TW201022341A - Production of polyhydroxyalkanoate foam - Google Patents

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201022341 六、發明說明： 【相關申請案】 此申請案主張2008年12月2曰申請之美國臨時申請 案第61/2〇〇,619號之權益。上述申請案之全部教示係以引 用方式併入本文中。 【政府支持】 本發明全部或部分受來自戰略環境研究及發展計畫 ( Strategic Environmental Research and Development 參 Program)(SERDP)之撥款合同#: W912HQ-06-C-0011 支持。 政府在本發明中有某些權利。 【技術領域】 本發明係關於從生物可降解聚酯或生物可降解聚酯的 摻合物製造之泡體及製造該泡體之方法、用於製造泡體之 組成物與丸粒及其類似物。 【背景】 生物可降解塑膠受到作為於廣範圍應用中及尤其是用 於包裝應用之非生物可降解塑膠的替代物或補充物之持續 增加的工業上興趣。生物可降解的聚合物中的一類為聚羥 基烷酸酯（PHA) ^這些聚合物是藉由土壤微生物合成’用 作胞内儲存材料。自該聚合物製造的物品一般被土壤微生 物認為是食物來源。因此商業上開發這些聚合物，尤其對 於拋棄式消費品品目’一直有極大的興趣。然而，目前PHA 已觀察到受限的商業可用性，因為只有共聚物，聚（3_羥基 丁酸酯·共-3-羥基戊酸酯）（PHBV)被以開發量獲得。 3 201022341 雖然各種PHA能夠在習知加工設備上加工，但是關於 該聚合物已發現許多問題。這些問題包括在一些情況下缺 乏可加工性，其會限制可用於聚合用用途的商業應用。分 子量會難以維持。此外，聚合物的結晶動力學被貧乏地理 解’及在加工這些聚合物期間，時常需要長循環時間進一 步限制了他們工業上的可接受度。這特別限制了在牵涉泡 體的應用中之聚合物的用途。 【概述】 本文所揭露是用於製備PHA聚合物泡體之方法與組成 物及藉由該方法製造的聚合物泡體。在一個態樣中，製備 聚經基垸酸酯聚合物泡體的方法係描述成藉由在引起聚合 物與環氧官能性化合物反應的條件下，使PHA聚合物、環 氧官能性化合物與泡孔（cell)成核劑組合形成熔融泡體組成 物。然後在引起熔融泡體組成物起泡的條件下，使熔融泡 體組成物與發泡劑組合及冷卻形成PHA聚合物泡體。在某 些具體實例中，該聚合物係經支化的。 或者’在使聚合物支化的條件下’使支化劑與PHa聚 合物、環氧官能性化合物與泡孔成核劑組合，使聚合物與 環氧官能性化合物反應及形成熔融泡體組成物。然後在引 起熔融泡體組成物起泡的條件下，使熔融泡體組成物與發 泡劑組合及冷卻形成PHA聚合物泡體。在某些具體實例 中’該聚合物係經支化的。 本文亦揭露製備PHA聚合物泡體之方法，其係藉由在 適合用於支化及形成支鏈聚合物的條件下使pHA聚合物與 201022341 支化劑組合，在引起聚合物 件下使支鏈聚合物與環氧官：：氧u性化合物反應的條 形成熔融泡體組成物。秋後：：化合物和泡孔成核劑組合 、人，、β ^上 …、後在引起熔融泡體組成物起泡、 冷部及形成聚合物泡體的侔 泡劑組合。 ^下，㈣㈣體組成物與發 ε當用於本文時，“環氧官能性化合物，，為具有二或多 種％氧化物基團之化合物，其能夠藉由鏈支化“列如，末端 鏈支化)增加聚羥基烷酸酯聚合物的熔體強度。在特別的具 體實例中’環氧官能性化合物是環氧宫能性苯乙#_丙稀酸 聚合物、環氧官能性丙稀酸共聚物、環氧官能性聚浠共聚 物、包含具有環氧基官能側鏈的環氧丙基之寡聚物、環氧 官能化之聚（乙烯-甲基丙烯酸環氧丙酯-共-甲基丙烯酸 酯），或環氧化油或其組合。 當用於本文時，熔融泡體組成物包含ρΗΑ聚合物、環 氧官能性化合物與泡孔成核劑。在一些具體實例中，熔融 泡體組成物進一步包含支化劑。視需要，熔融泡體組成物 進一步包括成核劑、添加劑及其類似物。在特別的具體實 例中，熔融泡體組成物進一步包含成核劑，例如氮化硼或 三聚氰酸。在還其他具體實例中，熔融泡體組成物進一步 包含第二環氧官能性化合物或添加劑。 用於本方法及組成物的發泡劑是1，1,1，2-四氟乙烷、丁 烷、二氧化碳、氮、戊烷、異戊烷或異丁烷。 本發明亦關於ΡΗΑ聚合物泡體組成物及藉由本文所述 的方法製造之ΡΗΑ聚合物泡體。在某些具體實例中，所產 201022341 生的PHA聚合物泡體具有l〇倍的膨脹比。 在另-個具體實例中，提供ΡΗΑ聚合物泡體。聚合物 泡體可藉由本文所述方法中的任一種製造。聚合物泡體可 含有約0.01到約5.00重㈣環氧官能性劑。聚合物泡體 可含有約0.01到約4.00重量％的泡孔成核劑。 亦揭露的是提供用於產生聚合物泡趙之組成物的具體 實例’其包括：ΡΗΑ、泡孔成核劑、過氧化物與環氧官能性 化合物4某些具體實財，組成物進—步包含成核劑。 在本文所述的方法、組成物、泡體或丸粒中的任一者 :’環氧官能性化合物可為環氧官能性苯乙稀·丙烯酸聚合 物（例如Jo— ADR-伽或Μρ·4〇)或甲基丙稀酸環氧丙 醋⑼如L〇TAD刪）或環氧化油（例如環氧化大豆油，例如 Merginat® ESB〇 或 Eden〇1@ B 316)。 在本文所述的方法'組成物、泡體或丸粒中的任一者 人札孔成核化合物可為滑石（例如FleXUle 61GD)或孔成核化 口物可為黏土（例如SCPX3016)。 ^在所揭露的具體實例中的任—者，聚合物可為聚經基 特別的具體實財，聚合物為支鏈隸基烧酸 枝°勿方法&成物、泡體或丸粒中的任-者包括成 ^ 舉例而5，成核劑可為分散到孔成核組成物中。

Rl 34於本文所述的方法或泡體中的任一者之發泡劑可為 體、製Γ’1，1，2-四氣乙烧）、丁燒、二氧化碳、氮、或用於泡 %之、、4業之任何其他發泡劑。發泡劑可在約〇.1到約1 〇.〇 力比率下添加。其可在、WOO、、 201022341 2200或2400 pSi之壓力下添加。 以下詳細敘述及由申請 本發明的其他特徵及優點將由 專利範圍變得明白。 【詳細敘述】 本發明提供從以生物學方式產生.的哿 王的敬羥基烷酸酯（PHA) 聚醋製造之泡體。相較於目前商業可得的泡體，該泡體具 有良好膨脹比與密度。該泡體可包括其他聚合物，包括生 ❺ 物可降解的或非生物可降解的聚合物。 亦提供用於製造該泡體之方法及可 友及可被用來製造該泡體 之丸狀組成物。 一般而言’該泡體包括一或多種聚經基院酸醋聚合 物、一或多種環氧官能性化合物與一或多種泡孔成核劑。 視需要，該泡體亦包括一或多種成核劑。 a非PHA聚合物亦可與PHA聚合物被包括。泡體可藉由 將氣體射出到這些成分的熔融混合物中而製造。或者，用 φ來製造該泡體的組成物可包括產生氣體的化合物。 環乳官能性化合物化合物 用於本文時，“環氧官能性化合物”為具有二或多 種壤氧化物基團之化合物，其能夠藉由鏈支化(例如，末端 鏈支化）增加聚羥基烷酸酯聚合物的熔體強度。 人該環氧官能性化合物可包括環氧官能性苯乙烯_丙烯酸 Λ δ物（諸如，但不限於，例如ADR 4368 (BASF) 或MP-40 (Kaneka))、丙烯酸及/或聚烯共聚物，含有併入作 為側鏈之環氧丙基的寡聚物（諸如，但不限於，例如 7 201022341 LOT ADER® (Arkema)，聚（乙烯-甲基丙烯酸環氧丙醋-共· 曱基丙烯酸酯））及過氧化油（諸如，但不限於，例如環氧化 大豆油、橄欖油、亞麻仁油、棕櫚油、花生油、椰子油、 海藻油、鳕魚肝油，或其混合物，例如Merginat® ESBO (Hobum, Hamburg, Germany)及 Edenol® B 316 (Cognis, Dusseldorf, Germany)) ° 舉例而言，反應性丙烯酸系物係用來增加於本文所述 的支鏈聚合物組成物中聚合物的分子量。該劑是商業上出 售的。舉例而言，BASF以商品名稱“ Joncryl”出售多種化 合物，“Joncryl”描述於美國專利第號 6,984,694，Blasius 等人， “ Oligomeric chain extenders for processing, post-processing and recycling of 縮合 polymers, synthesis, compositions and applications"，其全文以引用方式併入本 文。一種該化合物為Joncryl ADR-4368CS，其為甲基丙烯 酸苯乙烯環氧丙酯及討論於下。另一種為MP-40 (Kaneka)。 該聚合物時常用於塑膠再生（例如於聚對酞酸乙烯酯的再生） 以增加將被再生聚合物的分子量（或模擬分子量的增加）。該 聚合物時常具有一般結構： 201022341

Ο

r2

Ri及R2是H或烷基 R3是烷基 x及y是1-20 z 是 2-20 Ε·Ι.杜邦 de Nemours & Company在商品名稱 Elvaloy下出售多種反應性化合物，Eivai〇y®為乙烯共聚 物，諸如丙烯酸酯共聚物、彈性三共聚物及其他共聚物。 一種該化合物為Elval〇y PTW，其為乙烯·丙烯酸正丁酯及 甲基丙稀酸J衣乳丙醋的共聚物。Omnova在商品名稱 SX64053’’ 、 “SX64055” 及 “SX64056” 下出售類似的 化合物。其他單位亦在商業上供應該種化合物。 具有反應性環氧官能性之具體的多官能聚合化合物為 苯乙烯-丙烯酸共聚物及含有併入作為側鏈之環氧丙基的募 聚物。這些材料是以具有苯乙烯及丙烯酸建構嵌段（其具有 環氧丙基併入作為側鏈）的寡聚物。每個寡聚物鏈使用高數 目的環氧基，例如10、大於15或大於2〇。這些聚合材料 一般具有大於3000的分子量，具體而言大於4〇〇〇，及更具 體而言大於6000。這些是商業上可在j〇ncryl、ADR43 9 201022341 材料之商品名稱下得自S.C. Johnson Polymer，LLC (現在由 BASF擁有）。其他類型的具有多種環氧基之多官能聚合物 材料為丙烯酸及/或聚烯共聚物及含有環氧丙基併入為侧鏈 的募聚物。該多官能羧基-反應性材料進一步的實例為共_ 或二聚合物，包括乙烯及甲基丙烯酸環氧丙酯（GMA)之單 元，其可由Arkema在商品名稱LOTADER®樹脂下出售獲 得。這些材料可進一步包含甲基丙烯酸酯單元，其並非環 氧丙基。此類型的實例為聚（乙烯-甲基丙烯酸環氧丙酯共_ 曱基丙稀酸g旨）。 亦可使用脂肪酸酯或者天然含有環氧基（環氧化）的 ’由’天然油的實例是撤視油、亞麻籽油、大豆油、棕摘油、 花生油'椰子油、海藻油、魚肝油或者這些化合物的混合 物。尤其較佳為環氧化大豆油（例如來自Hobum，Hamburg

之 Merginat® ESBO 或來自 Cognis，Dusseldorf 之 Edenol® B 3 1 6)但其他亦可被使用。其他例子包括聚（乙烯_共-曱基丙烯 酸S曰-共-曱基丙稀酸環氧丙酯）、乙稀·丙烯酸正丁基酷-環氧 丙基乙酸曱酯共聚物、聚（乙烯-共-甲基丙烯酸環氧丙酯）、 聚（乙烯-共-甲基丙烯酸酯-共-甲基丙烯酸環氧丙酯）、聚（乙 稀·甲基丙烯酸環氧丙酯-共-曱基丙烯酸酯）、乙烯/乙酸乙稀 醋/一氧化碳共聚物及乙烯/乙酸正丁酯/一氧化碳或其組合。 環氧官能性聚合丙烯酸被發現為必要添加。不希望被 任何理論限制，咸信官能丙烯酸提升聚合物的熔體強度， 使得聚合物能夠支撐氣泡。 滑石及/或黏土的添加產生更小、更一致的氣泡。 201022341 所產生的泡體的密度亦稍微增加，但這可藉由控制發 泡劑（氣體）被些微改善。所產生的泡體較不脆，更徹底地— 致’及將為商業上更可接受的。 一般而言’已發現聚羥基烷酸酯聚合物的熔體強度必 須被維持。較佳地，在16(rc下，熔體強度在〇 25弧度/ 秒下約為500帕。 在某些具體實例中，第二台擠壓機被設定在高於預期 溫度’例如165°C (其接近於聚合物的熔體溫度）更甚於ι45 〇C ° 可將聚羥基烷酸酯聚合物與環氧官能性化合物組合製 造孔成核組成物^ “孔成核組成物，，意謂當其與相當數量 的基底聚合物組合時，提供必要組成使得當該組合在泡體_ 製造設備上加工時，泡體可被產生之組成物。 孔成核組成物亦可包括孔成核化合物，諸如，但不限 於，滑石及/或黏土及/或另一種成分。當孔成核組成物與基 底5«•合物加工時，孔成核化合物提供孔成核焦點且可改良 產生的泡體品質。 孔成核組成物亦可包括聚合物。聚合物可具有相同類 型，其之後可用作孔成核組成物添加到其中之基底樹脂。 或者聚合物可為不同聚合物。可進行聚合物到孔成核組成 物之添加以增加操控組成物的容易度，例如作為增積劑。 孔成核組成物亦可包括其他成分，如在製備聚合物泡 體之技術領域中具有通常知識者可容易思及的。 孔成核組成物可呈能夠藉由泡體加工設備可行地操控 11 201022341 之任何形式提供。舉例而言，孔成核組成物可呈粉末提供。 如果在組成物内的組份被混合入載體液體中，孔成核組成 物亦可呈液體提供。該載體液體較佳為一般用於聚合物加 工之添加劑。舉例而言，載體液體可為citraflex A4。 較佳地，孔成核組成物係呈孔成核丸粒提供。舉例而 δ，孔成核組成物可包括如上討論之聚合物與孔成核組成 物，與其添加聚合物，可被加工成丸粒或如一般用於聚合 物泡體·製造業之一些其他固體形式。舉例而言，孔成核組 成物可製造成特別目的的丸粒被添加到基底聚合物樹脂及❹ 然後在加工泡體-製造設備上製造聚合物泡體。 泡孔成核劑 當用於本文時，泡孔成核劑是允許泡孔發展之化合 物。攻些組成物包括滑石與黏土。合適滑石的例子滑石， Hextalc 610D。合適黏土的例子是 scpx3〇16。 黏土亦有用於作為泡孔成核劑。另一個例子是奈米黏 土或有機改質黏土。有數種用於聚合組成物之黏土的類 包括陽離子或中性或高陽離子交換容量。陽離子交換❿ 合量般被報導為每100克黏土可被交換之可交換基底之 毫克當量數。陽離子交換容量自約50至約150變化，視黏 土的類型而定。可被有機改質之黏土的例子包括海泡石、 鎮銘海泡叾' 蒙脫石、皂土'皂石與石夕鐵石(nentronite)。 有機改質黏土是先前技藝中已知的及亦描述於美國專 利第2,531，440號。例子包含以三級或四級銨鹽改質之蒙脫 黏土。奈米黏土是商業上可得自s〇uthern Pr〇duct， 12 201022341

Inc. of Gonzales, Texas Cloisite®NA+ (天然蒙脫石） 銨鹽改質之天然蒙脫石）與 25A(以四級銨鹽改質之天然 USA (諸如，但不限於， ’ Cloisite® 93A & 30B (以三級 Cloisite® i〇A、15A、20A 與 蒙脫石）。

❹ 蒙脫石黏土是最普遍數目的膨潤石族群的奈米黏土。 膨潤石具有最獨特的形態，特徵在於一個尺寸在在奈米範 圍°蒙脫石黏土粒子時常稱作小&，其為類板結構，其中 在二個方向的尺寸遠超過粒子的厚度。粒子的長度及寬度 範圍從丨·5微米下至數十微米，然而，厚度僅約奈米。這些 尺寸導致超咼平均寬高比(在200-500的等級)。再者，非常 小的大小及厚度意謂著單克的黏土可含有超過百萬個個別 4 土初始包含小板層的黏聚物。奈米級黏土如果加工 ^插層則變成商業上有用的，該插層分開（剝離）在黏聚物中 、二板。在插層中，在引起小板分開及插層進入小板之間 間的條件下’黏土與插層混合。插人劑⑽如㈤㈣通 ,、、、有機或半有機化學品，其能夠進入蒙脫石黏土通道及 :至小板表面。插層因此為黏土-化學品複合物，其中因 :、：由物質(插入劑)表面改質之方法黏土通道空間已增 在咖度與剪切的適當條件下，小板黏聚物能夠制離（分 使得插入劑進入其之間，將其分開及剝離。 第6 1板可藉由許多方法被剝離(分開)。在描述於美國專利 到黏土MM號之—個剝離步驟中，該方法利用分散劑進入 黏土小板的層之間且將其分開。在此方法中，黏土與分 13 201022341 中加熱到高於

引起層之間—致的間隔時，該層 散劑（例如萬麻蠟）混合及然後在擠壓機的桶中加 被認為“剝離”。 在描述於美國專利第6,699,320號之方法中，在擠壓機 中之螺桿將黏土-蠟混合物以熱漿料形式移出擠壓模開口。 〇 二個冷凍的鍍鉻滾筒然後用來將混合物砑成藉由介於滾筒 間的空間決定之預定厚度。將混合物冷卻以將蠛固定。然 後將黏土-躐混合物從滾筒括除且呈薄片掉落到輸送帶上。 薄片可進一步翻滾（tumbled)減少其大小，及立即使用或儲 存。 因為黏土粒子之非常小的大小，奈米黏土難以操控且 會造成健康風險。其因此有時候被加工成“母料”，在母 料中’黏土以咼濃度被分散到聚合物樹脂。然後以量測量❹ 將部分母料加入到不含有奈米黏土之聚合物中，產生含有 精確量奈米黏土之聚合物。 一種蒙脫石黏土為Cloisite® 25 A，其可得自Southern Clay Product of Gonzales, Texas, USA。Cloisite® 25A 的典 型乾粒子大小分布為小於2微米的10%，小於6微米的50 %及小於13微米的90%。 其他奈米黏土係界定於美國專利第6,414,070號 14 201022341 (Kausch等人）’其全文以引用方式併入本文及PCt專利公 開案 WO 00/66657 與 WO 00/68312。 聚羥基烷酸酯（PHA) 聚經基烧酸酯為以生物學方式合成之聚酯，其係藉由 廣範圍的天然細菌及基因工程細菌以及基因工程植物作物 而合成（Braunegg 荨人（1998 )，65 : 127-161， Madison 及 Huisman，1999, Microftio/ogj

Molecular Biology Reviews, 63 ： 21-53 ； Poirier, 2002,

Progress in Lipid Research 41: 131-155)。這些聚合物為生 物可降解的熱塑性材料，其自可再生資源產生，具有用於 廣範圍的工業應用之潛力（Williams & Peoples， 26 : 3 8-44 ( 1996 ))。有用於製造pha的微生物品種包 括真養產鹼菌ewiropAMi)(重新命名為真養 雷氏菌（Ralstonia eutropha))、產鹼桿菌（J/caHgewa 、固氮菌（、產氣單胞菌（)、 叢毛單胞菌（ComamoMa·?)、假單胞菌（⑽0㈣心）及 基因工程有機體’包括基因工程微生物諸如假單胞菌、雷 氏菌及大腸桿菌。 一般而言’ PHA藉由在活細胞中的一或多個單體單元 的酶聚合而形成。超過100種不同類型的單體已被併入pha 聚合物（Steinbiichel 及 Valentin，1995，FEMS Microbiol. Lett. 128 : 219-228 )。併入PHA的單體單元的例子包括2_ 經基丁酸酯、乳酸、羥乙酸、3-羥基丁酸酯（下文稱為HB )、 3·羥基丙酸酯（下文稱為3HP)、3-羥基戊酸酯（下文稱為 15 201022341 3HV)、3-羥基已酸酯（下文稱為3hh)、3-羥基庚酸酯（下 文稱為3HHep)、3-經基辛酸酯（下文稱為3HO )、3-經基 壬酸酯（下文稱為3HN)、3 -羥基癸酸酯（下文稱為3HD)、 3-經基十二酸醋（下文稱為3HDd) 、4·經基丁酸醋（下文 稱為4HB)、4-羥基戊酸酯（下文稱為4HV)、5_羥基戊酸 酉旨（下文稱為5HV)及6-經基已酸.醋（下文稱為6HH )。 除了不具有手性中心的3HP外，併入PHA的3-經酸單體為 (D)或（R) 3 -經酸異構物。 在一些具體實例中，在用於製備泡體與泡體組成物之 © 方法中的PHA為同元聚合物（所有單體單元是相同的）。 PHA同元聚合物的實例包括聚3-羥基烧酸酯（例如聚3-羥 基丙酸酯（下文稱為P3HP)、聚3-羥基丁酸酯（下文稱為 PHB)及聚3-羥基戊酸酯）、聚4-羥基烷酸酯（例如聚4-經基丁酸酯（下文稱為P4HB )或聚4-羥基戊酸酯（下文稱 為P4HV))及聚5 -羥基烷酸酯（例如聚5_羥基戊酸酯（下 文稱為P5HV))。 在某些具體實例中’起始PHA可為共聚物（含有二或 ® 多種不同的單體單元）’其中不同的單體在聚合物鏈中隨 機分布。PHA共聚物的實例包括聚3_羥基丁酸酯-共_3_羥基 丙酸醋（下文稱為PHB3HP)、聚3-羥基丁酸酯-共-4-羥基 丁酸酯（下文稱為PHB4HB )、聚3-經基丁酸酯-共-4-經基 戊酸酯（下文稱為PHB4HV)、聚3-羥基丁酸酯-共-3-羥基 戊酸酯（下文稱為PHB3HV)、聚3-羥基丁酸酯-共-3-羥基 已酸酯（下文稱為PHB3HH)及聚3-羥基丁酸酯-共-5-經基 16 201022341 戊酸酯（下文稱為PHB5HV)。 藉由在給定PHA共聚物中，選擇單體類型與控制單體 單元的比率，可達成廣範圍的材料性質。雖然已提供具有 二種不同單體單元的PHA共聚物的實例，但是PHA可具有 多於二種不同的單體單元（例如三種不同的單體單元、四 種不同的單體單元、五種不同的單體單元、六種不同的單 體單元）。具有四種不同單體單元的PHA的實例為PHB-共-3HH-共-3HO-共-3HD 或 PHB-共-3-HO-共-3HD-共-3HDd ® (下文稱此類型的PHA共聚物為PHB3HX)。一般而言， 當PHB3HX具有3或更多種單體單元時，3HB單體佔總單 體的至少70重量％，較佳佔總單體的85重量％，最佳佔 總單體的大於90重量％，例如佔共聚物的92、93、94、95、 96重量％且HX包含一或多個選自3HH、3HO、3HD、3HDd 的單體。 同元聚合物（所有單體單元是相同的）PHB及含有3-羥基丁酸酯與至少一種其他單體的3-羥基丁酸酯共聚物 — (PHB3HP、PHB4HB、PHB3HV、PHB4HV、PHB5HV、 PHB3HH P，下文稱為PHB共聚物）受到商業生產和應用之 特別的興趣。藉由引用其如下材料性質來敘述這些共聚物 係有用的。第1型PHB共聚物典型具有在6°C至-1(TC範圍 的玻璃轉移溫度（Tg)及介於80°C至180°C之間的熔化溫 度TM。第2型PHB共聚物典型具有-20°C至-50°C的Tg及 55°C 至 90°C 的 Tm。 較佳的第1型PHB共聚物具有二種單體單元，在共聚 17 201022341 物中以重量計，其多數的單體單元為3-羥基丁酸酯單體， 例如大於78%的3-羥基丁酸酯單體。本發明較佳的PHB共 聚物為從可再生資源以生物學方式產生的及選自下列PHB 共聚物的群組： PHB3HV為第1型PHB共聚物，其中3HV含量係 在聚合物之3至22重量％的範圍内，較佳係在聚合物 之4至15重量％的範圍内，例如：4% 3HV ; 5% 3HV ; 6% 3HV ； 1% 3HV ； 8% 3HV ； 9% 3HV ； 10% 3HV ； 11 % 3HV ; 12% 3HV ; 13% 3HV ; 14% 3HV ; 15% 3HV。 〇 PHB3HP為第1型PHB共聚物，其中3HP含量係 在共聚物之3至1 5重量％的範圍内，較佳係在共聚物 之4至15重量％的範圍内，例如：4% 3HP ; 5% 3HP ; 6% 3HP ； 7% 3HP ； 8% 3HP ； 9% 3HP ； 10% 3HP ； 11% 3HP ； 12% 3HP ； 13% 3HP ； 14% 3HP ； 15%3HP。 PHB4HB為第1型PHB共聚物，其中4HB含量係 在共聚物之3至15重量％的範圍内，較佳係在共聚物 之4至15重量％的範圍内，例如：4%4HB ; 5% 4HB ; ® 6%4HB ； 7%4HB ； 8%4HB ； 9% 4HB ； 10% 4HB ； 11 % 4HB ； 12% 4HB ； 13% 4HB ； 14% 4HB ； 15%4HB。 PHB4HV為第1型PHB共聚物，其中4HV含量係 在共聚物之3至1 5重量％的範圍内，較佳係在共聚物 之4至15重量％的範圍内，例如：4% 4HV ; 5% 4HV ; 6%4HV ； 7%4HV ； 8%4HV ； 9%4HV ； 10%4HV ； 11 %4HV; 12%4HV; 13%4HV; 14%4HV; 15%4HV。 18 201022341 PHB5HV為第1型PHB共聚物，其中5HV含量係 在之共聚物3至1 5重量％的範圍内，較佳係在共聚物 之4至15重量％的範圍内，例如：4% 5HV ; 5% 5HV ; 6% 5HV ； 7% 5HV ； 8% 5HV ； 9% 5HV ； 10% 5HV ； 11 %5HV; 12%5HV; 13%5HV; 14%5HV; 15%5HV。 PHB3HH為第1型PHB共聚物，其中3HH含量係 在共聚物之3至15重量％的範圍内，較佳係在共聚物 之4至15重量％的範圍内，例如：4% 3HH ; 5% 3HH ; 6%3HH； 7%3HH； 8% 3HH ； 9%3HH； 10%3HH； 11 %3HH; 12%3HH; 13%3HH; 14%3HH; 15%3HH。 PHB3HX為第1型PHB共聚物，其中3HX含量包 括2種或2種以上選自3 HH、3 HO、3 HD及3 HDd的單 體且3HX含量係在共聚物之3至12重量％的範圍内， 較佳係在共聚物之4至1 0重量％的範圍内，例如：以 共聚物的重量計，4% 3HX; 5% 3HX; 6% 3HX; 7% 3HX ; 8%3HX; 9%3HX; 10%3HX。 第2型PHB共聚物具有介於共聚物的80與5重量 % 之間的 3HB 含量，例如 80、75、70、65、60、55、 50、45、40、35、30、25、20、5、10 重量 ％ 的共聚物。 PHB4HB為第2型PHB共聚物，其中4HB含量係 在共聚物之20至60重量％的範圍内，較佳係在共聚 物25至50重量％的範圍内，例如：以共聚物的重量 計 > 25%4HB ； 30%4HB ； 35%4HB ； 40%4HB ； 45% 4HB ; 50% 4HB。 19 201022341 PHB5HV為第2型PHB共聚物，其中5HV含量係 在共聚物之20至60重量％的範圍内，較佳係在共聚 物之25至50重量％的範圍内，例如：以共聚物的重 量計，25% 5HV ; 30% 5HV ; 35% 5HV ; 40% 5HV ; 45 % 5HV ; 50% 5HV。 PHB3HH為第2型PHB共聚物，其中3HH係在共 聚物之35至95重量％的範圍内，較佳係在共聚物之 40至80重量％的範圍内，例如：以共聚物的重量計， 40% 3HH ； 45% 3HH ； 50% 3HH ； 60% 3HH ； 65% 3HH ；❹ 70%3HH ; 75%3HH ; 80%3HH。 PHB3HX為第2型PHB共聚物，其中3HX含量包 括2種或2種以上選自3HH、3HO、3HD及3HDd的單 體且3HX含量係在共聚物之30至95重量％的範圍 内，較佳係在共聚物之35至90重量％的範圍内，例 如：以共聚物的重量計，35% 3HX ; 40% 3HX ; 45% 3HX ； 50%3HX ； 55%3HX ； 60% 3HX ； 65%3HX ； 70 %3HX; 75%3HX; 80%3HX; 85%3HX; 90%3HX。 用於敘述於本發明之方法、組成物及丸粒的PHA係選 自：PHB或第1型PHB共聚物；PHB與第1型PHB共聚物 的PHA摻合物，其中PHB含量以在PHA摻合物中的PHA 的重量計，係在PHA掺合物中PHA的5至95重量％的範 圍内；PHB與第2型PHB共聚物的PHA摻合物，其中PHB 含量以在PHA摻合物中的PHA的重量計’係在PHA摻合 物中PHA的5至95重量％的範圍内；第1型PHB共聚物 20 201022341 ' 與不同的第1型PHB共聚物的PHA摻合物，第1種第1型 PHB共聚物含量係在PHA摻合物中PHA的5至95重量％ 的範圍内；第1型PHB共聚物與第2型PHA共聚物的PHA 摻合物，其中第1型PHB共聚物含量係在PHA摻合物中 PHA的30至95重量％的範圍内；PHB與第1型PHB共聚 物和第2型PHB共聚物的PHA摻合物，其中PHB含量係 在PHA摻合物中PHA的10至90重量％的範圍内，其中第 1型PHB共聚物含量係在PHA摻合物中PHA的5至90重 ® 量％的範圍内且其中第2型PHB共聚物含量係在PHA摻合 物中PHA的5至90重量％的範圍内。 PHB與第1型PHB共聚物的PHA掺合物為PHB與 • PHB3HP的摻合物，其中於PHA摻合物中的PHB含量係在 PHA摻合物中PHA的5至90重量％的範圍内且於PHB3HP 中的3HP含量係在PHB3HP的7至15重量％的範圍内。 PHB與第1型PHB共聚物的PHA摻合物為PHB與

PHB3HV的摻合物，其中PHA摻合物的PHB含量係在PHA

A 響摻合物中PHA的5至90重量％的範圍内且於PHB3HV中 的3HV含量係在PHB3HV的4至22重量％的範圍内。 PHB與第1型PHB共聚物的PHA摻合物為PHB與 PHB4HB的摻合物，其中PHA摻合物含量係在PHA摻合物 中PHA的5至90重量％的範圍内且於PHB4HB中的4HB 含量係在PHB4HB的4至15重量％的範圍内。 PHB與第1型PHB共聚物的PHA摻合物為PHB與 PHB4HV的摻合物，其中PHA摻合物中的PHB含量係在 21 201022341 PHA摻合物中PHA的5至90重量％的範圍内且於PHB4HV 中的4H V含量係在PHB4HV的4至15重量％的範圍内。 PHB與第1型PHB共聚物的PHA掺合物為PHB與 PHB5HV的摻合物，其中PHA摻合物中的PHB含量係在 PHA摻合物中PHA的5至90重量％的範圍内且在PHB5HV 中的5HV含量係在PHB5HV的4至15重量％的範圍内。 PHB與第1型ΡΉΒ共聚物的PHA摻合物為PHB與 PHB3HH的摻合物，其中PHA摻合物中的PHB含量係在 PHA掺合物中PHA的5至90重量％的範圍内且在PHB3HH © 中的3HH含量係在PHB3HH的4至15重量％的範圍内。 PHB與第1型PHB共聚物的PHA摻合物為PHB與 PHB3HX的摻合物，其中PHA摻合物_的PHB含量係在 PHA摻合物中PHA的5至90重量％的範圍内且在PHB3HX 中的3HX含量係在PHB3HX的4至15重量％的範圍内。 PHA摻合物為選自群組PHB3HV、PHB3HP、PHB4HB、 PHBV、PHV4HV、PHB5HV、PHB3HH 及 PHB3HX 的第 1 型PHB共聚物與第2種第1型PHB共聚物的摻合物，第2 ⑩ 種第1型PHB共聚物不同於第1種第1型PHB共聚物且選 自群組 PHB3HV、PHB3HP、PHB4HB、PHBV、PHV4HV、 PHB5HV ' PHB3HH及PHB3HX，其中在PHA摻合物中的 第1種第1型PHB共聚物含量係在摻合物中總PHA的10 至90重量％的範圍内。 PHB與第2型PHB共聚物的PHA摻合物為PHB與 PHB4HB的摻合物，其中在PHA摻合物中的PHB含量係在 22 201022341 " PHA摻合物中PHA的30至95重量％的範圍内且在PHB4HB 中的4HB含量係在PHB4HB中的20至60重量％的範圍内。 PHB與第2型PHB共聚物的PHA掺合物為PHB與 PHB5HV的摻合物，其中在PHA摻合物中的PHB含量係在 PHA摻合物中 PHA的30至95重量％的範圍内且在 PHB5HV中的5HV含量係在PHB5HV中的20至60重量％ 的範圍内。 PHB與第2型PHB共聚物的PHA摻合物為PHB與 ® PHB3HH的摻合物，其中在PHA摻合物中的PHB含量係在 PHA摻合物中 PHA的 35至95重量％的範圍内且在 PHB3HH中的3HH含量係在PHB3HX中的35至90重量％ - 的範圍内。 PHB與第2型PHB共聚物的PHA摻合物為PHB與 PHB3HX的摻合物，其中在PHA摻合物中的PHB含量係在 PHA摻合物中 PHA的 30至95重量％的範圍内且在 PHB3HX中的3HX含量係在PHB3HX中的35至90重量％

A 的範圍内。 PHA摻合物為PHB與第1型PHB共聚物和第2型PHB 共聚物的摻合物，其中在PHA摻合物中的PHB含量係在 PHA摻合物中PHA的10至90重量％的範圍内且PHA摻合 物的第1型PHB共聚物含量係在PHA摻合物中PHA的5 至90重量％的範圍内且在PHA摻合物中的第2型PHB共 聚物含量係在PHA摻合物中的PHA5至90重量％的範圍 内。 23 201022341 舉例而言，PHA摻合物可具有在PHA摻合物中係在 PHA摻合物中PHA的10至90重量％的範圍内的PHB含 量，在PHA摻合物中係在PHA摻合物中PHA的5至90重 量％的範圍内的PHB3HV含量，其中在PHB3HV中的3HV 含量係在PHB3HV中的3至22重量％的範圍内且在PHA 摻合物中的PHBHX含量係在PHA摻合物中PHA的5至90 重量％的範圍内，其中在PHBHX中的3HX含量係在PHBHX 中的35至90重量％的範圍内。 舉例而言，PHA摻合物可具有在PHA摻合物中係在 ® PHA摻合物中PHA的10至90重量％的範圍内的PHB含 量，在PHA摻合物中係在PHA摻合物中PHA的5至90重 量％的範圍内的PHB3HV含量，其中在PHB3HV中的3HV 含量係在PHB3HV中的3至22重量％的範圍内且在PHA 摻合物中的PHB4HB含量係在PHA摻合物中PHA的5至 90重量％的範圍内，其中在PHB4HB中的4HB含量係在 PHB4HB中的20至60重量％的範圍内。 舉例而言，PHA摻合物可具有在PHA摻合物中係在 ® PHA摻合物中的PHA的10至90重量％的範圍内的PHB含 量，在PHA摻合物中係在PHA掺合物中PHA的5至90重 量％的範圍内的PHB3HV含量，其中在PHB3HV中的3HV 含量係在PHB3HV中的3至22重量％的範圍内且在PHA 掺合物中的PHB5HV含量係在PHA摻合物中PHA的5至 90重量％的範圍内，其中在PHB5HV中的5HV含量係在 PHB5HV中的20至60重量％的範圍内。 24 201022341 舉例而言，PHA摻合物可具有在PHA摻合物中係在 PHA摻合物中PHA的10至90重量％的範圍内的PHB含 量，在PHA摻合物中係在PHA摻合物中PHA的5至90重 量％的範圍内的PHB4HB含量，其中在PHB4HB中的4HB 含量係在PHB4HB中的4至15重量％的範圍内且在PHA 摻合物中的PHB4HB含量係在PHA摻合物中PHA的5至 90重量％的範圍内，其中在PHB4HB中的4HB含量係在 PHB4HB中的20至60重量％的範圍内。 舉例而言，PHA摻合物可具有在PHA摻合物中係在 PHA摻合物中PHA的10至90重量％的範圍内的PHB含 量，在PHA摻合物中係在PHA摻合物中PHA的5至90重 量％的範圍内的PHB4HB含量，其中在PHB4HB中的4HB 含量係在PHB4HB中的4至15重量％的範圍内且在PHA 摻合物中的PHB5HV含量係在PHA摻合物中PHA的5至 90重量％的範圍内，其中在PHB5HV中的5HV含量係在 PHB5HV中的30至90重量％在的範圍内。 舉例而言，PHA摻合物可具有在PHA摻合物中係在 PHA摻合物中PHA的10至90重量％的範圍内的PHB含 量，在PHA摻合物中係在PHA摻合物中PHA的5至90重 量％的範圍内的PHB4HB含量，其中在PHB4HB中的4HB 含量係在PHB4HB中的4至15重量％的範圍内且在PHA 摻合物中的PHB3HX含量係在PHA摻合物中PHA的5至 90重量％的範圍内，其中在PHB3HX中的3HX含量係在 PHB3HX中的35至90重量％的範圍内。 25 201022341 舉例而言，PHA摻合物可具有在PHA摻合物中係在 PHA摻合物中PHA的10至90重量％的範圍内的PHB含 量，在PHA摻合物中係在PHA摻合物中PHA的5至90重 量％的範圍内的PHB4HV含量，其中在PHB4HV中的4HV 含量係在PHB4HV中的3至15重量％的範圍内且在PHA 摻合物中的PHB5HV含量係在PHA摻合物中PHA的5至 90重量％的範圍内，其中在PHB5HV中的5HV含量係在 PHB5HV中的30至90重量％的範圍内。 舉例而言，PHA摻合物可具有在PHA摻合物中係在 Θ PHA掺合物中PHA的10至90重量％的範圍内的PHB含 量，在PHA摻合物中係在PHA摻合物中PHA的5至90重 量％的範圍内的PHB3HH含量，其中在PHB3HH中的3HH 含量係在PHB3HH中的3至15重量％的範圍内且在PHA 摻合物中的PHB4HB含量係在PHA摻合物中PHA的5至 90重量％的範圍内，其中在PHB4HB中的4HB含量係在 PHB4HB中的20至60重量％的範圍内。 舉例而言，PHA摻合物可具有在PHA摻合物中係在 〇 PHA摻合物中PHA的10至90重量％的範圍内的PHB含 量，在PHA摻合物中係在PHA摻合物中PHA的5至90重 量％的範圍内的PHB3HH含量，其中在PHB3HH中的3HH 含量係在PHB3HH中的3至15重量％的範圍内且在PHA 摻合物中的PHB5HV含量係在PHA摻合物中PHA的5至 90重量％的範圍内，其中在PHB5HV中的5HV含量係在 PHB5HV中的20至60重量％的範圍内。 26 201022341 舉例而言，PHA摻合物可具有在PHA摻合物中係在 PHA摻合物中的PHA的10至90重量％的範圍内的PHB含 量，在PHA摻合物中係在PHA摻合物中PHA的5至90重 量％的範圍内的PHB3HH含量，其中在PHB3HH中的3HH 含量係在PHB3HH中的3至15重量％的範圍内且在PHA 摻合物中的PHB3HX含量係在PHA摻合物中PHA的5至 90重量％的範圍内，其中在PHB3HX中的3HX含量係在 PHB3HX中的35至90重量％的範圍内。 舉例而言，PHA摻合物可具有在PHA摻合物中係在 PHA摻合物中PHA的10至90重量％的範圍内的PHB含 量，在PHA摻合物中係在PHA換合物中的PHA的5至90 重量％的範圍内的PHB3HX含量，其中在PHB3HX中的3HX 含量係在PHB3HX中的3至12重量％的範圍内且在PHA 摻合物中的PHB3HX含量係在PHA摻合物中PHA的5至 90重量％的範圍内，其中在PHB3HX中的3HX含量係在 PHB3HX中的35至90重量％的範圍内。 舉例而言，PHA摻合物可具有在PHA摻合物中係在 PHA摻合物中PHA的10至90重量％的範圍内的PHB含 量，在PHA摻合物中係在PHA摻合物中PHA的5至90重 量％的範圍内的PHB3HX含量，其中在PHB3HX中的3HX 含量係在PHB3HX中的3至12重量％的範圍内且在pha 摻合物中的PHB4HB含量係在PHA摻合物中PHA的5至 90重量％的範圍内，其中在PHB4HB中的4HB含量係在 PHB4HB中的20至60重量％的範圍内。 27 201022341 舉例而言，PHA摻合物可具有在PHA摻合物中係在 PHA摻合物中PHA的10至90重量％的範圍内的PHB含 量，在PHA掺合物中係在PHA摻合物中PHA的5至90重 量％的範圍内的PHB3HX含量，其中在PHB3HX中的3HX 含量係在PHB3HX中的3至12重量％的範圍内且在PHA 摻合物中的PHB5HV含量係在PHA摻合物中PHA的5至 90重量％的範圍内，其中在PHB5HV中的5HV含量係在 PHB5HV中的20至60重量％的範圍内。 PHA掺合物為揭露於2004年11月 4日公開， Whitehouse的美國公開案第2004/0220355號中的摻合物， 其全文以引用方式併入本文。 用於製造PHB共聚物PHBV的微生物系統係揭露於 Holmes 的美國專利 4,477,654 及 Skraly 及 Sholl 的 PCT WO 02/08428中，其敘述用於製造PHB共聚物PHB4HB的系統。 用於製造PHB共聚物PHB3HH的方法已被敘述（Lee等人， 2000, Biotechnology and Bioengineering 67 · 240-244 ； Park 等人，2001，Biomacromolecules，2 : 248-254 )。用於製造 PHB共聚物PHB3HX的方法已被Matsusaki等人敘述 (Biomacromolecules, 2000, 1 · 17-22) 0 在測定分子量技術中，可使用諸如凝膠滲透層析法 (GPC )。在該方法中，利用聚苯乙烯標準品。PHA可具 有至少 500，至少 10,000或至少 50,000及/或小於 2,000,000，小於 1，000,000，小於 1，500,000 及小於 800,000 的聚苯乙烯當量平均分子量（以道耳吞計）。在某些具體 201022341 較佳地’ PHA —般具有在l〇M〇〇 S 700，刪的範 的重量平均分子量。例如，用於本案的p即與第^型 、聚物藉由GPC方法所測定的的分子量範圍在柳，⑼〇道 耳吞至1,5百萬道耳吞的範圍及用於本案的第2$ PHB共 聚物分子量範圍在_，刚至15百萬道耳吞。 、 在某些具體實例中，支鍵PHA可具有從約15〇,刪道 耳吞至約5GG，GGGat耳吞的直鍵當量平均分子量及從約2 5 ❹至約8.G的聚合度分布性指數。#用於本文時，重量平均分 子量及直鏈當量平均分子量係藉由凝勝渗透層析法測定， 利用例如氯仿作為用於PHA樣品的洗提液及稀釋液二者。 利用直鏈聚苯乙烯為分子量標準品& ‘1〇gMWvs洗提體 積，校正方法來產生用於測定分子量的校正曲線。 支鏈聚羥基烧酸酯 術語“支鏈PHA”指的是具有支化的鏈及/或交聯二或 &多種鏈之PHA。亦可思及的是在側鏈上支化。支化可藉由 各種方法完成。描述於上之聚羥基烷酸酯聚合物可藉由支 化劑以自由基-誘發聚合物之交聯而支化。在某些具體實例 中，PHA在本方法中組合之前經支化。在其他具體實例中， 在本發明方法中，PHA與過氧化物反應。支化增加聚合物 的熔體強度。聚羥基烷酸酯聚合物可以描述於下列文獻之 各種方式被支化支鏈：美國專利第6,620,869、7,2〇8 535、 ό，201，083、6，156,852、6,248,862、6,201，〇83 與 6 〇96 81〇 號，所有之全文係以引用方式併入本文。 29 201022341 支化劑 文:=成物及方法中的支化劑，亦稱為自 且可藉由自节入Γ 化物。過氧化物為反應性分子 鍵說分子或事先經支化的順/下自由基’而與直 PHA分子在其主榦應。具有該自由基的 支化㈣^ 彼此自由結合製傷支鏈職分子。 支化珩係選自任何先前技 過氧化物、偶適的引發劑，諸如 酸酯H ^ &例如偶氮_腈）、過酸s旨及過氧碳 曰適δ用於本發明的過氧化物包括但不限於有機過氧 列如一烷基有機過氧化物’諸如2,5 三丁基過氧）己燒、2,5-雙（第三丁基過氧）_25基_2甲5美一(第 (可以TRIGAN0X 1〇1自 ，甲基己烷 Z〇N〇bel 得到）、2,5-二甲某 =第三丁基過氧）己快-3、過氧化二第三丁基、過氧化甲基異 :本、過氧化苯甲醢、過氧化二第三戊基、過氧乙：己 基碳酸第三戊自旨（TAEC)、過氧 (骑一 —丁基異丙本、44 -铮 ?;二過氧)戊酸……第三丁基過__

Tc/K 、U.三丁基過氧)-3,3,5·三甲基環己烧 氡)戸、1,1-一 (第二：基過氧)環己燒、1，1-二(第三戊基過 己烧、2,2_二(第三丁基過氧)丁燒' 3,3-二(第三丁某 :氧)丁酸乙醋、2,2_二(第三戊基過氧)丙烧、3,3-二(；：； ^氧)丁酸乙醋、過氧乙酸第三丁醋、過氧乙酸第三戍：、 i笨甲酸第三丁醋物過氣笨甲酸第三戊醋、二過氧献酸 一弟三丁醋及其類似物。亦可使用過氧化物的組合及混合 30 201022341 •物。自由基引發劑的例子包含本文所提及者以及該等敘述 於例如 Polymer Handbook，篦 ' , 本 J 版，J.Brandrup & e ίί !敏咖，J〇hnWlleyands〇ns，198U2章中的自由基引 發劑。亦可使用輻射（例如電子束或卜輻射）來產生酿 的支化。 聚合物支化與交聯的效率亦 稭由將有機過氧化物分 散於諸如可聚合（即反應性）塑化 _ 匕劑之父聯劑中而顯著地增 強。可聚合塑化劑應含有反應性官能#，_ > β β Β月&性，诸如反應性不飽 σ雙鍵，其增加總體的支化與交聯效率。 如上所討論的，當過氧化物分解時，其形成可自聚合 物主幹萃取氫原子的非常高能量自由基。這些自由基且有 短的半生期，藉此限制了在活化時期之期間產生的支鍵分 子族群。 生物可降解的芳族/脂族聚醋 芳族聚醋，其並非生物可降解的，係藉由脂二醇與芳 φ二《的聚縮合而合成。芳族環是耐水解的及預防生物可 降解性。聚對酞酸乙烯酯（ΡΕΤ)與聚鉗 取耵酞酸丁烯酯（ΡΒΤ)係藉 由脂二醇與對敌酸的聚縮合而形成。芳族聚醋的生物可降 解性會藉由不耐水解之單體、脂二醇或二酸基團的添加而 改質。該水解-敏感單體之添加創造了用於水解發生之弱處。 芳族/脂族聚醋亦藉由脂二醇，但與芳族和脂族二叛酸 的说合物聚縮合製造。舉例而言’藉由添加脂二㈣使酿 2可製備聚對醜酸琥㈣丁二醋（PBST)(丁二醇為脂二醇 ”琥珀酸和對酞酸）。另一個例子為以商品名稱 31 201022341 (杜邦）出售之聚酯族群，其成員係從PET與各種脂肪酸單體 (諸如戊二酸二甲酯和二乙二醇）聚合。聚對酞酸己二酸丁二 醋（PBAT)的合成中，丁二醇是二醇及酸是己二酸與對酞 酸°商業例子包括 Ecoflex (BASF)與 Eastar Bio (Movamont)»Ecoflex具有約ii〇°c到約120°C的熔體溫度 (Tm) ’如藉由微差掃描熱量法（DSC)量測的。在較佳的具體 實例中’描述於美國專利第6,018,004 ; 6，1 14,042 ; 6,201，034 ;與6,303,677號中之生物可降解的聚合物，其以 引用方式併入，係用於本文所述的方法及組成物中。 ❹ 生物可降解的聚合物因此包括含有脂族組分的聚酯。 在聚酯中的是含有脂族組成或聚（羥基羧基）酸的酯聚縮合 物。在某些具體實例中，酯聚縮合物包括二酸/二醇脂族聚 酯，諸如聚琥珀酸丁二酯，聚琥珀酸共_己二酸丁二酯，脂 族/芳族聚酯，諸如製造自丁二醇、己二酸與對酞酸之三共 聚合物。

生物可降解的芳族/脂族聚酯的例子因此包括，但不限 於，各種摻合到聚合物主鏈中之pET和ρΒτ與脂二酸或二 醇的共聚S旨使得共聚醋係生物可降解的或可堆肥化的；及 衍生自二基本酸與二羥基化合物(二醇)之各種脂族聚醋與 共聚酯，二基本酸例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、 壬一酸（azealic acid)或其衍生物（例如烷基酯 '醯氣或其酐） 及心基化σ物諸如C^C：6烷二醇及C5_Ciq環烷二醇，諸如 乙-醇丙一醇、M.丁二醇、以·己二醇。在其他具體實 例中—醇為丨，4•環己：f醇。在較佳的具體實例中，二趣 32 201022341 基化合物為乙二醇或Μ-丁二醇。在某些具體實例中，生物 可降解的二醇係較佳的。 合適的商業上可得的二酸/二醇脂族聚酯的例子為來自 the Showa High Polymer Company，Ltd. (Tokyo，Japan)之聚 琥珀酸丁二酯（PBS)及聚琥珀酸/己二酸丁二酯 （PBS A)共 聚物BIONOLLE 1000及BIONOLLE 3000。合適的商業上可 得的芳族/脂族共聚酯的例子為以EASTAR BIO Copolyester 自 N〇vam〇nt(從前是 Eastman Chemical)或以 ECOFLEX 自 BASF出售之取广 〜1 (已二酸·共-對酞酸四丁二酯酯）。 此外，P rin 匕内S旨（carprolactone)聚醋（例如 CAPA®聚醋 (由 Perst〇rr^>t P(先前自Solvay)製備或自陶氏化學（Dow Chemical)剪供 之TONE聚酯）及其類似物）可係有用於本文 所述的組成板& 夂@與方法中《這些聚合物係藉由開環加成聚合 反應產生更龙 〜&於用於其他聚酯之縮合聚合反應。用於本方 法與組成物> <聚（羥基羧基）酸包括以乳酸為主的同元聚合 物與共聚物、取 聚羥基丁酸酯（PHB)或其他聚羥基烷酸酯同元 聚合物與共聚 $物。該聚羥基烷酸酯包括PHB與更高鏈長的 單體（諸如Λ 6~ci2及更高）之共聚物。生物可降解的芳族/脂 族聚酯可為技 〃 聚酯。其本身亦可為該聚酯或共聚酯的摻合 物。 支鏈聚趣基燒酸醋 描述於卜4 t <聚羥基烷酸酯聚合物可藉由支化劑藉由聚 合物的自由其 W發交聯被支化。在某些具體實例中，PHA 在本方法中細人 組'合之前被支化。在其他具體實例中，PHA在 33 201022341 本發明的方法中與過氧化物反應。支化增加聚合物的熔體 強度。聚羥基烷酸酯聚合物可以描述於下列專利之方式中 的任一種被支化：美國專利第6,620,869、7,2〇8,535、 6,201，083、6’156,852、6,248,862、6,201，083 及 6,096,810 號’其所有之全文以引用方式併入本文。 製備泡體的方法 所產生的泡體之密度亦些微增加，但其可藉由控制發 泡劑（氣體）而些微改善》所產生的泡體較不脆，更徹底地一❹ 致且將是商業上更可接受的。 一般而言，已發現聚羥基烷酸酯聚合物的熔體強度必 須被維持。較佳地，㈣強度在0.25弧度/秒是、約500帕或 更高。 如果熔體強度是高的，然後氣體濃度應該較低，較佳 地約3%。較高的比例，例如1〇到15%使出自模的初始膨 脹增加，但泡體傾向陷縮，其會冷卻及結晶。 ,其亦為合意的將第二台擠壓機設定在高於預期溫度，⑩ 例如I65 c(其較接近聚合物的熔體溫度），更甚於145。(：。 描述在本發明中之生物可降解的泡體可使用任何技蔹 已知用於產生泡體之方式產生。 體^例而言’泡體可在串接掛壓機泡體線上製造。在泡 二、製備中，㈣中普遍將二台擠壓機以串聯放置。第一 擠：機將聚合物熔化且將起泡劑溶解到聚合物混料中。 口掩壓機將混合物冷卻’使其更黏即使材料部份固定 34 201022341 且然後將泡體擠壓。 一般較佳的是擬被泡體化之聚羥基烷酸酯具有足夠高 的熔體黏度以保持泡體形狀足夠長使聚合物固定形成最終 泡體物品。充足的熔體黏度可藉由使用本文所述的方法將 聚合物的黏度提高而達成。支化劑亦可被併入描述於下列 美國專利之聚酯中，如於美國專利第4,132,707、4,145，466、 4,999,388、5,000,991、5，110,844、5，128,383 及 5，134,028 號中。聚合物亦可含有鏈延伸劑，諸如二酐或聚環氧化物， ®其典型地係在起泡程序期間添加。 聚經基烧酸酯聚合物可藉由廣泛的各種方法被泡體 化，包括在擠壓或成形操作期間，將惰性氣體，諸如氮或 二氧化碳射出到熔體中。或者惰性碳氫化合物氣體，諸如 曱烷、乙烷、丙烷、丁烷與戊烷或氣氟碳、氫氣氟碳、氫 氟碳可被利用。另一種方法包括將化學發泡劑與聚酯乾摻 合及然後將摻合物擠壓或成形以提供泡體物品。在擠壓或 φ成形操作期間，將惰性氣體，諸如氮自發泡劑釋出及提供 起泡作用。典型發泡劑包括偶氮二曱醯胺 Uz〇diCar〇namide)、氫偶氮甲醯胺、二亞硝五亞曱四胺、氫 偶氮二羧酸對甲苯磺醯醋、5_苯基_3,6_二氫-^，‘氧雜-二 畊-2-酮、硼氫化鈉、碳酸氫鈉、5_笨基四唑及p，p，_氧代雙（苯 磺醯肼)。還有另一種方法包括將碳酸鈉或碳酸氫鈉與—份 聚合物丸粒摻合，將有機酸，諸如檸檬酸與另—份聚合2 丸粒摻合及然後在高溫下藉由擠壓或成形將這二種類型的 丸粒摻合。將二氧化碳氣體自碳酸鈉與檸檬酸的交互作用 35 201022341 中釋放以在聚合熔體中提供所欲的起泡作用。 添加劑 亦可考慮的是是否泡體包括其他添加劑。以任何以聚 合樹脂為主的化合物，添加劑可對化合物提供較容易的加 工及更令人滿意的最終表現及性質。 添加劑可為任何技藝中熟諳者已知有用於聚合物品之 產生的任何化合物。例示性添加劑包括，例如塑化劑（例 如增加熱塑性組成物的可撓性）、抗氧化劑（例如保護熱 塑性組成物免於被臭氧或氧降解）、紫外線穩定劑（例如❹ 保護對抗風化）、潤滑劑（例如減少摩擦）、顏料（例如 加入顏色到熱塑性組成物中）、滞火焰劑、填料、抗靜電 劑、強化劑及/或脫模劑。所添加之最理想的量視熟練從業 員已知的各種因素而定，例如成本、所欲的聚合組成物的 物理特徵（例如機械強度）及被執行的加工類型（提高，例如 線速度、循環時間及其他加工參數之考量）。決定添加劑是 否應當被包括於熱塑性組成物中及若是的話，什麼添加劑 及什麼數量應添加到組成物中完全落在熟練的從業員的能 ◎ 力中。 成核劑可用來控制聚合物結晶的速率。塑化劑是用來 幫助加工、改變組成物的玻璃轉移溫度與模數。界面活性 劑一般用來除塵、潤滑、減少表面張力及/或稠化。潤滑劑 一般用來減少對熱加工金屬表面的黏著β黏結劑可.兴 β Jli 地 將在聚合物中的其他組分黏合。填料一般用來減少成本與 光澤。抗氧化劑可用來預防聚合物的老化及脆化。衝擊改 36 201022341 質劑係有用於剛性聚合物以增加韌性。顏料與著色劑可為 有機的或可為礦物質，諸如二氧化鈦，及可為乳濁顏料或 染色顏料。 ~ 舉例而言，聚合組成物亦可包括視需要成核劑來幫助 聚合組成物的結晶。 成核劑 舉例而言，將視需要的成核劑加入到該支鏈pha以幫 助其結晶。用於各種聚合物的成核劑是簡單物質，金屬化 合物，包括複合氧化物，例如，碳黑、碳酸鈣、合成矽酸 與鹽、矽石、鋅白、黏土、高嶺土、鹼性碳酸鎂、雲母、 滑石、石英粉、矽藻土、白雲石粉、氧化鈦、氧化鋅、氧 化銻、硫酸鋇、硫酸鈣、氧化鋁、矽酸鈣、有機磷酸的金 屬鹽及氮化硼；具有金屬羧酸鹽基的低分子有機化合物， 舉例而言，諸如辛酸、甲苯曱酸、庚酸、壬酸、月桂酸、 肉豆惹酸、棕櫚酸、硬脂酸、蘿酸、蠟酸、二十八酸、蜜 參蠟酸、苯甲酸、對第三丁基苯甲酸、對酞酸、對酞酸單甲 酯、間酞酸及間酞酸單甲酯的金屬鹽類；具有金屬羧酸鹽 基的高分子有機化合物，例如、下列的金屬鹽類，諸如： 藉由聚乙烯氧化得到的含羧基聚乙烯；藉由聚丙烯的氧化 得到的含羧基聚丙烯；諸如乙烯、丙烯及丨_丁烯之烯烴與 丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物；苯乙烯與丙烯酸或甲基丙 烯酸的共聚物；烯烴與順丁烯二酸酐的共聚物；及苯乙烯 與順丁烯二酸酐的共聚物；高分子有機化合物、例如：在 其第3位碳原子上支化且具有不少於5個碳原子的〇烯 37 201022341 烴，諸如3,3二曱基丁烯-1，3-甲基丁烯4,3-甲基戊烯“，、 曱基己烯-1及3’5，5-三曱基己烯-1;乙烯環烷的聚合物，諸 如乙烯環丙烷、乙烯環己烷及乙烯降莰烷；聚烷二醇，諸 如聚乙二醇及聚丙二醇；聚（羥乙酸）；纖維素；纖維素酯； 及纖維素喊；破酸或亞麟酸及其金屬鹽類，諸如填酸二苯 酯、亞磷酸二苯酯、磷酸雙（4-第三丁基苯基）酯與磷酸亞曱 基雙-(2,4-第三丁基苯基）酯的金屬鹽類；山梨糖醇衍生物， 諸如雙（對甲基苯亞甲基）山梨糖醇及雙（對乙基苯亞曱基）山 梨糖醇；及硫乙二醇酐、對甲苯磺酸及其金屬鹽類。上述 ◎ 成核劑可單獨使用或與彼此合併使用。在特定的具體實例 中，成核劑為二聚氰酸。在某些具體實例中，成核劑亦可 為另一種聚合物（舉例而言，諸如PHB之聚合成核劑）。 在某些具體實例中’成核劑係選自：三聚氰酸、碳黑、 雲母、滑石、矽石、氮化硼、黏土、碳酸鈣、合成矽酸與 鹽、有機鱗酸的金屬鹽及高嶺土。在特定的具體實例中， 成核劑為三聚氰酸。 在各種不同具體實例中，當成核劑分散於液體載劑 Θ 中，該液體载劑為塑化劑，例如檸檬酸化合物或己二酸化 〇物’例如乙醯基檸檬酸酯三丁酸酯（Citr〇flex A4, Vertellus, lnc·，High P〇int，N c )或 DBEEA (己二酸二丁 氧基乙氧基乙酯）、界面活性劑，例如Triton X-100 ' TWEEN-20、TWEEN-65、Span-4〇 或 Span 85、潤滑劑、揮 發性液體’例如氣仿、庚烷或戊烷、有機液體或水。 在其他具體實例中’成核劑為二磷酸羥基鋁或包括含 38 201022341 氤雜芳核的化合物。含氮雜芳 啡、三畊或咪唑。 為吡啶、嘧啶、吡畊、嗒 在特定具體實例中，成核 杯八* 了包括二碟酸經基鋁或包 括含虱雜芳核的化合物。含氮 p+t _ ”芳核為Π比啶、嘧啶、他啡、

哙啩、二阱或咪唑。成核劑可且 U 群組之化學式： Ί選自㈣下各式所組成

式6， 及其組合，其中各R丨獨立地為Η、NR2R_2、OR2、§R2、SOR2、 S02R2、CN、COR2、C02R2、CONR2R2、N〇2、F、C1、Br ® 或I ;且各R2獨立地為H或C】-C6烷基。 另一個用於本文所述的組成物及方法的成核劑係經研 磨的，如述於 2009 年 4 月 17 日提申之 PCT/US2009/041023，其全文以引用方式併入本文。簡單地 說，成核劑在液體載劑中經研磨直到至少成核劑的累積固 體體積的5%以具有5微米或更小的粒子大小的粒子存在為 止。液體載劑允許成核劑被濕研磨。在其他具體實例中， 成核劑在液體載劑中經研磨直到至少1 〇%的成核劑的累積 固體體積，至少20%的累積固體體積，至少30%或至少40 39 201022341 % -50%的成核劑以具有5微米 嫩本斗、击， 2微未或更小或1 例的粒子大小的粒子存在為止。在可選的具體實 方法此：劑藉由其他方法研磨，諸如噴射研磨及其類似 方法。此外，使用其他減少粒子大小的方法。 粒子的累積固體體積為在不存在任何其他物質下，呈 乾燥形式的粒子的合併體積。粒子的累積固體體積係測定 =下將粒子分散於聚合物中或液體載劑之前，藉由例 如，將其乾燥傾倒到量筒中或其他適合用於量測體積的裝 置中來測定粒子的體積。或者累積固體體積係藉由光散射 而測定。 泡體發泡劑 當用於本文時，泡體發泡劑是在合適的條件下吹 熔融泡體組成物中以產生泡體的劑。用於本文所述的任何 方法或泡體之發泡劑可u134a (⑴，2•四氟乙院）、丁 院、二氧化碳、氮或用於泡體-製造業之任何其他發泡劑。 發泡劑可以約（M到約10‘0%之添加比率添加。盆可在_ 至 _，例如 1400、1600、1800、編、2200 或24〇〇叫 之壓力下添加。 本^月將被進:步描述於下列實施例中，其並未限制 藉由申凊專利範圍疋義之本發明的範缚。 對有用物品的製造而言，本文所述的聚合組成物係在 高於熱塑性的結晶溶點但低於組成物的任何成份之分解點 之溫度下創造。或者’本發明的預製造摻合物组成物僅加 熱至該溫度。該加工可使用任何技藝中已知用來製造泡體 40 201022341 的技術。 本發明的聚合电ώ、私 樣有用的產物，^ 用來創造，但不限於，各式各 築產品、電產a 如汽車產品、耐用消f品產品、建 .,醫藥產品及包裝產品。舉例而言，聚合 組成物可用來製造 % ° —不限於，泡體及成形的（shaped)或模 壓製的泡體物品。 、p J兄犋 本發明將進一 + >、+、 >抱达於下列實施例中，其並未限制藉

由申請專利範圍定義太 心我之本發明的範《#。 實施例 試驗方法 聚合物分子量的量測 ΡΗΛ的分子量（重量平均分子量（Mw)或數量平均分 子量（Μη ))係藉由凝膠滲透層析法（Gpc )，利用例如 配備有折射率偵測器的Waters Alliance HpLC System而估 計。該管柱組為例如一系列的3個PLGel 1〇微米Mixed_B (Polymer Labs，Arnhem，ΜΑ )管柱，以氯仿作為動相在夏 毫升/分鐘下泵入。管柱組以窄分布的聚苯乙烯標準品校正。 在60C下’將PHA樣品以2_0毫克/毫升的濃度溶解於 氯仿。將樣品以0.2微米特夫綸針筒式濾器過濾。利用5〇 微升的注射體積分析。 層析圖是以例如Waters Empower GPC Analysis軟體分 析。分子量及PD係以聚苯乙烯的當量分子量報告。 當量測分子量超過約萬時，GPC方法變得不精確。 對具有該高分子量的聚合物而言，重量平均分子量藉由流 41 201022341 動注射聚合物分析（FIPA)系統（商業上 、 付目例如Viscotek

Corp，Houston，TX)估計。聚合物溶液經 干 個、低縣籍 大小篩除來洗提以分開聚合物、溶劑與雜 _ 折射率 '光散射和黏度群組組成。 、、’先由 在60C下，將聚合物樣品在2〇毫克/毫升的濃度下溶 解於氣仿。將m 0.2 «特夫給m慮器過遽。在 45 以在u毫升/分鐘的速率下之四氫咬喃動相操作 FIPA單元。利用1〇〇微升的注射體積分析。 以例如ViSCOtek0mni_Sec軟體分析層析圖。絕對- 以克/莫耳報告。 對於PHA聚合物而言，絕對Mw(如藉由FipA所量測 的)是關於以GPC值除以約以之胸(如藉由以聚苯乙烯當 量之GPC所量測的）〇 田 熱穩定性的量測 聚合物樣品的熱穩定性是以兩種不同的方式測量。熱 穩定性在本文中以樣品的“k”表示，其顯示隨著時間在_ Mw的變化。其亦可藉由熔體毛細管穩定性（mcs)而測量， 其顯示隨著時間在毛細管剪黏性方面的變化。 為了測量樣品的熱穩定性（“k”），在Dsc試驗室（例如 TA lnstniment q_2〇〇〇)，將聚合物試樣（例如2毫克）暴露於 1 70 C下’且將該試樣加熱〇、5和1 〇分鐘。冷卻的樣品杯 疋未封口的及樣品溶解於氯仿至凝膠滲透層析法（Gpc)所 需的濃度。GPC是用來量測相對於900K聚苯乙烯對照組， 42 201022341 聚合物的Mw、Μη及Mz分子量平均值。 倒數的平均重量分子重量（1/Mw)對時間的最適直線的 斜率是樣品的熱穩定性，其是每分鐘每克的莫耳數。較小 的 k意謂較佳的熱穩定性。 樣品的熱穩定性是使用毛細管流變測定法試驗量測。 毛細管流變測定法一般用來量測塑膠的熔體黏度，其隨剪

切速率（典型地從約0.1至10,000秒-1)變化。然而，量測PHA ❹聚合物的熔體黏度是複雜的，因為在其本身的試驗條件 下，分子量降解反應發生，這導致黏度隨熔體滯留時間變 4匕減少。 此障礙係藉由在各滯留時間下量測熔體黏度及推測回 零時而克服（這被描述於ASTM D3 835-08)。在用於本文的試 驗中’量測在18(TC下執行。在試驗開始之前，將材料預 熱240秒（4分鐘），及利用直徑為0.75毫米及長度為3〇毫 米之毛細管模。所量測的視黏度（如從壓力及速率所計算的） φ 隨著於流變儀中的滞留時間增加而減少。當所量測的視黏 度（在100秒-1的視剪切速率）被繪製為時間函數時，此最適 直線的斜率被用作另一個熱穩定性的指標。此斜率被稱為 “熔體毛細管穩定性”或MCS。MCS數是負的，因為黏度 隨著時間減少’較大的量（即較小的數）對應較貧乏的熱穩定 性。換句話說，接近0的負數是較令人滿意的，及較大的 負數是較不令人滿意的。 利用扭轉熔醴流變測定法量測G’ 43 201022341

，丨厂八今、入TF砀 爆體強度” 的熔體強度。出於 0.25弧度/秒下量測的G’將被 的量測（除非另外聲明）。較 高的G,意謂較高的熔體強度。 所有振盪流變量測係利用Ta lnstruments AR2000流變 汁採取1 %的應變振幅執行。首先，乾燥的丸粒（或粉）係 成形為25毫米直徑的圓盤，圓盤厚度約1200微米。在約 165°C下，以30秒的成形時間，使圓盤試樣成形於壓縮模 化組中《這些成形的圓盤然後被置放在ar2〇〇〇流變儀的❹ 25毫米平行盤之間，在18(rc下平衡，然後冷卻至16〇。匸 用於頻率掃描試驗。視由聚合物所施加的一般力而定，利 用800-900微米的間距。在16〇〇c，pHB的熔體密度被測定 為約1.10克/立方公分；此數值用於所有的計算中。 具體而言，將試樣圓盤放置在平行盤流變儀的平台之 間，其設定在1 80。C下。在達到最後的間隙之後，將來自 平台圓盤的過量材料刮除。然後將試樣冷卻至丨6〇。C，其中 頻率掃描（從625弧度/秒至〇. 1 〇旅度/秒）然後被執行；避免 ❺ 低於0.1弧度/秒之頻率，因為對這些較低頻率量測而言， 經長時間之可觀的降解發生。試樣載入、間隙調整及過量 刮屑都以設定在180 ° C下，耗時約2½分鐘之平台實施。這 被控制到在±10秒之内以使變化性與樣品降解最小化。從 Were至160° C(試驗溫度）之冷卻完成於約4分鐘内。暴露 於1 8 0 C確保使聚合物完全’溶融’同時在160°C下試驗確 保在量測期間最小的降解。 44 201022341 ,160 C下執行頻率掃描期間，下列數據被 量測頻率的函數.丨 果彳乍為 .h丨或複數黏度、G，或彈性模數（彈性 或類似固體對黏度的貢， 似液體對黏度的貢獻）。 ⑻生次類 旦、田用於本文時，G係在所採取的頻率0.25弧度/秒下 :測（除非另外聲明）用作、體強度”#量測。較高的G， 意謂較高的熔體強度。 m 泡體密度的量測 泡體密度的量測係依照ASTM D792程序執行。這牵涉 到里測在空氣中及在水下二者之泡體樣品的重量，及 下列方程式計算：

Df = Dw * [WFa / (WFa - WFw)]

Df =泡體密度 Dw =水密度=1克/cc WFa =在空氣中之泡體重量 WFw =在水下之泡體重量 泡孔大小的量測 泡孔大小的量測是經由光學顯微鏡直觀地估計。 實施例1.利用聚羥基烷酸酯摻合物製造泡體 在本實施例中，聚羥基烷酸酯聚合物的摻合物係用來 製造泡體。泡體調配物由二個部分組成：基底樹脂與泡孔 45 201022341 成核樹脂。這二種樹脂然後在串接擠壓機泡體線上組合來 製造泡體。 基底樹脂含有94.0重量％聚（3_羥基丁酸酯）、3 〇重量 %成核母料（masterbatch)(氮化硼，其在33%(以重量計）的 比例下配混到3-羥基丁酸與4-羥基丁酸的基底樹脂中且丸 粒化）與3.0重量％支化劑(過氧化異丙笨，其在1〇% (以重 量計）的比例下溶解於溫Citroflex A4塑化劑中）》 孔成核樹脂含有摻合的聚羥基烷酸酯，其由約38到約 42重量％聚羥基丁酸酯與約58到約62% pHB第i型共聚❹ 物構成。其含有58重量％的此聚羥基烷酸酯摻合物、2重 量％成核母料（與用於基底樹脂者相同）、2〇%滑石與1〇% Joncryl ADR-4368CS。 泡體調配物係由96·7重量％基底樹脂與3.3重量％孔 成核Μ知組成。泡體係在下列條件下在串接擠壓機泡體線 上製造：在1470(pSi)之壓力與在流速4下供應氣體R134a， 擠壓機1係在下列條件下操作：4〇·6 rpm，9之安培數，在 179/175/168 C 下之區’在 164、166、165。C 之上部、中間 ® 與下部模，165°C之轉移熔體溫度與181〇 psi之擠壓機壓力 與lllOpsi之轉移壓力；擠壓機2係在下列條件下操作：3 rpm’ 21%負載’在165 C下之區1_5，在165與166。C下 之應接區段，在170°C與740 psi之模，在390 psi下加熱 與在每分鐘120克之速率下透過模擠壓。 泡體具有約0.10克每立方公分之密度與約毫米之 平均孔大小。 46 201022341 實施例2.單體全備（All-In-One)泡體調配物 在本實施例中，泡體調配物是將泡孔成核功能組合到 基底樹脂甲而製造’藉此消除對二部分泡體調配物之需要。 第一種單體全備樹脂含有94.0重量％聚（3-羥基丁酸 醋）、3.0重量％成核母料（氮化硼，其在33%(以重量計）的 比例下配混到3-羥基丁酸與4-羥基丁酸的基底樹脂中且丸 粒化）與3.0重量％支化劑（過氧化異丙苯，其在1〇%(以重 里计）的比例下溶解於溫Citroflex A4塑化劑中）. 此第一種單體全備樹脂係係在下列條件下在串接擠壓 機泡體線上轉化成泡體：在iaTiKpsi)之壓力與在流速4下 供應之氣體R134a，擠壓機1係在下列條件下操作：39 9 rpm’ 8 之安培數，在 i80/175/165»c 下之區，在 165、ι63、 164°C之上部、中間與下部模，16^c之轉移熔體溫度與 1380 psi之擠壓機壓力與610 psi之轉移壓力；擠壓機2係 在下列條件下操作：3rpm，17%負載，在165°C下之區1-5, 在165°C下之應接區段，在17(rc與39〇 psi之模，在2〇〇 psi下加熱與在每分鐘113克之速率下透過模擠壓。 泡體具有約0.14克每立方公分之密度與約2·5毫米之 平均孔大小。 第二種單體全備樹脂含有93.1%聚（3-羥基丁酸酯），3.〇 重量％成核母料（氮化硼，其已事先在33%(以重量計）的比 例下配混到3-羥基丁酸與4_羥基丁酸的基底樹脂中且丸粒 化）與3_0重量％支化劑（過氧化異丙苯，其在1〇%(以重量 計）的比例下溶解於溫Citr〇flex Α4塑化劑中）。其亦含有〇·4 47 201022341 %(以重量計）Joncryl ADR_4368CS與i 〇%(以重量計）推合 有1.0% (以重量計）PHA摻合物之滑石。滑石與pHA推合^ (約58-62%3-羥基丁酸同元聚合物與約38 42%pHB第【型 共聚物）組合以確保一致的分布。 第二種單體全備樹脂係係在下列條件下在串接擠壓機 泡體線上轉化成泡體：在2250(psi)之壓力與在流速5下供 應之氣體R134a’擠壓機1係在下列條件下操作：4〇 8， ίο之安培數’在i8i/i75/m°c下之區，在ι66、ι63、164 ec之上部、中間與下部模，163。0之轉移熔體溫度與255〇❿ psi之擠Μ機壓力與143〇 psi之轉移壓力；擠壓機2係在下 列條件下操作：3 rpm，19%負載，在165°C下之區， 在165-164°C下之應接區段，在17〇rc與118〇 psi之模， 在980 psi下加熱與在每分鐘120克之速率下透過模擠壓。 泡體是密的（0‘69克/cc)與約0.28毫米之平均孔大小。 實施例3 ·利用聚羥基丁酸酯製造泡體 聚羥基丁酸酯係在串接泡體擠壓線上利用以製造聚羥 基丁酸酯泡體。基底樹脂係調配如下： 〇 表1 ·ΡΗΒ基底樹脂調配物 成分 量(碎） 喪(3·羥基丁酸酯） 141.0 成核劑 4.5 Acrawax-C濃縮物（50%活性） 3.0 Citroflex A4 1.2 過氧化二異丙苯（；DiCuP) 0.3 48 201022341 於表1中之成核劑是三聚氰酸，其已事先在33%(以重 量計）的比例下配混到3-羥基丁酸與4-羥基丁酸的樹脂混合 物中且丸粒化。這些丸粒係以表1所列之比例添加。 過氧化二異丙苯係添加作為支化劑。其一般為固體。 其係藉由將塑化劑Citroflex A4加熱到60°C及然後將過氧 化二異丙苯熔化於溫Citroflex A4中而製備。 於表1中的成分係在Leistritz 27毫米MAXX雙螺桿擠 壓機上混合到基底樹脂丸粒中。在進料喉道將聚合物、成 核劑與ACrawax-C加入。Citr〇flex A4與過氡化二異丙苯係 在桶區1藉由液體泵加入。在桶區8施加真空。 混合物係在60磅/小時下加工成丸粒，以l〇〇rpm之螺 桿速度，及在擠壓機區上之温度係設定在：i5〇/i75/i75/ 175 / 170 / 170 / 170 / 170 / 170 / 170 / 170 (模）°C。 然後使用R 1 3 4 a作爲益·ate丨Li办 1卞馬發泡劑將此調配物饋到串接擠壓 機泡體線中。 在泡體的產生中，一妒.从站山 τ 知在技藝中將二台擠壓機以串聯 方式放置。第—台擠壓機脾取人1 僻愛機將聚合物熔融及將起泡劑溶解到 聚合物混合中。第-Α施 弟一σ擠壓機將混合物冷卻，使其更黏及 將材料部分固定，及秋έ U ▲ ，、、、傻將泡體擠壓。聚合物調配物係在 描述於下表2之條件下製造成泡體。 49 201022341 表2.以PHB作為基底樹脂操作之泡體 操作 PHB-a PHB-b PHB-c PHB-d PHB-e 聚合物比例（克/分） 106 96 107 250 發泡劑 R-134a R-134a R-134a R-134a R-134a 流速（毫升/分） 2 4 6 10 8 擠壓機1 (°c) RPM 39.9 39.9 39.8 40 80 區1 180 180 180 180 185 區2 175 175 175 175 180 區3 165 170 170 170 170 上部模 160 165 165 165 176 中間模 160 165 165 165 165 下部模 161 165 165 165 161 氣體射出壓力（psi) 960 1040 1040 890 1950 擠壓機2入口壓力 1510 1050 950 980 1180 (psi) 擠壓機2 (°F) RPM 3 3 3 3 14 區1 320 329 329 329 320 區2 320 329 329 329 302 區3 320 329 329 329 302 區4 320 329 329 329 284 區5 320 329 329 329 284 應接區段1 321 330 330 330 284 應接區段2 320 329 329 329 284 模溫度 320 329 329 329 284 模壓力 1400 950 800 800 2400 泡體密度（克/cc) 0.225 0.487 0.592 0.595 0.751 熔體溫度（C) 160 165 160 樣品數 1 2 3 4 5 評註 螺旋形 粗棱 粗縫 粗糙 光滑

結果顯示擠壓機溫度與條件之操縱難以產生良好泡體 可被確實製造的一組條件。第1個操作確實產生0.25克/cc 之稠密泡體，但這並不被認為是良好品質。 令人訝異地，增加發泡劑氣體之壓力或流速並不會產 50 201022341 生較不稠密的泡體。取而代之的，泡體的孔結構陷縮。 實施例4.利用聚羥基烷酸酯掺合物製造泡體 在本實施例中’利用聚羥基烷酸酯聚合物的摻合物， 連同或不連同額外添加劑來改良熔體強度。 A.基底樹脂的產生 3-羥基丁酸與4-羥基丁酸得摻合物係如下混合來製造 基底樹脂之丸粒〇 表3.基底樹脂調配物 成分 量(磅） 聚合物摻合物 ~~1403~~ 成核劑 4.50 Acrawax-C濃縮物（50%活性） 3.00 Citroflex A4 1.80 過氧化二異丙苯（0.3%) (DiCuP) 0.45 ΡΗΑ摻合物包含約58_62% 3·羥基丁酸之同元聚合物與 約38-42%的其中4-羥基丁酸接近1〇_12%之3_羥基丁酸與 4_羥基丁酸之共聚合物。於表3中之成核劑為三聚氰酸，苴 已事先在33%(以重量計）的比例下配混到3_羥基丁酸與4_ 羥基丁酸的基底樹脂中且丸粒化。這些丸粒係以表3所列 之比例添加。 過氧化二異丙苯係添加作為支化劑。其—般為固體。 其係藉由將塑化劑Citroflex A4加熱到6CTC及然後將過氧 化二異丙笨熔化於溫Citroflex A4中而製備。 於表3中的成分係在Leistritz 27毫米ΜΑχχ雙螺桿擠 壓機上混合到基底樹脂丸粒中。在進料喉道將聚合物、成 51 201022341 核劑與Acrawax-C加入。citroflex A4與過氧化二異丙苯係 在桶區1藉由液體泵加入。 混合物係在60磅/小時下加工成丸粒，以i〇〇 rpm之螺 桿速度’及在擠壓機區上之溫度係設定在：15〇 / 175 / 175 / 175 / 170 / 170 / 170 / 170 / 170 / 170 / 170 (模）。(：。在桶 區8施加真空。 B ·孔成核濃縮物的調配物 3-羥基丁酸與4-羥基丁酸的摻合物亦用來製造孔成核 濃縮物的丸粒。PHA摻合物係與在上表3中所使用者相同。❹ 表4 ·孔成核濃縮物調配物 成分 量（時） 聚合物摻合物 27.00 成核劑 1.50 Acrawax-C濃縮物（50%活性） 1.00 Citroflex A4 0.50 滑石 15.00 Joncryl ADR-4368 5.00 成核劑與在上表3中者相同。滑石為來自Speciahy

Minerals 之 Flextalc 610D。Joncryl ADR-4368 是環氧官能 性聚合丙烯酸。 上述成分係在Leistritz 27毫米MAXX雙螺桿擠壓機上 混合到丸粒中。在進料喉道將聚合物、成核劑與Acrawax_c 濃縮物加入。在桶4將滑石與joncryi ADR-4368加入。藉 由液體果在桶1將Citroflex A4加入。 混合物係在60磅/小時下加工成丸粒，以100 rpm之螺 52 201022341 桿速度’及在擠壓機區上之溫度係設定在：150 / 175 / 175 / 175 / 170 / 170 / 170 / 170 / 170 / 180 / 180 (模）°C。 C.聚羥基烷酸酯泡體的製備 基底樹脂丸粒係單獨使用來製造泡體（於下表中之頭2 個操作）或在96.7%基底樹脂丸粒與3.3%孔成核濃縮物丸 粒（以重量計）之比例下與孔成核濃縮物丸粒乾摻合（於下表 中之下3個操作）。

這些調配物然後使用Rl34a發泡劑或丁烷作為發泡劑 被饋到串接擠壓機泡體線中。對所有操作而言，聚合物產 出量速率接近100克/小時。 、在泡體的產生中，一般在技藝中將二台擠壓機以串聯 方式放置。第一台擠壓機將聚合物熔融及將起泡劑溶解到 聚口物混合中。第二台擠壓機將混合物冷卻，使其更黏及 :材料邛分固定，及然後將泡體擠壓。聚合物調配物係在 描述於下表5之條件下製造成泡體。

PHB ΡΗΒ 添加齊lj 負栽 敛述 none none 發泡劑RPM … 區1

40.1 180 40.1 180 R-134a PHB PHB PHB 摻合物-c 換合物-d 換合物-e 孔成核濃 孔成核濃 孔成核濃 縮物 縮物 縮物 3.30% 3.30% 3.30% 滑石+ 滑石+ 滑石+ Joncryl Joncryl Joncryl R-134a R-134a R-134a 2 3 4 40.3 40.3 40.3 180 180 180 53 201022341 區2 175 175 175 175 175 區3 165 165 170 170 171 模上部 170 170 169 169 167 中間模 165 165 166 166 165 下部模 165 165 165 165 165 氣體射出壓力 1280 1360 2060 2000 2020 (psi) 擠壓機2入口 1630 1570 2240 2160 2090 壓力(psi) 擠壓機2 (°F) RPM 3 3 3 3 3 區1 329 329 329 329 329 區2 320 329 329 329 329 區3 320 329 329 329 329 區4 320 329 329 329 329 區5 320 329 329 329 329 應接區段1 319 329 329 329 329 應接區段2 320 329 329 329 329 模溫度 320 329 329 329 329 模壓力（psi) 1600 1400 2000 1900 1800 泡體密度（克 /cc) 0.279 0.194 0.171 0.156 1.01 熔體 評註 螺狀 螺狀 頭2個操作是僅自基底樹脂丸粒製造。二者皆產生稠 ® 密的重泡體。 剩下的三個操作是來自呈丸粒型式的基底樹脂與孔成 核濃縮物的乾摻合物。在這三個操作中，調整壓力與流速 以嚐試發現最佳泡體產生條件。最好的操作是這三個操作 中的第二個。發現隨著滑石與環氧官能性聚合丙烯酸之添 加，較佳的泡體產生。 實施例5 ·額外的滑石與環氧官能性聚合丙烯酸之功效 54 201022341 的重實施例4之操作重複’但將孔成核濃縮物丸粒 缩㈣93·4縣底樹脂丸粒與6娜孔成 縮物丸粒（以重量計）之比例。 條件與結果顯示$ τ t | , 丁於下表6中。出於比較的目的，來自（上、 表5之操作5亦被包括。 在下表6的笙1 ^ J弟4個操作，以黏土取代滑石。黏土是有 機改質蒙脫石齟丄 黏土 （SCPX3016，來自 Southern Clay e

Products，Inc·)。

55 201022341 表6.來自聚羥基丁酸酯摻合物之泡體的產生 操作 PHB摻合物-f PHB摻合物-g PHB摻合物-h PHB掺合物-i 添加劑 lx孔成核濃縮 2x孔成核濃縮 2x孔成核濃縮 lx孔成核濃縮 物 物 物 物 負載 3.30% 6.60% 6.60% 3.30% 敘述 610D滑石+ 610D滑石+ 610D滑石+ 黏土 + Joncryl Joncryl Joncryl Joncryl 添加劑 滑石+Awax 滑石+Awax 滑石+Awax 滑石+Awax 發泡劑 R-134a R-134a R-134a R-134a 流速（毫升/分） 4 4 3 3 擠壓機1 (°c) RPM 區1 40.3 40.3 40.2 40.2 180 180 180 180 區2 175 176 175 175 區3 169 169 169 165 模上部 167 166 167 165 中間模 165 165 165 165 下部模 165 165 165 165 擠壓機壓力 1870 2020 2250 1880 模壓力 1970 2190 2320 1750 擠壓機2 (°F) RPM 區1 3 329 3 329 3 329 3 329 區2 329 329 329 329 區3 329 329 329 329 區4 329 329 329 329 區5 329 329 329 329 應接區段1 330 329 329 329 應接區段2 329 329 329 329 模溫度 329 329 330 330 模壓力 1800 2000 2200 1600 泡體密度（克 /cc) 1.01 0.731 0.363 0.140

上面的結果顯示將孔成核濃縮物加倍在最終的泡體中 幾乎沒有產生好處。其亦顯示滑石對授予獨特性質而言並 非必要且黏土可取代滑石。其亦顯示較低的氣體水平產生 較佳的膨脹。 56 201022341 實施例6.以丁烷發泡劑製備泡體 使用丁烷作為發泡劑重複來自上述實施例4之操作 PHB摻合物-d。調配物係如實施例2製備。操作條件如下。 表7 ·來自摻合有丁烷發泡劑之聚羥基丁酸酯物的泡體 的製備

操作 PHB摻合物-j PHB摻合物-k PHB摻合物-1 PHB摻合物-m 負載 3.30% 3.30% 3.30% 3.30% 添加劑 610D滑石+ 610D滑石+ 610D滑石+ 610D滑石+ 發泡劑 Joncryl 丁烷 Joncryl 丁烷 Joncryl 丁烷 Joncryl 丁烷 流速（毫升/分） 2 3 4 5 擠壓機1 (°c) RPM 區1 40.6 40.6 40.6 40.6 180 180 180 180 區2 175 176 178 178 區3 169 171 171 170 模上部 167 166 165 165 中間模 164 165 165 165 下部模 165 165 165 165 氣體射出壓力(psi) 2150 2440 2350 2190 擠壓機2入口壓力 (psi) 2220 2300 2100 2050 擠壓機2 (°F) RPM 區1 3.1 329 3.1 329 3 329 3.1 329 區2 329 329 329 329 區3 329 329 329 329 區4 329 329 329 329 區5 329 329 329 329 應接區段1 330 330 329 330 應接區段2 329 329 329 329 模溫度 329 329 329 329 模壓力 2000 2200 2000 2000 泡體密度（克/cc) 0.236 0.137 0.117 0.318 有趣地，丁烷似乎比R134a需要更高的流速以產生相 同的泡體密度。然而，這些結果顯示有可能具有有吸引力 之密度（例如0.12克/cc)與良好膨脹比例（例如10X)之泡體。 57 201022341 實施例7.聚羥基烷酸酯泡體的製備 各種調配物係製造用來自聚羥基烷酸酯摻合物製造泡 體。 泡體產生一般牽涉二種類型聚合物樹脂的混合物：構 成大部分泡體的基底樹脂與孔成核樹脂，其中當孔成核樹 脂與基底樹脂組合時引起在最終泡體中的孔形成。或者這 些中的二者可組合成單一樹脂調配物。這二個方式係在本 實施例中考察。

表8.基底樹脂調配物

基底樹脂 基底Α基底Β基底C基底D PHB (重量％) 94.0 94.0 92.0 93.1 Citroflex A4 (重量 ％) 2.7 2.7 2.7 1.35 DiCuP (重量％) 0.3 0.3 0.3 0.15 成核母料(重量％) 3.0 3.0 3.0 3.00 滑石（重量％) - - 1.0 1.00 PHA摻合物1(重量％) - 1.0 1.00 Joncryl (重量 ％) - - 0.40 表9.孔成核樹脂調配物 孔成核樹脂 CNA CNB CNC CND CNE CNF PHB (重量％) 58.0 - - - - - PHA摻合物1(重量％) - 46.4 54.4 70.4 46.4 54.4 PHA摻合物2(重量％) - 11.6 13.6 17.6 11.6 13.6 成核母料(重量％) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 滑石（重量％) 30.0 30.0 30.0 - - - CaC03(重量 ％) - - - - 30.0 30.0 Joncryl (重量％) 10.0 10.0 - 10.0 10.0 -

“PHB”是聚（3-羥基丁酸酯）。“PHA摻合物Γ包含 約58-62%3-羥基丁酸之同元聚合物與約38-42%其中4-羥 基丁酸接近8-14%重量％之3-羥基丁酸與4-羥基丁酸之共 58 201022341 聚cr物。PHA摻合物2”包含約18-22% 3-羥基丁酸的同 兀聚合物與約78-82%其中4-羥基丁酸接近8-14%重量％ 之3-羥基丁酸與4_羥基丁酸之共聚合物。“DiCup”是支化 劑過氧化二異丙苯，其在丨〇% (以重量計）的比例下溶解於 溫Citroflex A4塑化劑中。在表中的量代表這些組分在調配 物中的最終量。“成核母料，，是成核母料，其為氮化硼， 其已事先在33%(以重量計）的比例下配混到3_羥基丁酸與 4 L基丁酸的基底樹脂中及丸粒化。“ j〇ncryi”是 ® ADR-4368CS。 基底樹脂B-F各自在Leistritz ΜΑΧΧ 27毫米雙螺桿擠 壓機上在下列條件下混合：150 / 175 / 175 / 160 / 150 / 150 / 150 / 150 / 150 / 170 / 170°C 之溫度（饋料區到模）、100 rpm與60磅/小時之饋料速率。 孔成核樹脂在Leistritz MAXX 27毫米雙螺桿擠壓機上 在下列條件下混合：175 / 175 / 175 / 175 / 170 / 170 / 170 / ❹ 170 / 170 / 170 / l〇°c之溫度（饋料區到模）、1〇〇 rpm與60 磅/小時之饋料速率。 '然该以各種方是組合基底樹脂與孔成核樹脂之各種組 合以在串接擠壓機泡體線上製造泡體。所有下列調配物使 用R1 34a作為發泡劑。 59 201022341 表lOa.l到7之泡體調配物 調配物 1 2 3 4 5 6 7 基底樹脂調配物 A A A A A A A 基底樹脂量（重量％) 96.7 96.7 96.7 93.4 96.7 100.0 96.7 CN樹脂調配物 B A D C&D E - F CN樹脂量（重量％) 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 0.0 3.3 操作條件： 壓力（psi) 1320 1110 1230 1390 1420 1270 1000 流速（毫升/分） 4 4 4 4 4 4 4 擠壓機1 : RPM 40 40 40 40.2 40.2 39.9 40.1 安培數 9 9 10 9 9 8.5 8 區 1 (〇C) 180 180 180 179 180 180 180 區 2 (°C) 175 175 175 175 175 175 175 區 3 (°C) 166 166 165 165 165 165 165 模上部（°c) 164 164 166 165 165 165 165 中間模(°c) 163 167 164 164 168 164 163 下部模(°c) 166 167 164 164 166 164 164 轉移熔體溫度（°c) 166 165 166 166 167 168 擠壓機壓力（psi) 1580 1580 1670 1620 1630 1390 1380 轉移壓力（psi) 740 720 810 810 790 580 610 擠壓機2 : RPM 3 3 3 3 3 3 3 %負載 19 19 19 19 19 17 17 區 1 (°c) 165 165 165 165 165 165 165 區 2 (°C) 165 165 165 165 165 165 165 區 3 (°C) 165 165 165 165 165 165 165 區 4 (0C) 165 165 165 165 165 165 165 區 5 (°C) 165 165 165 165 165 165 165 應接區段1 (°c) 165 164 165 165 165 165 165 應接區段2(°C) 166 165 165 165 165 165 165 模溫度（°c) 170 170 170 170 170 170 170 模壓力（psi) 460 500 470 510 500 370 390 頭壓力（psi) 230 240 240 250 240 200 200 速率（克/分） 108 106 109 112 110 112 113 泡體密度（克/cc) 0.099 0.099 0.103 0.110 0.110 0.137 0.416 熔體（°c) 154 157 155 154 156 156 156 平均孔大小（毫米） 1.26 1.96 3.22 0.98 2.24 2.52 1.26 表10b. 8到14之泡體調配物 調配物 8 9 10 11 12 13 14 基底樹脂 A A A A A B C 基底樹脂量（重量％) 96.7 96.7 96.7 93.4 96.7 96.7 96.7 CN樹脂 C C C C&D B B D CN樹脂量（重量％) 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3

60 201022341 φ 操作條件： 壓力（psi) 流速（毫升/分） 1220 4 1070 4 1595 5 1750 5 1950 5 2410 5 1920 5 擠魔機1 : RPM 40 40.3 40.3 40.5 40.8 40.8 40.9 安培數 8 8 8 9 10 10 11 區 1 (X) 180 180 180 181 180 180 180 區 2 (0C) 175 175 175 175 175 176 175 區 3 (°C) 165 165 165 167 168 176 178 模上部（°C) 165 165 164 165 165 166 164 中間模(°c) 167 163 164 167 163 167 166 下部模(°c) 164 166 164 166 166 166 165 轉移熔體溫度（°c) 168 167 166 167 166 165 164 擠壓機壓力（psi) 1370 1480 1670 2140 2290 2500 2480 轉移壓力（psi) 580 650 1000 1710 1550 1550 1540 擠壓機2 : RPM 3 3 3 3 3 3 3 %負載 17 18 19 21 20 20 20 區 1 (°c) 165 165 165 165 165 165 165 區 2 (°C) 165 165 165 165 165 165 165 區 3 (°C) 165 165 165 165 165 165 165 區 4 (°C) 165 165 165 165 165 165 165 區 5 (°C) 165 165 165 165 165 165 165 應接區段1 (°C) 165 165 165 165 165 165 165 應接區段2(°C) 165 165 165 165 165 165 166 模溫度（°C) 170 170 170 170 170 170 170 模壓力（psi) 380 510 940 1620 1340 1270 1340 頭壓力（psi) 200 330 760 1400 1090 1060 1100 速率(克/分） 110 106 101 101 112 117 115 泡體密度（克/cc) 0.539 0.65 0.779 0.2937 0.152 0.3622 0.54 熔體（°c) 157 141 144 156 160 158 平均孔大小(毫米） 0.70 0.56 0.28 0.56 0.70 0.70 0.56 表10c. 15到20之泡鱧調配物 調配物 15 16 17 18 19 20 基底樹脂 D A A D C B 基底樹脂量（重量％) 100.0 96.7 96.7 96.7 96.7 96.7 CN樹脂 - B B - D B CN樹脂量（重量％) 0.0 3.3 3.3 0.0 3.3 3.3 操作條件： 壓力（psi) 2250 1960 1470 1680 1720 1850 流速（毫升/分） 5 7 4 4 4 4 擠壓機1 : RPM 40.8 40.6 40.6 40.8 40.9 40.8 安培數 10 8 9 10 10 10 區 1 (〇C) 181 180 179 180 180 180 61 201022341 區 2 (°C) 175 175 175 175 175 175 區 3 (°C) 173 171 168 172 178 178 模上部（°C) 166 154 164 164 167 167 中間模(°c) 163 162 166 167 167 166 下部模(°c) 164 164 165 166 166 167 轉移熔體溫度（°C) 163 164 165 164 165 166 擠壓機壓力（psi) 2550 2190 1810 2160 1090 1910 轉移壓力（psi) 1430 1410 1110 850 950 920 擠壓機2 : RPM 3 3 3 3 3 3 %負載 19 20 21 19 19 19 區 1 (°C) 165 165 165 165 165 165 區 2 (°C) 165 165 165 165 165 165 區 3 (0C) 165 165 165 165 165 165 區 4 (°C) 165 165 165 165 165 165 區 5 (0C) 165 165 165 165 165 165 應接區段1 (°C) 165 165 165 165 165 165 應接區段2(°C) 164 166 166 166 166 166 模溫度（°c) 170 170 170 170 170 170 模壓力（psi) 1180 1340 740 540 570 580 頭壓力（psi) 980 1140 390 290 330 340 速率(克/分） 120 114 120 125 122 115 泡體密度（克/cc) 0.686 0.165 0.109 0.796 0.15 0.109 熔體（°c) 160 157 156 157 156 155 平均孔大小(毫米） 0.28 0.56 0.84 0.42 1.68 1.40 調配物6、15及18不含有孔成核劑。調配物15幾乎 不產生起泡或膨脹，調配物1 8亦展現沒有膨脹。然而，調 配物6確實產生泡體，但具有重密度（0.1 37克/立方公分） 及具有非常大的孔（2.52毫米）。 調配物4與11使用相同基底與孔成核樹脂組合，但調 配物11比調配物4(1390 psi與流速4)以更多氣體（1750 psi 與流速5)注入。調配物4展現較低的密度（調配物4為0.110 克/cc vs.調配物11為0.2937)，同時調配物11展現較小的 孔大小（調配物11為0.56毫米vs·調配物4為0·98毫米）。 調配物1 3與20使用相同基底與孔成核樹脂組合，但 調配物20比調配物13(2410 psi，流速5)使用較少氣體（1850 201022341 psi ’流速4)及較多開放模。調配物2〇泡體展現較低密度 (0.109克/cc)及較大孔大小，同時調配物13具有較高密度 (0.3622 克/cc)。 調配物14與19使用相同基底與孔成核樹脂組合，但 調配物19比調配物13(1920 psi，流速5)使用較少氣體（172〇 psi，流速4)及較多開放模。調配物丨9泡體展現較低密度 (0.150克/cc)及較大孔大小，同時調配物14具有較高密度 (0.54 克 /cc)。 春 調配物8、9及1 〇使用相同基底與孔成核樹脂組合。 調配物8及9產生具有相等密度與孔大小之泡體。調配物 10使用較夕氣體，始、度增加’同時孔大小減少，類似於剛 才討論的調配物對。 調配物1、12、16及17使用相同基底與孔成核樹脂組 合。調配物1及12產生具有相等密度與孔大小之泡體。調 配物16使用較多氣體（i960 psi，流速7) ’同時調配物17 ❿使用較少（1470 psi，流速4)。如同其他比較，更多氣體產 生更重、更稠密的泡體，其具有較小的孔大小，同時較少 氣體產生較輕的泡體，其具有較大的平均孔大小。 I而s ’雖然孔大小似乎更小’但是增加氣體壓力 與速率似乎對聚羥基烷酸酯泡體之密度引起意想不到的增 加。包括滑石似乎對在泡體中之孔的形成不可或缺。同樣 的’增加熔體強度（諸如透過支化劑的使用，支化劑諸如過 氧化物與反應性化合物，諸如J〇ncrylADR-4368CS)對維持 孔完整及減少泡體密度是重要的。 63 201022341 不同於在本文實施例中或除非另外具體指明， 字範圍、數量、值及百分比，諸如那些用於材料的量、元 素含董、反應的時間及溫度、數量的比例及於說明書下 部分及附加的申請專利範圍可讀作彷彿以該字「 _ 開端即使該術語「約」未與該值' 數量或範圍明白地」出現'、。 因此，除非表明與之相反，在下列說明書及附加的申 中所閣述的數字參數是近似值，其可依藉由本發明 尋求付到的所欲性質而變化。至少，不企圖限制對申 利範圍的範圍的相等物的原理的應用，每個數 月 少按照報告的有效數字的數及藉由 数應至 理解。 精田便用曰通的捨入技術被 似值儘：：述那些本發明的寬範圍的數字範圍和參數是近 =，在具體的實施例裡閣述的數值被儘可能精確報告。 然而任何數值天生包括夹 的桿準德墓 i括來自於基於其各自基本的試驗量測 準偏差之必須的誤差。再者，當本文閣述數字範圍時， 該範圍包括記載範圍的端點（ 子範圍時 分比用於士 * 、即鈿點可被利用）。當重量百 ;日’，所報告的數值係相對於總重量。 亦應理解的是^壬相 0 1 右袁載於本文的數字範圍意圖包括所 有其中納入的子範圍。例如，匕栝所 有介於（及包括）所記載的最小#」的範圍意圖包括所 之間的子I*圍 及所記載的最大值1 〇 等於戈， 就是說，具有等於或大於1的最小值及 荨於或小於10的最大值 值及 」或「一或多 「-，㈣包括「一 非另外聲明，用於本文的術語 任何專利或公開案或其他揭露材料，當其被說是以其 64 201022341 全部或部分以引用方式併入本文時，僅以被併入的材料與 本揭露所闡述的已存在的定義、陳述或其他揭露材料不衝 突的限度下被併入。就其本身且達必要限度而論如本文 明確闡述的揭露取代任何以引用方式併入本文的衝突材 料。任何材料或其部分，被說是以引用方式併入本文時， 但與本文所闡述的已存在的定義、陳述或其他揭露材料衝 突時將僅以被併入的材料與現存揭露的材料之間沒有衝突 產生的限度被併入。 除非另外定義，本文所用的所有技術及科學術語具有 本發明所屬技術領域中具有通常知識者一般理解的相同意 義。雖然類似或相等於本文所述的的方法及材料可用來實 施或試驗本發明，但是合適的方法及材料係敘述如下。所 有本文提及的公開案、專利申請案、專利及其他文獻全文 係以引用方式併入。在衝突的情況下，由本說明書支配， 包括定義。此外，材料、方法及實施例僅是例示性的而非 意圖限制。 儘管本發明已引用其較佳的具體實例而被具體顯示及 敘述，熟諳於此技藝之人士應理解在不悖離藉由所附加的 申請專利範圍所涵蓋的本發明的範圍下，可在其中的形式 及細節進行各種變化。 【圖式簡單說明】 叙 【主要元件符號說明】 無 65

Claims (1)

1. 201022341 七、申請專利範圍： 1. 一種製備聚羥基烷酸酯聚合物泡體之方法，其包括下 列步驟： a) 在引起聚合物與環氧官能性化合物反應的條件下， 將PH A聚合物、環氧官能性化合物與泡孔成核劑組合，藉 此形成熔融泡體組成物； b) 在引起熔融泡體組成物起泡的條件下，將熔融泡體 組成物與發泡劑組合；及 c) 將起泡的聚合物組成物冷卻， 藉此形成PHA聚合物泡體。 2·如申請專利範圍第i項之方法，其中聚合物係經支 化0 3·如令請專利範圍第丨<2項之方法，其中在步驟a) 中’在引起PHA聚合物支化的條件下，支化劑與pHA聚合 物 '環氧官能性化合物和泡孔成核劑組合。 合， 4.種製備PHA聚合物泡體之方法，其包括. a)在適合支化的條件下，將pHA聚合物與支 藉此形成支鍵PHA聚合物， 化劑組

   的條件下，將該支鏈 b)在藉以形成熔融泡體組成物 PHA聚合物與泡孔成核劑組合， 將熔融泡體 c)在引起熔融泡體組成物起泡的條件下， 組成物與發泡劑組合，及 d)將起泡的聚合物組成物冷卻， 藉此形成聚合物泡體。 66 201022341 5·如申請專利範圍第4項之方法，其中支鏈pHA聚合 物在0.25弧度/秒與16(rc下具有大於5〇〇帕之熔體強度 G， 。 6.如申請專利範圍第4或5項之方法，其中炼融泡體組 成物進-步包含與PHA聚合物反應之環氧官能性化合物。 7·一種製備PHA聚合物泡體之方法，其包括： a) 在適合支化的條件下，將PHA聚合物與支化劑組 合’藉此形成支鏈PHA聚合物， b) 在引起聚合物與環氧官能性化合物反應的條件下， 將支鍵PHA聚合物與環氧官能性化合物和泡孔成核劑組 合’藉此形成熔融泡體組成物， 〇在引起熔融泡體組成物起泡的條件下，將熔融泡體 組成物與發泡劑組合，及 d)將起泡的聚合物組成物冷卻， 藉此形成聚合物泡體。 /·如上述巾請專利範圍之方法，其中環氧官能性化合物 為環氧官能性苯乙稀_丙稀酸聚合物、環氧官能性丙稀酸共 聚物％氧s能性聚烯共聚物、包含具有環氧基官能側鏈 :環氧丙基之募聚物、環氧官能性化之聚(乙烯甲基丙烯酸 環氧丙酯-共-甲基丙烯酸酯），或環氧化油或其組合。 、9·如上述巾請專利範圍任—項之方法，其中泡孔成核劑 是滑石或黏土或其組合。 10.如申請專利範圍第9項之方法，其中黏土是 SCPX3016 〇 67 201022341 其中滑石是Flexuic π.如申請專利範圍第9項之方法 610D 〇 12_如上述申請專利範圍任一項之方 組成物進一步包含成核劑。 ，，其中熔融泡體 13.如申請專利範圍第12項之方法， 硼或三聚氛酸。 、中成核劑為氮化 其進一步包含 其進一步包含 ❹ 其中所產生的 14·如上述申請專利範圍任一項之方法 第二種環氧官能性化合物。 15.如上述申請專利範圍任一項之方法 添加劑。 16.如上述申請專利範圍任一項之方法 聚合物泡體具有5至30倍的膨脹比。 項之方法，其中發泡劑係 —氧化碳、氮、戊烷、異 1 7.如上述申請專利範圍任一 選自由1，1，1，2-四氟乙烷、丁烷' 戊烧及異丁烧所組成之群組。 18.如申請專利範圍帛“17項令任一項之方*，其中聚

   羥基烷酸酯聚合物為聚(3_羥基丁酸酯)同元聚合物、聚(3_ 經基丁酸醋-共-4-經基丁酸酯）、聚（3_經基了酸醋-共_3•經基 戊1 )、聚（3-經基丁酸醋-共_5_經基戊酸醋）或聚（3·經基丁 酸酯-共-3-羥基已酸酯）。 19.如申請專利範圍第丨_17項令任一項之方法，其中聚 羥基烷酸酯聚合物為聚（3_羥基丁酸酯）同元聚合物、‘羥基 丁酸Sg 3量5至15%之聚（3-經基丁酸醋-共經基丁酸 酯）、3-羥基戊酸酯含量5至22%之聚（3_羥基丁酸酯-共_3_ 68 201022341 •羥基戊酸酯）、5-羥基戊酸酯含量5至15%之聚（3-羥基丁酸 酯-共-5-羥基戊酸酯）或3-羥基已酸酯含量3至15%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基已酸酯）。 20.如申請專利範圍第1-17項中任一項之方法，其中聚 羥基烷酸酯聚合物為a)聚（3-羥基丁酸酯）同元聚合物與b) 聚（3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯）掺合者；a)聚（3-羥基丁 酸醋）同元聚合物與b)聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯） 摻合者；a)聚（3-羥基丁酸酯）同元聚合物與b)聚（3-羥基 ® 丁酸酯-共-3-羥基已酸酯）摻合者；〇聚（3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯）與b)聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯）摻合 者；a)聚（3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯）與b)聚（3-羥基 丁酸酯-共-3-羥基已酸酯）摻合者或a)聚（3-羥基丁酸酯-共 -3-羥基戊酸酯）與b)聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基已酸酯）摻 合者。 21·如申請專利範圍第i_i7項中任一項之方法，其中聚 羥基烷酸酯聚合物為a)聚（3-羥基丁酸酯）同元聚合物與b) ® 4_羥基丁酸酯含量5至15%之聚（3-羥基丁酸酯-共-4-羥基 丁酸酯）摻合者；a)聚（3-羥基丁酸酯）同元聚合物與b) 3-經基戊酸酯含量5至22%之聚（3·羥基丁酸酯-共-3-羥基戊 酸酯）掺合者；a)聚（3-羥基丁酸酯）同元聚合物與b) 3-羥 基已酸酯含量3至15%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基已酸 酿）摻合者；a) 4-羥基丁酸酯含量5至15%之聚（3_羥基丁 酸醋-共-4-羥基丁酸酯）與b ) 3-羥基戊酸酯含量5至22%之 聚（3-經基丁酸酯-共_3_羥基戊酸酯）摻合者；4-羥基丁酸 69 201022341 西旨含量5至15%之聚（3 -羧基丁酸醋-共-4 -經基丁酸醋）與b) 3-羥基已酸酯含量3至15%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基 已酸酯）摻合者或a) 3-羥基戊酸酯含量5至22%之聚（3-經 基丁酸酯·共-3-羥基戊酸酯）與b) 3-羥基已酸酯含量為3至 15%之聚（3 -經基丁酸醋-共-3-經基已酸醋）捧合者。 22. 如申請專利範圍第20或21項之方法，其中以生物 學方式產生的聚羥基院酸酯為a)聚（3-羥基丁酸酯）同元聚 合物與b )聚（3-羥基丁酸酯-共_4_羥基丁酸酯）掺合者且聚合 物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)合計重量的5至95 % ; a)聚（3-羥基丁酸酯）同元聚合物與b)聚（3-羥基丁酸 醋-共-3-羥基戊酸酯）摻合者且聚合物a)的重量是聚合物a) 與聚合物b)合計重量的5至95% ; a)聚（3-羥基丁酸酯） 同元聚合物與b)聚（3-羥基丁酸酯-共_3_羥基已酸酯）摻合者 且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物合計重量的5 至95%，a)聚（3-經基丁酸醋_共_4_經基丁酸酯）與b)聚（3- 羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯）摻合者且聚合物a)的重量是 聚合物a)與聚合物b)合計重量的5至95% ; a)聚（3-羥 基丁酸酯-共-4·羥基丁酸酯）與b)聚（3·羥基丁酸酯-共羥 基已酸酯）摻合者且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物 b)合計重量的5至95% ;或a)聚（3·羥基丁酸酯共_3_羥 基戊酸酯）與b)聚（3-羥基丁酸酯_共_3_羥基已酸酯）摻合者 且聚合物a)的重量是聚合物&)與聚合*b)合計重量的5 至 95%。 23. 如申請專利範圍第20、21或22項之方法，其中聚 201022341 合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)合計重量的2〇至 60%且聚合物b)的重量是聚合物a)與聚合物b)合計重 量的40至80%。 24.如申請專利範圍第丨_17項中任一項之方法其中聚 羥基烷酸酯聚合物為a)聚（3 _羥基丁酸酯）同元聚合物與b) 4-羥基丁酸酯含量20-50%之聚（3-羥基丁酸酯·共·4_羥基丁 酸酿）摻合者；a)聚（3-羥基丁酸酯）同元聚合物與b) 5-羥 基戊酸酯含量20至50%之聚（3-羥基丁酸酯·共_5_羥基戊酸 ® 酯）換合者，a)聚（3-經基丁酸酯）同元聚合物與b) 3-經基 已酸酯含量5% -50%之聚（3-羥基丁酸酯-共_3_羥基已酸酯） 掺合者；a) 4-經基丁酸酯含量5至15%之聚（3 -經基丁酸酯 -共-4-羥基丁酸酯）與4-羥基丁酸酯含量20-50%之b)聚（3-經基丁酸酯-共-4-經基丁酸酯）摻合者；&) 4-經基丁酸酯含 量5至15%之聚（3-羥基丁酸酯-共_4_羥基丁酸酯）與b) 5-羥基戊酸酯含量20至50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-5·羥基戊 酸酯）摻合者；a) 4-羥基丁酸酯含量5至15%之聚（3-羥基 丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯）與b) 3-羥基已酸酯含量5% -50% 之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基已酸酯）摻合者；a) 3-羥基戊 酸酯含量5至22%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯）與 b) 4-羥基丁酸酯含量20-50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-4-羥基 丁酸酯）摻合者；a) 3-羥基戊酸酯含量5至22%之聚（3-羥 基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯）與b) 5-羥基戊酸酯含量20至 50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯）摻合者；a) 3-羥 基戊酸酯含量5至22%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸 71 201022341 酯）與b)3-羥基已酸酯含量5%-50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基已酸酯）摻合者；a) 3-羥基已酸酯含量3至15% 之聚（3 -經基丁酸酯-共-3-經基已酸酯）與b)4-經基丁酸酯含 量20-50%之聚（3-羥基丁酸酯-共_4-羥基丁酸酯）摻合者；a) 3-羥基已酸酯含量3至15%之聚（3-羥基丁酸酯·共-3·羥基 已酸酯）與b) 5-羥基戊駿酯20至5 0%之聚（3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯）摻合者；或a) 羥基已酸酯含量3至15 %之聚（3-羥基丁酸酯·共-3-羥基已酸酯）與b) 3-羥基已酸酯 含量5%-50%之聚（3-羥基丁酸酯-共_3_羥基已酸酯）掺合 者。 2 5 ·如申請專利範圍第1 _ 17項中任一項之方法，其中以 生物學方式產生的聚羥基烷酸酯為a)聚（3-羥基丁酸酯）同 元聚合物與b ) 4-經基丁酸酯含量20-50%之聚（3-經基丁酸 醋-共經基丁酸酯）摻合者且聚合物a)的重量是聚合物a) 與聚合物b)合計重量的5至95% ; a)聚（3-羥基丁酸酯） 同元聚合物與b ) 5-羥基戊酸酯含量20至50%之聚（3-羥基 丁酸酷-共-3 -羥基戊酸酯）摻合者且聚合物&)的重量是聚合 物a)與聚合物b)合計重量的5至95% ; a)聚（3-羥基丁 酸醋）同元聚合物與b) 3-羥基已酸酯含量5%-50%之聚（3-經基丁酸S旨-共-3-羥基已酸酯）摻合者且聚合物a)的重量是 聚合物a)與聚合物b)合計重量的5至95% ; a) 4-羥基 丁酸醋含量5至15%之聚（3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯） 與b) 4-羥基丁酸酯含量2〇_5〇%之聚（3_羥基丁酸酯-共_4_ 輕·基丁酸醋）摻合者且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合 201022341 物b)合計重量的5至95% ; a) 4-羥基丁酸酯含量5至15 %之聚（3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯）與b ) 5-羥基戍酸酯 20至50%之聚（3-羥基丁酸酯共-5-羥基戊酸酯）摻合者且聚 合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)合計重量的5至 95% ; a) 4-羥基丁酸酯含量5至15%之聚（3-羥基丁酸酯_ 共-4-羥基丁酸酯）與b) 3-羥基已酸酯含量5%-50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基已酸酯）摻合者且聚合物a)的重量是 聚合物a)與聚合物b)合計重量的5至95% ; a) 3-羥基 _ 戊酸酯含量5至22%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯） 與b) 4-羥基丁酸酯含量20-50%之聚（3-羥基丁酸酯-共_4_ 羥基丁酸酯）摻合者且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合 物b)合計重量的5至95% ; a) 3-羥基戊酸酯含量5至22 %之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯）與b ) 5-羥基戊酸酯 20至50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯）摻合者且聚 合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)合計重量的5至 95% ; a) 3-羥基戊酸酯含量5至22%之聚（3-羥基丁酸酯-® 共-3-羥基戊酸酯）與b) 3·羥基已酸酯含量5%-50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基已酸酯）摻合者且聚合物a)的重量是 聚合物a)與聚合物b)合計重量的5至95% ; a) 3-羥基 已酸酯含量3至15%之聚（3 -經基丁酸酯-共-3 -羥基已酸酯） 與b) 4-羥基丁酸酯含量20-50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-4-經基丁酸酯）摻合者且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合 物b)合計重量的5至95% ; a) 3 -羥基已酸酯含量3至15 %之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基已酸酯）與b ) 5-經基戊酸酯 73 201022341 20至50%之聚（3-羥基丁酸酯-共·5_羥基戊酸酯）摻合者且聚 合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)合計重量的$至 95% ;或a) 3-羥基已酸酯含量3至15%之聚（3_羥基丁酸 酯-共-3-羥基已酸酯）與b) 3-羥基已酸酯含量5%_5〇%之聚 (3-羥基丁酸酯·共-3-羥基已酸酯）摻合者且聚合物a)的重量 是聚合物a)與聚合物b )合計重量的5至95% ^ 26. 如申請專利範圍第24或25項之方法，其中聚合物 a)的重量是聚合物a)與聚合物b)合計重量的2〇至60% 且聚合物b)的重量是聚合物3)與聚合物b)合計重量的❿ 40 至 80%。 27. 如申請專利範圍第21-26項中任一項之方法，其中 以生物學方式產生的聚經基烧酸酯進一步與聚合物c)心經 基丁酸S旨含量20至50%之聚（3-羥基丁酸酯，共_4•經基丁酸 酯；)摻合。 28. 如申請專利範圍第21-26項中任一項之方法，其中 以生物學方式產生的聚羥基烷酸酯進一步與c) 5_經基戍酸 酯含量20至50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-5·羥基戊酸_)摻❹ 合0 29·如申請專利範圍第21-26項中任一項之方法，其中 以生物學方式產生的聚羥基烷酸酯進一步與c) 3_經基已酸 酯含量5至50%之聚（3-羥基丁酸酯-共·3-羥基已酸酿）推 合0 30.如申請專利範圍第27、28或29項之方法，其中聚 合物c)的重量是聚合物a)、聚合物b)與聚合物c)合古十 74 201022341 聚合物重量的5至95%。 八Η.如中請專利範圍第27、28或29項之方法其中聚 )#重置是聚合物a)、聚合物b)#聚合物幻合 重量的5至40%。 32·如上述巾請專利範圍任—項之方法，其中聚合物組 進—步包含芳族/脂族聚酯。 —33·如申請專利範圍第32項之方法，其中生物可降解的 _々族/:曰族聚酯為聚對酞酸己二酸丁二酯、聚對酞酸已二酸 乙一酯'聚對酞酸琥珀酸丁二酯或聚對酞酸琥珀酸乙二酯。 34* .一種PHA聚合物泡體，其係藉由如申請專利範圍第 U33項之方法製造。 35·如申请專利範圍第34項之聚合物泡體，其中泡體含 有約〇.〇1到約5.〇〇重量％環氧官能性化合物。 36.如申清專利範圍第34項之聚合物泡體，其中泡體含 有’’’勺0.01到約4 〇〇重量％泡孔成核劑。 Q 37.一種用於產生PHA聚合物泡體之組成物，其包括： 聚合物樹脂； 泡孔成核劑； 支化劑；及 至少一種環氧官能性化合物。 38.如申請專利範圍第37項之組成物，其中泡體含有約 〇·〇 1到約5 ·〇()重量％環氧官能性化合物。 ^ 39·如申請專利範圍第37或38項之組成物，其中環氣 B月b性化合物為環氧官能性苯乙烯·丙烯酸聚合物、環氧官 75 201022341 能性丙稀酸共聚物'環氧官能性聚烯共聚物、包含具有環 氧基官能側鏈的環氧丙基之寡聚物、環氧官能性化之聚(乙 浠-甲基丙稀酸環氧丙醋·共·甲基丙烯㈣），或環氧化 其組合。 4〇. 士申°月專利範圍帛37-39項之組成物，其中聚合物 係S己載於申請專利範圍17至32項中任一項。 41. 如申請專利範圍第37_4〇項中任一項之組成物其 中泡孔成核劑是滑石或黏土或其組合。 、 42. 如申請專利範圍第37_41項中任一項之組成物其纛 進一步包含成核劑。 43 ·如申請專利範圍第42項之組成物，其中成核劑為氮 化硼。 44_ 一種PHA聚合物泡體，其係自如申請專利範圍第 37-43項之組成物製造。 45. 種PHA聚合物泡體，其包含藉由官能化環氧官能 陡組成物與泡孔成核劑連接之複數種PHA聚合物。 46. 如申請專利範圍第45項之pHA聚合物泡體，其中瘳 聚合物係經支化。 47. 如申請專利範圍第45及46項之PHA聚合物泡體， 其中泡孔成核劑是滑石或黏土或其組合。 48_如上述申請專利範圍任一項之PHA聚合物泡體，其 中炫融泡體組成物進—步包含成核劑。 49.如申請專利範圍第48項之PHA聚合物泡體，其中 成核劑為氮化硼或三聚氰酸。 76 201022341 5〇.如上述申請專利範圍第45-49項中任一項之PHA聚 合物泡體，其進一舟台人哲 /、連步包含第二種環氧官能性化合物。 51·如上述申請專利範圍第45_5〇項任一項之pHA聚合 物泡體，其進一步包含添加劑。 52·如申清專利範圍第47項之pHA聚合物泡體，其中 黏土是 SCPX3016。 53.如申請專利範圍第47項之pHA聚合物泡體，其中 滑石是 Flextalc 610D。 ❿ 54·如上述申請專利範圍第44_53項任一項之pHA聚合 物泡體，其中所產生的聚合物泡體具有5至3〇倍的膨脹比。 55. 如上述申請專利範圍第44_54項任一項之pha聚合 物泡體，其中發泡劑係選自由丨，丨，丨，2_四氟乙烷、丁烷、二 氧化破、氮、戊烧、異戊烧或異丁烧所組成之群組。 56. 如申請專利範圍第41-51項中任一項之PHA聚合物 泡體’其中聚羥基烷酸酯聚合物為聚（3_羥基丁酸酯）同元聚 合物、聚（3 —羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯）、聚（3-羥基丁酸 S旨-共-3-羥基戊酸酯）、聚（3_羥基丁酸酯-共-5_羥基戊酸酯） 或聚（3-經基丁酸酯-共-3-經基已酸酯）。 57. 如申請專利範圍第44-55項中任一項之PHA聚合物 泡體，其中聚羥基烧酸酯聚合物為聚（3_羥基丁酸酯）同元聚 合物、4-羥基丁酸酯含量5至15%之聚（3-羥基丁酸酯-共-4-經基丁酸酯）、3 -經基戊酸酯含量5至22%之聚（3 -經基丁酸 酯-共-3-經基戊酸酯）、5 -經基戍酸酯含量5至15%之聚（3-經基丁酸酯-共-5-經基戊酸酯）或3 -經基已酸酯含量3至15 77 201022341 %之聚（3-羥基丁酸酯-共_3•羥基已酸酯）。 58.如申請專利範圍第44-55項中任一項之PHA聚合物 泡體’其中聚羥基烷酸酯聚合物為a)聚（3 -羥基丁酸酯）同 元聚合物與b)聚（3 -經基丁酸酯-共_4_經基丁酸酯）摻合者； a) 聚（3-羥基丁酸酯）同元聚合物與b)聚（3 _羥基丁酸酯-共 -3-經基戊酸醋）摻合者；a)聚（3_羥基丁酸酯）同元聚合物與 b) 聚（3-羥基丁酸酯-共_3_羥基已酸酯）摻合者；&)聚（3_羥 基丁酸醋-共-4-羥基丁酸酯）與b)聚（3_羥基丁酸酯-共_3_羥 基戊酸酯）摻合者；a )聚（3-羥基丁酸酯-共_4_羥基丁酸酯）® 與b)聚（3-羥基丁酸酯-共_3_羥基已酸酯）摻合者或&)聚（3- 經基丁酸醋-共-3-羥基戊酸酯）與b )聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基已酸酯）掺合者。 59_如申請專利範圍第44-55項中任一項之PHA聚合物 泡體’其中聚羥基烧酸酯聚合物為a )聚（3_經基丁酸酯）同 元聚合物與b) 4-羥基丁酸酯含量5至15%之聚（3·羥基丁 酸醋-共-4-羥基丁酸酯）摻合者；a)聚（3_羥基丁酸酯）同元 聚合物與b) 3-經基戊酸酯含量5至22 %之聚（3-羥基丁酸 ® S旨-共-3-羥基戊酸酯）摻合者；a )聚（3_羥基丁酸酯）同元聚 合物與b) 3 -羥基已酸酯含量3至15%之聚（3 -羥基丁酸酯-共-3-羥基已酸酯）摻合者；a) 4-羥基丁酸酯含量5至15% 之聚（3-羥基丁酸酯-共_4·羥基丁酸酯）與b ) 3-羥基戊酸酯含 量5至22%之聚（3-羥基丁酸酯-共_3_羥基戊酸酯）摻合者； 丑）4·羥基丁酸酯含量5至15%之聚（3-羥基丁酸酯-共-4-羥 基丁酸酯）與b) 3-羥基已酸酯含量3至15%之聚（3-羥基丁 78 201022341 酸酯-共-3 -趣基已酸酯）掺合者或a) 3 -經基戍酸酯含量5至 22%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯）與b)3_羥基已酸 酯含量為3至15%之聚（3-經基丁酸酯-共-3 -經基已酸酯）掺 合者。 60.如申請專利範圍第58或59項之PHA聚合物泡體， 其中以生物學方式產生的聚羥基烷酸酯為a)聚（3 -羥基丁酸 _)同元聚合物與b)聚（3-經基丁酸g旨-共-4-經基丁酸酿）摻 合者且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)合計重 〇 量的5至95% ; a)聚（3-經基丁酸酯）同元聚合物與b)聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯）摻合者且聚合物a)的重量是 聚合物a)與聚合物b)合計重量的5至95% ; a)聚（3-羥 基丁酸酯）同元聚合物與b )聚（3-羥基丁酸酯-共_3-羥基已酸 酯）摻合者且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)合 計重量的5至95% ; a)聚（3-經基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯） 與b)聚（3-經基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯）摻合者且聚合物a) 的重量是聚合物a)與聚合物b)合計重量的5至95 %;a) 聚（3-經基丁酸酯-共_4_羥基丁酸酯）與b)聚（3-羥基丁酸酯-共-3-經基已酸酯）摻合者且聚合物a)的重量是聚合物a) 與聚合物b)合計重量的5至95% ;或a)聚（3-羥基丁酸酯 -共_3_經基戊酸酯）與…聚^ —羥基丁酸酯-共_3_羥基已酸酯） 播合者且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)合計 重量的5至95%。 6L如申請專利範圍第58、59或60項之PHA聚合物泡 體’其中聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)合計 79 201022341 重量的20至60%且聚合物b)的重量是聚合物a)與聚合 物b)合計重量的40至80%。 62.如申請專利範圍第44-55項中任一項之PHA聚合物 泡體，聚經基烧酸酯聚合物為a)聚（3-經基丁酸酯）同元聚 合物與b) 4-羥基丁酸酯含量20-50%之聚（3-羥基丁酸酯· 共-4-羥基丁酸酯）摻合者；a)聚（3-羥基丁酸酯）同元聚合物 與b)5-羥基戊酸酯含量20至50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯）摻合者；a)聚（3-羥基丁酸酯）同元聚合物與b) 3-羥基已酸酯含量5%-50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基 已酸酯）摻合者；a) 4-羥基丁酸酯含量5至15%之聚（3-羥 基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯）與4-羥基丁酸酯含量20-50%之 b)聚（3-羥基丁酸酯-共-4·羥基丁酸酯）摻合者；a) 4-羥基 丁酸酯含量5至15%之聚（3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯） 與b)5-羥基戊酸酯含量20至50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯）摻合者；a)4-羥基丁酸酯含量5至15%之聚（3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯）與b) 3-羥基已酸酯含量5% -50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基已酸酯）摻合者；a) 3-羥基戊酸酯含量5至22%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊 酸酯）與b) 4-羥基丁酸酯含量20-50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯）摻合者；a) 3-羥基戊酸酯含量5至22% 之聚（3-羥基丁酸酯-共-3·羥基戊酸酯）與b) 5-羥基戊酸酯含 量20至50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-5·羥基戊酸酯）掺合 者；a) 3-羥基戊酸酯含量5至22%之聚（3-羥基丁酸酯-共 -3-羥基戊酸酯）與b) 3-羥基已酸酯含量5%-50%之聚（3-羥 201022341 基丁酸酯-共-3-羥基已酸酯）摻合者；a) 3-羥基已酸醋含量 3至15%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基已酸酯）與b)4_經基 丁酸酯含量20-50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-4·羥基丁酸醋） 摻合者；a) 3-羥基已酸酯含量3至15%之聚（3-羥基丁酸醋 -共-3-經基已酸醋）與b) 5 -經基戊酸醋20至50%之聚（3 -經 基丁酸酷·共-5-經基戊酸醋）摻合者；或a) 3 -經基已酸醋含 量3至15%之聚（3-羧基丁酸酯-共-3-經基已酸酯）與b) 3-羥基已酸酯含量5% -50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基已 ®酸S旨）摻合者。 63·如申請專利範圍第44-55項中任一項之PHA聚合物 泡體，其中以生物學方式產生的聚羥基烷酸酯為a )聚（3-羥基丁酸酯）同元聚合物與b) 4-羥基丁酸酯含量20-50%之 聚（3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯）摻合者且聚合物a)的重 量是聚合物a)與聚合物b)合計重量的5至95% ; a)聚 (3-羥基丁酸酯）同元聚合物與b)5-羥基戊酸酯含量20至50 %之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯）摻合者且聚合物a) 的重量是聚合物a)與聚合物b)合計重量的5至95% ; a) 聚（3-羥基丁酸酯）同元聚合物與b) 3-羥基已酸酯含量5% -50%之聚（3-羥基丁酸酯·共_3_羥基已酸酯）摻合者且聚合 物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)合計重量的5至95 % ·’ a) 4-羥基丁酸酯含量5至15%之聚（3-羥基丁酸酯-共 -4-羥基丁酸酯）與b) 4-羥基丁酸酯含量20-50%之聚（3-羥 基丁酸醋-共-4-羥基丁酸酯）摻合者且聚合物a)的重量是聚 合物a)與聚合物b)合計重量的5至95% ; a) 4-羥基丁 81 201022341 酸酯含量5至15%之聚（3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯）與 b)5-羥基戊酸酯20至50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊 酸酯）摻合者且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b) 合計重量的5至95 % ;a) 4-羥基丁酸酯含量5至15%之聚 (3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯）與b) 3-羥基已酸酯含量5 % -50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基已酸酯）摻合者且聚 合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)合計重量的5至 95% ; a) 3-羥基戊酸酯含量5至22%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯）與b) 4-羥基丁酸酯含量20-50%之聚（3- © 羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯）摻合者且聚合物a)的重量是 聚合物a)與聚合物b)合計重量的5至95% ; a) 3-羥基 戊酸酯含量5至22%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯） 與b) 5-羥基戊酸酯20至50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-5-羥 基戊酸酯）摻合者且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物 b)合計重量的5至95% ; a) 3-羥基戊酸酯含量5至22% 之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯）與b) 3-羥基已酸酯含 量5%-50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基已酸酯）摻合者且 Ο 聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)合計重量的5 至95% ; a) 3-羥基已酸酯含量3至15%之聚（3-羥基丁酸 酯-共-3-羥基已酸酯）與b) 4-羥基丁酸酯含量20-50%之聚 (3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯）摻合者且聚合物a)的重量 是聚合物a)與聚合物b)合計重量的5至95% ; a) 3-羥 基已酸酯含量3至15%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基已酸 酯）與b) 5-羥基戊酸酯20至5 0%之聚（3-羥基丁酸酯-共-5- 82 201022341 經基戊酸酯）摻合者且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合 物b)合計重量的5至95% ;或a) 3-羥基已酸酯含量3至 15%之聚（3-輕基丁酸g旨-共-3 -經基已酸酿）與b)3-經基已酸 酯含量5%-50%之聚（3-羥基丁酸酯-共_3_羥基已酸酯）摻合 者且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)合計重量 的5至95%。 64. 如申請專利範圍第62或53項之PHA聚合物泡體， 其中聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)合計重量 ® 的20至60 %且聚合物b)的重量是聚合物a)與聚合物b) 合計重量的40至80%。 65. 如申請專利範圍第58-64項中任一項之PHA聚合物 泡體’其中以生物學方式產生的聚羥基烷酸酯進一步與聚 合物c) 4-羥基丁酸酯含量20至50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯）掺合。 66. 如申請專利範圍第58-64項中任一項之PHA聚合物 泡體，以生物學方式產生的聚羥基烷酸酯進一步與c) 5-羥 ® 基戊酸酯含量20至50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸 酯）掺合。 67. 如申請專利範圍第58-64項中任一項之PHA聚合物 泡體，其中以生物學方式產生的聚羥基烷酸酯進一步與c) 3-羥基已酸酯含量5至50%之聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基 已酸酯）摻合。 68·如申請專利範圍第65、66或67項之PHA聚合物泡 體’其中聚合物c)的重量是聚合物a)、聚合物b)與聚 83 201022341 〇物C)。计聚合物重量的5至95%。 69.如申清專利範圍第65、66及67項之PHA聚合物泡 體’其中聚合物。的重量是聚合物a)、聚合物b)與聚 合物c)合計重量的5至4〇%。 7〇.如上述申請專利範圍任一項之PHA聚合物泡體，其 中聚《物組成物進一步包含芳族/脂族聚酯。 71 ·如申請專利範圍第70項之PHA聚合物泡體，其中 了降解的芳族/腊族聚醋為聚對敵酸己二酸丁二酯、聚 ’子酞酸己—酸乙二酯、聚對酞酸琥珀酸丁二酯或聚對酞酸 . 琥珀酸乙二酿。 72.如申睛專利範圍第44_71項之聚合物泡體其 中泡體含有約0.01到約5·〇〇重量％環氧官能性化合物。 申。月專利範圍第72項之聚合物泡體，其中泡體含 有約〇.〇1到約4.〇〇重量％泡孔成核劑。 74·—種製造孔成核組成物之方法，該方法包括： 提供聚合物； 提供環氧官能性化合物；及 Θ 將聚合物與環氧官能性化合物組合產生孔成核組成 物； 藉此製造孔成核組成物。 75.—種製造孔成核組成物之方法，該方法包括： 提供聚合物； &供環氧官能性化合物； &供孔成核化合物；及 84 201022341 孔成核化合物組合產 該方法包括： 將聚合物、環氧官能性化合物_ 生孔成核組成物； 藉此製造孔成核組成物。 7 6. —種製造孔成核丸粒之方法， 提供聚合物； 提供環氧官能性化合物； 在引起聚合物熔化的條件下，將環氧官能性化合物分 散到聚合物中’藉此形成孔成核組成物；及 將孔成核組成物冷卻及成形以形成孔成核丸粒； 藉此製造孔成核丸粒。 77.—種製造孔成核丸粒之方法，該方法包括·· 提供聚合物； 提供環氧官能性化合物； 提供孔成核化合物； 在引起聚合物溶化的條件下，將環氧官能性化合物分 散到聚合物中，藉此形成孔成核組成物；及 將孔成核組成物冷卻及成形以形成孔成核丸粒； 藉此製造孔成核丸粒。 78 ·如申請專利範圍第74-77項之方法，其中環氧官能 性化合物是環氧官能性笨乙烯-丙烯酸聚合物。 79·如申請專利範圍第78項之方法，其中環氧官能性苯 乙烯-丙烯酸聚合物為j〇ncryl ADR-4368或MP-40。 80.如申請專利範圍第74_77項之方法，其中環氧官能 性化合物為甲基丙烯酸環氧丙酯。 85 201022341 丙烯醆環 81.如申請專利範圍第76項之方法，其中甲基 氧丙酯是LOTADER®。 能 82·如申請專利範圍第74_77項之方法，其中環氧官 性化合物為環氧化大豆油。 认如申請專利範圍帛82項之方法，其中環氧官能性化 合物是 Merginat® ESBO 或 Edenol® B 316。 84. 如申請專利範圍第74_7 阳步/ ~項之方法，其中孔成核化 合物是滑石。 ❹ 85. 如申請專利範圍第84項之方法，其巾滑石是 Flextalc 610D。 86. 如申請專利範圍第74_77項之方法，其中孔成核化 合物是黏土。 87. 如申請專利範圍帛86㉟之方法，纟中黏土是 SCPX3016。 88. 如申請專利範圍笫74 〜粑囷罘/4_77項之方法，其中聚合物為 聚羥基烷酸酯。 89. 如申請專利範圍第88項之方法’其中聚經基烧酸醋© 係選自由下列所組成之群組：聚_3•經基丁㈣（pHB)、聚-3_ 經基戊酸SICPHV) '具有從約2到約4()%4hb含量之聚-^ 羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯（PHB4HB)、pHB與pHB4HB 的混合物、聚-3-羥基丁酸酯與（聚（3_羥基丁酸酯-共_1〇_13 % -聚（4-羥基丁酸酯）與（聚（3-羥基丁酸酯-共_26_35% _聚（4_ 羥基丁酸酿）的混合物、聚-3-羥基丁酸醋_共·3_羥基戊酸醋 (削V)、觸與PHBV的混合物、具有從約3到15%H含 86 201022341 量之聚-3-經基丁酸酯-共-3_羥基已酸酯（ρηβη)、phb與 PHBH之混合物；及ΡϊίΒ與其中X是C7 - Cl8烷基之聚_3_ 羥基丁酸酯-共-3-羥基_χ之混合物或其混合物。 90.如申請專利範圍第88項之方法，其中PHA為包含 至少第一種共單體與第二種共單體及視需要第三種共單體 之聚合物’其中共單體彼此是不同的。 91_如申請專利範圍第9〇項之方法，其中第一種共單體 是3-經基丁酸g旨且其中第二種共單體視選自由3_羥基戊酸 ® 醋與4_羥基丁酸酯所組成之群組。 92. 如申請專利範圍第88項之方法，其中聚經基貌酸酯 係選自由下列所組成之群組：聚羥基丁酸酯，聚羥基戊酸 醋’聚經基已酸酯，聚羥基丁酸酯-共-聚羥基戊酸酯與聚羥 基丁酸酯-共聚羥基已酸酯及其組合。 93. 如申請專利範圍第92項之方法，其中聚羥基烷酸酯 為聚（3 -备基丁酸g旨）。 94. 如申請專利範圍第93項之方法，其中聚羥基烷酸酯 參為聚（4 -經基丁酸醋）。 95. 如申請專利範圍第93項之方法，其中聚羥基烷酸酯 為聚3 -經基丁酸醋-共_4_經基丁酸醋。 96. —種製造聚合物泡體之方法，該方法包括： 提供基底聚合物； 提供孔成核組成物，其中孔成核組成物包含一或多種 環氧官能性化合物； 在引起聚合物與孔成核組成物熔化及混合的條件下， 87 201022341 將基底聚合物與孔成核組成物組合，藉此形成熔融泡體組 成物； 在引起熔融泡體組成物起泡的條件下，將熔融泡體組 成物與發泡劑組合，藉此形成起泡的聚合物組成物；及 將起泡的聚合物組成物冷卻形成聚合物泡體； 藉此形成聚合物泡體。 97‘種製造聚合物泡體之方法，該方法包括： 提供基底聚合物； 提供孔成核組成物，其中孔成核組成物包含一或多種❹ %氧官能性化合物與一或多種孔成核化合物； 在引起聚合物與孔成核組成物熔化及混合的條件下， 將基底聚合物與孔成核組成物組合，藉此形成溶融泡體組 成物； 引起溶融/包體組成物起泡的條件下，將熔融泡體組 成物與發泡劑組合’藉此形成起泡的聚合物組成物；及 將起泡的聚合物組成物冷卻形成聚合物泡體； 藉此形成聚合物泡體。 _ 98·如申請專利範圍第96 _ 97項之方法，其中環氧官能 I·生化合物為環氧官能性苯乙烯-丙烯酸聚合物。 "·如申請專利範圍第98項之方法，其中環氧官能性苯 稀丙埽酸聚合物為Joncryl ADR-4368或MP-40。 1〇〇.如申請專利範圍第96-97項之方法，其中環氧官能 (·生化合物為甲基丙烯酸環氧丙酯。 1〇1·如申請專利範圍第1〇〇項之方法，其中曱基丙烯酸 88 201022341 環氧丙酯為lotader®。 二2·如巾請專利範圍第96_97項之方法，其中環氧官能 性化合物為環氧化大豆油。 人m.如申請專利範圍第98項之方法，其中環氧官能性 化合物為 Merginat® ESBO 或 Edenol® B 316。 如申請專利範圍第96_97項之方法，其中孔成核化 合物為滑石。 ❹ 1〇5·如中請專利範圍帛1〇4項之方法，其中滑石為 Flextalc 610D。 106.如中請專利範圍第96_97項之方法，其中孔成核化 合物為黏土。 107•如申請專利範圍帛106項之方法，其中黏土為 SCPX3016。 108. 如中請專利範圍第96.97項之方法，其中聚合物為 聚羥基炫酸酯。 109. 如申請專利範圍第108項之方法，其中聚羥基烷酸 係選自由下列所組成之群組：聚_3_經基丁酸酯（pHB)、聚 -3-經基戊酸Sg (PHV)、具有從約2到約40% 4HB含量之聚 -3 -羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯（pHB4HB)、pHB與 PHB4HB的混合物、聚-3-羥基丁酸酯與（聚（3_羥基丁酸酯_ 共聚（4-羥基丁酸酯）與（聚（3_羥基丁酸酯-共_26·35 %-聚（4-羥基丁酸酯）的混合物、聚·3·羥基丁酸酯_共_3·經基 戊酸酯（PHBV)、ΡΗΒ與PHBV的混合物、具有從約3到 % Η含量之聚-3-羥基丁酸酯-共-3-羥基已酸酯（ρηβη)、 89 201022341 PHB與PHBH之混合物；及phb與其中χ是c7 - C18烷基 之聚-3-經基丁酸酯-共_3_羥基_χ之混合物或其混合物。 110. 如申請專利範圍第1〇9項之方法，其中pha為包 含至少第一種共單體與第二種共單體及視需要第三種共單 體之聚合物，其中共單體彼此是不同的。 111. 如申請專利範圍第11〇項之方法，其中第一種共單 體是3-經基丁酸酯且其中第二種共單體視選自由3_羥基戊 酸酯與4 -經基丁酸酯所組成之群組。 11 2.如申請專利範圍第u丨項之方法，其中聚羥基烷酸❹ 醋係選自由下列所組成之群組：聚羥基丁酸酯，聚羥基戊 酸醋，聚經基已酸酯，聚羥基丁酸酯-共-聚羥基戊酸酯與聚 羥基丁酸酯-共聚羥基已酸酯及其組合。 11 3.如申請專利範圍第丨丨2項之方法，其中聚羥基烷酸 酯為聚（3-羥基丁酸酯）。 114.如申請專利範圍第丨丨2項之方法，其中聚羥基烷酸 醋為聚（4 -經基丁酸醋）。 115 ·如申請專利範圍第112項之方法，其中聚羥基烷酸 G 龜為聚3-經基丁酸酯-共_4-經基丁酸酯。 116. 如申請專利範圍第96_97項之方法，其中該方法包 括提供成核劑且成核劑亦分散到聚合物中形成孔成核組成 物。 117. 如申請專利範圍第96_97項之方法，其中發泡劑係 選自由1，1，1，2-四氟乙烷、丁烷 '二氧化碳與氮所組成之群 組。 90 201022341 118.如申請專利範圍第丨17項之方法，其中發泡劑得添 加速率為約0.1到約10.0%。 1 19·如申請專利範圍第丨17項之方法，其中發泡劑係在 1400、1600、1800、2000、2200 或 2400 psi 之壓力下添加。 120.如申請專利範圍第96-97項之方法，其中基底聚合 物另外包含第二種聚合物。 121 ·如申凊專利範圍第！ 2〇項之方法，其中第二種聚合 物係選自由下列所組成之群組：聚對酞酸己二酸丁二酯、 ®聚己内酯、聚（3-羥基丁酸酯·共·3·羥基戊酸酯）（PHBV)、低 密度聚乙烯及聚苯乙烯。 122. —種聚合物泡體，其係藉由96_ 121之方法製造。 123. 如申凊專利範圍第122項之聚合物泡體，其中泡體 含有約0.01到約5·〇〇重量％環氧官能性化合物。 124. 如申請專利範圍第123項之聚合物泡體，其中泡體 含有約0.01到約4_00重量％孔成核化合物。 八、圖式： (無） 91