-、-C6H4-、-CH(Ph)-CH2-、-C(CF3)2-、-(CH2)n-C6H4-(CH2)n-、-(CH2)n-C6H4-C6H4-(CH2)n-、-(CH2〇)m、 (CH2CH20)m、_(CH2)n_〇x_C6H4_S〇2_C6H4_〇x_((:H2)n_,其中 χ 是 〇 或1,而Ph、m和η具有如上所述的定義。 基團R較佳包括SiC鍵結的、視需要經取代的、不含脂族碳-碳多 重鍵的、具有丨至18個碳原子的單價烴基,更佳為siC鍵結的、不 含脂族碳-碳多重鍵的、具有1至6個碳原子的單價烴基,特別是曱 基或笨基。 基團R1可以是任何對SiH官能化合物之加成反應(氫化矽烷化) 適且的所希望的基團。如果基團R1包括Sic鍵結的取代烴基,則較 佳的取代基是鹵原子、氰基和-OR2,其中R2具有如上所述的定義。 土團R較佳包括具有2至16個碳原子的稀基和炔基,例如乙稀 基、烯丙基、曱烯丙基、丨_丙烯基、5_己烯基、乙炔基、丁二烯基、 己二烯基、環戊烯基、環戊二烯基、環己烯基、乙烯基環己基乙基、 一乙烯基環己基乙基、降冰片烯基、乙烯基笨基、和苯乙烯基,其中 乙烯基、烯丙基、和己烯基是特別較佳使用的。 成分(A)的分子量可在寬的範圍内變化,例如在1〇2至1〇6公克/ 莫耳之間。在此,成分(A)可以例如是烯基官能的相對低分子量的 寡聚石夕氧垸,如1,2·二乙稀基四甲基二魏院,或者也可以是分子量 201215642 例如是ίο5公克/莫耳(通過NMR測量的數均分子量)的高聚合物聚 一曱基矽氧烷,其具有在鏈中或者端部的Si鍵結乙烯基。 作為有機石夕化合物⑻,可使用所有氫官能的目前可用於可加成 父聯的組合物中的有機矽化合物。 作為包含Si鍵結氫原子的有機聚石夕氧烧⑻,較佳係使用由以 下通式(III)的單元組成的直鏈有機妙氧烧:
RcHdSi〇(4.c.d)/2 ( in ) 其中 R具有如上所述的定義, C是0、1、2或3,以及 d是〇、1或2, 而且每個分子中有至少兩個y '、條件是· e + d之和低於或等於3 鍵結氣原子。 根據本發明所用的有機聚妙氧燒⑻,以該有機聚錢院 的:重里^,較佳為包含〇 〇4至17重量%的以鍵結氯。 )的;7子i也可在寬範圍内變化’例如在1〇2至〖Μ公克/ 莫耳之間。因此,忐八,D、 — 取刀(B)例如可以是相對低分子量的SiH官能的 养聚矽氧烷,如四 一 T暴一石夕虱烷’或者也可以是在鏈中或端部具有 土的门聚。物聚二甲基矽氧烷,或者包含SiH基團的聚矽氧樹 Η 5· μ
升《y'V 刀(B)的分子的結構也不是固定的,具體而言,包含Si 的相對高分子量— 里〈即寡聚或者多聚)的石夕氧烷的結構可以是直鏈的 旦鍵聚碎氧炫^u、 〈ΰ )較佳由式 R3Si〇1/2、HR2Si〇"2、HRSi02/2 : 的的單tl所組成,其中尺具有如上所述的定義。 201215642 當然,也可使用滿足成分(B)之標準的不同矽氧烷的混合物。更 具體而言,除應有的SiH基團外,形成成分(B)的分子還可視需要 地包含脂族不飽和基團。尤其較佳的是使用低分子量的SiH官能化合 物,如四(二曱基矽氧基)矽烷和四曱基環四矽氧烷,以及相對高分 子量的包含SiH的矽氧烷,如在乃叱下黏度為1〇至1〇 〇⑽毫帕· 秒的聚(氩曱基)珍氧燒和聚(二甲基氫甲基)魏燒或者其中—· 些曱基已被3,3,3-三a丙基或笨基替換的包含SiH的類似化合物。 成分⑻在可㈣的料氧岭物巾的餘條佳使得_ 與脂族不飽和基團⑷的莫耳比為Qi至2q,更佳為丨。至土團 根據本發明所用的成分(A)和 ·。 域常規的方法來製備。 ⑻疋市售產品和/或可以用化學領 替代成分(A)和(B),太 ^ x月的聚矽氧組合物可包含直鏈有機 聚矽氧烷(c),其同時包合 —另機 __ 9知私·碳多重鍵和Si鍵結鱼原早。士 發明的聚石夕氧組合物也可肖'、。本 (c) 0 了包含所有的三種成分⑷、⑻和 如果使用矽氧烷(C),目,丨 和之單元組成的錢院匕們較佳是由以下通式(IV)、(V) (IV) (V) (VI)
RfSi〇4/2
RgR'Si03.g/2
RhHSi〇3,h/2 其中 ”R1具杨切述的對Μ的定義, 201215642 f是1、2或3, g是1或2 ’以及 h是1或2, 其條件是:每個分子中有至少兩個基團R1和至少兩個&鍵結氮原 子。 有機聚矽氧烷(C)的平均黏度在25°C下較佳為〇.〇1至 500 000帕•秒,更較佳為〇.1至wo 〇〇〇帕•秒。有機聚發氧炫 (C)可通過化學領域常規的方法來製備。 作為氫化矽烷化催化劑(D),可以使用現有技術中已知的所有成 分。成分(D)可以是鉑族金屬,例如鉑、铑、釕、鈀、餓或銀,它 們的有機金屬化合物或它們的混合物。成分(D)的例子是諸如六氣 鉑(IV)酸、二氯化鉑、乙醯基丙酮酸鉑的化合物,以及所述化合物 包封在基質或核殼型結構中的複合物。與低分子量有機聚矽氧烷形成 的舶複合物包括1,3-二乙烯基-丨,^,3-四甲基二矽氧烷與鉑的複合 物。其他例子是鉑·亞磷酸鹽複合物、鉑_膦複合物或烷基_鉑複合物。 這些化合物可以包封在樹脂基質中。 成分(D)的濃度應足以在接觸時催化成分和的氫化 石夕院化反應’以在所述過程中產生需要的熱。以這些成分的總重量 計’成分(D)的量可為01至1〇〇〇百萬分之一份(ppm)、〇 5至 100 ppm或1至25 ppm的鉑族金屬。如果鉑族金屬的含量低於1 Ppm’則固化速率會低。使用i〇〇ppm以上的鉑族金屬是不經濟的, 或者有可能降低組合物的穩定性。 13 201215642 成分’(E)選自於以下雜*丄 ^ .LA '且中:非增強填料,如碳酸鈣、氧朴桃 乳化铭、水合氧化lg、二~ 乳化鐵、 ^ ^ 〜乳化級、矽土(silicious earth)、石龙 酸鈣等;分支聚矽氣樹脂;石央、硫 ^曰,或者它們的混合物。 如果成分(E)包括非俾 g強填料,則氧化鋁是較佳的》 非增強填料(E)的粒押 於60微f …於⑽微米,較佳小於⑽微米,更佳小 本發明的聚㈣組合物較佳包含分支聚魏樹脂作 該聚石夕氧樹脂包含通式(νπ)、(讀)和(ιχ)的單元:()’
RnSi〇4/2 (VII) RkR iSiO(4-k.|)/2 (VIII) R〇HSiO3.0/2 (IX) 其中 R和R1相互獨立地代表如上所述的定義, η 是 0 ' 1、2 或 3, k是0、1或2, 1是0、1或2,以及 〇是0、1或2, 其條件是:每個分子中至少存在一個T或Q單元。 形成成分(E)的分子的結構也不是固定的,具體而言,相對高分 子量(即’寡聚或多聚)矽氧烷的結構可以是分支的,或者也可以是 樹脂樣的、網狀的。分支和網狀的聚矽氧烷另外包含三官能和/或四 官能單元,其中較佳的是式HSi〇3/2、RSi03/2、尺%〇3,2和Si04/2的 201215642 單元,而R和R1具有如上所述的定義。當然,也可以使用滿足成分 (E)之標準的不同聚矽氧樹脂的混合物。 本發明的聚矽氧彈性體組合物可視需要地包含目前也用於製備可加 成父聯的組合物的所有其它添加劑。可用作本發明之聚石夕氧組合物中 的一個成分的增強填料(F)的例子是BET表面積至少為5〇平方公 尺/公克的發煙(fumed)二氧化矽或沉澱二氧化矽,也可以是碳黑和 活性炭’例如爐黑和乙炔黑,其中較佳為BET表面積至少為5〇平方 △尺/公克的發煙和沉澱二氧化矽。所述二氧化石夕填料在特性上可以 是親水性的’或者也可通過已知方法進行疏水化。如果換入親水性填 料,則添加疏水劑是必要的。活性增強填料在本發明之可交聯的組合 物中的量為0至70重量0/〇,較佳為〇至5〇重量0/〇。 本發明的㈣氧彈性體組合物可視需要地包含其它的添加劑⑹ 作為其成分,這些添加劑的比例最高為7〇重量%,較佳為〇 〇〇〇1至 40重量%。這些添加劑可以是增強填料、殺菌劑、芳香劑、流變添加 劑、舰抑制劑、氧化抑制劑、光穩定劑、阻燃劑、以及用於影響電 性質的試劑、分散助劑、溶劑、黏合增進劑、紐、祕、塑化劑、 有機聚合物、熱穩賴等。它們包括諸如以下物質的添加劑:黏土、 辞鋇白、碳黑、石墨、金屬氧化物、金屬碳酸鹽、金屬硫酸鹽、金屬 羧酸鹽、金屬粉、纖維(如玻璃纖維、塑膠纖維、塑膠粉)、金屬 粉、染料、顏料等。 “ 另外’這些填料可以是導熱的或者導電的。導熱填料的例子是敗化 銘、鈦酸鋇、氧化皱、氮化硼、金剛石、石墨、氧化鎮、顆粒狀金屬 (例如銅、金、鎳或銀)、碳切、碳化鎢氧化鋅、以及它們的混 合物。導熱填财财技射是已㈣並可㈣得到。可以使用具^ 201215642 不同粒徑以及不同粒徑分佈的填料的組合。 、 本發明的聚矽氧彈性體組合物可視需要地額外包含溶劑(H),但 必/員確保4劑對該體系在整體上不產生不利的作用。合適的溶劑在 ^領域中是已知的並可市售得到。該溶劑可以例如是具有3至2〇個 碳原子的有機溶劑。溶劑的例子包括脂族烴,如壬烷、十氫萘、和十 二烷;芳烴,如,,3,5·三甲苯、二甲苯和甲苯;适旨,如乙酸乙醋和丁 内醋:醚’如正丁基醚和聚乙二醇單甲基喊;_,如甲基異丁基酮和 甲基戊基酮,聚⑪氧流體,如直鏈、分支和環狀的聚二甲基石夕氧院; 以及這些溶劑_合物。具體溶劑在本發明之聚妙氧彈性體組合物中 的最佳濃度通過常規試驗可容㈣確定。取決於化合物的重量所述 溶劑的量可為0°/❶至95%或為1%至95%。 作為進-步視需要存在的成分⑷,可添加抑制劑和穩定劑。它 們的作用是具體地確立本發明之料氧組合物的工藝壽命、開始反應 的溫度、以及交聯速率。這些抑·和穩定劑在加成交聯組合物領域 中是眾所周知的。常規抑制劑的例子Μ系醇(似咖^ Aohois),如卜乙炔基]•環己醇、2甲基·3 丁块切、以及a 二甲基小己快-3_醇、3_甲基小十二炔_3_醇;聚甲基乙烯基環石夕氧 烧,如四乙稀基四甲基四環石夕氧烧;具有甲基乙稀基_s〜 基團和/或R2乙晞基Si〇l/2端基的低分子量聚石夕氧油,如二乙稀美四 甲基二石夕氧烧、四乙稀基二甲基二魏烧;氰尿酸三絲自旨;絲酸 院基醋’如馬來酸二稀丙基醋 '馬來酸二甲基醋、和馬來酸二乙基 醋;富馬舰基a旨’如富馬酸二稀丙基自旨和富馬酸二乙基自旨;有機氮 過氧化物’如氫過氧化㈣、氫過氧化三級了基、和氫過氧化蔽烧; 有機過氧化物;有機亞砜;有機胺;二胺和醯胺:二 201215642 (ph〇sphanes)和㈣酸鹽,·腈;三唾;二。丫丙烧(diaziridine); 辛Γ ^些抑_添加劑(K)的作用取決於它們的化學結構,因而 其濃度必須單獨確定。以混合物的總重量計,抑制劑和抑制劑混合物 的添加比例較佳為0 00001% i 5%,較佳為〇辦〇5至,並且 更佳為0.0001%至1%。 實施例 在以下實施例中,除非另有說明,所有份和百分率都以重量計。除 非另有說明,以下實施例是在周圍氣壓(即大約1000百帕(hpa)) 的壓力和室溫(即大約2〇°C)下,或者在反應物於室溫下混合而無 額外加熱或冷卻時所達到的溫度下實施。在以下内容中,所有的黏度 數值均為20〇C溫度和1/秒剪切速率下的動態黏度。以下實施例是用 於說明本發明’而絕無限制的作用。所有的實施例顯示交聯產物的總 組成’至於其是作為單組分組合物還是作為雙組分組合物進行配製則 在此沒有影響。 所用的縮寫如下: Cat. 鉑催化劑 Ex. 本發明實施例 CEx. 比較例 No. 數字 PDMS 聚二甲基矽氧烷 重量% 相應於重量百分比 蕭耳A 根據DIN 53505的硬度 17 201215642 PR 根據ASTM D624-B-94的抗撕裂傳播性,單位:牛 頓/毫米 EB 根據DIN 535〇4-85Sl的斷裂伸長率,單位:0/〇 TS 根據DIN 53504-85S1的抗拉強度,單位:牛頓/平 方毫米 在以下實施例中,所用的鉑催化劑是鉑_二乙烯基四曱基二矽氧烷 複合物(Karstedt催化劑)。 在以下實施例中,SiH梳形交聯劑具有3〇至4〇〇毫帕·秒的動態黏 度。 實施例1:聚矽氧彈性體組合物1 22重量%的乙稀基封端的直鏈PDMS ’其黏度為鳩毫帕•秒 20重量%的乙稀基封端的直鏈PDMS,其點度為2剛Q毫帕•秒 54重量%的球形氧化鋁,其最大粒徑為8〇微米 4重量%的直鏈SiH梳形交聯劑,其氫含量為〇 17重量% 100 ppm的1-乙炔基環己醇 10 ppm的鉑催化劑(以金屬計) 實施例2 :聚矽氧彈性體組合物2 34重量%的乙烯基封端的直鏈pdmS,其黏度為2〇〇毫帕•秒 60重量%的包含乙烯基的MQ樹脂 6重量%的直鏈SiH梳形交聯劑,其氫含量為〇 5重量% 200 ppm的1-乙炔基環己醇 10 ppm的鉑催化劑(以金屬計) 實施例3 :聚矽氧彈性體組合物3 30重量%的乙烯基封端的直鏈PDMS,其黏度為200毫帕•秒 201215642 65重量°/。的乙烯基官能的Mq-樹脂 5重量°/。的直鏈SiH梳形交聯劑,其氫含量為0.7重量% 100 ppm的1-乙炔基環己醇 10 ppm的鉑催化劑(以金屬計) 實施例4 :聚矽氧彈性體組合物4 45重量%的乙烯基封端的直鏈PDms,其黏度為1〇〇〇毫帕•秒 50重量%的無官能的MQ樹脂 5重量%的直鏈SiH梳形交聯劑,其氫含量為〇 35重量% 100 ppm的1-乙炔基環己醇 10 ppm的鉑催化劑(以金屬計) 實施例5 :聚矽氧彈性體組合物5 45重量%的乙烯基封端的直鏈PDMS,其黏度為2〇〇毫帕•秒 55重量%的碳酸鈣’其最大粒徑為5〇微米 4重量%的直鏈SiH梳形交聯劑,其氫含量為〇 35重量% 100 ppm的1-乙快基環己醇 10 ppm的鉑催化劑(以金屬計) 實施例6 :聚矽氧彈性體組合物6 41重量%的乙烯基封端的直鏈PDMS,其黏度為2〇〇毫帕•秒 58重量%的二氧化鈦,其最大粒徑為10〇微米 1重量%的過氧化物交聯劑 實施例7 :聚矽氧彈性體組合物7 41重量%的011封端的直鏈PDMS,其黏度為1〇〇〇毫帕•秒 55重量°/〇的氧化鋁,其最大粒徑為80微米 4重量%的烷氧基矽烷交聯劑 201215642 500 ppm的縮合催化劑 ' 比較例8 :聚矽氧彈性體組合物8 76重量%的乙烯基封端的直鏈PDMS,其黏度為1000毫帕•秒 20重量%的發煙二氧化矽,其BET表面積為200平方公尺/公克 4重量%的直鏈SiH梳形交聯劑,其氫含量為0.35重量% 200 ppm的1-乙快基環己醇 10 ppm的銘催化劑(以金屬計) 表1列出了有關交聯聚矽氧橡膠的機械強度的測量結果。這些實施 例1至7的交聯聚矽氧橡膠是可沙磨的,而比較例8是不可沙磨的。 表1 蕭耳A TPR EB TS 本發明 Ex. 1 35 2.4 90 0.6 是 Ex. 2 65 2.2 56 1.8 是 Ex. 3 80 1.5 40 1.4 是 Ex. 4 45 2.8 130 2.2 是 Ex. 5 55 2.0 90 1.9 是 Ex. 6 60 1.3 70 2.5 是 Ex. 7 40 1.2 110 2.0 是 CEx. 8 30 5.2 300 4.3 否 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 無0 20 ⑧
Claims (1)
- 201215642 七、申請專利範圍: 1. 一種可交聯的聚矽氧彈性體組合物,其包含: (E) 35至80重量。/〇的至少一種選自以下群組的化合物:非增 強填料、分支聚矽氧樹脂或其混合物。 2. 如請求項1所述的可交聯的聚矽氧彈性體組合物,其中該交聯的 聚矽氧橡膠具有根據DIN 53505測定的30至95的蕭耳A (Shore A)硬度’根據ASTM D624-B-91測定的不超過4牛頓 /毫米(牛頓/毫米)的抗撕裂傳播性(tear pr〇pagati〇n resistance),根據DIN 53504-85S1測定的不超過15〇%的斷裂 伸長率,以及根據DIN 53504-85S1測定的不超過3牛頓/平方 毫米(牛頓/平方毫米)的抗拉強度。 3. 如請求項1或2所述的奴氧彈性體組合物,其是加成交聯的組 合物。 4. 如請求項1或2所述的聚魏彈性體組合物,其是縮合交聯的組 合物。 5. 如請求項丨或2所述的㈣氧彈性體M合物,其是過氧化物交聯 的組合物。 6. 如請求項3所述的聚石夕氧彈性體組合物,其除了成* (E)外還 包含: (A) 20至60重量的包含具有脂族碳·碳多重鍵的基團的直鍵 化合物, ⑻1至1()重量%的具有⑴鍵結氣原子的直鏈有機聚發氧提, 或者替代(A)和(β) 21 201215642 (C) 30至60重量%的包含SiC鍵結的具有脂族碳-碳多重鍵的 基團和Si鍵結氫原子的直鏈有機聚矽氧烷,以及 (D) 至少一種氫化矽烷化催化劑。 · 7. 一種製備如請求項1至6中任一項的聚矽氧彈性體組合物的方 法,其中係混合所有的成分。 8. 一種聚矽氧橡膠,其是藉由交聯如請求項1至6中任一項的聚矽 氧彈性體組合物而製備的。 22 ⑧ 201215642 四'、指定代表圖·· (一) 本案指定代表圖為:無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明:無。 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學 式: 〇 2 ⑧ 201215642 jn〇〇i36435# 和丨申竹 中文說明書替換頁(100年·^ 發明專利説明$ (本㈣m順序’請勿任意更動’※記號部分請勿填寫) ※申請案號:100136435 '' ※申請日:100年10月7日 ※工卩匚分類: 一、 發明名稱:(中文/英文) 可沙磨的聚^夕氧彈性體組合物及其用途/ SANDABLE SILICONE ELASTOMER COMPOSITION AND ITS USE 二、 中文發明摘要: 0 一種可交聯的聚矽氧彈性體組合物,其包含:(E) 35至8〇重量 %的至少一種選自以下群組中的化合物:非增強填料、分支聚矽氧樹 . 脂或其混合物。 三、 英文發明摘要: A crosslinkable silicone elastomer composition comprising (E) 35-80% by weight of at least one compound selected from the group containing nonreinforcing fillers, branched silicone resins or mixtures thereof. ◎ 201215642 jn〇〇i36435# 和丨申竹 中文說明書替換頁(100年·^ 發明專利説明$ (本㈣m順序’請勿任意更動’※記號部分請勿填寫) ※申請案號:100136435 '' ※申請日:100年10月7日 ※工卩匚分類: 一、 發明名稱:(中文/英文) 可沙磨的聚^夕氧彈性體組合物及其用途/ SANDABLE SILICONE ELASTOMER COMPOSITION AND ITS USE 二、 中文發明摘要: 0 一種可交聯的聚矽氧彈性體組合物,其包含:(E) 35至8〇重量 %的至少一種選自以下群組中的化合物:非增強填料、分支聚矽氧樹 . 脂或其混合物。 三、 英文發明摘要: A crosslinkable silicone elastomer composition comprising (E) 35-80% by weight of at least one compound selected from the group containing nonreinforcing fillers, branched silicone resins or mixtures thereof. ◎ 201215642七、申請專利範園·' 第100136435號真利Φ諳銮 中文申請專利範圍替換本(100年101. 一種可交聯的聚矽氧彈性體組合物’其包含: (E) 35至80重量%的至少一種選自以下群組的化合物:非增 強填料、分支聚矽氧樹脂或其混合物。 2. 如請求項1所述的可交聯的聚矽氧彈性體組合物,其中藉由交聯 該聚矽氡彈性體組合物而形成一經交聯的聚矽氧橡膠,且該經交 聯的聚矽氧橡膠異有根據DIN 53505測定的30至95的蕭耳A (Shore A)硬度,根據ASTM D624-B-91測定的不超過4牛頓 Ο /毫米(牛頓/毫米)的抗撕裂傳播性( tear propagation resistance),根據DIN 53504-85S1測定的不超過150%的斷裂 伸長率,以及根據DIN 53504-85S1測定的不超過3牛頓/平方 毫米(牛頓/平方毫米)的抗拉強度。 3.如請求項1或2所述的聚矽氧彈性體組合物,其是加成交聯的組 合物。 4. 如請求項1或2所述的聚矽氧彈性體組合物,其是縮合交聯的組 合物。 〇 5· 如請求項1或2所述的聚矽氧彈性體組合物,其是過氧化物交聯 的級合物。 6.如請求項3所述的聚矽氧彈性體組合物,其除了成分(E)外還 包含: (A) 20至6〇重量的包含具有脂族碳-碳多重鍵的基團的直鏈 化合物, (B) 1至10重量%的具有Si鍵結氫原子的直鏈有機聚矽氧烷, 或者替代(A)和(0) 21 201215642 (C) 30至6ί)重量%的包含SiC鍵結的具有脂族碳-碳多重鍵的 基團和Si鍵結氫原子的直鏈有機聚矽氧烷,以及 (D) 至少一種氫化矽烷化催化劑。 7. 一種製備如請求項1至6中任一項的聚矽氧彈性體組合物的方 法,其中係混合所有的成分。 8. 一種聚矽氧橡膠,其是藉由交聯如請求項1至6中任一項的聚矽 氧彈性體組合物而製備的。 22
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