TW201022196A - Process for manufacturing a chemical - Google Patents

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201022196 六、發明說明： 本專利申請要求的是於2008年9月10日提交的以下 專利申請FR 0856059的權益’其內容藉由引用結合在此 _ 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及用於製造一種化學品之方法。 【先前技術】 用於製造化學品的方法生成受不同類型的化合物輕微 污染的水性流出液。該等排放液在它們釋放入環境之前並 不非常適合於生物的和/或物理化學的淨化處理。 在SOLVAY SA名下的國際申請w〇 2006/1 06 1 53披 露了用於製造一種氯代醇和一種環氧化物的綜合方法。從 該等方法所獲得的、被有機物污染的水，以及來自該等工 參 廠的反流水（invert water )係在該等工廠的多個專門的單 元中加以再使用。此類水不是被輕微污染的水性流出液。 【發明內容】 本發明的目的係對該問題提供一解決方案，這係藉由 提供用於在一工廠中製造選自下組的一化學品的方法該組 的構成爲：氯代醇類、環氧化物類、二醇類、二醇類衍生 物、環氧衍生物、以及它們中至少兩種的混合物，該方法 包括用於製造該化學品的一化學反應步驟以及選自下組的 -5- 201022196 至少一個步驟，該組包括以下步驟：在用於製造該化學品 的方法中使用的或產生的化合物的儲存、供給、移出、傳 送、化學處理、以及物理處理，其中生成了至少一種水性 流出液，該水性流出液包含選自下組的至少一種，該組的 構成爲：空中水、地表水、地下水、來自飲用水分配網路 的水、來自工業用水分配網路的水、工廠清潔用水、工廠 加熱以及冷卻用水，並且該水性流出液包含除水之外的至 少一種化合物，所述化合物表現出以下特徵中的至少一個 ，在25 °C下大於或等於0.01 g/kg水的水溶性以及在1013 毫巴下大於或等於-1 00 °C的沸點，其中對所述產生的水性 流出液的至少一部分進行收集，並且其中在所述製造方法 中’對所述收集的水性流出液的至少一部分進行再循環。 該方法的主要特點之一在於在用於製造根據本發明的 化學品的方法中對所述收集的水性流出液進行再循環。 已經發現，在該製造方法中將所述水性流出液進行再 循環而不是對它們進行處理並將它們釋放入環境使之有可 能： 1 -當所述水被污染時’避免對所述水性流出液進行需 消耗大量能源的處理操作，例如藉由蒸發； 2.再使用包含在所述水性流出液中的化合物，儘管此 類化合物可能以低濃度存在於所述水中； 3 .有助於減少該方法的總耗水量，這對水供給受限制 和/或昂貴的地點係特別重要的；並且 4.使該方法不依賴於在該工業地點生物水處理工廠的 -6- 201022196 存在。 不希望受一理論解釋所束縛，人們相信，由於它們的 起源’所述水被化合物輕微地污染了。該等化合物可以是 有機化合物、無機化合物、或它們的混合物。它們通常是 重化合物。它們可以是水溶性化合物。它們可以是有毒的 . ’甚至在非常低的濃度時。該等化合物還可以表現出若干 此類特性。該等化合物、尤其是有機類型的化合物的稀釋 Φ 以及可能地它們的毒性使所述水不適合於生物酶解。該等 化合物的高度稀釋聯合它們不太揮發性的性質使它們的回 收（藉由簡單的操作，如汽提）不太有利。 在根據本發明之方法中，所產生的被收集的水性流出 液的量總體上大於或等於所產生的水性流出液的按重量計 5 % ’通常大於或等於按重量計1 0%，常見地大於或等於按 重量計20%，在許多情況下，大於或等於按重量計30%， 經常大於或等於按重量計50%，常常大於或等於按重量計 φ 70%並且特別地大於或等於按重量計90%。該量總體上小 於或等於按重量計99.9%。 在根據本發明之方法中，在用於製造該化學品的方法 中再循環的所述收集的水性流出液的量總體上大於或等於 所述收集的水性流出液的按重量計5%，通常大於或等於 按重量計1〇%，常見地大於或等於按重量計2 0%，在許多 情況下，大於或等於按重量計30%，經常大於或等於按重 量計50%，常常大於或等於按重量計70%並且特別地大於 或等於按重量計90%。該量總體上小於或等於按重量計 201022196 99.9%。 在根據本發明之方法中，該等空中水可以選自下組， 其構成係：雨水、雪、冰雹、以及它們中至少兩種的混合 物。 在根據本發明之方法中，該等地表水係選自下組，其 構成爲：來自陸地冰的水，來自海冰的水，來自地表面上 的雪的水，來自湖泊的、來自池沼的、來自池塘的、來自 河流的、來自江河的、來自溪流的、來自生物處理工廠的 水，海水’大洋水，以及它們中至少兩種的混合物。 在根據本發明之方法中，該等地表水經常選自下組， 其構成爲：來自陸地冰或海冰的、地表面上的雪的水，來 自湖泊的、來自池沼的、來自池塘的、來自河流的、來自 江河的、來自溪流的、來自生物水處理工廠的水，以及它 們中至少兩種的混合物。生物水處理工廠較佳地不是用於 進行根據本發明之方法的工廠的一部分。 在根據本發明之方法中，該等地表水常常係選自下組 ’其構成爲：海水、大洋水、以及它們的混合物。 在根據本發明之方法中，該等地下水可以選自下組， 其構成爲：來自泉的、來自地下水位的、來自地下河流的 水、以及它們中至少兩種的混合物。 在根據本發明之方法中，來自飲用水分配網路的水可 以起源於下組，其構成爲：如以上定義的可能已經經歷旨 在使它們適合用於食品的處理（如適合飲用和/或脫鹽處 理）的空中水、地表水以及地下水，以及它們中至少兩種 -8 - 201022196 的混合物。 在根據本發明之方法中，來自工業用水分配網路的水 可以起源於下組，其構成爲：如以上定義的可能已經經歷 旨在使它們適合於工業用途的處理（例如像沉澱、過濾以 及pH調整處理）的空中水、地表水以及地下水，以及它 們中至少兩種的混合物。 在根據本發明之方法中，工廠清潔用水可以選自下組 0 ’其構成爲：如以上描述的用於清洗工廠的空中水、地表 水、地下水、來自飮用水分配網路的水、來自工業用水分 配網路的水、以及它們中至少兩種的混合物。 在根據本發明之方法中，用於加熱和/或冷卻該等工 廠的水可以選自下組，其構成爲：如以上描述的空中水、 地表水、地下水、來自飲用水分配網路的水、來自工業用 水分配網路的水、以及它們中至少兩種的混合物。此類水 可能已經經歷旨在使它們適合於加熱和/或冷卻工廠的處 φ 理’例如像加入腐蝕抑制劑。 工藝水，像例如從蒸餾操作獲得的水、從離子交換樹 脂獲得的脫礦質水、蒸餾水、以及蒸汽冷凝產生的水並不 被認爲是空中水、地表水、地下水、來自飲用水分配網路 的水、來自工業用水分配網路的水、工廠清潔用水、工廠 加熱以及冷卻用水。 在根據本發明之方法中，該等水可以處於液態、氣態 、固態、或該等狀態中至少兩種的一組合。該等水經常處 於液態並且常常處於液態和氣態的組合。 -9 - 201022196 在根據本發明之方法的第一變體中，所述水在收集之 前已經與在其中進行根據本發明的製造方法的工廠的牆壁 進行接觸。 在根據本發明之方法中，表述“該工廠的牆壁”應理 解爲是指該工廠的設備的任何表面，其中： •當該設備停止運轉時，可以是該設備的內部以及外 部的壁； •當該設備正常運轉時，可以僅僅是並非旨在與化學 物質（該化學物質參與在該工廠中進行的用於製造化學品 的方法）進行接觸的表面，像例如反應器的、管的、柱等 等的外壁。 上述的化學物質特別地是所使用的原料（反應物、催 化劑、稀釋劑、溶劑）、在生產過程中形成的中間體、產 物以及副產物。 在根據本發明之方法中，工廠的該等壁可以是外壁或 內壁，更特別地是組成該工廠的設備的外壁或內壁。術語 “設備”應理解爲是指儲存化學物質並且進行化學反應和 /或物理操作的容器；連接該等容器的管路系統以及連接 器；在該等連接器處提供密封的部件；在該等容器之間傳 送化學物質所需要的儀器；用於測量控制儲存、傳送化合 物以及進行化學反應和物理操作所需要的各種參數的儀器 和裝置。 根據本發明的工廠的牆壁的一例子係在其中進行根據 本發明的製造方法的反應器的外壁。這種表面的另一例子 -10- 201022196 係位於反應器中的熱交換器管中的內壁，並且水和/或水 蒸氣在該反應器中流動。根據本發明的工廠的牆壁還有另 —例子係一反應器的內壁’在該反應器中進行了根據本發 明的製造方法、並且在該反應器的操作中的停工期間該反 應器經受了用該等水進行的清洗操作。 在根據本發明之方法的第二變體中，所述水還沒有與 在其中進行根據本發明的製造方法的工廠的牆壁進行接觸 ❸ 。這種水的一例子係所收集的未與該工廠的牆壁相接觸的 雨水。 用於製造根據本發明的一種化學品的方法包括使之有 可能經過從反應物到反應產物的所有步驟。除其他之外， 該等步驟包括用於製造該化學品的化學反應的步驟、在製 造該等化學品的方法中使用的或產生的化合物的儲存、供 給、移出、傳送、化學處理、或物理處理的步驟。 在儲存步驟中，可以提及例如在使用之前反應物的儲 φ 存、在處理之前清洗物的儲存、產物的儲存、一隨意的催 化劑以及它的製品的儲存。 在化學處理步驟中，可以提及，例如，旨在回收一隨 意的催化劑的處理以及用於溶解所述催化劑的處理。 在物理處理步驟中，可以提及，例如用於藉由汽提、 蒸餾、蒸發、萃取、沉降以及過濾進行分離、用於熱交換 、加熱以及冷卻的操作。 在供給、移出或傳送步驟中，可以提及，例如再循環 、清洗以及排放流出物的操作、進行化學反應、儲存以及 -11 - 201022196 化學和物理處理的不同設備之間的流體的輸送。 用於製造根據本發明的一化學品的方法能以一連續的 或不連續的方式進行。該方法經常係以連續的方式進行。 在該等水和工廠的牆壁之間的任何方式的接觸都是可 以設想到的。對雨水而言，有可能例如在該工廠上流出的 雨水和/或藉由在該工廠附近形成的雨水的水坑藉由濺起 而流出的水。還可能是在清洗該工廠的過程中接觸了該等 水。另一例子係在管路系統中循環的、用於加熱以及冷卻 工廠的水和/或蒸汽之間的接觸。 在用於製造根據本發明的一化學品的方法中，該化學 品係選自下組’其構成爲：氯代醇類、環氧化物類、二醇 類、二醇類衍生物、環氧衍生物、以及它們中至少兩種的 混合物。 在根據本發明之方法中’氯代醇類通常係選自一氯乙 醇、一氯丙醇、一氯丙二醇、二氯丙醇、以及它們中至少 兩種的混合物。經常遇到一氯丙二醇'二氯丙醇、以及它 們的混合物。常常遇到二氯丙醇。 在根據本發明之方法中’環氧化物類通常係選自下組 ’其構成爲：環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、縮水甘 油、或它們中至少兩種的混合物。常常遇到環氧氯丙烷。 在根據本發明之方法中’二醇類總體上選自下組，其 構成爲：乙二醇、1，2-丙二醇、ι，3_丙二醇、—氯丙二醇 、以及它們中至少兩種的混合物。經常遇到一氯丙二醇。 在根據本發明之方法中’二醇類衍生物可以選自下組 -12- 201022196 ，其構成爲：二醇類的、特別是1，2 -丙二醇和1,3 -丙二醇 的醚類以及酯類，以及它們的混合物。 在根據本發明之方法中，環氧衍生物通常是選自下組 ’其構成爲：環氧樹脂類，縮水甘油醚類，縮水甘油酯類 ’縮水甘油醯胺類，縮水甘油醯亞胺類，縮水甘油胺類， 可以用作凝結劑類、濕強樹脂類 '陽離子劑類、阻燃劑類 、用於清潔劑的成分的產品，環氧氯丙烷彈性體類，鹵化 φ 的聚醚-多元醇類’一氯丙二醇，以及它們中至少兩種的 混合物。 在根據本發明之方法中，可能遇到氯代醇類和環氧化 物類的混合物。常常遇到二醇類。經常遇到環氧衍生物。 在根據本發明之方法中，當該化學品係一種氯代醇時 ，這可以藉由任何方法獲得。該方法可以選自下組，其構 成爲：烯烴類的次氯酸化、不飽和的脂肪族醇類的氯化、 多羥基化的脂肪烴類的氫氯化、以及它們中至少兩種的任 φ 何組合。經常遇到用於多羥基化的脂肪烴類的氫氯化.作用 的方法。藉由使甘油經受與氯化劑（較佳的是氯化氫）的 反應用於生產二氯丙醇的方法係特別有意義的。 在根據本發明之方法中，當該化學品係一種環氧化物 時，這可以藉由任何方法獲得。該方法可以選自下組’其 構成爲：烯烴類的環氧化作用、氯代醇類的脫氯化氫作用 、以及它們的組合。經常遇到用於氯代醇類的脫氯化氫作 用的方法。常常遇到藉由一種氯代醇與一種鹼性試劑之間 的反應用於脫氯化氫的方法。藉由使二氯丙醇經受與一鹼 -13- 201022196 性試劑的反應用於生產環氧氯丙烷的方法係特別有意義的 〇 在根據本發明之方法中，當該化學品係一種二醇時， 這可以藉由任何方法獲得。該方法可以選自下組，其構成 爲：使用過酸類對烯烴類進行羥基化作用，環氧化物類的 水解’ β-羥醛類、不飽和的1，4 -二醇類、二酸類、二酯類 、酚類、以及苯酚衍生物的氫化，生物質的發酵，糖類的 氫化，糖衍生物（如山梨糖醇以及木糖醇）的氫解，以及 它們中至少兩種的任何組合。 在根據本發明之方法中，當該化學品係一種環氧衍生 物時，這可以藉由任何方法獲得，如在SOLVAY SA名下 的申請WO 2008/1 52045中所描述的，其內容藉由引用結 合在此，更確切地是從第32頁第6行至第63頁第4行的 段落；以及在 SOLVAY SA名下的申請 WO 2008/1 52044 中描述的，其內容藉由引用結合在此，更確切地從第13 頁第22行至第44頁第8行的段落；以及在SOLVAY SA 的名下的申請PCT/EP2〇09/053766中描述的，其內容藉由 引用結合在此，更確切地從第27頁第10行至第33頁第7 行的段落。 特別有意義的是一些方法，其中使環氧氯丙烷經受與 至少一種化合物的反應’該化合物係選自：單醇類、一元 羧酸類、多元醇類、聚胺類、氨基醇類、聚醯亞胺類、聚 醯胺類、多元羧酸類、氨、胺類、聚氨基醯胺類、聚亞胺 類、胺鹽類、磷酸、磷酸鹽類、磷醯氯類、磷酸酯類、膦 -14 - 201022196 酸類、膦酸類的酯類、膦酸類的鹽類、次膦酸類、次膦酸 類的酯類、次膦酸類的鹽類、氧化膦、膦類、乙氧基化醇 類、亞烷基或亞苯基氧化物、以及該等化合物的至少兩種 的混合物；或其中使環氧氯丙烷經受均聚反應；或其中使 環氧氯丙烷經受與水、或與一種二或多羥基化的化合物的 低聚反應、共低聚反應、縮合反應、脫氯化氫反應、以及 水解反應，該二或多羥基化的化合物可隨意地是鹵化的和 Φ /或具有在隨後的階段能夠被鹵化的醚氧鍵和/或雙鍵；或 其中使環氧氯丙烷經受與水的反應。 更特別有意義的是其中使環氧氯丙烷經受與以下物質 的反應的方法： 含有至少一個活性氫原子的至少一種化合物，以便 獲得一環氧衍生物，該環氧衍生物選自下組，其構成爲： 一種環氧樹脂、一種縮水甘油醚、一種縮水甘油酯、一種 縮水甘油醯胺、一種縮水甘油醯亞胺、或它們中至少兩種 ❹ 的一混合物；或 •氨、一種胺、一種聚氨基醯胺、或一種聚亞胺，以便 獲得一種凝結劑；或 一種聚胺、一種聚醯胺或一種聚氨基醯胺，以便獲得 用於紙張處理的一種濕強樹脂；或 一種胺或一種胺鹽，以便獲得一種陽離子化劑；或 一種化合物，選自：磷酸、一種憐酸鹽、一種磷醯 氯、一種磷酸酯、一種膦酸、一種膦酸酯、一種膦酸鹽、 一種次膦酸、一種次膦酸酯、一種次膦酸鹽'一種氧化膦 -15- 201022196 或一種膦，以便獲得一種阻燃劑；或 包含從12個至16個碳原子的一種單醇、或一種胺 ，該胺選自：直鏈烷基胺類、支鏈烷基胺類、環烷基胺類 、烷氧基胺類、氨基醇類、在一個環狀結構上包含至少一 個氮原子的環胺類、一種亞烷基二胺、一種聚醚二胺或一 種聚亞烷基聚胺，以便獲得結合到多種清潔劑組合物中的 一種助劑；或 •一種環氧烷、一種亞苯基氧化物；或經受與一種環 氧烷、一種亞苯基氧化物以及一種縮水甘油醚的一個反應 或經受一個均聚反應，以便獲得一種環氧氯丙烷彈性體； 或 使環氧氯丙烷經受與水、或與二-或多羥基化的化合 物的低聚反應、共低聚反應、縮合反應、脫氯化氫反應以 及水解反應，該二或多羥基化的化合物可隨意地是鹵化的 和/或具有在隨後的階段能夠被鹵化的醚氧鍵和/或雙鍵， 以便獲得鹵化的聚醚-多元醇類 •使環氧氯丙烷經受與水的反應，以便獲得一氯丙二 醇。 在根據本發明之方法中，所述收集的水性流出液包含 除水之外的至少一種化合物。 該化合物可以起源於根據本發明之方法和/或在根據 本發明之方法之外的方法。 在第一情況下’它可能是例如選自下組的一化合物， 該組的構成爲：所使用的原料（反應物、催化劑、稀釋劑 -16- 201022196 、溶劑），在用於製造該化學品的方法中形成的中間體、 產物、副產物，以及它們中至少兩種的混合物。 在第二種情況下，它可能是例如起因於旨在使水適合 於食品或工業用途的處理的化合物。在第二種情況下，它 還可能是起因於旨在降低水的腐蝕性並且使之適合用於加 熱和/或冷卻該工廠的回路而進行的處理的化合物。在第 二種情況下，還可能是加入該工廠的並且對其操作來說必 Φ 要的—輔助化合物，如用於轉動機器的潤滑劑、用於構成 組件的潤滑劑、以及存在於恒溫流體中的組分。該等潤滑 劑可以是有機的或無機的潤滑劑。該等潤滑劑可以是天然 源的如基於油類和脂膏類的潤滑劑，可以是動物源的和/ 或植物源的。該等潤滑劑還可以是合成潤滑劑類，例如像 矽油類。 該化合物通常起源於根據本發明之方法。 很可能在該等水與被此類化合物污染的工廠的牆壁相 φ 接觸之後，發現該化合物在所述收集的水性流出液中。壁 的這種污染可能具有任何正常的或異常的起源。正常起源 的例子是在製造該化學品的方法的過程中化合物在一反應 器或一分離柱的壁上沉積。該等化合物然後在該製造方法 停止期間被夾帶入清洗工廠的水中。異常起源的例子係用 於傳送反應介質的管子被刺穿而使管子的外表面被污染。 還有可能在該等水與此類化合物相接觸但該等水與該 工廠的牆壁沒有任何接觸之後，在所述收集的水性流出液 中發現該化合物。這種接觸的例子係對起因於洩漏並且不 -17- 201022196 再與該工廠的牆壁相接觸的一氣態或液態化合物進行急冷 (例如用雨水）。 該化合物還可以起源於空中水、地表水、地下水、來 自飲用水分配網路的水、來自工業用水分配網路的水、工 廠清潔用水、工廠加熱以及冷卻用水。地表水例如可以包 含金屬鹽類，像鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、鎂鹽、以及它們中至 少兩種的任何混合物。通常發現該等鹽係作爲氯化物、碳 酸氫鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、以及它們中至少兩種的任何混 合物。空中水例如可以包含酸性化合物，像例如硫酸、氯 化氫、硝酸、以及它們中至少兩種的任何混合物。出人意 料地發現，當此類化合物在該方法中再循環時並不影響該 方法。 存在於所述收集的水性流出液中的化合物表現出以下 特徵中的至少一個：在25 °C下大於或等於0.01 g/kg水的 水溶性以及在1 〇 1 3毫巴下大於或等於-1 0(TC的沸點。 存在於所述收集的水性流出液中的化合物在25 °C下具 有一個水溶性，該水溶性經常大於或等於0.02 g/kg，常常 大於或等於0.03 g/kg，更經常大於或等於0.05 g/kg，更 常常大於或等於0.08 g/kg，特別是大於或等於〇.1 g/kg， 還更經常大於或等於10 g/kg，還更常常大於或等於50 g/kg’仍更經常大於或等於100 g/kg，仍更常常大於或等 於100 g/kg，特別是大於或等於150 g/kg，更特別是大於 或等於200 g/kg，並且還更特別是大於或等於500 g/kg。 在某些情況下，該化合物可以是以任何比例與水易混合的 201022196 存在於所述收集的水性流出液中的化合物在1013毫 巴下具有一個沸點，該沸點經常大於或等於_501:，常常 大於或等於-i〇°c，更經常大於或等於〇r，更常常大於或 等於25°c ’還更經常大於或等於3(rc，還更.常常大於或 等於35 °c ’仍更經常大於或等於4〇t，仍更常常大於或 等於45°C ’特別是大於或等於5(rC，更特別是大於或等 φ 於l〇〇°C ’還更特別是大於或等於15(TC，仍更特別是大 於或等於200 °C，確切地大於或等於225 °C，更確切地大 於或等於250 °C，並且還更確切地大於或等於280 °C。在 1013毫巴下的沸點旨在表示一溫度，在該溫度下純化合物 表現出1013毫巴的蒸氣壓。 存在於所述收集的水性流出液中的化合物在25°C下經 常表現出大於或等於〇.〇1 g/kg水的水溶性以及在1013毫 巴下大於或等於-100°C的沸點。存在於所述收集的水性流 φ 出液中化合物在25 °C下常常表現出大於或等於〇.1 g/kg水 的水溶性以及在1 0 1 3毫巴下大於或等於2 5 °c的沸點。 若存在於所述收集的水性流出液中的化合物以臨界狀 態存在的話，則它通常表現出大於或等於0 °C、經常大於 或等於35。(：並且常常大於或等於50 °C的臨界溫度。 存在於所述收集的水性流出液中的化合物在1 0 1 3毫 巴的壓力下通常不與水形成共沸混合物。存在於所述收集 的水性流出液中的化合物在1013毫巴下較佳的是不與水 形成共沸混合物。 -19- 201022196 存在於所述收集的水性流出液中的化合物在1 013毫 巴的壓力下可以與水形成共沸混合物。該共沸混合物可以 是最高沸點溫度的共沸混合物或最低沸點溫度的共沸混合 物該共沸混合物較佳的是一最高沸點溫度的 '與水的共 沸混合物。 該化合物經常是在所述水的收集和儲存條件下可以經 歷水解反應的化合物。水解反應旨在表示一化學反應’在 該化學反應中水與該化合物反應以形成一或多種新的物質 〇 該化合物在所述收集的水性流出液中的含量總體上是 大於或等於每 kg收集的水性流出液中0.01 g的化合物 ，通常大於或等於0.03 g/kg，常見地大於或等於0.05 g/kg，在許多情況下大於或等於〇·05 g/kg’有時大於或等 於0.1 g/kg，常常大於或等於1 g/kg，並且經常大於或等 於5 g/kg。該含量總體上小於或等於每 kg收集的水性流 出液中500 g的化合物’通常小於或等於300 g/kg’常見 地小於或等於1〇〇 g/kg，在許多情況下小於或等於50 g/kg，有時小於或等於20 g/kg ’並且常常小於或等於1 〇 g/kg。 存在於所述收集的水性流出液中的化合物可以是一種 有機化合物、一種無機化合物、或這兩種的一混合物。表 述“無機化合物”應理解爲是指其分子不包含碳一碳鍵或 碳-氫鍵的化合物。表述“有機化合物”應理解爲是指其 分子包含至少一個碳-碳鍵或一個碳一氫鍵的化合物。 -20- 201022196 該化合物經常是一種有機化合物。該有機化合物可以 是如以上定義的一化學品。 在製造根據本發明的一化學品的方法中，該化合物總 體上選自下組，其構成爲：烯烴類；環氧化物類；二醇類 :二醇類衍生物；醚類；酯類；醛類；酮類’如丙烯醛； 醇類；直鏈的、支鏈的或環的、脂肪族的或芳香族的、飽 和的或不飽和的烴類；該等烴類的鹵化的衍生物；多羥基 Φ 化的脂肪烴類；多羥基化的脂肪烴酯類；羧酸類；羧酸酯 類；在它們的分子中結合若干化學官能團的其他化合物類 ，如氯代醇類、氯代醇酯類、部分氯化的和/或酯化的多 羥基化的脂肪烴低聚物類、氯醚類、鹵化的醇類、氯化的 多元醇類、氯酮類；鹽類；無機酸類；鹼性化合物類；以 及它們中至少兩種的混合物。 在根據本發明之方法中，該化合物經常選自下組，其 構成爲：烯烴類；多羥基化的脂肪烴類；多羥基化的脂肪 φ 烴酯類；羧酸類；羧酸酯類；氯代醇類；氯代醇酯類；部 分氯化的和/或酯化的多羥基化的脂肪烴低聚物類；鹽類 :無機酸類；鹼性化合物類；環氧化物類；以及它們中至 少兩種的混合物。當根據本發明之方法係用於製造選自下 組的一化學品的方法時經常遇到該等化合物，該組的構成 爲：氯代醇類、環氧化物類、二醇類、二醇類衍生物、環 氧衍生物、以及該等方法的至少兩種的任何組合。當根據 本發明之方法係用於製造選自下組的一化學品的方法時常 常遇到它們，該組的構成爲：氯代醇類、環氧化物類、環 -21 - 201022196 氧衍生物、以及該等方法的至少兩種的任何組合。 在根據本發明之方法中，該化合物經常選自下組，其 構成爲：多羥基化的脂肪烴類；多羥基化的脂肪烴酯類； 羧酸類；羧酸酯類；氯代醇類；氯代醇酯類；部分氯化的 和/或酯化的多羥基化的脂肪烴低聚物類、環氧化物類； 以及它們中至少兩種的任何混合物。 在根據本發明之方法中，該化合物更經常選自下組， 其構成爲：多羥基化的脂肪烴類；多羥基化的脂肪烴酯類 :羧酸類；羧酸酯類；部分氯化的和/或酯化的多羥基化 的脂肪烴低聚物類；以及它們中至少兩種的任何混合物。 在根據本發明之方法中，該化合物更常常選自下組， 其構成爲：多羥基化的脂肪烴類；羧酸類；部分氯化的和 /或酯化的多羥基化的脂肪烴低聚物類；以及它們中至少 兩種的任何混合物。 在根據本發明之方法中，該化合物特別是選自下組， 其構成爲：多羥基化的脂肪烴類；部分氯化的和/或酯化 的多羥基化的脂肪烴低聚物類；以及它們中至少兩種的任 何混合物。 在根據本發明之方法中，該化合物更特別地是選自下 組，其構成爲：多羥基化的脂肪烴類。 表述“烯烴”在此使用來描述具有至少一個碳一碳雙 鍵的化合物。總體上，該化合物可以包含除碳原子之外的 原子’如氫原子和鹵原子。經常遇到的烯烴類係乙烯、丙 烯、氯丙烯、以及它們中至少兩種的混合物。常常遇到丙 -22- 201022196 烯和氯丙烯，並且更經常遇到氯丙烯。 表述“多羥基化的脂肪烴”係關於包含至少兩個連接 至兩個不同的飽和碳原子上的羥基基團的烴。該多經基& 的脂肪烴可以包含，但不限於，2個至60個碳原子。 帶有官能羥基（OH)基團的多羥基化的脂肪烴的每 個碳不能具有一個以上的OH基團並且必須爲Sp3雜化。 帶有OH基團的碳原子可以是伯 '仲或叔碳原子。該多經 φ 基化的脂肪烴必須包含帶有一 OH基團的至少兩個sp3雜 化的碳原子。該多羥基化的脂肪烴包括含有一個鄰二醇（ 1，2-二醇）或一個鄰三醇（1,2,3-三醇）（包括該等鄰位元 或鄰近的重複單元的更高級別）的任何烴。該多羥基化的 脂肪烴的定義還包括，例如一或多個1 ,3 -、1,4 -、1，5 -、 以及1，6-二醇官能團。該多羥基化的脂肪烴還可以是一種 聚合物，如聚乙烯醇。例如，偕二醇被排除在這類多羥基 化的脂肪烴之外。 φ 該多羥基化的脂肪烴可以包含芳香族實體或雜原子， 例如包括鹵素、硫、碟、氮、氧、砂和硼類型的雜原子， 以及它們的混合物。 多經基化的脂肪烴包括，例如1,2 -乙二醇（乙二醇） 、1,2-丙二醇（丙二醇）、i，3_丙二醇、卜氯-、％丙二醇 (氯丙二醇）、2-氯-1,3-丙二醇（氯丙二醇）、丨，4_ 丁二 醇、1，5-戊二醇、環己二醇、ι，2-丁二醇、丨，]-環己烷二甲 醇、1，2,3-丙三醇（也被稱爲“甘油” （glycer〇i )或“丙 三醇” （glycerine ))、以及它們的混合物。經常，該多 -23- 201022196 羥基化的脂肪烴包括’例如1，2 -乙二醇、1,2 -丙二醇、 1.3-丙二醇、氯丙二醇、以及1，2,3-丙三醇，以及它們中 至少兩種的混合物。常常’該多經基化的脂肪烴包括’例 如 1，2-乙二醇、1，2_丙二醇、2-氯-1,3-丙二醇、3-氯-1，2-丙二醇、以及1，2,3-丙三醇’以及它們中至少兩種的混合 物。更特別遇到的是丨，2,3·丙三醇或甘油。 該多羥基化的脂肪烴可以從化石原料或從可再生原料 (較佳的是從可再生原料）獲得’如由以下申請中定義的 可再生原料：SOLVAY SA在國際申請WO 2005/054167中 ，更確切地從第1頁第26行至第4頁第2行，S0LVAY SA在國際申請WO 20 06/10 03 12中，更確切地從第3頁第 29行至第5頁第24行，以及SOLVAY SA在法國申請FR 07/56125中，更確切地從第4頁第35行至第5頁第22行 ，其內容藉由引用結合在此。特別地，該多羥基化的脂肪 烴可以從經由任何過程的可再生原料獲得，例如像，在用 於轉化動物源或植物源的油類和/或脂肪的過程中，如水 解過程、皂化過程、酯交換反應過程、氨解過程以及氫化 過程以及酶斷裂過程。該多羥基化的脂肪烴還可以在用於 轉化單糖類和多糖類以及衍生的醇類的過程中獲得，如發 酵過程以及熱化學過程，例如氫化以及氫解。 表述“氯代醇”在此用來描述包含至少一個羥基基團 以及至少一個連接至不同的飽和碳原子上的氯原子的化合 物。包含至少兩個羥基基團的氯代醇也是一種多羥基化的 脂肪烴。經常遇到的氯代醇類係氯乙醇、氯丙醇、氯丙二 -24- 201022196 醇、二氯丙醇、以及它們中至少兩種的混合物'。特別遇到 的是二氯丙醇。常常遇到的氯代醇類係2-氯乙醇、1-氯 丙-2-醇、2-氯丙-1-醇、1-氯丙-3-醇、1-氯丙-2,3-二醇、 2-氯丙-1,3-二醇、1,3-二氯丙-2-醇、2,3-二氯丙-1-醇、以 及它們中至少兩種的混合物。尤其遇到的是卜氯丙-2,3-二 醇、2-氯丙-1,3-二醇、1，3-二氯丙-2-醇、2,3-二氯丙-卜醇 、以及它們中至少兩種的混合物。更尤其遇到的是1，3-二 φ 氯丙-2-醇、2,3-二氯丙-1-醇、以及它們的混合物。 術語“環氧化物”在此用來描述具有至少一個橋聯在 碳-碳鍵上的氧原子的化合物。總體而言，碳-碳鍵的碳 原子係鄰近的並且該化合物可以包含除碳原子和氧原子之 外的原子，如氫原子和齒原子。經常遇到的環氧化物類係 環氧乙烷、環氧丙烷、縮水甘油、以及環氧氯丙烷。常常 遇到的是環氧氯丙烷。 羧酸類總體上是包含1個至20個碳原子的一元羧酸 ❿ 或多元羧酸。該等酸可以在用於製造該化學品的方法中用 作催化劑。當該化學品係一種氯代醇時，該等羧酸係如 SOLVAY SA在國際申請WO 05/054167中所描述的’更確 切地從第6頁第28行至第7頁第35行，其內容藉由引用 結合在此。 羧酸酯類總體上是以上提及的一元羧酸或二羧酸與以 上提及的多羥基化的脂肪烴類和/或氯代醇類的酯類。 無機酸類通常是鹵化氫類並且常常是氯化氫。 在根據本發明之方法中，鹽類可以選自鹼金屬或鹼土 -25- 201022196 金屬氯化物類、硝酸鹽類、硫酸鹽類、硫酸氫鹽類、氫氧 化物類、碳酸鹽類、碳酸氫鹽類、磷酸鹽類、磷酸氫鹽類 以及硼酸鹽類、以及它們中至少兩種的混合物。通常遇到 的是鹼金屬和鹼土金屬的氯化物類。 在根據本發明之方法中，該鹼性化合物可以是有機或 無機鹼性化合物。有機鹼性化合物類爲例如胺類、膦類以 及氫氧化銨、氫氧化錢或氫氧化砷。較佳的是無機鹼性化 合物類。該無機鹼性化合物可以選自鹼金屬或鹼土金屬的 氧化物類、氫氧化物類、碳酸鹽類、碳酸氫鹽類、磷酸鹽 類、磷酸氫鹽類、以及硼酸鹽類、氨、以及它們中至少兩 種的混合物。通常遇到的是鹼金屬以及鹼土金屬的氧化物 類以及氫氧化物類。 部分氯化的和/或酯化的多羥基化的脂肪烴低聚物類 通常是部分氯化的和/或酯化的甘油低聚物。 在根據本發明之方法的第一實施方式中，所製造的化 學品係二氯丙醇。在該實施方式中，二氯丙醇通常是藉由 ❹ 使甘油與一種氯化劑（較佳的是包括氯化氫）進行反應而 獲得的。 在該實施方式中，所述收集的水性流出液總體上是單 獨地或作爲一混合物包含二氯丙醇、甘油、氯丙二醇。該 等化合物很難藉由汽提從水中分離出來。它們對所述水的 化學需氧量（COD )有貢獻。它們總體來說是以使所述水 並不非常適合於在生物處理工廠處理的低濃度存在。 在該第一實施方式的第一變體中，用於製造二氯丙醇 -26- 201022196 的方法包括以下步驟’· (a) 使甘油在與一氣相處於平衡的液體反應介質中經受 與包括氯化氫的氯化劑的一反應’以便獲得至少二氯丙醇 以及水； (b) 使來自步驟（a)的液體反應介質和/或氣相的至少一 個第一部分經受一蒸餾和/或蒸汽蒸餾、和/或汽提操作， 以便分離出包括二氯丙醇、氯化氫和水的至少一種混合物 〇 在該第一實施方式的第一變體的第一方面，將所述收 集水性流出液的至少一部分再循環至用於製造二氯丙醇的 方法的步驟（a)。該再循環具有以下優點： •當氯化劑部分地由含水氯化氫組成時，代替製備該 氯化劑所需要的至少一部分水； 將至少一部分的COD轉化成可再利用的產物，例如 將甘油和/或一氯丙二醇轉化成二氯丙醇。 在該第一實施方式的第一變體的第二方面，使所述收 集的水性流出液的至少一部分再循環至用於製造二氯丙醇 的方法的步驟（b)。 在該第一實施方式的第一變體的協力廠商面，使所述 收集的水性流出液的至少一個第一部分再循環至用於製造 二氯丙醇的方法的步驟（a)並且使所述收集的水性流出液的 至少一個第二部分再循環至步驟（b)。 根據本發明之方法的第一實施方式的第二變體除了用 於製造二氯丙醇的方法包括一補充步驟（〇之外是和第一變 -27- 201022196 體相同的，其中： (c)使來自步驟（a)的液體反應介質和/或氣相的至少— 個第二部分經受一高溫氧化操作’以便生成至少氯化氫和 水。 該第一實施方式的第二變體的前三方面係和該第一變 體的三方面相同的。 在該第一實施方式的第二變體的第四方面，將所述收 集的水性流出液的至少一部分再循環至用於製造二氯丙醇 的方法的步驟（c)。該再循環具有以能量的形式再利用所述 水的基於烴的成分以及以可再利用的氯化氫的形式回收所 述水的基於氯烴的成分的優點。 在該第一實施方式的第二變體的其他方面，使所述收 集的水性流出液部分再循環至根據本發明之方法的步驟（a) 並且部分再循環至步驟（c)，或部分再循環至步驟（b)並且 部分再循環至步驟（c)，或部分再循環至步驟（a)、部分再 循環至步驟（b)並且部分再循環至步驟（c)。 在該第一實施方式中，該甘油總體而言包含氮化合物 類，通常是至少一種氮化合物，如在SoWay SA名下的申 請WO 2009/077528中從第1頁第31行至第3頁第24行 所描述，並且其內容藉由引用結合在此。 在該第一實施方式中，該甘油總體而言包含二醇類’ 通常是至少一種二醇，如在Solvay SA名下的串請WO 2009/000773中從第1頁第30行至第3頁第21行所描述 的，並且其內容藉由引用結合在此。 -28- 201022196 在該第一實施方式中’該甘油總體而言包含甘油烷基 醚類，通常是至少一種甘油烷基醚，如在Sol v ay SA名下 的申請WO 2007/1 4433 5中從第1頁第33行至第3頁第 25行所描述的，並且其內容藉由引用結合在此。 在該第一實施方式中，該甘油還可以包括單醇類，通 常是至少一種單醇，例如在 Solvay SA名下的申請 WO 2007/ 1 4433 5中從第3頁第26行至第31行所描述的，並 φ 且其內容藉由引用結合在此。 在該第一實施方式中，該甘油還可以包括脂肪酸類的 烷基酯類，通常是至少一種脂肪酸類的烷基酯；甘油酯類 ，總體而言至少一種甘油酯；以及鹽類，常見地至少一種 鹽，如在Solvay SA名下的申請WO 2007/144335中從第5 頁第12行至第20行所描述。 在該第一實施方式中，該甘油可以從化石原料開始或 從可再生原料開始而獲得，較佳的是從可再生原料開始， φ 如在SOLVAY SA的WO 2005/054 1 67中所描述，其內容 藉由引用結合在此，並且尤其是從第1頁第26行至第4 頁第2行的段落。 在該第一實施方式中，該甘油還可以從化石原料開始 或從可再生原料開始而獲得，較佳的是從可再生原料開始 ，如在SOLVAY SA的WO 2009/000773中所描述的，其 內容藉由引用結合在此，並且尤其是在第10頁第16行至 第23行’以及在第n頁第4行至第25行的段落。

在該第一實施方式中，該甘油可以具有如SOLVAY -29- 201022196 SA的WO 2006/1 003 15中所描述的鹼金屬和/或鹼土金屬 成分，其內容藉由引用結合在此，並且尤其是從第7頁第 11行至第9頁第10行的段落。 在該第一實施方式中，該甘油可以包含不同於鹼金屬 和鹼土金屬的元素，如SOLVAY SA的WO 2006/1 003 19 中所描述，其內容藉由引用結合在此，尤其是從第2頁第 3行至第8行和從第6頁第20行至第9頁第14行的段落 〇 在該第一實施方式中，該甘油總體而言包含甘油之外 的一定量的重化合物，並且在1巴絕對値的壓力下其沸點 至少比二氯丙醇的沸點高 15°C，如 SOLVAY SA的 WO 2006/ 1 0003 1 6中所描述的，其內容藉由引用結合在此，尤 其是從第15頁第32行至第17頁第33行的段落。 在該第一實施方式中，該甘油可以包含甘油低聚物類 ，如 SOLVAY SA 的 PCT/EP2009/053766 中所描述，其內 容藉由引用結合在此，尤其是從第1頁第25行至第6頁 第1 9行的段落。 在該第一實施方式中，該甘油可以按照SOLVAY SA 的FR 0858362中所描述的進行處理，其內容藉由引用結 合在此，尤其是從第1頁第16行至第23行和從第6頁第 4行至第11頁第26行的段落。 在該第一實施方式中，該氯化劑係如在Solvay SA名 下的專利申請WO 2005/0541 67中從第4頁第32行至第5 頁第18行中所描述的，其內容藉由引用結合在此。 201022196 在該第一實施方式中，該氯化氫經常是氯化氫氣體或 氯化氫的氣體和水溶液的混合物。該氯化氫可以至少部分 地從例如描述於SOLVAY SA的WO 2005/054167中的方 法而獲得，其內容藉由引用結合在此，尤其是從第4頁第 32行至第5頁第35行的段落。 在該第一實施方式中，該氯化氫可以至少部分地從例 如描述於SOLVAY SA的WO 2006/1 06 1 53中的方法而獲 φ 得，其內容藉由引用結合在此，尤其是從第2頁第1〇行 至第3頁第20行和從第U頁第1行至第18頁第29行的 段落。 在該第一實施方式中，該氯化氫可以至少部分地從例 如描述於SOLVAY SA的WO 2007/1 443 3 5中的方法獲得 ，其內容藉由引用結合在此，尤其是從第12頁第14行至 第14頁第21行的段落。 在該第一實施方式中，該氯化氫可以按照例如 φ SOLVAY SA的FR 08/56 1 38中所描述的進行純化，其內 容藉由引用結合在此，尤其是從第2頁第33行至第16頁 第2 1行的段落。 在該第一實施方式中’甘油和該氯化劑氯化氫之間的 反應可以在如SOLVAY SA的WO 2006/1 061 54中所描述 的一反應介質中進行，其內容藉由引用結合在此，尤其是 從第14頁第15行至第17頁第1〇行的段落。 在該第一實施方式中’與該氯化劑的反應可以在一催 化劑的存在下進行，較佳的是一種羧酸或一種羧酸衍生物 -31 - 201022196 ，如在Solvay SA名下的專利申請WO 2005/054167中從 第6頁第24行至第7頁第35行中所描述，其內容藉由引 用結合在此。 在該第一實施方式中，與該氯化劑的反應可以在如 SOLVAY SA的WO 2005/054167中所描述的催化劑濃度、 溫度、壓力和停留時間下進行，其內容藉由引用結合在此 ，尤其是從第8頁第1行至第10頁第10行的段落。 在該第一實施方式中，與該氯化劑的反應可以如在 SOLVAY SA的WO 2007/054505中所描述的進行，其內容 藉由引用結合在此，尤其是從第1頁第24行至第6頁第 18行的段落。 在該第一實施方式中，用於製造二氯丙醇的方法可以 在以下設備中進行，該等設備由以下材料製成或塗敷了以 下材料，該等材料在工藝條件下耐氯化劑的腐蝕，例如描 述於SOLVAY SA的WO 2005/0541 67中’其內容藉由引 用結合在此，尤其是從第6頁第3行至第23行的段落。 在該第一實施方式中’用於製造二氯丙醇的方法可以 在以下設備中進行’該等設備由以下材料製成或塗敷了以 下材料，該等材料在工藝條件下耐氯化劑的腐蝕’如描述 於SOLVAY SA的WO 2006/1 003 1 7中，其內容藉由引用 結合在此，尤其是從第23頁第22行至第27頁第25行的 段落。 在該第一實施方式中，用於製造根據本發明的二氯丙醇 的方法可以在以下設備中進行’該等設備由以下材料製成或 201022196 塗敷了以下材料’該等材料在工藝條件下耐由該氯化劑引起 的腐触’例如描述於SOLVAY SA的WO 2009/043796中， 其內容藉由引用結合在此，尤其是從第1頁第3〇行至第9 頁第17行和從第19頁第25行至第20頁第33行的段落 〇 在該第一實施方式中，該氯化反應可以在如在s〇LVAY SA的WO 2005/0 541 67中描述的一溶劑的存在下進行，其 φ 內容藉由引用結合在此，尤其是第11頁第12行至第36 行的段落。 在該第一實施方式中，與該氯化劑的反應可以在包含 除甘油之外的重化合物的一液相的存在下進行，例如描述 於SOLVAY SA的WO 2006/ 1 003 1 6中，其內容藉由引用 結合在此，尤其是在第2頁第18行至第25行和從第15 頁第32行至第17頁第33行的段落。 在該第一實施方式中，與該氯化劑的反應可以在具有攪 φ 拌系統的攪拌下進行，例如SOLVAY SA的WO 2008/145729 中所描述，其內容藉由引用結合在此，尤其是從第1頁第 30行至第2頁第33行和從第6頁第22行至第14頁第31 行的段落。 在該第一實施方式中’與該氯化劑的反應可以在一液體 反應介質內進行’例如在SOLVAY SA的W0 2006/106154中 所描述，其內容藉由引用結合在此’尤其是從第1頁第29 行至第2頁第6行和從第14頁第15行至第17頁第10fj 的段落。 -33- 201022196 在該第一實施方式中，與該氯化劑的反應可以在一反 應器中進行，其進料如在SOLVAY SA的WO 2008/107468 中所描述，其內容藉由引用結合在此，尤其是從第1頁第 29行至第4頁第27行和從第5頁第34行至第9頁第17 行的段落。 在該第一實施方式中，從該反應混合物的其他化合物 中分離該二氯丙醇可以如SOLVAY SA的WO 2005/0541 67 中所描述的進行，其內容藉由引用結合在此，尤其是從第 12頁第1行至第17頁第20行的段落。 在該第一實施方式中，從該反應混合物的其他化合物 中分離該二氯丙醇可以根據如 SOLVAY SA的 WO 2006/1 003 1 3中所描述的方法進行，其內容藉由引用結合 在此，尤其是在第2頁第1行至第23行和從第21頁第7 行至第25頁第25行的段落。 在該第一實施方式中，從該反應混合物的其他化合物中 分離該二氯丙醇可以根據如SOLVAY SA的WO 2006/1003 14 中所描述的方法進行，其內容藉由引用結合在此，尤其是 在第2頁第6行至第3頁第4行和從第18頁第33行至第 22頁第29行的段落。 在該第一實施方式中，從該反應混合物的其他化合物中 分離該二氯丙醇可以根據如SOLVAY SA的WO 2006/100320 中所描述的方法進行，其內容藉由引用結合在此，尤其是 從第1頁第30行至第2頁第23行和從第6頁第25行至 第1 0頁第2 8行的段落。 -34- 201022196 在該第一實施方式中，從該反應混合物的其他化合物 中分離該二氯丙醇可以根據如 SOLVAY SA的 WO 2006/100315中所描述的方法進行’其內容藉由引用結合 在此，尤其是在第2頁第3行至第29行和從第23頁第3 行至第2 4頁第1 3行的段落。 在該第一實施方式中’從該反應混合物的其他化合物 中分離該二氯丙醇可以根據如 SOLVAY SA的 WO φ 2008/1 1 0588中所描述的方法進行，其內容藉由引用結合 在此，尤其是從第1頁第31行至第27頁第25行的段落 〇 在該第一實施方式中，該二氯丙醇總體而言以1,3-二 氯丙-2-醇和.2,3-二氯丙-1-醇異構體的混合物而獲得，如 在SOLVAY SA的W0 2006/1 003 1 9中所描述，其內容藉 由引用結合在此，尤其是從第23頁第34行至第24頁第 29行的段落。 φ 在該第一實施方式中，該二氯丙醇可以包含鹵化的酮 類，如在SOLVAY SA的WO 2006/1 003 1 1中所描述，其 內容藉由引用結合在此，尤其是從第2頁第22行至第34 行和從第22頁第8行至第23頁第35行的段落。 在根據本發明之方法的第二實施方式中，所製造的化 學品係環氧氯丙院。在該實施方式中，環氧氯丙院通常是 藉由用一鹼性試劑使二氯丙醇經受脫氯化氫反應而獲得的 。該鹼性試劑可以是如以上所描述的。 在該實施方式中，所述收集的水性流出液總體而言單 -35- 201022196 獨地或作爲混合物包含環氧氯丙烷、甘油、氯丙二醇、二 氯丙醇。該等化合物很難藉由汽提從水中分離出來。它們 對所述水的化學需氧量（COD )產生有貢獻。它們總體而 言是以使所述水並不非常適合於在生物處理工廠中處理的 低濃度存在。 在該第二實施方式的第一變體中，用於製造環氧氯丙 烷的方法包括以下步驟： i.使二氯丙醇與至少一種鹼性化合物在一液體反應介 質中進行反應以便獲得環氧氯丙烷以及至少一種鹽；並且 Π·使來自步驟（i)的液體反應介質的至少一部分經受一 沉降操作，其中將包含大部分的環氧氯丙烷的第一部分從 包含大部分的鹽的第二部分中分離出，該環氧氯丙烷在該 沉降操作之前是包含在來自步驟（i)的反應介質的部分中， 該鹽在該沉降操作之前是包含在來自步驟（i)的反應介質的 部分中的。 在該第二實施方式的第一變體的第一方面，將所述收 集的水性流出液的至少一部分再循環至用於製造環氧氯丙 烷的方法的步驟（i)。特別地，該再循環具有以下優點： •當鹼性化合物部分地由水溶液或懸浮液組成時，代 替至少一部分製備該鹼性化合物所需要的水； •將至少一部分的COD轉化成可再利用的產物，例如 將一氯丙二醇和/或二氯丙醇轉化成環氧氯丙烷和/或縮水 甘油。 在該第二實施方式的第一變體的第二方面，將所述收 -36- 201022196 集的水性流出液的至少一部分再循環至用於製造環氧氯丙 烷的方法的步驟（Π)。在此方面，再循環具有以下優點， 即：能夠在用於製造環氧氯丙烷的方法的步驟（ii)的沉降 操作過程中供給分離該等部分所需要的一部分水。 在該第二實施方式的第一變體的協力廠商面，將所述 收集的水性流出液的第一部分再循環至用於製造環氧氯丙 烷的方法的步驟（0並且將第二部分再循環至步驟（ii)。該 φ 再循環結合了前兩方面的優點。 根據本發明之方法的第二實施方式的第二變體除了用 於製造環氧氯丙烷的方法包括一補充步驟（Hi)之外和第一 變體係相同的，其中： iii.使在步驟（ii)中分離出的該第一部分單獨地或組合 地經受至少一種補充處理，該補充處理係選自：稀釋、濃 縮、蒸發、蒸餾、蒸汽蒸餾和/或汽提、液體/液體萃取、 以及吸附操作。 φ 該第二實施方式的第二變體的前三方面和該第一變體 的三方面係相同的。 在該第二實施方式的第二變體的第四方面，將所述收 集的水性流出液的至少一部分再循環至用於製造環氧氯丙 烷的方法的步驟（iii)。該循環具有在不同處理操作中能夠 回收該等水的基於烴的成分的優點。 在該第二實施方式的第二變體的其他方面，將所述收 集的水性流出液部分地再循環至根據本發明之方法的步驟 (i)並且部分地再循環至步驟（iii)，或部分地再循環至步驟 -37- 201022196 (ii) 並且部分地再循環中步驟（iii)，或部分地再循環至步 驟（i)、部分地再循環至步驟（Π)並且部分地再循環至步驟 (iii) 。 根據本發明之方法的第二實施方式的第三變體除了用 於製造環氧氯丙烷的方法包括一補充步驟（iv)之外和第一 變體或第二變體係相同的，其中： iv.使在步驟（ii)中分離出的該第二部分單獨地或組合 地經受至少一種淨化處理，該淨化處理係選自：稀釋、濃 縮、蒸發、蒸餾、蒸汽蒸餾、汽提、液體/液體萃取、吸 附、氧化、還原、中和、錯合、以及沉澱操作，好氧細菌 處理，厭氧細菌處理，以及酶處理。 在該第二實施方式的第三變體的不同方面中，所述收 集的水性流出液（單獨地或組合地）被部分地再循環至根 據本發明之方法的步驟（i)、（ii)、（iii)、（iv)其中之一。 在該第二實施方式的第三變體中，步驟（iv)的氧化處 理可以是如在SOLVAY SA名下的WO 2008/1 52043中所 描述的，其內容藉由引用結合在此，更確切地從第21頁 第18行至第26頁第28行的段落。更確切地，在該氧化 處理中，使在步驟（Π)中分離出的第二部分經歷與一種氯 化的氧化劑的一反應，該氯化的氧化劑係選自下組，其構 成爲··分子氯；氧化二氯；二氧化氯；高氯酸、氯酸、亞 氯酸以及次氯酸以及相應的鹽類，高氯酸鹽類 '氯酸鹽類 、亞氯酸鹽類以及次氯酸鹽類；以及它們中至少兩種的混 合物。 -38- 201022196 在根據本發明之方法中所述水性流出液的再循環能以 連續的或分批的方式進行。方式的選擇取決於所收集的水 的量以及該等水的收集頻率。 在該第二實施方式中，用於使該二氯丙醇脫氯化氫的 方法可以是例如像在SOLVAY SA名下的WO 2005/054167 中所描述的，其內容藉由引用結合在此，更確切地是從第 19頁第12行至第22頁第30行的段落。 φ 在該第二實施方式中，用於使該二氯丙醇脫氯化氫的 方法可以例如像在SOLVAY SA名下的 WO 2006/1 003 1 1 中所描述，其內容藉由引用結合在此，更確切地是在第2 頁第22行至第25行和從第22頁第28行至第23頁第35 行的段落。 在該第二實施方式中，用於使該二氯丙醇脫氯化氫的 方法可以是例如像在SOLVAY SA名下的WO 2008/ 1 0 1 866 中所描述的，其內容藉由引用結合在此，更確切地是從第 Φ 2頁第1行至第13頁第16行的段落。 在該第二實施方式中，用於使該二氯丙醇脫氯化氫的 方法可以是例如在 SOLVAY SA名下的 WO 2008/1 52045 中所描述的，其內容藉由引用結合在此，更確切地是從第 9頁第22行至第13頁第31行的段落。 在該第二實施方式中，用於使該二氯丙醇脫氯化氫的 方法可以是例如在 SOLVAY SA名下的 WO 2008/1 52043 中所描述的，其內容藉由引用結合在此，更確切地是從第 7頁第35行至第8頁第25行的段落。 39 - 201022196 在該第二實施方式中，用於製造該環氧氯丙烷的方法 可以綜合到一製備二氯丙醇的整體方案中，例如在 SOLVAY SA名下的WO 2006/106155中所描述，其內容藉 由引用結合在此，更確切地是在第2頁第26行至第31行 和從第22頁第10行至第23頁第19行的段落。 在該第二變體中，用於使該二氯丙醇脫氯化氫的方法 還可以例如按照在SOLVAY SA名下的 WO 2006/1003 1 8 中所描述的進行，其內容藉由引用結合在此，更確切地是 在第2頁第23行至第3頁第26行和從第24頁第17行至 第31頁第18行的段落。 在該第二實施方式中，用於使該二氯丙醇脫氯化氫的 方法還可以包括處理水性流出液的一步驟，例如在SOLVAY SA名下的WO 2009/095429中所描述，其內容藉由引用結 合在此，更確切地從第1頁第24行至第27頁第26行的 段落。 在根據本發明之方法的第三實施方式中，該方法是用 於製造二氯丙醇和環氧氯丙烷的方法，較佳的是綜合的。 在該第三實施方式中，根據該第一實施方式，二氯丙醇係 藉由使甘油與氯化劑（較佳的是包括氯化氫）反應而獲得 的，並且根據該第二實施方式，使所述二氯丙醇進一步與 一鹼性試劑反應以便獲得環氧氯丙烷。 該第三實施方式的不同變體可以藉由將第一實施方式 的任何變體與該第二實施方式的任何變體相結合而獲得。 該第三實施方式的變體的不同方面可以藉由將該第一 -40- 201022196 實施方式的任何變體的任何方面與該第二實施方式的任何 變體的任何方面相結合而獲得。 本發明還渉及用於製造選自下組的一化學品的工廠’ 該組的構成爲：氯代醇類、環氧化物類、二醇類、二醇類 衍生物、環氧衍生物、以及它們中至少兩種的混合物’該 方法包括用於製造該化學品的一化學反應步驟以及選自下 組的至少一個步驟，該組包括以下步驟：在用於製造該化 • 學品的方法中使用的或產生的化合物的儲存、供給、移出 、傳送、化學處理、以及物理處理，所述工廠包括至少一 個系統，該系統用於在所述製造方法中收集以及再循環， 至少一種水性流出液包含至少一種選自下組的物質，該組 的構成爲：空中水、地表水、地下水、來自飲用水分配網 路的水、來自工業用水分配網路的水、工廠清潔用水、工 廠加熱以及冷卻用水，並且所述水性流出液包括除水之外 的至少一種化合物，所述化合物表現出以下特徵中的至少 φ 一個，在2 5 °C下大於或等於〇 · 〇 1 g/kg水的水溶性以及在 1013毫巴下大於或等於- l〇〇°C的沸點。 該收集系統包括至少一個底部厚板，在該厚板上可看 到工廠的其他組成要素。這種底部厚板總體而言具有處於 倒拱地板或圓拱形式的、而總體上由混凝土形成的構造。 該底部厚板構成一密封的基礎系統。該底部厚板具有特別 是收集以上所描述的水的作用。 該收集系統並不涉及工廠的反流水。與本發明的該等 水性流出液相反，該等反流水係工藝用水並且它們係藉由 • 41 - 201022196 連接至化學下水道的特殊基礎性排基來進行收集。 該收集系統總體而言包括使之有可能回收並且儲存由 底部厚板收集的那些水的儲槽。該等儲槽總體上是由混凝 土製成的。 該工廠還包括將水從底部厚板傳送至該儲存槽以及將 該等水再循環所需要的設備’例如像泵以及管路系統。 該工廠可隨意地包括一頂蓋’有時有側板，以便限制 由該底部厚板收集的水的量。 本發明最後涉及在一工廠中製造一化學品的方法的至 少一個步驟中（該化學品係選自下組，其構成爲：氯代醇 類、環氧化物類、二醇類、二醇類衍生物、環氧衍生物、 以及它們中至少兩種的混合物）所生成的一水性流出液的 至少一部分的用途，該水性流出液包含選自下組的至少一 種，該組的構成爲：空中水、地表水、地下水、來自飲用 水分配網路的水、來自工業用水分配網路的水、工廠清潔 用水、工廠加熱以及冷卻用水，並且該水性流出液包含除 水之外的至少一種化合物，所述化合物表現出以下特徵中 的至少一個，在25 °C下大於或等於〇.〇1 g/kg水的水溶性 以及在1013毫巴下大於或等於-100 °c的沸點。 【實施方式】 實例（根據本發明） 已經製備了一含水組合物，該組合物包含0.2 g/kg的 鹽酸、1_67 g/kg的氯丙二醇、0.17 g/kg的甘油、0.97 -42 - 201022196 g/kg的二氯丙醇、〇·〇3 g/kg的己二酸' 0.47 g/kg的氯化 的二甘油、以及1.09 g/kg的、氯丙二醇、甘油以及二氯 丙醇的己二酸酯類’並且表現出大約1.6 g/kg的總有機碳 含量。根據本發明之方法的第三實施方式，將該組合物用 於類比一水性流出液（包含由在藉由甘油的氫氯化反應製 造二氯丙醇的方法中的滲漏所污染的空中水），該水性流 出液已經在用於從所述二氯丙醇生產環氧氯丙烷的方法中 ©進行了收集以及再循環。 將2 92.2 g的這種組合物裝入1升恒溫的玻璃反應器 中，該反應器裝備有垂直水冷式冷凝器、聚四氟乙烯塗覆 的磁性棒、包含熱電偶的夾套、以及一 pH電極。在該反 應器中，用一栗注入1 N的鹽酸並且用另一泵注入1 N的 苛性鈉水溶液。 在93 °C下攪拌並且加熱該含水組合物。將總量爲1 95 g的次氯酸鈉水溶液以4等份加入。在每次加入之間的持 φ 續時間係15 min。該次氯酸鈉水溶液係由90.〇 g/kg的次 氯酸鈉、8.0 g/kg的苛性鈉、以及13.0 g/kg的氯酸鈉組成 的。在加入1 N的鹽酸之後加入丨n的苛性鈉水溶液以使 該反應混合物的p Η値保持在8.0和9.3之間。在加入次 氯酸鹽溶液的過程中以及另外丨5 min的時間內，將反應 介質的溫度維持在9 1。(：和9 6。(：之間。最後加入總量爲 12.6 ml的1 N的苛性鈉和總量爲η ml的1 N的鹽酸以調 整pH。 該最終混合物的總有機碳含量係0.21 g/kg。 -43-

Claims (1)

1. 201022196 七、申請專利範圍： 1. 一種用於在一工廠中製造選自構成如下之群組的化 學品之方法：氯代醇類、環氧化物類、二醇類、二醇類衍 生物、環氧衍生物、以及它們中至少兩種之混合物，該方 法包括製造該化學品的化學反應步驟以及選自構成如下之 群組中至少一個步驟：在製造該化學品之方法中所使用或 產生的化合物之儲存、供給、移出、傳送、化學處理、以 及物理處理，其中生成了至少一種水性流出液，該水性流 出液包含選自構成如下之群組中至少一者：空中水、地表 水、地下水、來自飲用水分配網路之水、來自工業用水分 配網路之水、工廠清潔用水、工廠加熱以及冷卻用水，並 且該水性流出液包含除水之外的至少一種化合物，該化合 物表現出至少一種以下特徵：在25 °c下大於或等於0.01 g/kg水之水溶性，以及在1013毫巴下高於或等於- loo °c 之沸點，其中收集該所生成的水性流出液之至少一部分， 並且其中使該所收集的水性流出液之至少一部分在該製造 方法中進行再循環。 2. 根據申請專利範圍第1項所述之方法’其中該化學 品係氯代醇二氯丙醇。 3 ·根據申請專利範圍第1項所述之方法，其中該化學 品係環氧化物環氧氯丙烷。 4.根據申請專利範圍第1項所述之方法，其中該化學 品係選自下構成如下之群組的環氧衍生物：環氧樹脂類， 縮水甘油醚類，縮水甘油酯類’縮水甘油醯胺類’縮水甘 -44- 201022196 油醯亞胺類，縮水甘油胺類，可以用作凝結劑類、濕強樹 脂類、陽離子劑類、阻燃劑類、用於清潔劑的成分之產品 ，環氧氯丙烷彈性體類，鹵化的聚醚-多元醇類，一氯丙 二醇、以及它們中至少兩種之混合物。 5.根據申請專利範圍第1項所述之方法，其中使按重 量計至少5%之該所收集的水性流出液在該製造方法中進 行再循環。 φ 6 .根據申請專利範圍第1項所述之方法’其中： •該等空中水係選自構成如下之群組：雨水、雪、冰 雹、以及它們中至少兩種之混合物； •該等地表水係選自構成如下之群組：來自陸地冰的 水，來自海冰的水，來自地表面上的雪之水，來自湖泊、 池沼、池塘、河流、江河、溪流、生物水處理工廠之水， 海水，大洋水，以及它們中至少兩種之混合物；並且 •該等地下水係選自構成如下之群組：來自泉、地下 φ 水位、以及地下河流之水、以及它們中至少兩種之混合物 〇 7. 根據申請專利範圍第1項所述之方法，其中該等水 係處於液態或處於氣態、或處於液態和氣態的組合。 8. 根據申請專利範圍第1項所述之方法，其中該化合 物表現出高於或等於〇°C之臨界溫度。 9. 根據申請專利範圍第1項所述之方法，其中每kg 該所收集的水性流出液中之該化合物的含量係大於或等於 0.01 g並且小於或等於500 g。 -45- 201022196 1 ο ·根據申請專利範圍第1項所述之方法，其中該化 合物係選自構成如下之群組：烯烴類；環氧化物類；二醇 類；二醇類衍生物；環氧衍生物；醚類；酯類；醛類；酮 類，例如丙烯醛；醇類；直鏈的、支鏈的或環狀的、脂肪 族的或芳香族的、飽和的或不飽和之烴類；多羥基化的脂 肪烴類；多羥基化的脂肪烴酯類；羧酸類；羧酸酯類；該 等烴類的鹵化衍生物；在它們之分子中結合數種化學官能 團之其他化合物類，例如氯代醇類、氯代醇酯類、部分氯 化的和/或酯化的多羥基化脂肪烴低聚物類、氯醚類、鹵 化的醇類、氯化的多元醇類、氯酮類；鹽類；無機酸類； 鹼性化合物類；以及它們中至少兩種之混合物。 11. 根據申請專利範圍第1至1〇項中任一項所述之方 法，其中該化學品係氯代醇二氯丙醇，並且該方法包括以 下步驟： * (a) 使甘油在與氣相處於平衡的一液體反應介質中與包 括氯化氫的氯化劑進行反應，以便獲得至少二氯丙醇和水 (b) 使來自步驟（a)之液體反應介質和/或氣相的至少一 個第一部分進行蒸餾和/或蒸汽蒸餾、和/或汽提操作，以 便分離出包括二氯丙醇和水的至少一種混合物， 並且其中使該所收集的水性流出液之至少一部分在用 於製造二氯丙醇之方法的步驟（a)和（b)中至少一者中進行 再循環。 12. 根據申請專利範圍第11項所述之方法，其包括一 201022196 補充步驟（C)，其中： (C)使來自步驟（a)之液體反應介質和/或氣相的第二部 分進行高溫氧化操作’以便生成至少氯化氫和水’ 並且其中將該所收集的水性流出液之至少一部分再循 環至製造二氯丙醇的方法之步驟（c)。 13. 根據申請專利範圍第1至1〇項中任一項所述之方 法，其中該化學品係環氧化物環氧氯丙烷’該方法包括以 m 下步驟： i.使二氯丙醇與至少一種鹼性化合物X在一液體反應介 \ 質中進行反應以便獲得環氧氯丙烷以及至少>種鹽；並且 Π.使來自步驟（i)之液體反應介質的至少一部分進行沉 降操作，其中將包含大部分的環氧氯丙烷之第一部分與包 含大部分的鹽之第二部分分離，而該環氧氯丙烷在該沉降 操作之前是包含在來自步驟（i)之反應介質的部分中，且該 鹽在該沉降操作之前是包含在來自步驟（i)之反應介質的部 φ 分中， 並且其中將該所收集的水性流出液之至少一部分再循 環至製造環氧氯丙烷的方法之步驟（i)和（ii)中至少一者。 14. 根據申請專利範圍第13項所述之方法，其包括一 補充步驟（iii)，其中： iii·使在步驟（ii)中分離出之該第一部分以單獨或組合 的方式進行至少一種補充處理，該補充處理係選自稀釋、 濃縮、蒸發、蒸餾、蒸汽蒸餾、汽提、液體/液體萃取、 以及吸附操作， -47- 201022196 並且其中將該所收集的水性流出液之至少一部分再循 環至製造環氧氣丙院的方法之步驟（Hi)。 15. 根據申請專利範圍第14項所述之方法’其包括一 補充步驟（iv) ’ 其中： iv.使在步驟（^)中分離出之該第二部分以單獨或組合 的方式進行至少一種純化處理’該純化處理係選自稀釋、 濃縮、蒸發、蒸餾、蒸汽蒸餾、汽提、液體/液體萃取、 吸附、氧化、還原、中和、錯合、以及沉澱操作、好氧細 菌處理、厭氧細菌處理、以及酶處理’ 並且其中將該所收集的水性流出液之至少一部分再循 環至製造環氧氯丙烷的方法之步驟（iv) ° 16. 根據申請專利範圍第15項所述之方法，其中在該 氧化處理中，使在步驟（Π)中分離出之第二部分與選自下 構成如下之群組的含氯氧化劑進行反應：分子氯；氧化二 氯；二氧化氯；高氯酸、氯酸 '亞氯酸、以及次氯酸類以 及相應之鹽類：高氯酸鹽類 '氯酸鹽類、亞氯酸鹽類以及 次氯酸鹽類；以及它們中至少兩種之混合物。 17. —種用於製造選自構成如下之群組的化學品之工 廠：氯代醇類、環氧化物類、二醇類、二醇類衍生物、環 氧衍生物、以及它們中至少兩種之混合物，方法包括製造 該化學品的化學反應步驟以及選自構成如下之群組的至少 一個步驟：在製造該化學品之方法中所使用或產生的化合 物之儲存、供給、移出、傳送、化學處理、以及物理處理 -48- 201022196 ，該工廠包括至少一個系統以用於在該製造方法中收集以 及再循環至少一種水性流出液，而該水性流出液包含構成 如下之群組中至少一者：空中水、地表水、地下水、來自 飮用水分配網路的水、來自工業用水分配網路的水、工廠 清潔用水、工廠加熱以及冷卻用水，並且該水性流出液包 括除水之外的至少一種化合物，該化合物表現出至少〜種 以下特徵在25C下大於或等於〇.〇1 g/kg水之水溶性， Φ 以及在1〇13毫巴下高於或等於_10(rc之沸點。

   -49- 201022196 四 指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無 201022196 五 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式·無