TW200936049A - Halogen-substituted Δ1-pyrrolines - Google Patents

Description

200936049 六、發明說明： ' 【發明所屬之技術領域】 本發明關於新穎的A1-吡咯啉類、其多種的製備法以及 其作為除害劑之用途。 5 【先前技術】 已知無數的Δ1-吡咯啉類具有殺昆蟲的性質（參考：WO 98/22438、WO 02/064588、WO 99/59968、WO 99/59967、 ® WO 02/24646、WO 02/046151)。這些化合物具有良好的活 〗〇 性，然而，有時候仍有不足。 【發明内容】 • 本發明提供式⑴之新穎的Δ1-吡咯啉類

15 其中 R1代表鹵素， R2代表各為選擇地經取代之烷基、烯基、烷氧基、烯氧基； 或代表各為選擇地經取代之環烷基、環烷氧基。 視取代基的類型及數目，式(I)的化合物可呈現為幾何的 20 及/或光學的異構物或是特定的異構物或其具各種組成之異 構物混合物。根據本發明主張的權利範圍包括純態的異構物 3 200936049 及異構物混合物兩者。 再者’已發現’式(I)之Δι_η比洛淋類的製備，可藉由： Α)令式(II)之Δ1-吡咯啉類。

其中 R1具有如上面所給定義， 與式(III)的吼啶反應 Χχχ (m) 其中 R1具有如上面所給定義且 X1代表漠、氣或蛾， X1較佳地代表溴或氯， 係在了種催化劑存在下且在—種稀釋劑内進行。 最後，已發現’根據本發明之式(1)的化合物具有極佳的 殺昆蟲的性質且可被祕作物健、材聽護及獸醫學方 面，用於控制不想要的有害生物，例如昆蟲。 式⑴代表根據本發明之比洛琳類之一般定義。 較it的取代基及在上下文之化學式中被提及之基的範 圍被說明如下。 200936049 ^錢、氟或演， R 代表燒基、烯基、烷氧基或烯氧基，其各自為選 或多個相同或相異的 ，挑選自包括鹵素及氰基的 取代基’或代表環烷基或環烷氧基，各為選擇地帶有一或多 個相同或相異的’挑選自包括鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵 基院基、烯基、鹵基烯基、烷氧基、_基烷氧基、烷硫基及 鹵基燒硫基的取代基。

10 15 Ο 代表氯或氟， 代表crc5-烷基或crc5-烷氧基，其各自為選擇 地帶有一或多個相同或相異的，挑選自包括鹵素及氰基的取 代基；或代表c3-c5-環烷基或c3-c5-環烷氧基，各為選擇地 帶有一或多個相同或相異的’挑選自包括鹵素、氰基、石肖基、 Ci-CV烧基、Ci-Cg-鹵基炫基、C2-C6-稀基、C2-C6-齒基烯基、 Ci-C6-烷氧基、CrCV鹵基烧氧基、Ci-C6-烷硫基及crc6-鹵基烷硫基的取代基。 R1極佳地代表氯， R1也極佳地代表氟， R2極佳地代表異丙氧基、丙氧基、丁氧基、環丁氧基、戊 氧基。 極佳地也為具式(I-1)之R-組態之化合物類

20 200936049 其中R1及R2具有如上面所給定義，特別是那些在此被認為 係較佳的、特別佳的及極佳的取代基。 極佳地的也為具式(1-1)，其中Ri代表氟之化合物類。 極佳地的也為具式(1_1)，其中Ri代表氯之化合物類。 飽和的烴類基’例如烷基，在各情況下可為直鏈或支鏈 型式’包括與雜原子之組合’例如，烧氧基。 然而’上面所給之一般的或較佳的基之定義或說明也可 被彼此組合，即，介於各自的範圍及較佳的範圍。它們也適 用於最終的產物以及，相關的前驅物及中間物。 使用式(11_1)的△匕比咯啉類之尺_鏡像物及式(m)之經鹵 化的°比唆類作為起始材料及一種纪催化劑，根據本發明的活 性化合物可藉由R-鏡像物之Suzuki偶合反應取得。根據本 發明的方法(A)之過程可以下面的反應圖表予以說明：

(Hi) 15 式（Π_ 1)提供進行根據本發明方法(A)時需作為起始的 材料之Δ1-吼咯啉類的一般定義，在此化學式中，Ri較佳地、 特別佳地及極佳地具有如同說明根據本發明的式⑴化合物 時被認為係較佳的、特別佳的等等這些基之含義。 式(II)之Δ1-吡咯啉類為已知的及/或可根據已知的方法 被製備得者（參考：WO 04/031176)。式(II-1)之R-鏡像物可 20 200936049 物例-藉由在- 祖 L 根據本發明的方法㈧時需作為起始材 料之吼疋類之-般的定義。在此化學式中，xl&R2較佳地、 特別佳地及極佳地㈣如同朗根據本發明的細化合物 時被認為係較佳的、特別佳的等等這些基之含義。σ ❹ 10 15

-些式(III)之吼為已知者，及/或它們可根據已知化 合物之類似製法被製備得者（參考：0 04/031176、W0 05/035522 > WO 96/15096 ^ Gu, Yu Gui et. al, Journal of Medicinal Chemistry 2006, 49(13) 3770-3773) 當進行根據本發明的方法(A)時，較佳者係使用一種鈀 催化劑，其可在帶有或不帶有添加另外的配體，或相_轉移 催化劑下被使用。所用的催化劑宜為PdCl2(dppf) 雙（聯苯基膦基）二茂鐵]、pd(pph3)4、Pdcl2(pph3)2、

PdCl2(CH3CN)2、Pd2(dba)3 [dba=二苯甲二基丙 _]、

Pd(N〇3)2、溴化四_正_ 丁基銨或pd(〇Ac)2，特別佳地為 Pd(OAc)2、Pd(N03)2、或漠化四_正_丁基敍。 適於作為配體使用者為三芳基膦類、三烷基膦類、或胂 類’車父佳者為使用 dppf、PPh3、P(tert-Bu)3、Pcy3 或 AsPh3， 特別是dppf。 供進行根據本發明的方法(A)之適當的稀釋劑為所有習 用的有機溶劑類或水，較佳者係使用選擇地經鹵化之脂肪族 的、脂肪環族的或芳族的烴類，例如，石油醚、已烷、庚烷、 環己烷、甲基-環己烷、苯、曱苯、二曱苯或十氫萘；氯笨、 20 200936049 •虱本 〜氣甲燒、氯仿、四氯化碳、二梟乙惊志一如 醚類，例如田社 虱乙烷或二虱乙烷； 三-戍基_、，化二異丙Λ1、甲基第三-丁細、甲基第 r^〜噁烷、四虱呋喃、U_二曱氧基乙烷、12、- 丁浐i芨：或笨甲醚；腈類’例如，乙腈、丙腈、正-或異 -二匕硫腈；醢胺類，例如’ N，N-二曱基曱醯胺、NN、 鞍、N-甲基甲苯胺、N-甲基懒或六甲 二甲亞硬，1 酯；㈣類’例如 〇 丙酮、二f ^類’例如’環魏’或水。特別佳者為使用 10 15 二曱基乙_ ί亞;=四，、4基甲_、 牧、一甲亞颯、乙醇、甲苯或，適當的， 的稀釋劑與水之混合物 ，或水本身。茨 供進仃根據本發明的方法(Α)之適當的鹼類為習供這類 反應之所有的無機的及有機的鹼類，較佳者係使用鹼金 · 驗土金屬，氫氧化物類，例如，氫氧化鈉、氫氧化舞、氣^ 化奸或疋氫氧化錢、驗金屬碳酸鹽類，例如，碳酸鈉、碳 酸钟、碳酸氫卸、碳酸氫鋼，驗金屬或驗土金屬之乙酸鹽類厌 例如’乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸铯、驗金屬氟化物、以^四級❹ 胺類，例如，三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、NN_二曱基 莖胺、吡啶、N-甲基六氫吡啶、凡队二甲基胺基吡啶、二 氮雜雙環辛烧(DABCO)、二氮雜環壬蝉(DBN)或二氮雜雙環 十-碳烯(DBU)。特別佳的為使用氫氧化鋇、氫氧化納、氯 氧化鉀、磷酸三鉀、碳酸铯、碳酸鉀、碳酸鈉、乙酸鉀、三 乙基胺、第三-丁氧化鉀、氟化鉋或氟化鉀。 當進行根據本發明的方法(A)時，反應的溫度可在相對 8 20 200936049 廣的範圍間變化’通常，反應是在介於G°C與14GX：間的溫 度間，較佳地為在介於贼貞12(rc，制佳地為在介於 60°C與l〇〇°C間的溫度間進行。 虽進行根據本發明的方法(A)時，通常對每莫耳的式 5 (π_1)的化合物❹1莫耳或略過量的式(III)之化合物及i 0.1至5G莫耳％的催化劑進行反應。然而，也有可能應用宜 他比例的反應組分進行反應。作業係以習用的方法進行。通 常，混^物以水稀釋並以一種有機溶劑萃取，有機層經洗 滌、乾燥、濃縮後，有必要時，使用習用的方法，例如，層 ίο 析法或再結晶法，將仍夾雜在殘留物中之雜質除去。 根據本發明之所有的方法通常在大氣壓下進行，然而’ 各情形下也有可能在加壓或減壓下進行。 , 根據本發明的活性化合物適於供控制動物的有害生物 • 類，特別是在農業、林業、保護儲存的產物及材料、以及衛 15 生領域方面所遭遇的昆蟲、蜘蛛及線蟲，且具有良好的植物 耐受性及對溫血動物較有利的毒性它們宜被以作為植物保 δ 護劑的方式使用，它們具有活性用於對抗正常敏感性及有抗 性的物種，以及對抗其全部的或一些發育階段，上述的有害 生物包括： 20 等足目（IsoP〇da)生物，例如，球鼠婦（Ow/scw*? ase/Zw*?)、 氣婦（Armadillidiumvulgare)反黑、潮螽(PorcelHo scaber、·， 倍足綱（Diplopoda)生物，例如，具斑馬陸 guttulatus) ° 9 200936049 唇足綱（Chilopoda)生物，例如，食果地蜈蚣心 carpophagus)反油敗Mt、Scutigera spp.)。 結闕綱目（Symphyla)生物’例如，庭園么袖 immaculata) ° 纓尾目（Thysanura)生物，例如，西洋衣魚_ saccharina) 〇 彈尾目（Collembola)生物，例如，跳蟲 armatus)。 10 15

直翅目（Orthoptera)生物，例如，家總蟀（乂c/zek c/o/weW/cw·?)、縷蛄屬（Gry//oia//7e 、定期遷移飛埴 (Locusta migratoria migratorioides) ' ^^(Melanoplus spp.) 及荒地蚱猛对ocerca gregYarWa)。 蜚蠊目（Blattaria)生物，例如，東方蜚嫌（5/⑽a 、美洲大蠊(尸dmeWcflrwa)、馬得拉斐蠊 (jLewcop/zaea waderae)、德國小蠊(_S/fl"e//a 容erwam’ca)。

革翅目（Dermaptera)生物，例如，歐洲球嫂CFor/icw/fl auricularia) ° 等翅目（Isoptera)生物，例如，網白蟻類(Reticulitermes spp·)。 益目（Phthiraptera)生物，例如，人體兹 humanus corporis) > 售赵餍（Haematopinus spp.)、長韻级屬 (Linognathus spp)、毛裂 M (Trichodectes spp)反涵级屬 {Damalinia spp.)。 20 200936049 總翅目（Thysanoptera)生物，例如，溫室條薊馬 {Hercinothrips femoralis')、MjiJhrips tabacci)、南棄藏馬 {Thrips palmi)反西方炎裔馬（Frankliniella accidentalis)。 5

10 Ο 異翅亞目（Heteroptera)生物，例如，五wr少、紅 棉花> Ψ 蟲i (Dysdercus intermedius：)、甜茱蟲（Piesma quadrata)、臭蟲（C7mex hemipterus)、臭& [Cimex lectularius)、Rhodimis prolixus3j^J^·屬（Triatoma spp.) o 同翅目（Homoptera)生物，例如，甘藍粉蟲(J/ewroi/e*? brassicae)、I檢為XBemisia tabaci)、溫室输备(Trialeurodes vaporariorum)^ (Aphis gossypii)^ ^ (Brevicoryne 、隱瘤額辑（Crypiomyzws 、黑豆財 /ίζόαβ)、蘋果財/7〇wz·)、蘋果綿财（五r/osowa /am'gerww)、桃大尾均少、葡萄根瘤均1 (Phylloxera vastatrix)、樓缉场（Pemphigus; spp.)、專長管场 avewflre)、瘤額辑屬（均cm·? ·ϊ/τ/7.)、忽布疲額騎 (Phorodon humuli)、稻參场（Rhopalosiphum padi)、微葉蟬 (Empoasca spp.)、葉缚（Euscelis bilobatus)、黑尾葉轉 (Nephotettix cincticeps)、後吩(Lecanium comf)、工赁後介後 蟲（心如o/eae)、灰飛歲(Zaode/p/iajc对rz·加e//奶）、稻褐飛 兹(ATz/flparvaia /wgews)、柑桔潛葉蛾(ν4ο«ζί//β//α awr^m"·/)、白 圓介殼蟲、粉紛(Psewdococcw*? 及木 歲慝（Psylla spp.)。 鱗翅目（Lepidoptera)生物，例如，（棉）紅填蛉蟲 (Pectinophora gossypiella)、给义蜂{Bupalus piniarius) ' 11 20 200936049

Cheimatobia brumata、細織(JJthocolletis blancardella)、 Hyponomeutapadella、'}、菜蛾(Plutella xylostella)、天幕毛義 {Malacosoma neustria)、綠良毒♦{Euproctis chrysorrhoed)、 舞[毒]蛾 )、棉葉穿孔潛蛾 thwberiella)、特細潛蛾(Phyllocnistis citrella)、夜蛾(Agrotis •s/?/?.)、切根蟲CEwxoa 、褐葉蛾屬（i^/如 ·φ/7·)、棉斑實 蛾XEarias insulana)、構势氛慝{Heliothis spp.)、甘 1氣蛾t (MflmeWra 、松夜蛾(Pawo/ziy/am/wea)、（枯蟲）夜蛾 10 15 5·/τρ.)、粉斑夜蛾（7>ζΆο/7/ι«7·α m·)、蘋果蠢蛾❹ (Carpocapsa pomoneUa)、菜粉碟屬（Pieris spp·)、稻缚(Chilo spp)、ff 缚(Pyrausta nubilalis)、微塔(Ephestia kuehniellcT)、 大後缚(Galleria mellonella)、袋农織(Tineola bisselliella)、 網衣蛾（TVnea 、褐織夜蛾' 、捲葉蛾(Cacoecffl 、捲葉蛾 尸以化《/(3««)、雲杉捲葉蛾((^726^如6)«從广0/1//«(/^^7如）、葡萄果 蠢蛾(Ciysia ambiguella)、捲葉蛾(Homona magnanima)、捲 葉蛾（7brir/x Wr/i/<a«a)、縱捲葉蛾屬（Oiap/ztf/ocerws 、稻 〇 負泥& (Ouiema oryzae)。 鞘翅目（Coleoptera)生物，例如，傢俱竊蠹 punctatum)、家氣蠢(Rhizopertha dominica)、瓦象(Bruchidius obtectus)、等i 瓦象（Acanthoscelides obtectus)、先美家天年 6q/w/w«s)、楊樹蝥葉曱 α/m·)、科羅拉 多金HA(Leptinotcma decemlineata)、殊根痕葉義(Phaedon coc/z/earke)、玉米根葉甲（i)z_aZ)n9i/ca 5/7/7.)、油菜藍跳曱 12 20 200936049 (Psylliodes chrysocephala)、墨西哥豆瓢義（EpUachna varivestis、、模If Mt(Atomaria spp·、、锻各稻（Oryzaephilus surinamensis)、梅铃象 f (Anthonomus 5/7/7.)、象鼻蟲 {Sitophilus spp.)、黑葡萄 象象(Otiorrhynchus sulcatus)、香 5 蕉球莖象鼻蟲sori/zWws)、菜莖象鼻蟲 (Ceuthorrhynchus assimilis)、t 蓿葉象 f (Hypera postica)、 反蠢 M(Dermestes spp.)、斑良蠢慝（Trogoderma spp)、反蠢 {Anthrenus spp)、禀、反蠹憨（Attagenus spp)、場紛螽亀 Λ (Lyctus spp.)、油菜花露尾曱（Me/zgei/za aewet/i·)、珠甲屬 ίο (尸、黃珠甲（Mpiws Λο/ο/ewcw·?)、裸珠曱 ;?砂//仍办·?）、擬穀盜（7>/0o"Mm spp.)、黃粉蟲（：Te«e6no molitor)、金針蟲^叩 f (Agriotes spp.)、Conoderus spp.、九栗 * 無龟金& (Melolontha melolontha)、馬资集無金氣 . (Amphimallon solstitialis)、專也锋缚（Costelytra zealandica) 15 反培{Lissorhoptrus oryzophilus)。 膜翅目（Hymenoptera)生物，例如，鋸角葉蜂屬（D/prz·⑽ Q spp.)、實葉锋屬（Hoplocampa spp.)、織慝（Lasius spp.)、機 場XMonomorium pharaonis)反大胡峰屬（Vespa spp.)。 雙翅目（Diptera)生物，例如，伊蚊屬、按蚊 2〇 屬切/?·)、庫蚊屬（Cw/ex *ypp.)、黑腹果繩 (Dwsop/n/a me/a«ogaWer)、家繩屬（施此<3以少.）、廁繩屬 (Fanma π;?.)、紅頭麗蠅(CW/Zp/zora ery^Ocep/za/a)、綠繩 (Zwcf/ία 印;?.）、大頭金绳屬（CTirj^ompa s/?;?·)、疽繩屬 (CWerMrfl 叹;?.）、胃蠅屬（Ga对erop/H’/w·? πρ.)、潛繩屬 13 200936049 、刺繩屬、鼻繩屬 SPP)、反繞風〈Hypode^^a spp)、年 ^tMi{Tabanus spp)、Tannia 、賀特毛蚊〇δζ·6ζ·ο /zoriw/flwws)、瑞典麥桿蠅 /r/〇、春麥(種麥)繩屬(P/zorMa 5/少·)、甜菜潛葉花繩(尸egowjz'fl 5 /^c^cyizmz·)、地中海果實繩（Cena^Y/s capzYaia)、油橄欖實繩 (Dacws o/eae)、歐洲大蚊（7扣《/^[/7«/«办如）、種繩屬（/fy/em/fl SPP·)及潛题屬（Lkiofnyza spp.)。 蚤目（微翅目）（Siphonaptera)生物，例如，東方鼠蚤 〇 (Xenopsylla cheopis)反禽I屬{Ceratophyllus spp)。 ίο 蛛形綱(Arachnida)生物，例如，峨子(/Scorp/o wflwrws)、 黑寡婦球腹蛛（Zi^r〇i/eciw5 /wac^aw·?)、粗腳粉蜗（Jcarws <S7>o)、隱"彖蜱屬吵/?.)、純緣碑屬（OmY/zoi/oros ·5/?ρ.)、 雞皮刺蜗(Dermawyaws g<3//z>2ae)、癭蜗、桔 Λ 錄端QPhyllocoptruta oleivora)、牛缉屬（Boophilus spp.)、Μ~ . 15 江M 今缉M (Rhipicephalus spp)、H 辑屬{Amblyomma spp)、 木碑慝{Hyalomma spp)、硬碑愚（Ixodes spp)、疼碑爆 (Psoroptes spp.)，疼織饜（Chorioptes spp.)、齋織餍（Sarcoptes ❹ spp.)、線蜗餍（Tarsonemus spp.)、苢辕苔瞒（Bryobia praetiosa)、红♦缘(Panonychus spp.)、红葉織屣（Tetranychus 2〇 spp.)、Hemitarsonemus spp.、短镶蛾餍（Brevipalpus spp.)。 植物-寄生性線蟲類包括，例如，根腐線蟲(Pratylenchus sipp.)、掘穴線義(Radopholus similes)、1 象蟲XDitylenchus dipsaci)、松结線备（Tylenchulus semipenetrans)、包嚢線蟲^ (Heterodera spp.)、黃金線蟲（Globodera spp.)、根瘤線蟲 200936049 (Meloidogyne sPP.)、葉芽線蟲(Aphdench〇ides spp )、針線 蟲（Longidorus spp.)、劍線蟲（xiphinema spp.)、殘根線蟲 (Trichodoms spp.)、松材線蟲(Bursaphelenchus spp ) 〇 根據本發明之式（I)的化合物具有極佳的活性用於對抗 毛毛蟲、甲蟲幼蟲、蜘蛛蟎類、蚜蟲及潛葉蠅。 ❹ 15 ❹ 20 若適當時，根據本發明之化合物可在某種濃度或施用率 下，也被使用作為殺草劑或殺微生物劑，例如，作為殺真菌 劑類、殺黴_類及殺細若適#時，它們也可被應 用作為中間物或前驅物供合成其他的活性化合物。* 根據本發明可處理财的植物及植物部分，在本内文中 :斤=物，可理解的係指全部的植物與植物族群，例如， 想要的與不想要的野生植物或作齡 物植物)。作物植物為可藉 二U現的作 或藉由生㈣糾Λ 傳植物育種及最適化方法 ^ 重組的方法或併用這4b方法取彳旱奢勹 括已被收穫的材料、技農 父及地下里。植物的部分也包 球莖、地下莖、插枝；^長中及繁殖用材料，例如，種苗、 統的=明處理植物與植物部分’係以傳 圍、環境或儲存空間；植物本身或其周 藉由濕透、噴灑、蒸發、霧化、 15 200936049 撒佈、塗抹以及，對於繁_料，_是種子，也可藉由施 用一或多層的塗覆物。 根據本發明的活性化合物可被轉變成習用的配製劑，例 如，溶液、乳液、可濕性粉末、懸浮液、粉劑、塵劑、糊劑、 可/容性粉末、粒劑，懸浮-乳液濃縮物、浸潤了活性化合物 之天然及合成的材料、以及包覆於聚合性材料内之微膠囊。 這些配製物係以已知的方式產生，例如，將根據本發明 之活性化合物與展延劑混合，展延劑係指液體溶劑類及/或 固體載劑類，選擇地使用界面活性劑類，即，乳化劑類及/ 〇 或分散劑類，及/或泡沫形成劑。 如果所使用的展延劑為水時’也有可能使用，例如，有 機‘劑作為辅助溶劑類。基本上，適當的液態溶劑類為：芳 族類，例如二甲苯、甲苯或烷基萘類；氯化的芳族類或氣化 =脂肪族烴類，例如，氯苯類、氯乙烯類或二氯曱烷；脂肪 矢文二類，例如環己炫或石躐類，例如石油分館物；礦物及植 t油類；醇類，例如，丁醇或甘醇以及也包括彼等之醚類及 酯類；酮類，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己❹ 強極性溶劑類，例如二曱基曱醯胺及二甲亞砜；以及水。 至於固體栽劑類，適當者為： 例如銨鹽類與研磨過的天然礦物類，例如，高嶺土、枯 滑石、白堊土、石英、美國活性白土、蒙脫土或矽藻土、 、及研細的合成的礦物類，例如高度分散的二氧化石夕，氧化 =及石夕酸鹽類。用於製備顆粒體之適當的固態載劑為：例 ’碼碎並分劃過的天然岩石，例如’方解石、大理石、輕 200936049 石、海泡石及白雲石，以及無機與有機碎料之合成的顆粒， 及有機材料的顆粒，例如，鋸屑、椰子殼、玉米穗軸及菸草 莖。 至於乳化劑類及/或泡沫形成劑類，適當者為：例如， 非離子與陰離子乳化劑類，例如聚氧乙烯脂肪酸酯類、聚氧 乙烯脂肪族醇醚類，例如，烷基芳基聚甘醇醚類、烷基磺酸 酯類、烧基硫酸酯類、芳基橫酸醋類，也包括蛋白質水解產

適當的分散劑為：例如，木質素亞硫酸廢液及曱基纖維 10 素0 增黏劑類，例如，羧曱基纖維素及呈粉狀、粒狀或乳膠 態之天然與合成的聚合物類，例如，阿拉伯膠、聚乙烯醇及 • 聚乙烯醋酸酯，以及天然磷脂質類，例如，腦磷脂及卵磷脂， • 以及合成的磷脂質類，均可被使用於調配物中，其他添加物 15 可以是礦物及植物油類。 也有可能使用著色劑類，例如，無機色素類，例如，氧 ® 化鐵、二氧化鈦及普魯士藍，以及有機染料類，例如，茜素 染料、偶氮類染料及金屬酞花青染料，以及微量營養素，例 如鐵、猛、删、銅、始、鉬與辞等的鹽類。 2〇 調配劑中通常包含介於0.1與95%重量計間的活性化合 物，較佳的為介於0.5與90%間者。 根據本發明的活性化合物可呈現為其市售可得的配製 劑型式以及由這些配製劑製備得的使用型式、呈現為與其他 已知的活性化合物類（例如殺昆蟲劑、引誘劑、不孕劑、殺 17 200936049 細菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節劑或殺草 劑）作成的混合物被使用。殺昆蟲劑類包括，例如，磷酸酯 類、胺基甲酸酯類、羧酸酯類、氯化的烴類、苯基脲類及， 尤其是由微生物產生的物質。 5 特別有利的混合的夥伴物為，例如，那些被列於下面者： 殺真菌劑類： t 阿得摩福（aldimorph)、阿米速漠（細^此0111)、安丙基 权（ampropylfos)、t 丙基松-钟(p〇tassium_ampr〇pyif〇s)、安 多普明（andoprim)、歒菌靈（aniiazin)、氮雜康0坐〇 ίο (azaconazole)、亞托敏（azoxystrobin)， 本達樂(benalaxyl)、本達樂_M、麥銹靈(benodanil)、免 賴得（benomyl)、苯噻硫氰（benthiazole)、苯查克里 (benzamacril)、四丁基苯查克里（benzamacryl-isobutyl)、本’ 索沙畊（bethoxazin)、畢拉草（bialaphos)、百蟎克 . 15 (binapacryl)、聯苯、比多農（bitertanol)、必沙芬(bixafen)、 保米黴素-S(blasticidin-S)、白克力（boscalid)、溴克利 (bromuconazole)、布瑞莫（bupirimate)、得滅多（buthiobate)， 〇 多硫化妈（calcium polysulphide)、卡布辛黴素 (capsimycin)、四氯丹(captafol)、蓋普丹(captan)、卡本達畊 2〇 (carbendazim)、卡保信（carboxin)、卡普米（carpropamid)、香 芹酮（carvone)、滅蜗猛（chinomethionat，quinomethionate)、 氯本養宗（chlobenthiazone)、氯芬°i_(chlorfenazole)、地茂散 (chloroneb)、三氯石肖基曱烧（chloropicrin)、氯塞尼 (chlorothalonil)、氣峻林特（chlozolinate)、克吉隆 200936049 (clozylacon)、銅合浦（cufraneb)、西唾發米（cyazofamid)、西 氣芬米（cyflufenamid)、西莫辛尼（cymoxanil)、西普康°坐 (cyproconazole)、西普地尼（cyprodinil)、醋菌胺 (cyprofuram)、西普石黃醯胺(cyprosulfamide)， 5 達嗤美（dazomet)、地百克（debacarb)、二氯芬 (dichlorophen)、二氯布康峻（diclobutrazole)、二環美 (diclocymet)、二氯氟尼（dichlofluanid)、二氣美 η井 (diclomezine)、大克爛（dicloran)、二硫芬克（diethofencarb)、 ϋ ^ 待芬康嗤（difenoconazole)、野燕枯（difenzoquat)、野燕枯二 ίο 苯基胺（difenzoquat diphenylamin)、待富美多林 (diflumetorim)、得滅利莫（dimethirimol)、大滅芬 (dimethomoirph)、大滅嗤丙（dimoxystrobin)、得尼康嗤 ， (diniconazole)、得尼康嗤-M、白粉克(dinocap)、二苯基胺、 雙硫氧°比咬（dipyrithione)、滅菌填（ditalimfos)、二硫酿 is (dithianon)、多得莫芬（dodemorph)、醋酸多得莫芬 (dodemorph acetate)、多寧(dodine)、肼菌酮(drazoxolon)， ❹ 護粒松（edifenphos)、稀將菌酯（enestroburin)、依普座 (epoxiconazole)、伊他康嗤（etaconazole)、依塞波辛 (ethaboxam)、依瑞莫(ettiirimol)、依得利（etridiazole)、依可 2〇 美（ecomat)， 芬莫沙動(famoxadone)、芬那米動(fenamidone)、咪菌 腈（fenapanil)、芬瑞莫（fenarimol)、芬布康口坐 (fenbuconazole)、芬富南（fenfuram)、環醯菌胺(fenhexamid)、 種衣酯（fenitropan)、芬諾克山尼（fenoxanii)、芬畢克尼 19 200936049 (fenpiclonil)、芬普比、汀（fenpr〇pidin)、芬普比福 (fenpropimorph)、三苯醋錫（fentin acetate)、三苯基氯錫 (fentin chloride)、三苯基羧基錫(fentin hydroxide)、富爾邦 (ferbam)、富米熱斯(ferimzone)、伏寄南（fluazinam)、伏美 5 多法耳（Aumetover)、富莫芬（flumorph)、氟咬g藍菌胺 (fluopicolid)、氣口比菌醯胺（fluopyram)、氟氯菌核利 (fluoromide)、福富皮特（fluorofolpet)、氟嘧菌酯 (fluoxastrobin)、氟喹唑（fluquinconazole)、伏嘧多 (flurprimidol)、護矽唑(flusilazole)、氟硫滅(flusulfamide)、 〇 10 氟太尼（flutianil)、福多寧（flutolanil)、福採扶(flutriafol)、滅 菌丹(folpet)、福賽得呂(fosetyl-aluminiurn)、福赛得-約、福 赛得-納、福塞利得(fthalid)、福布利達嗤(fuberidazole)、福 達樂（furalaxyl)、福滅比（furametpyr)、福卡波尼 ， (furcarbonil)、扶康嗤（furconazole)、順式-扶康0坐 15 (furconazole-cis)、拌種胺（furmecyclox)，

克熱淨(guazatine)、乙酸克熱淨(guazatine acetate)、六 氯苯、菲克斯(hexaconazole)、殺紋寧(hymexazol)， Q 依滅列（imazalil)、硫酸依滅列、印本康唾 (imibenconazole)、雙脈辛胺（iminoctadine)、雙胍辛胺烧笨 2〇 石黃酸鹽（iminoctadine albesilate)、雙脈辛胺三醋酸鹽 (iminoctadine triacetate)、埃多克（iodocarb)、艾普康口坐 (ipconazole)、艾普本松（iprobenfos，IBP)、依普同 (iprodione)、依普伐克（iprovalicarb)、依魯馬黴素 (irumamycin)、亞賜圃（isoprothiolane)、異 π比贊 20 200936049 (isopyrazam)(9R 組分）、異吡贊（isopyrazam)(9S 組分）、異太 尼（isotianil)、異戊二酮（isovaledione)， 嘉賜黴素(kasugamycin)、鹽酸嘉賜黴素、克收辛_曱基 (kresoxim-methyl)、銅製劑類，例如，氫氧化銅、萘酸銅、 5 傻氯化銅、硫酸銅、氧化銅、快得寧-銅（oxine-copper)及酸 性棗紅混合物（Bordeaux mixture)， 代森猛銅(mancopper)、鋅猛乃浦(mancozeb)、雙炔醯菌 胺（mandipropamid)、猛乃浦（maneb)、美福林宗 (meferimzone)、滅盤尼比(mepanipyrim)、滅普寧(mepronil)、 10 滅達樂（metalaxyl)、滅達樂-Μ、美替丁諾克 (meptyldinocab)、滅康嗤（metconazole)、確菌威 (methasulfocarb)、三甲0夫菌胺(methfuroxam)、硫酸甲酯、異 . 硫氰酸曱酯、免得爛(metiram)、表苯菌酮(metrafenone)、美 . 多美肯(metomeclam)、苯氧菌胺(metominostrobin)、嗔菌胺 15 (metsulfovax)、滅粉黴素（mildiomycin)、邁克別尼 (myclobutanil)、曱菌利（myclozolin)、萘替芬(naftifin)、那他 ❹ 黴素(natamycin)、二甲基二硫胺基甲酸鎳、酿菌酯-異丙基 (nitrothal-isopropyl)、尼瑞莫（nuarimol)， 辛異塞唾酮（octhilinone)、歐扶斯(ofurace)、肪醚菌胺 2〇 (orysastrobin)、歐殺斯（oxadixyl)、。惡雜莫卡（oxamocarb)、 歐林酸（oxolnic acid)、歐波康 13圭（oxpoconazole)、嘉保信 (oxycarboxin)、歐芬辛素(oxyfenthiin)， 北克丁。坐（paclobutrazole)、稻瘦醋（pefurazoate)、平康 口坐(penconazole)、賓克隆(pencycuron)、五氯驗及其鹽類、 21 200936049 吩畊_1_羧酸、酚丁滅蝨(phenothrin)、磷酸及其鹽類、噻菌 胺（penthiopyrad)、嘉賜米松（phosdiphen)、0定氧菌酉旨 (picoxystrobin)、鏈黴菌素(pimaricin)、粉病靈（piperalin)、 保粒黴素（polyoxin)、聚俄克林（polyoxorim)、撲殺熱 5 (probenazole)、撲拉克(prochloraz)、撲滅寧（procymidone)、 丙烧脒(propamidine)、普拔克(propamocarb)、鹽酸普拔克 (propamocarb hydrochloride)、 普朋 辛-納 (propanosine-sodium)、普比康唾（propiconazole)、曱基辞乃 浦（propineb)、普快吉得（proquinazid)、普硫康唑 ίο (prothioconazole)、普硫克（prothiocarb)、0坐菌胺酉旨 (pyraclostrobin)、白粉松(pyrazophos)、口比本克(pyribencarb)、 稗草畏（pyributicarb)、必芬諾克（pyrifenox)、必滅寧 (pyrimethanil)、百快隆(pyroquilon)、°比洛尼精(pyrrolnitrin)、 0比氧σ夫(pyroxyfur)， - is 快克嗤（quinconazole)、快多淨（quintozene) (PCNB)、 硫以及含有多硫化鈣之硫配製劑類、矽噻菌胺 (silthiofam)、辛美康0坐（simeconazole)、司比羅克胺 〇 (spiroxamine)， 特丁康嗤〇；61)11(：011&2〇16)、得克安〇^1〇^&13111)、得那淨 2〇 (tecnazene)、特比萘芬(terbinafln)、四環0坐（tetcyclacis)、四 康嗤（tetraconazole)、腐絕（thiabendazole)、嗟菌腈 (thicyofen)、塞氟酿胺(thifluzamide)、多保淨(thiophanate)、 甲基-多保淨(thiophanate-methyl)、得恩地(thiram)、嗔醢菌 胺(tiadinil)、替俄西米（tioxymid)、脫克松(tolclofos)-甲基、 22 200936049 甲苯基益發靈(tolylfluanid)、三泰芬(triadimefon)、三泰隆 (triadimenol)、丁三嗤(triazbutil)、三唾地(triazoxide)、水揚 菌胺（trichlamide)、三赛唾（tricyclazole)、三得芬 (tridemorph)、三氟敏（trifloxystrobin)、赛福米唾 (triflumizole)、賽福寧(triforin)、三替康嗤(triticonazole)、優 尼康口坐(uniconazole)， 維利黴素 A(validamycin A)、維利芬納(valiphenal)、免 克寧（vinclozolin)、維尼康唑（viniconaz〇ie)、伏立康唑 (voriconazole)、氰菌胺（zarilamid)、辞乃浦（zineb)、免得爛 辞(zincmetiram)、福美辞(ziram)、唾查酿胺(z〇xamide)，以 及 2,3-二丁基-6-氯噻吩并|；2,3-幻嘧啶-4(311)-酮、（22)-3-胺 基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N-[2-(l，3-二曱基丁基）苯 基]-5·氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺、N-{2-[l，l，-雙(環丙 基)-2-基]苯基}-3-(二氟曱基）_1_甲基·1H_吡唑·4_羧醯胺、 3-(二氟甲基)-1-曱基-N-(3，,4，，5，-三氟聯苯基_2_基)_ih-吼唑 -4-羧醯胺、3-(二氟曱基)-N-[4-氟-2-(1，1，2,3,3,3-六氟丙氧基) 苯基]-1-曱基-1H-吡唑-4-羧醯胺、（2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-曱基 苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧}苯基)_2_(曱氧基亞胺基曱基 乙醯胺、（2E)-2-{2-[({[(2E，3E)-4-(2,6-二氯苯基）丁·3-烯-2- 二基]胺基}氧）甲基]苯基卜2-(甲氧基亞胺基)_Ν_甲基乙醯 胺 2-；^-Ν-(1，1，3-二甲基-2,3-二氫-1Η-節-4-基)α比咬-3-叛酿 胺、Ν-(3-乙基-3,5,5-三曱基環己基(曱醯基胺基)_2_羥基 苯曱醯胺、5-曱氧基-2-曱基-4-(2-{[({(ιε)-1-[3-(三氟-甲基) 23 200936049 苯基]乙二基}胺基）氧]曱基}苯基)_2,4_二氫-3H-1，2,4-三唑 -3-酮、（2E)-2-(曱氧基亞胺基)-N-曱基-2·(2_{[({(1ΕΗ_[3·(三 氟甲基）苯基]乙二基}胺基）氧]-曱基}苯基）乙醯胺、 (2Ε)-2-(甲氧基亞胺基)-N-甲基-2-{2-[(Ε)-({ 1-[3-(三氟甲基)_ 5 苯基]乙氧基}亞胺基）甲基]苯基}乙醯胺、 (2Ε)-2-{2-[({[(1Ε)-1-(3-{[(Ε)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧}苯基） 乙二基]胺基}氧）曱基]苯基}_2_(曱氧基亞胺基)_Ν-甲基-乙 醯胺、1-(4-氣苯基)-2-(1Η-1，2,4-三唑-1-基）環庚醇、ΐ_(2,2-一曱基-2,3->一氮-1Η-印-1-基)-111-13米0坐-5-叛酸曱酉旨、Ν-乙基 〇 -N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟曱基)-4-[3-(三曱基矽烷基）丙氧 基]苯基}亞醯胺基曱醯胺、Ν·-{5-(二氟曱基)-2-曱基-4-[3-(三 曱基矽烷基）丙氧基]苯基}-N-乙基-N-曱基亞醯胺基甲醯 胺、0-{1-[(4-曱氧基苯氧基）甲基]_2,2_二曱基丙基）1H_味唑， -1-硫代羧酸酯、N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基）丙-2-炔-1-基]氧}-3-5 甲氧基本基）乙基]-N2-(甲基石黃酿基)戊醯胺、5_氯_7_(4·甲基 六氫°比淀-1 -基）-6-(2,4,6-三氟苯基）[1，2,4]三唑并[1,5-a]嘧 咬、5-胺基-1，3,4-噻二唑-2-硫醇、普拔克-福赛得〇 (propamocarb-fosetyl)、ΐ·[(4_ 甲氧基苯氧基）甲基]_2,2_二甲 基丙基1H-咪唑-1-羧酸酯、曱基善[以丨丄以-四氟乙氧 > 基）苯基]-3-(三氟曱基）_1H_吡唑冰羧醯胺、2,3,5,6_四氯 -4-(甲基磺醯基）吡啶、2-丁氧基_6_碘_3_丙基-4H-色烯-4-酮、2-苯基苯酚及其鹽類、3兴二氟甲基）_丨_曱基 -N-[2-(l，l，2,2-四氟乙氧基）苯基]_1Η_α比唑冬羧醯胺、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、3_[5_(4_氯苯基)_2,3_二甲基異噁唑啶 24 200936049 -3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯笨基)_4-(2,6-二氟苯基)_6_甲基噠 σ井、4-(4-氯本基)-5-(2,6-一氟苯基)_3,6-二甲基噠π井、8_經基 喹啉、8-羥基喹啉硫酸酯、5-甲基-6·辛基-3,7-二氳[1，2,4]三 ❹ 10 15 ❹ 嗅并[l，5-a]鳴咬-7-胺、5-乙基-6-辛基-3,7-二氫-[1，2,4]三唾并 [l，5-a]嘧啶-7-胺、（2E)-2-{2-[({環丙基[(4_甲氧基苯基亞胺 基]甲基}硫）曱基]苯基}-3-曱氧基丙烯酸甲酯、（5_溴_2_甲氧 基-4-曱基吼啶-3-基)(2,3,4-三曱氧基_6_曱基苯基）曱酮、滅粉 黴素（mildiomycin)、托尼凡得（t〇inifanid)、N_(4_ 氯苯甲 基)-3-[3-甲氧基-4-(丙_2_炔-1-基氧基）苯基]丙醯胺、n_[(4_ 氯苯基)(氰基）曱基]-3-[3-甲氧基_4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基] 丙酿胺、Ν-[(5·>臭-3-氣°比咬-2-基）甲基]_2,4-二氯β比咬_3-羧_醢 胺、Ν-[1·(5-漠-3-氯吡啶-2-基）乙基]_2,4_二氯-吼啶-3-羧醯 胺、N-[l-(5_漠·3·氯吡啶I基）乙基]_2·氟冬硪吡啶·3_羧醯 胺、ν-{(ζμ(環丙基甲氧基)亞胺基][6_(二氟曱氧基)_2,3-二 氟苯基]-曱基}-2-苯基乙醯胺、Ν-{(Ε)-[(環丙基曱氧基)亞胺 基][6-(二氟曱氧基)-2,3-二氟苯基]甲基卜2_苯基乙醯胺、s_ 丙-2-烯-1-基5_胺基-2-(1-甲基乙基)·4_(2-ψ基苯基)_3·氧代 -2,3-二氫-1Η-吡唑-1-硫代羧酸酯、5·氯-Ν，-苯基-Ν’-丙-2-炔 -1-基嗟吩-2-績基耕·。 殺細菌劑類： 溴硝醇（bronopol)、二氯芬（dichlorphen)、奈比寧 (nitrapyrin)、二硫胺基甲酸二甲酯鎳、嘉賜黴素、辛異噻唑 酮（octhilinone)、呋喃羧酸、氧四環黴素、普笨唑 (probenazole)、鏈黴素、克枯爛(teci〇ftaiam)、硫酸銅及其他 25 20 200936049 銅製劑。 殺昆蟲劑/殺蟎劑/殺線蟲劑類： 乙醯基膽鹼酯酶(AChE)抑制劑類II-1 II-1.A胺基曱酸酯類 5 例如，亞蘭克（alanycarb) (II-1.A-1)、得滅克（aldicarb) (II-1.A-2)、弟滅威（aldoxycarb) (II-1.A-3)、除害威 (allyxycarb) (II-1.A-4)、滅害威(aminocarb) (II-1.A-5)、 免敵克（bendiocarb) (II-1.A-6)、免扶克（benfuracarb) (II-1.A-7)、布芬克（bufencarb) (II-1.A-8)、畜蟲威 ίο (butacarb) (II-1.A-9)、布嘉信（butocarboxim) (II-1.A-10)、丁氧基嘉信（butoxycarboxim) (II-1.A-11)、 加保力（carbaryl) (II-1.A-12)、加保扶（carbofuran) (II-1.A-13)、丁基力口保扶(carbosulfan) (II-1.A-14)、克索· 克（cloethocarb) (II-1.A-15)、敵蠅威（dimetilan) is (II-1.A-16)、愛殺芬克(ethiofencarb) (II-1.A-17)、芬布克 (fenobucarb) (II-1.A-18)、芬硫克（fenothiocarb) (II-1.A-19)、覆滅蜗（formetanate) (II-1.A-20)、福硫克 〇 (furathiocarb) (II-1.A-21)、異普克（isoprocarb) (II-1.A-22)、美田-納（metam-sodium) (II-1.A-23)、滅賜 2〇 克（methiocarb) (II-1.A-24)、納乃得（methomyl) (II-1.A-25)、治滅兹（metolcarb) (II-1.A-26)、歐殺滅 (oxamyl) (II-1.A-27)、比加普(pirimicarb) (II-1.A-28)、 普滅克（promecarb) (II-1.A-29)、安丹（propoxur) (II-1.A-30)、硫敵克（thiodicarb) (II-1.A-31)、赛芬殺 26 200936049 (thiofanox) (II-l.A-32)、三滅沙克（trimethacarb) (II-l.A-33) ' XMC (II-l.A-34)、滅沙威（xylylcarb) (II-l.A-35) II-l.B有機磷酸酯類 5 例如，歐殺松（acephate) (II-l.B-1)、氮雜滅松 (azamethiphos) (Π-1.Β-1)、谷速松(azinphos)(-曱基，-乙基）（II-l.B-3)、布莫松-乙基（bromophos-ethyl) (II-l.B-4)、溴芬文松-曱基（bromfenvinfos-methyl) (II-1.B_5)、布他硫松（butathiofos) (II-1.B-6)、卡丟松 10 (cadusafos) (II-1.B-7)、加芬松（carbophenothion) (II-1.B-8)、氯乙氧松(chlorethoxyfos)(II-l.B-9)、氯芬文 松（chlorfenvinphos) (II-1.B-10)、氯滅松（chlormephos) . (Π-1.Β-11)、陶斯松（chlorpyrifos)(-曱基 /-乙基） (II-1.B-12)、庫馬松（coumaphos) (II-1.B-13)、氰芬松 is (cyanofenphos) (II-l.B，14)、氰松（cyanophos) (II-1.B-15)、氯芬文松（chlorfenvinphos) (II-1.B-16)、滅 〇 多松曱基(demeton-S-methyl) (II-1.B-17)、滅多松-S- 甲基硫隆(demeton-S-methyl sulphone) (II-1.B-18)、得拉 松(dialifos) (II-1.B-19)、大利松(diazinon) (II-1.B-20)、 2〇 二氣芬松（dichlofenthion) (II-1.B-21)、二氯松

(dichlorvos)/DDVP(II-l.B_22)、二克多松（dicrotophos) (Π-1.Β-23)、大滅松(dimethoate) (II-1.B-24)、二曱基文 松(dimethylvinphos) (II-1.B-25)、蔬果構(dioxabenzofos) (Π-1.Β-26)、二硫松（disulfoton) (II-1.B-27)、EPN 27 200936049 (II-l.B-28)、愛殺松（ethi〇n) (II-l.B-29)、依索普松 (ethoprophos) (II-l.B-30)、益多松（etrimfos) (II-l.B-31)、飛福（famphur) (II-l.B-32)、芬滅松 (fenamiphos) (II-1.B_33)、撲滅松（fenitrothion) 5 (II-l.B-34)、繁福松(fensuif〇thion) (II-l.B-35)、芬殺松 (fenthion) (II-l.B-36)、福比 °坐松（flupyrazofos) (II-l.B-37)、大福松（f〇n〇f〇s) (II-l.B-38)、福莫松 (formothion) (II-l.B-39)、福美塞連（fosmethilan) (II-1.B_40)、福赛熱（fosthiazate) (II-l.B-41)、飛達松❹ ίο (heptenophos) (ΙΙ·1·Β-42)、碘芬松（iodofenphos) (II-l.B-43)、艾普本松(iprobenfos) (II-l.B-44)、愛嗤松 (isazofos) (II-l.B-45)、亞芬松(isofenphos) (II-l.B-46)、 異丙基（ΙΙ_1.Β·47)、O-水楊酸（II-l.B-48)、加福松 · (isoxathion) (II-l.B-49)、馬拉松（malathion) is (Π-1.Β-50)、滅；^j；|^(mecarbam) (II-l.B-51)、滅克里松 (methacrifos) (II-l.B-52)、達馬松（methamidophos) (II-l.B-53)、滅大松（methidathion) (II-l.B-54)、美文松◎ (mevinphos) (Π-1.Β-55)、亞素靈（monocrotophos) (Π-1.Β-56)、乃立松（naled) (II_l.B-57)、歐滅松 2〇 (omethoate) (II-l.B-58)、氧滅多松曱基 (oxydemeton-methyl) (II-l.B-59)、巴拉松(parathion)(-曱基 /-乙基）（Π-1.Β-60)、賽達松（phenthoate) (II-l.B-61)、福瑞松（phorate) (II-l.B-62)、裕必松 (phosalone) (II-l.B-63)、益滅松(phosmet) (II-l.B-64)、 28 200936049 福賜米松(phosphamidon) (IM.B-65)、碟克(phosphocarb) (Π-1.Β-66)、巴賽松(phoxim) (II-1.B-67)、亞特松-曱基 /-乙基（卩1111111卩11〇3-11161;]1>^1/-61;1171)(11_1卫-68)、佈飛松 (profenofos) (II-1.B-69)、普巴松（propaphos) 5 (II-l.B-70)、普佩他松(propetamphos) (II-l.B-71)、普硫 松（prothiofos) (II-l.B-72)、普梭特（prothoate) (II-1.B-73)、白克松(pyraclofos) (II-1.B-74)、必達芬松 (pyridaphenthion) (II-l.B-75)、必達松（pyridathion) ® (Π-1.Β-76)、拜裕松（quinalphos) (II-l.B-77)、喜巴松 ίο (sebufos) (II_l.B-78)、薩扶貼（sulfotep) (II-l.B-79)、薩 普松（sulprofos) (II-l.B-80)、喊丙填（tebupirimfos) (II-l.B-81)、得滅松（temephos) (II-l.B-82)、托福松 (terbufos) (II-l.B-83)、四氯文松（tetrachlorvinphos) (II-l.B-84)、硫滅松（thiometon) (II-l.B-85)、三落松 is (triazophos) (II-l.B-86)、三氯艰(triclorfon) (II-l.B-87)、 繁米松(vamidothion) (II-l.B-88) © GABA-控制型氯離子通道的拮抗劑類Π-2 II-2A 有機氯類（organochlorines) 例如，毒殺芬(camphechlor)(II-2A-l)、氯丹(chlordane) 20 (II-2A-2)、安殺番（endosulfan) (II-2A-3) y-HCH(II-2A-4)、HCH(II-2A-5)、飛佈達（heptachlor) (II-2A-6)、靈丹（lindane) (II-2A-7)、甲氧基克 (methoxychlor) (II-2A-8) II-2B懷普類(Fiproles)(苯基°比唾類）， 29 200936049 例如，亞多普（acetoprole) (II_2B-1)、依昔普（ethiprole) (II-2B_2)、懷普尼（fipronil) (II-2B-3)、比拉氟普 (pyrafluprole) (II-2B-4)、比里普(pyripole) (II-2B-5)、繁 尼利普(vaniliprole) (II-2B-6) 5 電位控制型鈉通道之鈉通道調節劑類/阻斷劑類Π - 3 II-3擬除蟲菊酯類(Pyrethroids) 例如，阿納寧（acrinathrin) (11-3-1)、丙烯菊酉旨（allethrin) (d-順式-反式，d-反式）（II-3-2)、乙型-赛扶寧 (beta-cyfluthrin) (II-3-3)、畢芬寧（bifenthrin) (II-3_4)、 ίο 生物丙烯菊酯（bioallethrin) (II-3-5)、生物丙烯菊酯-S- 環戊烯基異構物（II-3-6)、百索美寧（bioethanomethrin) (II-3-7)、百普美寧（biopermethrin) (II-3-8)、百雷美寧 (bioresmethrin) (II-3-9)、氯波寧（chlovaporthrin) (II-3-10)、順式-賽滅寧（cis-cypermethrin) (II-3-11)、順 15 式-雷滅寧（cis-resmethrin) (II-3-12)、順-百滅寧 (cis-permethrin) (11-3_13)、環西寧（clocythrin) (II-3-14)、 環普寧（cycloprothrin) (II-3-15)、赛扶寧（cyfluthrin)❹ (II-3-16)、賽洛寧（cyhalothrin) (II-3-17)、赛滅寧 (cypermethrin) (alpha-，beta-，theta-，zeta-)(II-3-18)、 20 西芬諾寧（cyphenothrin) (II_3-19)、第滅寧（deltamethrin) (II-3-20)、安本寧(empenthrin)(lR異構物）（n_3_21)、愛 芬化利（esfenvalerate) (II-3-22)、依多芬普（etofenpr〇x) (II-3-23)、芬福寧（fenfluthrin) (11-3-24)、芬普寧 (fenpropathrin) (II-3-25)、芬比寧（fenpyrithrin) 200936049 (II-3-26)、芬化利（fenvalemte) (II-3-27)、福布赛寧特 (flubrocythrinate) (II-3-28)、護赛寧（flucythrinate) (11-3-29)、氟芬普（flufenprox) (11-3-30)、氟氣苯菊酯 (flumethrin) (II-3-31)、福化利(fhrvalinate) (II-3-32)、福 芬普（fubfenprox) (II-3-33)、gamma-賽洛寧（cyhalothrin) (II-3-34)、伊米普寧（imiprothrin) (II-3-35)、卡得寧 (kadethrin) (II-3_36)、lambda-賽洛寧(II-3-37)、美特寧 (metofluthrin) (II-3-38)、百滅寧（permethrin)(順-，反 -)(11-3-39)、芬諾寧（phenothrin)(lR-反式異構物） (II-3-40)、普拉寧（prallethrin) (II-3-41)、普福寧 (profluthrin) (II-3-42)、普垂芬布（protrifenbute) (II-3-43)、必滅寧（pyresmethrin) (II-3-44)、雷美寧 (resmethrin) (II-3-45)、RU 15525(11-3-46)、西拉扶芬 (silafluofen) (II-3-47)、套-福化利（tau-fluvalinate) (II-3-48)、得福寧(tefluthrin) (II-3-49)、環戊烯丙菊酯 (terallethrin) (II-3-50)、治滅寧(tetramethrin) (-1R異構物) (II-3-51)、泰滅寧(tralomethrin) (II-3-52)、四氟苯菊酯 (transfluthrin) (II-3-53)、ZXI 8901 (II-3-54)、除蟲菊精 類（II-3-55)、乙氰菊酯（eflusilanate) (II-3-56)、 DDT(II-3-57)、曱氧基氯（11-3-58)， 菸鹼能的乙醯基膽鹼受體的興奮劑類/拮抗劑類Π-4 Π-4A 新尼古丁 類似物(chloronicotinyls) 例如，亞滅培（acetamiprid) (II-4A-1)、可尼丁 (clothianidin) (II-4A-2)、達特南（dinotefuran) (II-4A-3)、 31 200936049 益達胺（imidacloprid) (II-4A-4)、氯嘆琳（imidaclothiz) (II-4A-5)、稀咬蟲胺（nitenpyram) (II-4A-6)、尼塞口井 (nithiazine) (II-4A-7)、噻蟲啉(thiacloprid) (II-4A-8)、賽 速安（thiamethoxam) (II-4A_9) ’

Π-4Α-10 Π-4Α-11 Ο (ΙΙ-4Α-9) (ΙΙ-4Α-9) ΙΙ-4Β 菸鹼(ΙΙ-4Β-1)、免速達(bensultap) (ΙΙ-4Β-2)、殺螟丹 (cartap) (II-4B-3)、石泉速發-納（thiosulfap-sodium) (II-4B-4)、殺蟲環(thiocylam)(II-4C-4) 10 乙醯基膽鹼受體(興奮劑類）的異位調節劑類 II-5 賜諾殺類（spinosyns) 例如，賜諾殺（spinosad) (II-5-1)、賜多連（spinetoram) (II-5-2) 氯離子活化劑類 is II-6 滅汀類（mectins)/巨環類（macrolides) 例如，阿巴ί丁（abamectin) (11-6-1)、因滅汀（emamectin) (II-6-2)、因滅汀-苯甲酸酉旨（II-6-3)、艾沃滅汀(ivermectin) (II-6-4)、西比滅；丁（lepimectin) (II-6-5)、密滅汀 (milbemycin) (II-6-6) 2〇 II-7A幼稚激素類似物 32 200936049 例如，氫普平（hydroprene) (II-7A-1)、基諾普平 (kinoprene) (II-7A-2)、美賜平（methoprene) (II-7A-3)、 伊普芬諾蘭（epofenonane) (II-7A-4)、三普平(triprene) (II-7A-5)、芬殺克(fenoxycarb) (II-7B-1)， 畢普西芬(pyriproxifen) (II-7C-1)、待芬諾蘭（diofenolan) (II-7C-2) 具有尚不知道或不確定作用機制的活性化合物類 Π-8煙燻劑類 例如’甲基漠（II_8A-1)、三氯石肖基曱烧（chloropicrin) (II-8B-1)、氟化硫（II-8C-1) II-9選擇性拒食劑類 例如’冰晶石（cryolite) (II-9A-1)、派滅淨(pymetrozine) (II-9B-1)、NNI0101 (II-9B-2)、福尼卡米（flonicamid) (II-9C-1) II-10瞒生長抑制劑類 例如’克芬淨（clofentezine) (II-10A_1)、合赛口坐 (hexythiazox) (Π-10Α-2)、依多唑(etoxazole) (II-9B-1) 氧化磷酸化的抑制劑類，ATP干擾物11-12 II-12A 殺蟎隆（diafenthiuron) (II1-12A-1) II-12B有機錫化合物類， 例如，亞環錫（azocyclotin) (II-12B-1)、錫蜗丹(cyhexatin) (II_12B-2)、芬佈賜(fenbutatin oxide) (II-12B-3) II-12C 歐蜗多（pr〇pargite) (II-12C-1)、四地松（tetradifon) (II-12C-2) 33 200936049 藉由中斷Η-質子梯度之氧化磷酸化之脫偶合劑類π_ΐ3 氯芬比（chlorfenapyr) (ΙΙ-13-1) 百那克里（binapacyrl) (II-13-2)、大脫蟎（dinobuton) (II-13-3)、白粉克(II-13-4)、DNOC (II-13-5) 昆蟲内臟膜的微生物干擾物 蘇力菌株CSflczY/ws (Π-13-6) 幾丁生合成的抑制劑類 11-15苯醯基脲類 例如，雙三氟隆（bistrifluron) (II-15-1)、氣氟查隆 (chlorfluazuron) (II-15-2)、二福隆（diflubenzuron) (II-15-3)、福查隆（fluazuron) (II-15-4)、福環隆 (flucycloxuron) (II-15-5)、氟芬殺隆（flufenoxuron) (II-15-6)、六福隆（hexaflumuron) (II-15-7)、路芬隆 (lufenuron) (II-15-8)、諾瓦隆(novaluron) (II-15-9)、諾 維福隆（noviflumuron) (11-15-10)、氟幼脲（penfluron) (11-15-11)、得福本隆(teflubenzuron) (11-15-12)、三福隆 (triflumuron) (11-15-13) Π-16 布芬淨(buprofezin) (II-16-1) 脫皮干擾劑類（moulting disruptors)賽滅淨（Cyromazine) (II-17-1) 蛻化素興奮劑類/干擾劑類(11-18) II-18A二醯基肼類， 例如，硫雙威和（chromafenozide)(II-18A-l)、鹵基芬諾 採（halofenozide) (II-18A-2)、曱氧基芬諾採 200936049 (methoxyfenozide) (II-18A-3)、鐵布芬諾採(tebufenozide) (Π-18Α-4) ' JS-118 (II-18A-5) 氮雜雷丁（azadirachtin) (II-18B-1) 章魚涎胺能的興奮劑類 例如，三亞蜗（amitraz) (11-19-1) Π-20位置ΠΙ電子傳輸抑制劑類/位置Π電子傳輸抑制劑類 愛美松(hydramethylnon) (II-20A-1) 亞醌蟎（Acequinocyl) (II-20B-1) 口密蜗 g旨（fluacrypyrim) (II-20C-1) 赛氟美多芬（cyflumetofen) (II-20D-1)、辛諾比拉芬 (cyenopyrafen) (II-20D-2) 電子傳輸抑制劑類 11_21位置I電子傳輸抑制劑類 來自METI殺蟎劑類， 例如’芬雜寧（fenazaquin) (Π-21-1)、芬普蜗 (fenpyroximate) (II-21-2)、畢汰芬（pyrimidifen) (II-21-3)、畢達本（pyridaben) (II-21-4)、〇比瞒胺 (tebufenpyrad) (Π-21-5)、多芬比拉（tolfenpymd) (II-21-6)、魚藤酮 Π_22電位控制型鈉離子通道之阻斷劑類 例如，因得克 例如’藻酸丙二醇醋（metaf|umiz〇ne，BAS 3201) (II-22B-1) 11-23脂肪酸生合成之抑制劑類 35 200936049 II-23A 季 _ 酸(Tetronic acid)衍生物類 例如，賜派芬（spirodiclofen) (Π-23Α-1)、螺曱蜗酯 (spiromesifen) (II-23A-2) II-23B ^i^l^Tetramic acid)衍生物類 5 例如，螺吡略酮酸(spirotetramat)(II-23B-l) II-2 5具有未知作用機制之神經抑制劑類 貝路寧(bifenazate) (II-25-1) 肌衆網焚體效應劑類（Ryanodin receptor effectors) 11-28二醯胺類， ίο 例如，氟苯二醯胺類(flubendiamideS) (II-28-1)，

(II-28-2)

Rynaxapyr (II-28-3)， Cyazypyr (HGW86)

36 200936049 (II-28-4) 11-29具有未明作用機制之活性化合物類 5 ❺ 10 15 ❹ 酸胺基富美特(amidoflumet) (II-29-1)、本克塞 (benclothiaz) (II-29-2)、西脫蜗（benzoximate) (II-29-3)、 溴丙基樂(bromopropylate) (II-29-4)、布芬淨(buprofezin) (II-29-5)、滅蜗猛(chinomethionat) (II-29-6)、殺蟲脒 (chlordimeform) (II-29-7)、克氯苯（chlorobenzilate) (II-29-8)、克塞唑苯(clothiazoben) (II-29-9)、環普平 (cycloprene) (11-29-10)、大克瞒(dicofol) (11-29-11)、二 環尼（dicyclanil) (11-29-12)、芬雜肯(fenoxacrim) (11-29-13)、芬翠發尼(fentrifanil) (11-29-14)、福本吉明 (flubenzimine) (11-29-15)、氟芬林(flufenerim) (11-29-16)、福特淨（flutenzin) (11-29-17)、誘蟲十六酯 (gossyplure) (11-29-18)、金龜子性誘劑（japonilure) (11-29-19)、美索達宗（metoxadiazone) (11-29-20)、凡士 林(petroleum) (11-29-21)、油酸鉀（Π-29-22)、必達基 (pyridalyl) (11-29-23)、氟蟲胺(sulfluramid) (11-29-24)、 四速(tetrasul) (II-29-25)、三拉忍（triarathene) (11-29-26)、增效快謎(verbutin) (11-29-27)。 在說明文中以其”普通名稱"稱呼之活性化合物係已知 的化合物’例如，可得知自"The Pesticide Manual" 13th Ed.， British Crop Protection Council 2003，以及網址： http://www.alanwood.net/pesticides/. 37 20 200936049 ，：能係使用與其他已知的活性化合物(例如，殺草劑 類、^及线㈣咖)所叙混合物。 虽被作為殺昆蟲劑使用時，根據本發明的活性化合物< 存在於其商品可㈣配製翻式巾，或從這些辦劑調配成 使用型式’作成與協乘劑形成之混合物使用。協乘劑係-種 可增進根據本發明的活性化合物的作狀化合物，但其本身 不疋為具有活性之化合物。 由市售可得的配製劑調配得的使用型式中的活性化合 物含量可在很大範圍間變化，使用型式中的活性化合物濃度 可為介於〇.〇〇〇〇〇〇1至95%重量計的活性化合物，宜為介於 0.0001與1%重量計間。 10 15 化合物係以適用於使用型式的習用方式被應用。 當被使用以對抗衛生方面的有害生物及儲存產物之有 害生物時’活性化合物以其對木頭及泥土的極佳殘留作用以 及對石灰化受質上之鹼性的極佳安定性而著稱。 如上面已提及的，根據本發明有可能處理全部的植物及 其各部位，於一較佳的具體實施例中，用於處理野生植物及 植物栽培品種，或那些藉由傳統生物育種方法(例如，雜交 或原生質融合)取得的植物，以及其各部位。在另一較佳的 具體實施例中，用於處理藉由基因工程法，且適當的併用傳 統方法取得之轉痤基因植物與植物栽培品種(基因改造的有 機體），以及其各部位’所謂的“部位，，、，，植物的部位，，及，，植 物部分”，其含義如前面的解釋。 特別適宜地’根據本發明被處理之植物為那些可講得或 20 200936049 被使用中之植物栽培品種。 視植物的品種或植物裁 壤、氣候、營養生長期間裁d、tf分佈及生長條件(土 也可產生超加成的(“協乘的養狀=根據本發明的處理 用率及/或增廣的活性譜及/ 於疋，例如，減少的施 ㈣及組成物的活性、較佳 溫、更•旱或耐水或耐土 長 ❹ 15 Ο 20 容易的收割、加速的成熟、日加的開化期:更 力^ 、收穫產品的更佳儲存安紐及/或 加性均可搞出實際被預期的效果。 宜根據本發明被處理之轉殖基 特別有利的有用性質(“特色，，)的基因 枓之植物’補性質的實例為：較佳的植物生長 溫

或低溫更具耐力，更财乾旱或匕十 /JEL 花湘、ΡΙΛΛ 早从或壤巾好4、增加的開 之較-的：皙月收割、加速的成熟、更高的收穫量、收穫品 的4及/或營養價值、收穫品之較佳的儲存安定性 或加工性。另外且制值得㈣調之這類性質的實例 …植物具更佳的防紫力以對抗動物及微生物之有害生物， $ ’用於對抗昆蟲、瞒類、植物致病性真菌、細菌及/或 ^類，且也包括植物對某些具除草活性化合物增加之耐受 。可被提及的轉殖基因的植物為重要的作物植物，例如穀 (小麥、稻米）、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、蕓臺以及果 树(蘋果樹、梨樹、柑橘樹及㈣藤），且特別要強調的為玉 39 200936049 米、大豆、馬鈐薯、棉花及油菜。被強調的特色尤其是藉由 形成於植物中的毒素使增加植物抵抗力以對抗昆蟲，特別是 那些形成於植物内’來自蘇力菌桿菌（万 的基因材料(例如，藉由基因CrylA(a)、CrylA(b)、CrylA(c)、 5 CryllA、CrylllA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb 與

CrylF以及彼等之組合物）(後面稱之為”Bt植物”）。也特別地 強調的特色為：植物對某些具殺草活性的化合物類，例如。米 坐琳嗣類、續醯基脲類、嘉鱗塞（glyph〇Sate)或草錢膦 (phosphinotricin)(例如”PAT”基因）之增加的耐受性。考慮中 〇 ίο 傳授所要特色之基因也可一起成組合物存在於轉殖基因植 物内。可被提及的”Bt植物”之實例為以下述商品名稱被販 售之玉米品種、棉花品種、大豆品種與馬鈴薯品種：yield GARD® (例如’玉米、棉花、大豆）、KnockOut㊣(例如玉米）、 StarLink®(例如玉米）、Bollgard㊣(棉花）、Nucotn®(棉花）與 is NewLeaf®(馬鈴薯）。可被提及的耐受-殺草劑的植物類為以 下述商品名稱被販售之玉米品種、棉花品種及大豆品種： Roundup Ready®(耐受嘉磷塞，例如玉米、棉花、大豆）、Q Liberty Link®(耐受草銨膦，例如油菜）、ιΜ][⑧(耐受咪唑啉 酮類)及STS®(财石黃醯基脲類，例如玉米）。可被提及的耐受 20 -除草劑之植物（以傳統方式育成的耐除草劑之植物）包括以

Clearflelf®之名稱販賣者(例如玉米）。當然，這些聲明也適 用於具這些基因特色或被開發中的基因特色，其在未來將被 開發及/或上市之栽培品種。 200936049 所列的植物可以特別有利的方式，以根據本發明的式⑴ 化合物或活性化合物混合物處理。上述就活性化合物或混合 物被陳述之較佳的範圍，也適於處理這些植物。特別強調的 疋以在本内文中明確地提及的化合物或混合物處理植物。 5 根據本發明的活性化合物類’作用的不僅是對抗植物、 衛生及儲存的產品中之有害生物，也能被使用於獸醫學領域 以對抗動物寄生蟲類（外寄生物），例如硬壁虱、軟壁風、獸 疥癣、葉蟎、蒼蠅(螫蠅與舐蠅）、寄生蠅蛆、蝨子、頭蟲、 ® 羽蝨以及跳蚤，這些寄生物（蟲）包括： 10 蝨目（Anoplurida)生物，例如，盲蝨屬（Haematopinus spp.)、長顎蝨屬（Linognathus spp.)、體蝨屬（Pediculus spp.)、 雞體羽為屬（Phtirus spp.)、水牛盲蝨屬（Solenopotes spp.)。 食毛目（Mallophagida)以及 Amblycerina 與 Ischnocerina . 亞目生物，例如’ Trimenopon spp.、雞羽兹屬（Menopon 15 spp.)、Trinoton spp.、牛羽蝨屬（Bovicola spp.)、Werneckiella spp·、Lepikentron spp.、Damalina spp.、羽蟲屬（Trichodectes ❹ spp.)、猫羽兹屬（Felicolaspp.); 雙翅目（Diptera)以及長角亞目（Nematocerina)與短角亞 目（Brachycerina)生物，例如，伊蚊屬（Aedes spp.)、按蚊屬 2〇 (Anopheles spp.)、庫蚊屬（Culex spp.)、納繩屬（Simulium spp·)、真納屬（Eusimulium spp.)、白蛉屬（Phlebotomus spp.)、 羅蛉屬（Lutzomyia spp.)、擬蚊蠓屬（Culicoides spp·)、斑妃屬 (Chrysops spp.)、瘤 it 屬（Hybomitra spp.)、黃 it 屬（Atylotus spp.)、牛 it 屬（Tabanus spp.)、麻紀屬（Haematopota spp.)、 200936049

Philipomyia spp.、蜂繩屬（Braula spp.)、家繩屬（Musca spp.)、 # 股繩（Hydrotaea spp.)、刺繩屬（Stomoxys spp)、血竭 (Haematobia spp.)、莫蠅屬（Morellia spp.)、廁蠅屬（Fannia spp.)、螫蠅屬（Glossina spp.)、麗繩屬（Calliphora spp.)、綠繩 (Lucilia spp.)、大頭金繩屬（Chrysomyia spp.)、污繩屬 (Wohlfahrtia spp.)、肉繩屬（Sarcophaga spp.)、鼻绳屬（Oestrus

SPP.)、皮繩屬（Hypoderma spp.)、胃繩屬（Gasterophilus spp·)、 兹繩屬（Hippobosca spp.)、Lipoptena spp.、兹繩屬 (Melophagus spp.) ° 10 蚤目（Siphonapterida)生物，例如，人蚤屬（Pulex spp.)、 櫛頭蚤屬（Ctenocephalides spp.)、鼠蚤(Xenopsylla spp.)、葉 蚤屬（Ceratophyllus spp.)。 異翅目（Heteropterida)生物，例如，臭蟲(Cimex spp.)、 吸血獵墙屬（Triatoma spp.)、錐鼻蟲(Rhodnius spp.)、大錐培 (Panstrongylus spp.)。 蜚蠊目（Blattarida)生物，例如，東方蜚蠊（5/⑽α orientaZis)、美洲大蠊（Pen’pZcmeta Americana)、德國小蠊❹ 《erwam.ca)、蜚蠊屬（Supella spp.)。 蜱蟎亞綱[Acari (Acarina)]與後-胸氣門及中-胸氣門目 (Meta- and Mesostigmata)生物，例如，隱緣蜱屬（Argas spp.)、純緣蜱屬（Ornithodoros spp.)、耳殘緣蜱屬（Otobius spp.)、硬蜱屬（Ixodes spp·)、花碑屬（Amblyomma spp.)、牛 蜱屬（Boophilus spp.)、矩頭蜱屬（Dermacentor spp.)、食血蜱 屬（Haemophysalis spp.)、水蜱屬（Hyalomma spp.)、血紅扇頭 42 20 200936049 碑（Rhipicephalus spp.)、刺皮蜗屬（Dermanyssus spp.)、 Raillietia spp.、肺刺蜗屬（Pneumonyssus spp.)、氣囊蜗屬 (Sternostoma spp.)、蜂蟹瞒（Varroa spp.)。 輻亞目[Actinedida，又稱為前氣門亞目（Prostigmata)]與 5 粉瞒亞目[Acaridida，又稱無氣門亞目（Astigmata)]生物，例 如，蜂盾蜗(Acarapis spp.)、皮毛/疥蟲（Cheyletiella spp.)、 Ornithocheyletia spp.、恙蟲(Myobia spp.)、癢蜗屬（Psorergates ， spp·)、螺形蜗屬（Demodex spp.)、恙瞒屬（Trombicula spp.)、 Listrophorus spp·、粗腳粉蟎（Acarus spp.)、酿蜗屬 ίο (Tyrophagus spp.)、嗜木屬粉蟎（Caloglyphus spp.)、

Hypodectes spp.、Pterolichus spp.、癢蜱屬（Psoroptes spp.)、 皮癢蟎屬（Chorioptes spp.)、耳癢蜗(Otodectes spp·)、疮瞒屬 (Sarcoptes spp.)、頭療蟎屬（Notoedres spp.)、膝疥蟎屬 . (Knemidocoptes spp.)、氣囊蜗屬（Cytodites spp.)、禽皮下囊 is 蜗屬（Laminosioptes spp.)。 例如’它們具極佳的活性用於對抗壁蝨類[例如，花碑 ® 的各發育階段、對抗寄生繩類，例 如，綠繩⑽)及對抗跳蚤類，例如，猶掷頭蛋。 根據本發明的式（I)之活性化合物也適用於供控制節肢 2〇 動物類以避免其騷擾農業的生產性牲畜，例如，牛、綿羊、 山羊、馬、猪、驢子、路它、水牛、兔子、雞、火雞、鴨子、 鵝及蜜蜂。其他寵物類，例如，狗、貓、籠鳥及水族箱舎， 以及所謂的實驗動物，例如，倉鼠、天竺鼠、大老鼠與小老 鼠。藉由控制這些節肢動物類’可減少飼養動物之死亡率與 43 200936049 SIT根^太:毛、毛皮、蛋、蜂蜜等等），以致於可能藉 # + X明的活性化合物而達到更大的經濟效益與 更容易的動物飼養管理。 /、 根二本么明的化合物係以已知方式被使用於獸醫學領 私口 ’由内服方式投與’使用，例如，錠劑、膠囊劑、 _ 、、 削糊劓、食團、經飼料及栓劑投藥。經由

10 15 非、W化道的&藥方式，例如，藉由注射(肌肉内的、皮下 的、靜脈内的、腹膜内的等等），經由植人物，經鼻道内施 用經皮膚、施用’例如，使用浸洗或泡浴、喷麗、倒上及點 上、淋洗及m粉之方式’也可藉助於含有活性化合物之模塑 物件，例如，項目、耳記、尾環、肢繃帶、韁繩、標記裝置 等等。 當被使用於供牛群、家禽、寵物料使用時，根據本發 明之式(I)活性化合物可呈調配劑（例如，粉劑、乳液、可流 動的組成物）被使用，其中包含根據本發明的活性化合物之 量為自1至80%重量計，直接地或經稀釋1〇〇至1〇 〇〇〇倍 後使用，或可作成一種化學藥浴使用。 ❹ 此外，也發現，根據本發明之化合物也具有強力的殺昆 蟲的作用’用於對抗摧毀工業材料之昆蟲。 下面的昆蟲類為可被舉例且為較佳的實例，但不僅限於 這一些： 甲蟲類，例如 家天年⑽lotmpes bajulus)，天年{Chloroph〇nis /^/<9犯)、具斑竊橐〇4«咖謂加謂）、紅毛竊蠹(及5祕 44 20 200936049 rufovillosum")、Ptilinus pecticornis、Dendrobium pertinex、 竊 ^(Ernobius mollis)、Priobium carpini、竭粉蠹（Lyctus △rwwwews)、非洲粉蠹（Ayciws 、平頭粉蠹（I少以⑽ planicollis) 、Lyctus linearis ' ^ ^ (Lyctus pubescens)、 5 Trogoxylon aequale、Minthes rugicollis、小蠢屬{Xyleborus spec.) ' Tryptodendron spec. ' ^HApate monachus) '

Bostrychus capucins、棕園翅長橐 brunneus)、長蠢屬 QSinoxylon spec)、竹長蠢風{Dinoderus minuteus) ° 10 膜翅類（Hymenopterans)生物，例如 鋼青小樹蜂/wvewcw·?)、槪大樹蜂（iTroeerws gigas) ' Urocerus gigas taignus ' Urocerus augur ° ‘ 白蟻類，例如 歐洲木白犧（尺α/oiermes _/7ανζ·ϋ〇//ζ·5·)、澳洲白犧 15 (Cryptotermes brevis)、丫y 漢白織〈Heterotermes indicola)、責 胸散白犧JJavipes)、Reticulitermes 南歐網紋白蟲犧(及如"如澳 洲白蟻（Mas⑹erwes而nv/m.e«他）、古白蟻（Ζ⑼化mo/?治 nevadensis)、台灣家台織、Coptotermes formosanus)。 20 衣魚類’例如’西洋衣魚«sacc/^rz'wiJf)。 在此所謂的工業材料，可理解的是指無生命之材料，例 如，較佳地係指：塑料類、粘著劑類、漿糊類、紙類與卡紙、 皮革、木料與加工的木製品及塗裝組成物。 極適宜被保護以免除昆蟲攻擊之材料係木頭及木料。 45 200936049 發明的組合物、或包含這類組成物之混合物 保瘦之木頭及木料，可理解的係指，例如·· ％物 建=木料、木樑、鐵妹木、橋樑零件、碼頭、 七 小床、容器、電線桿、鑲板、木質的窗戶與門、

=、f、細木工品，或是常被使用在蓋房子或建築的 細作木工製品。 木J 根，本發明之活性化合物，可呈濃縮物或，通常為被配 製成配製劑使用，例如被配製成粉劑、粒劑、溶液 劑、乳液或糊劑。 予 10 15

上述的調配劑可依已知的方式配製，例如將活性化合物 及至少-種溶誠稀釋劑、乳化劑、分散劑及/或枯結劑或 固定劑、潑水合’有需要的話，加人乾_及uv安定 劑，及，適當的’著色劑及色素以及其他的加工辅助劑類。 用於供保護木頭及木料而使用之殺昆蟲的組成物或濃 縮物包含根據本發明的活性化合物之濃度為自〇〇〇〇1至 95%重量計，特別是0.001至6〇%重量計。

被應用的組成物或濃縮物的量，要視昆蟲的種類與出現 及在何種媒質上而心最適當的應用量可依各情況經二系列 的試驗而被決定，然而，通常應用相當於被保護材料之 0.0001至20%重量計’宜為0.001至10%重量計的活性化合物 量，即已足夠。 被使用的溶劑及/或稀釋劑係一種有機化學的溶劑或溶 劑混合物及/或具低揮發性的油質-類型的有機化學溶劑或 溶劑混合物及/或極性有機化學溶劑或溶劑混合物及/或 46 20 200936049 水’，、，適當地’-種乳化劑及/或濕潤劑。 宜被應用的有機化學的溶劑類為具有蒸發數為高於35 且閃燃點（flash point)為高於3(rc，宜為高於45乞之油質或 油-類型的溶劑類’被使用作為這類油質及油_類型的溶劑為 具有低揮發性及不溶解於水之物質，為適當的礦物油類或其 务族鑛分或含有礦物油之溶劑混合物，較佳者為油精、石油 趟及/或燒基苯。 較佳地被使用的物質為那些具有沸點範圍為自170至 220°C之礦物油類、具有沸點範圍為自no至22〇π的油精、 具有沸點範圍為自250至35〇。〇之錠子油、具有沸點範圍為 自160至2801之石油及芳族類、松節油等等。 於一較佳具體貫施例中，係使用具有彿點範圍為自180 至210°C的液態脂肪族烴類或具有沸點範圍為自180至220 。(：之芳族及脂肪族烴類的高-沸點混合物及/或錠子油及/或 單氯萘，宜為α -單氣萘。 具低揮發性的具蒸發數為高於35及閃燃點為高於30 °C，宜為高於45°C之有機油質或油_類型的溶劑類，可被部 分地被具高或中等揮發性之有機化學溶劑類取代，只要溶劑 混合物同樣地具有蒸發數為高於35及閃燃點為高於30°c (宜為高於45°C)，且殺昆蟲劑/殺真菌劑混合物可溶解或可 乳化於此溶劑混合物者。 一較佳的具體實施例中，部分的有機化學溶劑或溶劑混 合物或一種脂肪族極性有機化學溶劑或溶劑混合物係被取 代的。宜被使用的物質為帶有羥基及/或酯及/或醚基的脂肪 47 200936049 族的有機化學溶劑類，例如，甘醇喊類、g旨類等等。 本發明的範圍内所使用之有機化學的粘結劑類為合成 的樹脂類及/或本技藝中已知的粘結的乾性油類，且其為可 被稀釋於水及/或被溶解或被分散於或被乳化於所用的有機 化學溶劑中者，特別是組成自或包含一種丙烯酸樹脂、一種 乙烯樹脂的粘結劑類，例如，聚乙稀乙酸酯、聚酯樹脂、聚 縮合的或聚加成的樹脂、聚胺基乙酸樹脂、醇酸樹脂或經修 飾的醇酸樹脂、盼樹脂、烴樹脂，例如茚/香豆酮樹脂、石夕 酮樹脂、乾性植物油及/或乾性油類及/或以天然的及/或合成 的樹脂為基底之物理上乾燥的钻結劑類。 被使用作為粘結劑的合成樹脂可呈乳液、懸浮液或溶液 之型式被使用，柏油或瀝青類的物質也可被作為粘結劑使 用，用量可至高達10〇/〇重量計，此外，可使用本技藝中所知 的著色劑、色素、潑水劑、除臭劑、與抑制劑或防^劑等。 15 20 ❹ 根據本發明，組成物或濃縮物宜包含，至少一種醇酸樹 脂或經修制賴樹脂及/或—種乾性植物油作為有機化學 的粘結劑。較佳地根據本發明被使用者為那些具有油含量為 超過45%重量計，宜為5G至68%重量計的醇酸樹脂類。，· 上述提及的粘結劑可以一種固定劑（混合物）或一種塑 化劑(混合物)取代-部分或全部，這些添加物被用於防止活 性化合物之揮發，也用於防止其析出結晶或產生沈殿它們 宜取代自G.G1至3G%㈣結劑（以所用使 100%計算下）。 塑化劑來自下類的化學品：献酸醋類，例如二丁基⑽ 48 200936049 5 ❹ 10 15 ❹ 酯、二辛基酞酸酯或苯甲基丁基酞酸酯；磷酸酯類，例如三 丁基磷酸酯；己二酸酯類，例如二(2-乙基己基）己二酸酯； 硬脂酸酯類，例如，丁基硬脂酸酯或戊基硬脂酸酯；油酸酯 類，例如，丁基油酸S旨；甘油基喊類或相對地高分子量的甘 醇醚類、甘油基酯類及對-甲苯磺酸酯類。 固定劑為以聚乙烯烷基醚類為主之化學物質，例如，聚 乙烯甲基醚，或酮類，例如二苯甲酮或二苯乙i同。 水也特別適於作為一種溶劑或稀釋劑，可適當地使其與 一或多種上述的有機化學的溶劑或稀釋劑、乳化劑及分散劑 作成混合物被使用。 特別有效的木頭保護處理是工業規模之浸潤程序，例如 使用真空、雙-真空或加壓的方式。 適當地’此即用的組成物可另外再包含其他的殺昆蟲劑 類以及’適當的’另外的一或多種殺真菌劑類。 可被混入的適當的另外的組分為，較佳地，WO 94/29 268中提及之殺昆蟲類劑及殺真菌劑類，在那文件中提及之 化合物作為本申請案之明確的一部分。 可被加入之極佳的組分為殺昆蟲劑類，例如，陶斯松 (chlorpyriphos)、巴赛松(phoxim)、西拉福分（silafluofin)、 alphamethrin、賽扶寧（cyfluthrin)、賽滅寧（cypermethrin)、 第滅寧（deltamethrin)、百滅寧（permethrin)、益達胺 (imidacloprid)、NI-25、氣芬殺隆（flufenoxuron)、六福隆 (hexaflumuron)、四氟苯菊酯（transfluthrin)、噻蟲啉 (thiacloprid)、甲氧基苯氧化物(meth〇xyphenoxid)及三福隆 49 20 200936049 (triflumuron)，以及殺真菌劑類，例如，環氧康唑 (epoxyconazole)、菲克斯（hexaconazole)、氮雜康唑 (azaconazole)、普康唑（propiconaz〇le)、特 丁康唑 (tebuconazole)、西普康唑（Cyproconaz〇le)、美特康唑 5 (metconazole)、依滅列（imazalil)、益發靈（dichlorfluanid)、 甲苯基益發靈（tolylfluanid)、3-埃-2-丙炔基丁基胺基甲酸 酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮以及4,5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-綱〇 根據本發明的化合物同時也可被應用於供保護與海水 10 或有鹽味的水接觸之物件，特別是，船身、圍屏、網子、建 築物、繫船用具及信號系統，用於對抗污染附著物。 被無柄的貧毛綱（Oligochaeta)[例如，龍介蟲科 (Serpulidae)]、及被介殼類及來自Ledamorpha類（鶴藤壺）之各 · 種生物，例如各式各樣的Lepas及Scalpellum種、或被來自 15 Balanomorpha 類（acorn barnacles)，例如 Balanus 或蔓足綱 (Pollicipes)種類’等等的生物附著生長而污滿時，會增加船 隻的磨擦阻力，並因此由於需消耗較高的能量及額外地頻繁❹ 駐留在乾船塢内而導致明顯增加作業成本。 除了受到藻類’例如Ectocarpus sp·與仙菜（Ceramium sp.) 20 的污染堵塞外’受到附著性無柄的Entomostraka類（屬於蔓 足亞綱（cirriped crustaceans))之污染方面，特別重要。 令人驚訏地’目前發現根據本發明的化合物，單獨或併 用其他的活性化合物被使用下’具有出色之抗生物附生的作 用。 50 200936049 r 本發Γ化合物組合物，可免去使用重金屬類 或疋貝質地減少这類化合物被使用之濃度，重金屬類例如. 雙（三烷基錫）硫化物、三_正丁基錫月桂酸酯、三_正_ 丁 氯、氧化亞銅⑴、三乙基錫氯化物、三_正_ 丁基(2_苯基 5 氯苯氧基)錫、二丁基錫氧化物、二硫化鉬、氧化銻、聚丁 基鈦酸鹽、苯基(二吼咬)絲氯化物、三士丁基锡氣化物、 亞乙基二硫胺基曱酸鎂、二甲基二硫胺基甲酸辞、亞乙基二 硫胺基甲酸鋅，2-吼錢醇氧化物之鋅鹽類及銅鹽類^ (二曱基）二硫胺基甲醯基鋅亞乙基二硫胺基甲酸酯、氧化 10 鋅、亞乙基二硫胺基甲酸亞銅⑴、硫氰酸銅、萘酸銅及三丁 基錫鹵化物類。 適當地’此即用的抗生物附著的塗料可另外再包含其他 的活性化合物類，較佳地為殺藻類劑、殺真菌劑、殺草/劑、 殺軟體動物劑、或其他防生物附著的活性化合物類。 15 較佳地可與根據本發明的抗生物附著的組成物併用的 適當的組分為： ❹ 殺藻類劑，例如 2-農丁基胺基-4-環丙基胺基-6-甲硫基-i，3,5-三畊、 二氯酚(di氯phen)、達有龍(diuron)、安多塞(end〇thal)、三 2〇 苯醋錫（fentin acetate)、異丙隆（isoproturon)、甲基苯塞隆 (methabenzthiazuron)、復祿芬（oxyfluorfen)、快克胺 (quinoclamine)及特丁淨(terbutryn); 殺真菌劑類，例如 苯并Θ]噻吩羧酸環己基醯胺S,S-二氧化物、益發靈 51 200936049 (dichlofluanid)、福富皮特（fluorfoipet)、3_碘_2 丙炔基丁基 胺基曱酸酯、曱苯氟尼得(tolyfluanid)及唑類(az〇les)，例如， 氮雜康唑、西普康唑、環氧康唑、菲克斯、美特康唑、普康 唑及特丁康唑； 5 殺軟體動物劑類，例如 三苯醋錫（fentin acetate)、位變醛(metaldehyde)、滅賜克 (methiocarb)、耐克螺（niclosamid)、硫歒克(thiodicarb)及三 滅克(trimethacarb); 或是傳統的抗生物附著的活性化合物，例如 10 4,5-二氣-2-辛基-4-異嗟唑琳-3-酮、二碘曱基巴拉基 職、2-(N，N-一曱基硫胺基甲酿基硫)-5-硝基塞σ井基、2-π比β定 硫醇1-氧化物之鉀、銅、鈉與鋅之鹽類、σ比咬_三苯基棚烧、 四丁基二錫氧烷、2,3,5,6·四氯-4-(曱基磺醯基)吡啶、2,4,5,6- 四氣異酞腈、四曱基秋蘭姆二硫化物及2,4,6·三氣苯基順丁 15 烯亞酿胺。 所用的抗生物附著的組成物包含根據本發明活性化合 物的濃度為0.001至50%重量計，特別是〇.〇1至20%重量 計。 再者，根據本發明的抗生物附著的組成物包含習用的組 20 分類，例如，揭露於 Ungerer，C/zem. /«义 1985, 37, 730-732 及 Williams，Antifouling Marine Coatings，Noyes，Park Ridge, 1973中者。 除了根據本發明之殺藻類的、殺真菌的、殺軟體動物的 活性化合物及殺昆蟲的活性化合物外，抗生物附著的塗料包 52 200936049 3，特別是，粘結劑類。 被涊可的粘結劑的實例為：在溶劑系統内的聚乙烯氯化 =、、在溶劑系統内之氣化的橡膠、在溶劑系統内（特別是水 办液系統内）的丙烯酸樹脂、呈水性分散液型式或在有機溶 5 劑系統内之氯化乙烯/乙烯醋酸酯共聚物系統、丁二烯/苯乙 烯/丙烯腈橡膠類、乾性油類，例如亞麻籽油、樹脂酯類或 經修飾的硬化的樹脂併用柏油或瀝青、瀝青與環氧化合物 © 類、少量的氯橡膠、氯化的聚丙烯及乙烯樹脂類。 適當地’塗料也包含無機色素、有機色素或著色劑，其 10 且為不溶解於海水者。塗料可再包含像是松香之用於活性化 合物的控制釋放之材料。再者，塗料可包含影響流動學性質 之塑化劑類、修飾劑類及其他傳統的組成分。根據本發明的 化〇物或上述之混合物也可被掺入自我發亮的抗生物附著 - 的系統内。 15 根據本發明之活性化合物也適於供控制動物的有害生 物’特別是出現於密閉的空間（例如寓所、工廠大廳、辦公 至、車庫等等）之昆蟲、換蛛與蜗類。它們可被單獨應用或 與其他的活性化合物及辅助劑併用於家用的殺蟲劑產品以 控制這些有害生物，它們具有活性對抗敏感性與具抗性的種 20 類以及其全部的衍化階段，這些有害生物包括： 蠍類（Scorpionidea)生物，例如，地中海黃蠍(仇伙⑽ occitanus) ° 蜱蟎目（Acarina)生物’例如，波斯隱喙蜱⑷尽似 、壁蝨⑽）、苔蟎屬⑺、雞 53 200936049 刺皮蜗即///??沉）、家嗜甜蜗 i/omeWz’CM·?)、純緣蜗（0?77/认W<5W00〇、血紅扇頭蜱 (Jlhipicephalus sanguineus)、·％ 織{Trombicula alfreddugesi)， Neutrombicula autumnalis、歡洲家納反编（Dermatophagoides 5 /^^〇«/1?们’所《15)、美洲家刺皮虫高（£)己尸^2如6>/7/20尽〇/<^5/<9以>2^^)。 虫知蛛類（Araneae)生物，例如，捕鳥蛛(Aviculariidae)、 物蛛（Araneidae)。 盲蛛目（Opiliones)生物，例如，擬峨目之 Pseudoscorpiones chelifer、氣綠芑之 Pseudoscorpiones 10 cheiridium、育洗色 t Opiliones phalangium。 等足目（Isopoda)生物，例如，球鼠婦（潮蟲XOmicw·? asellus、、黑潮蟲XPorcellio scaber)。 倍足綱目（Diplopoda)生物，例如，具斑馬陸CS/amWws guttulatus)、Polydesmus spp.。 i5 唇足亞綱（Chilopoda)生物，例如，娱虫公屬（Geop/n'/ws SPP-) 0 總尾綱目（Zygentoma)生物，例如，C7e⑽、 西涛衣条、{Lepisma saccharina)、Lepismodes inquilinus。 蜚蠊目（Blattaria)生物，例如，東方斐蠊（万/fl加 2〇 oWewia/z’es)、德國小蠊（5/fl^e//a ger/wam’cfl)、阿昔而十蜚嫌 (BiatteHa asahinai)、馬得拉蜚碟（Leucophaea maderae)、 Panchlora spp.、本燦屬（Parcoblatta spp.)、澳洲大綠 {Periplaneta australasiae)、美洲大嫌 54 200936049 americana)、褐色大蠊（Periplaneta brunnea)、烟色大癢 (PeriplanetafuUginosa)、H^_：{Supellalongipalpa)。 跳躍類（Saltatoria)，例如家螺坪(jc/zeiizi/owe对/cws)。 革翅目（Dermaptera)，例如歐洲球壤（For/z'cwk auricularia) ° 等翅目(Isoptera)，例如普通幹木白蟻類（尤α/ο如 s/ψ.)、網白蟻類(Reticuh’termes spp.)。 Ο 10 15 Ο 唾蟲目（Psocoptera)，例如，、書兹 (JLiposcelis spp.)。 顆翅目（Coleptera)，例如，例如，皮蠢屬（Jwi/zr⑽w·? SPP.)、黑、反轰M (Attagenus spp.)、反轰屬（Dermestes spp.)、 長頭各备（Latheticus oryzae)、郭公氣屬（Necrobia spp)、珠 气 Mi {Ptinus spp.)、Rhizopertha dominica、各篆{Sitophilus granarius)、米 HSitophilus oryzae~)、么糸良{Sitophilus zeamais)、藥材谷盜XStegobium paniceum)。 雙翅目（Diptera)，例如埃及伊蚊oregy〆/)、白線斑 蚊（Aedes albopictus)、Aedes taeniorhynchus、按故凰 (Anopheles spp·)、红琢 l^(Calliphora erythrocephcda)、 Chrysozona pluvial is 、五帶淡色庫蚊（Cw/ex quinquefasciatus)、災音尊故(Culex pipiens)、Culex tarsalis、 果織屬（Drosophiia spp.)、黃腹厠織(Fannia ccmicuZaris)、家 繩、P/z/Moiomwj 叹/?.、食肉繩 carnaria)、Simulium spp.、風替規{Stomoxys calcitrans)、歡 洲大故(Tipulapaludosa)。 55 20 200936049 鱗翅目（1^卩丨(1〇^6以），例如，小躐模〇4<：/^0?/<3奸/1^//£7)、 大蠛模（Ga//eWa mellonella)、印复谷 rn (jpiodia interpunctella)、各味{Tinea c/oace/Za)、網衣蛾 pellionella)、％ 裂衣織{Tineola bisselliella)。 5 蛋目（Siphonaptera)，例如，狗櫛頭蚤（C^2〇cep/^/zW烈 canis)、雜觸琢蛋{Ctenocephalides felis)、k 备（J>ulex irritans)、穿皮潛蚤（Tlwwgflf/?⑼、東方鼠蚤 cheopis)。 膜翅目（Hymenoptera)，例如，大黑蟻 10 herculeanus~)、票'尊缚XLasius fuliginosus)、查通黑織(Lasius niger) ' Lasius umbratus、窗織(Monomorium pharaonis)、 Paravespula spp.、鍤道織(Tetramorium caespitum)。 蟲目（Anoplura)，例如，人頭蟲 CPei/icw/ws /zwwimw·? capitis")、又後赵(Pedicuhis humanus corporis)、％ 备(Phthirus 15 pubis)。 異翅亞目（Heteroptera)，例如 CVwex /zew/pierws、臭蟲 (fiimex lectularius)、Rhodinus prolixus、吸缸犧^^(Tyiatoma infestans)。 它們可單獨的或併用其他適當的活性化合物（例如，磷 20 酸酯類、胺基曱酸酯類、除蟲菊酯類、生長調節劑類或來自 其他已知的殺昆蟲劑類之活性化合物），被使用在家戶的殺 昆蟲類領域中。 它們被調配成下列型式使用：氣霧劑、非加壓的噴灑產 物，例如泵送的噴灑劑及霧化喷灑劑、自動霧化系統、霧化 56 200936049 劑、泡沫、凝膠、帶有由纖維素或聚合物作成的蒸發器薄片 的蒸化器產物、液體蒸化器、凝膠與薄膜蒸化器、推進器-驅動的蒸化器、不耗能的或被動式蒸發系統、粘蛾紙、捕蛾 袋及蛾凝膠，做成顆粒或粉塵物，置於誘餌中供散佈或置於 5 誘铒裝備站内使用。 根據本發明的化合物之製備及用途，藉由下面的實例被 說明。 > 【實施方式】 10 製備實例 實例1-1-1:

在氬氣層内，將2.9克的5-溴-2-異丙氧基吼咬(化合物 _ 111-1-1)、18.7毫升的2M碳酸氫鈉溶液及0.28克的1，Γ-雙(聯 15 苯基膦基)二茂鐵鈀(II)氯化物相繼地加入至溶解在200毫升 的二曱氧基乙烷内之5.0克的(R)-2-[2-氟-4-(4,4,5,5-四曱基 -1，3,2-二氧雜棚烧-2-基）苯基]_5-(2,6-二氣苯基）-3,4-二氮 -2//-吡咯(化合物II-1-1)之溶液内，此混合物在80°C下被攪 拌16小時，作業完成後，將產物置於矽膠上層析，使用比 2〇 例為10/1之二氯甲烷/乙酸乙酯溶離，製得4.2克的 (R)_5-{4-[5-(2,6-二氟苯基)-3,4-二氳-2//-吼咯-2-基]-3-氟-苯 基}-2-異丙氧基吼^1定。 57 200936049

化合物(1-1-1)之鑑定： ^-NMR (400 MHz, CD3CN) 5=1.33 (d, 6H), 1.81 (m, 1H), 2.62 (m, 1H), 3.05 (m, 2H), 5.31 (septett, 1H), 5.51 (m, 1H), 6.73 (d, 1H), 7.07 (m, 2H), 7.37-7.50 (m, 4H), 7.85 (m, 1H), 8.38 (m, 1H). LC-MS (Zorbax Eclipse，甲酸/ 乙腈，ESI+) : m/z=M+H 411 以類似於實例1-1-1之方法，令式(II-l-l)的化合物與根 據表1之適當的式(III-1)化合物反應

表1 : 實例號碼 R2 III-1-1 異丙氧基 III-1-2 丙氧基 III-1-3 丁氧基 III-1-4 環丁氧基 III-1-6 戊氧基 製得實例1-1-2至1-1-5之化合物。 實例1-1-2 · 58 200936049

^-NMR (400 MHz, CD3CN) 6=1.01 (t, 3H), 1.78 (m, 2H), 1,88 (m, 1H), 2.64 (m, 1H), 3.07 (m, 2H), 4.29 (t, 2H), 5.54 (m, 1H), 6.80 (d, 1H), 7.07 (m, 2H), 7.35-7.48 (m, 4H), 7.88 (m, 1H), 8.40 (m, 1H). LC-MS (Zorbax Eclipse,甲酸/乙腈，ESI+): m/z=M+H 411 實例1-1-3 :

^-NMR (400 MHz, CD3CN) 6=0.97 (t, 3H), 1.47 (m, 2H), 1.72 (m, 2H), 1.84 (m, 1H), 2.63 (m, 1H), 3.09 (m, 2H), 4.32 (t, 2H), 5.56 (m, 1H), 6.82 (d, 1H), 7.09 (m, 2H), 7.41 (m, 3H), 7.48 (m, 1H), 7.90 (m, 1H), 8.40 (m, 1H). LC-MS (Zorbax Eclipse，甲酸/ 乙腈，ESI+) : m/z=M+H 425 實例1-1-4 :

59 15 200936049 h-NMR (400 MHz，CD3CN) δ=1.65-2.15 (m，3H)，2.15 (m， 2H), 2.45 (m, 2H), 2.65 (m, 1H), 3.07 (m, 2H), 5.22 (m, 1H), 5.54 (m, 1H), 6.77 (d, 1H), 7.06 (m, 2H), 7.34-7.46 (m, 4H), 7.88 (m, 1H), 8.38 (m, 1H). LC-MS (Kromasi卜甲酸/乙腈，ESI+) : m/z=M+H 423 實例1-1-5 :

^-NMR (400 MHz, CD3CN) 6=0.93 (t, 3H), 1.41 (m, 4H), 1.76 (m, 2H), 1.86 (m, 1H), 2.64 (m, 1H), 3.08 (m, 2H), 4.31 (t, ίο 2H), 5.33 (m, 1H), 6.81 (d, 1H), 7.09 (m, 2H), 7.38- 7.50 (m, 3H), 7.91 (m, 1H), 8.41 (m, 1H). LC-MS (Zorbax Eclipse，曱酸/ 乙腈，ESI+) : m/z=M+H 439 以類似於實例（I-M)至(1-1-5)的方法，令式(Η小2)的化❹ 合物

與根據表1之適當的式(IIM)化合物反應，製得實例1-1-6 至1-1-10之化合物： 實例1-1-6 : 200936049

^-NMR (400 MHz, CD3CN) 5=1.33 (d, 6H), 1.76 (m, 1H), 2.74 (m, 1H), 3.08 (m, 2H), 5.33 (m, 1H), 5.64 (m, 1H), 6.75 (d, 1H), 7.08 (m, 2H), 7.38 (d, 1H), 7.47 (m, 1H), 7.53 (dd, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.88 (dd, 1H), 8.39 (d, 1H). LC-MS (Kromasil，甲酸/ 乙腈，ESI+) : m/z=M+H 427/429 實例1-1-7 :

^-NMR (400 MHz, CD3CN) 5=1.01 (t, 3H), 1.77 (m, 3H), ίο 2.75 (m, 1H), 3.07 (m, 2H), 4.29 (t, 2H), 5.65 (m, 1H), 6.81 (d, 1H), 7.08 (m, 2H), 7.38 (d, 1H), 7.47 (m, 1H), 7.53 (dd, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.88 (dd, 1H), 8.39 (d, 1H). © LC-MS (KromasU，曱酸/乙腈，ESI+) : m/z=M+H 427/429 實例1-1-8 :

Ή-NMR (400 MHz, CD3CN) 5=0,97 (t, 3H), 1,48 (m, 2H), 1.75 (m, 3H), 2.75 (m, 1H), 3.06 (m, 2H), 4,34 (m, 2H), 5.64 (m, 1H), 6.80 (d, 1H), 7.08 (m, 2H), 7.38 (d, 1H), 7.47 (m, 1H), 200936049 7.53 (dd, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.88 (dd, 1H), 8.40 (d, 1H). LC-MS (KromasU，甲酸/乙腈，ESI+) : m/z=M+H 441/443 實例1-1-9 :

5 ^-NMR (400 MHz, CD3CN) 6=1.72 (m, 2H), 1.82 (m, 1H), 2.13 (m, 2H), 2.44 (m, 2H), 2.76 (m, 1H), 3.08 (m, 2H), 5.22 〇 (m, 1H), 5.63 (m, 1H), 6.79 (d, 1H), 7.11 (m, 2H), 7.38 (d, 1H), 7.48 (m, 1H), 7.55 (dd, 1H), 7.71 (s, 1H), 7.90 (dd, 1H), 8.39 (d, 1H). ίο LC-MS (Kromasi卜曱酸/ 乙腈，ESI+) : m/z=M+H 439/441 實例 1-1-10 :

^-NMR (400 MHz, CD3CN) 5=0,93 (t, 3H), 1,38 (m, 4H), 1.74 (m, 3H), 2.79 (m, 1H), 3.08 (m, 2H), 4,32 (m, 2H), 5.64 i5 (m, 1H), 6.81 (d, 1H), 7.10 (m, 2H), 7.39 (d, 1H), 7.50 (m, 1H), 7.56 (dd, 1H), 7.71 (s, 1H), 7.92 (dd, 1H), 8.40 (d, 1H). LC-MS (Zorbax Eclipse，曱酸/乙腈，ESI+): m/z=M+H 455/457 類似地，被列於下面表中之（1-1-11)至（1-1-33)的化合 物，可根據方法(A)被製備。 62 200936049

63 200936049

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65 200936049 號碼 結構 鑑定方法* 1-1-30 LC-MS 1-1-31 F 丄/H LC-MS 1-1-32 LC-MS 1-1-33 F |-1 Cl N iH-NMR/ LC-MS *鑑定化合物的特性之方法。 1-1-11 ： !H-NMR (400 MHz, CD3CN) 5=1.76 (m, 1H), 2.75 (m, 1H), 3.08 (m, 2H), 3.94 (s, 3H), 5.65 (m, 1H), 6.83 (d, 1H), 7.08 (m, 2H), 7.38 (d, 1H), 7.47 (m, 1H), 7.53 (dd, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.89 (dd, 1H), 8.39 (d, 1H). LC-MS (Kromasi卜甲酸/乙腈，ESI+) : m/z=M+H 399/401。 66 200936049 1-1-12 ： ^-NMR (400 MHz, CD3CN) 5=1.36 (t, 3H), 1.75 (m, 1H), 2.75 (m, 1H), 3.07 (m, 2H), 4.39 (q, 2H), 5.64 (m, 1H), 6.80 (d, 1H), 7.08 (m, 2H), 7.39 (d, 1H), 7.45 (m, 1H), 7.53 (dd, 1H), 5 7.68 (s, 1H), 7.89 (dd, 1H), 8.40 (d, 1H). LC-MS (Kromasi卜甲酸/乙腈，ESI+) : m/z=M+H 413/415。 1-1-13 ： ^-NMR (400 MHz, CD3CN) 6=0.96 (t, 3H), 1.30 (d, 3H), ® 1.66-1.79 (m, 2H), 2.75 (m, 1H), 3.08 (m, 2H), 5.17 (m, 1H), i〇 5.64 (m, 1H), 6.76 (d, 1H), 7.08 (m, 2H), 7.38 (d, 1H), 7.47 (m, 1H), 7.53 (dd, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.87 (dd, 1H), 8.38 (d, 1H). 一個質子受溶劑遮蔽而不清楚。 • LC-MS (Kromasi卜曱酸/ 乙腈，ESI+) : m/z=M+H 441/443。 1-1-14 ： is !H-NMR (400 MHz, CD3CN) 5=1.59 (s, 9 H), 1.65 (m, 2H), 2.65 (m, 1H), 3.06 (m, 2H), 5.64 (m, 1H), 6.71 (d, 1H), 7.08 ❹ (m, 2H), 7.38 (d, 1H), 7.47 (m, 1H), 7.53 (dd, 1H), 7.67 (s, 1H), 7.84 (dd, 1H), 8.38 (d, 1H). LC-MS (KromasU，曱酸/乙腈，ESI+) : m/z=M+H 441/443。 2〇 1-1-15 ： ^-NMR (400 MHz, CD3CN) 6=1.03 (s, 9 H), 1.73 (m, 1H), 2.75 (m, 1H), 3.08 (m, 2H), 4.04 (s, 2H), 5.64 (m, 1H), 6.84 (d, 1H), 7.08 (m, 2H), 7.39 (d, 1H), 7.47 (m, 1H), 7.53 (dd, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.89 (dd, 1H), 8.39 (d, 1H). 67 200936049 LC-MS (Kromasil，曱酸/乙腈，ESI+) : m/z=M+H 455/457。 1-1-16 ： ^-NMR (400 MHz, CD3CN) 5=0.93 (t, 6H), 1.70 (m, 4H), 2.65 (m, 1H), 3.07 (m, 2H), 5.10 (m, 1H), 5.64 (m, 1H), 6.78 5 (d, 1H), 7.08 (m, 2H), 7.38 (d, 1H), 7.48 (m, 1H), 7.52 (dd, 1H), 7.67 (s, 1H), 7.88 (dd, 1H), 8.38 (d, 1H). LC-MS (Kromasil，曱酸/乙腈，ESI+) : m/z=M+H 455/457。 P.46 1-1-17 ： ίο !H-NMR (400 MHz, CD3CN) 6=1.6-1.85 (m, 8 H), 2.75 (m, 1H)，3.06 (m，2H), 5,43 (m，1H), 5.64 (m, 1H), 6.75 (d, 1H), 7.08 (m, 2H), 7.38 (d, 1H), 7.47 (m, 1H), 7.51 (dd, 1H), 7.67 (s, 1H), 7.87 (dd, 1H), 8.39 (d, 1H). LC-MS (Kromasil，甲酸/乙腈，ESI+) : m/z=M+H 453/455。 is 1-1-18 ： ^-NMR (400 MHz, CD3CN) 6=0.97 (d, 6H), 1.68 (m, 2H), 1.81 (m, 1H), 2.75 (m, 1H), 3.06 (m, 2H), 4.38 (t, 2H), 5.64 (m, 1H), 6.79 (d, 1H), 7.08 (m, 2H), 7.38 (d, 1H), 7.47 (m, 1H), 7.51 (dd, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.88 (dd, 1H), 8.40 (d, 1H). 2〇 LC-MS (Kromasil，甲酸/乙腈，ESI+) : m/z=M+H 455/457。 1-1-19 ： iH-NMRQOOMHz, CD3CN)S=(兩組異構性訊號，挑選的訊 號)=1.03/1.08 (各個4，各為311)，5.40,5.55 (各個111，各 為 1H)。 68 200936049 LC_MS (Kromasil，甲酸/ 乙腈，ESI+) ·· m/z=M+H 467/469。 1-1-20 ： ^-NMR (400 MHz, CD3CN) 6=1.6 -1.85 (m, 7H), 1.70 (s, 3H), 2.27 (m, 2H), 2.75 (m, 1H), 3.08 (m, 2H), 5,17 (m, 1H), 5 5.64 (m, 1H), 6.72 (d, 1H), 7.08 (m, 2H), 7.38 (d, 1H), 7.47 (m, 1H), 7.52 (dd, 1H), 7.66 (s, 1H), 7:84 (dd, 1H), 8.37 (d, 1H). LC-MS (Kromasi卜曱酸/ 乙腈，ESI+) : m/z=M+H 467/469。 1-1-21 ： ® ]H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) 5=1.84 (m, 1H), 2.61 (m, 1H), io 3.05 (m, 2H), 3.91 (s, 3H), 5.51 (m, 1H), 6.89 (d, 1H), 7.19 (m, 2H), 7.37 (t, 1H), 7.47-7.58 (m, 3H), 8.02 (dd, 1H), 8.50 (d, 1H). - LC-MS (Kromasil，曱酸/乙腈，ESI+) : m/z=M+H 383。 1-1-22 · is ^-NMR (400 MHz, CD3CN) 5=1,38 (t, 3H), 1.85 (m, 1H), 2.65 (m, 1H), 3.08 (m, 2H), 4.39 (q, 2H), 5.54 (m, 1H), 6.80 (d, Ο 1H), 7.07 (m, 2H), 7.35-7.45 (m, 4H), 7.89 (dd, 1H), 8.41 (d, 1H). LC-MS (KromasU，甲酸/乙腈，ESI+) : m/z=M+H 397。 2〇 1-1-23 ： ^-NMR (400 MHz, CD3CN) 5=1.59 (s, 9 H), 1.9 (m, 1H), 2.65 (m，1H)，3.08 (m，2H)，5.54 (m，1H)，6.71 (d，1H), 7.07 (m, 2H)，7.34-7.46 (m，4H)，7.84 (dd, 1H), 8.39 (d，1H). LC-MS (Kromasil，曱酸/ 乙腈，ESI+) : m/z=M+H 425。 69 200936049 1-1-24 ： ^-NMR (400 MHz, CD3CN) 6=0.96 (t, 3H), 1.30 (d, 3H), 1.68 (m, 2H), 1.9 (m, 1H), 2.65 (m, 1H), 3.08 (m, 2H), 5,17 (m, 1H), 5.54 (m, 1H), 6.76 (d, 1H), 7.06 (m, 2H), 7.35-7.48 (m, 5 4H), 7.88 (dd, 1H), 8.39 (d, 1H). LC-MS (Kromasi卜曱酸/ 乙腈，ESI+) : m/z=M+H 425。 1-1-25 ： ^-NMR (400 MHz, CD3CN) 5=1.8 -2.0 (m, H), 2.12 (m, 2H), 2.65 (m, 1H), 2.80 (m, 1H), 3.08 (m, 2H), 4,32 (d, 2H), 5.54 ^ ίο (m, 1H), 6.80 (d, 1H), 7.07 (m, 2H), 7.35-7.46 (m, 4H), 7.89 (dd, 1H), 8.40 (d, 1H). LC-MS (Kromasi卜曱酸/ 乙腈，ESI+) : m/z=M+H 437。 1-1-26 : !H-NMR (400 MHz, CD3CN) 6=1.67-2.0 (m, 7H), 1.70 (s, 3H),, is 2.26 (m, 2H), 2.65 (m, 1H), 3.08 (m, 2H), 5,17 (m, 1H), 5.54 (m, 1H), 6.72 (d, 1H), 7.09 (m, 2H), 7.34-7.46 (m, 4H), 7.84 (dd, 1H), 8.38 (d, 1H). ❹ LC-MS (Kromasi卜曱酸/ 乙腈，ESI+) : m/z=M+H 45 卜 1-1-27 ： 2〇 ^-NMR (400 MHz, CD3CN) 6=1.00 (s, 9 H), 1.71 (m, 2H), 1.85 (m, 2H), 2.65 (m, 1H), 3.08 (m, 2H), 4.40 (m, 2H), 5.54 (m, 1H), 6.80 (d, 1H), 7.08 (m, 2H), 7.38-7.50 (m, 4H), 7.90 (dd, 1H), 8.42 (d, 1H). LC-MS (Kromasi卜曱酸/ 乙腈，ESI+) : m/z=M+H 453。 200936049 1-1-28 ： LC-MS (Kromasil，甲酸/乙腈，ESI+) : m/z=M+H 439 〇 1-1-29 ： LC-MS (Kromasn，甲酸/乙腈，ESI+) : m/z=M+H 439。 5 1-1-30 ： LC-MS (Kromasi卜曱酸/ 乙腈，ESI+) : m/z=M+H 423。 1-1-31 ： LC-MS (Kromasi卜甲酸/乙腈，ESI+) : m/z=M+H 425。

G 1-1-32 ： ίο LC-MS (Kromasil，甲酸/乙腈，ESI+) : m/z=M+H 437。 1-1-33 ： ^-NMR (400 MHz, CD3CN) 5=0.35 (m, 2H), 0.56 (m, 2H), 1.26 (m, 1H), 1.78 (m, 1H), 2.75 (m, 1H), 3.08 (m, 2H), 4.18 . (d, 2H), 5.66 (m, 1H), 6.81 (d, 1H), 7.08 (m, 2H), 7.38 (d, 1H), is 7.47 (m, 1H), 7.53 (dd, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.89 (dd, 1H), 8.3 (d, 1H). ❹ LC-MS (Zorbax Eclipse，甲酸 / 乙猜，ESI+) : m/z=M+H 439/441。 2〇 式(II-l)的起始致务之i備 實例（ιι-ι-υ 步驟1 71 200936049

對掌的 此外消旋異構物係已知的化 〇4/031176)。11 鏡像物叫2_(4_漠_2_氟·笨 1 ^ 基)妙二氫擺姆可藉由在對掌相的層析法夂(·=本 Daicel Chiralcel OJ-RH 5微米管柱’大小為⑼创毫米， 移動相為·水/乙猜=20/80)。 R-組態的鏡像物之比旋光度：aD20=+342 (c==94 4毫克 /10毫升的甲醇）。 步驟2

在氬氣層内’將（R)-2-(4-溴-2-氟苯基)-5-(2,6-二氟苯 〇 基)-3,4-二氫-2A吡咯、23,8克的乙酸鉀、5.9克的1，1，-雙(聯 笨基膦基)二茂鐵鈀(II)氯化物、4.5克的1，1'_雙(聯苯基膦基） 一茂鐵及 24.8 克的 4,4,5,5,4，,4',5'，5'-八曱基-2,2'-雙[1，3,2-二 氧雜硼烷基]混合於400毫升的1，4-二噁烷後’於l〇0°C下攪 摔12小時。 待冷卻至室溫後，加入1〇〇〇毫升的水稀釋’以二氣曱 烷萃取，合併有機層，濃縮後置於矽膠上層析，使用4/1之 200936049 環己烷/乙酸乙酯溶離’製得18.7克的(r)-2_[2-氟-4-(4,4,5,5-四甲基-1，3,2-二氧雜硼烷-2-基)-苯基]_5_(2,6-二氟苯基)-3,4-二氫各。 化合物（II-1-1)之鑑定： 比旋光度：aD20=+33.5 (c=107.5毫克/iq毫升的甲醇） iH-NMR (400 MHz，CD3CN) δ=1.32 (s 口只)，h78 (m，1H)， 2.64 (m，1H)，3.06 (m，2H)，5.53 (m，出)，7.〇Mm，2H)， 7.33-7.50 (m, 4H). ’ 會例（II-1-2) 實例（II-1-2)的製備方法係類似於實例（II-1-1)之製備 法。 步驟1

(R)-2-(4-漠-2-氯苯基)-5-(2,6-二氟笨基)_3,4-二氫-2//- °比 口各 Q 之鑑定： 比旋光度：aD2Q=+90.7 (c=46毫克/5毫升的甲醇） ^-NMR (400 MHz, CD3CN) 5=1.69 (m, 1H), 2.73 (m, 1H), 3.05 (m, 2H), 5.55 (m, 1H), 7.07 (m, 2H), 7.24 (d, 1H), 7.46 (m, 1H), 7.64 (d, 1H). 2〇 LC-MS (Kromasil，甲酸/乙腈，ESI+):m/z=M+H 369/371/373 步驟2 73 200936049

(R)-2-[2_ 氯-4-(4,4,5,5-四甲基-1，3,2-二氧雜硼烷-2-基）苯 基]-5-(2,6-二氟苯基)-3,4-二氫_2/^比咯(11-1-2)之鑑定： 'H-NMR (400 MHz, CD3CN) 5=1.33 (s, 12H), 1.72 (m, 1H), 5 2.75 (m, 1H), 3.05 (m, 2H), 5.62 (m, 1H), 7.07 (m, 2H), 7.33 (d，1H)，7.45 (m, 1H)，7.61 (d, 1H), 7.71 (s，1H). LC-MS (Kromasil，甲酸/ 乙腈，ESI+) : m/z=M+H 418/420 式(III)的起^材料夕y得 10 實例 III-1-4

15 在氬氣層内，攪拌下，將1·9克的氳化鈉(60%，在油中）❹ 加至9」克的環丁醇内，在5〇ΐ下經％分鐘後，加入入5 克的2,5-—溴吡啶，將此混合物加熱迴流（13〇。〇,再繼續攪 ^部至至溫後，加入綱毫升的水，以二氯甲燒萃取， 經乾燥及濃縮的有機層，在1毫巴的壓力下，在—種 裝置内進行分館，9G_12(rc的劃分自正戊院中結晶 後，衣得5-溴-2-環丁氧基„比唆。 74 200936049 化合物(III-1-4)之鐘定： ^-NMR (400 MHz, DMSO-d6) 5=1.65 (m, 1H), 1.79 (m, 1H), 2.05 (m, 2H), 2.38 (m, 2H), 5.09 (quintett, 1H), 6.76 (d, 1H), 7.84 (dd, 1H), 8.21 (d, 1H). LC-MS (KromasU，甲酸/乙腈，ESI+) : m/z=M+H 228/230 下述的實例係以類似於實例（III-1 -4)的方法製得： 實例（III-1-1) 5-漠-2-異丙氧基比唆

ίο 化合物（III-1-1)之鑑定： !H-NMR (400 MHz, CDC13) 6=1.33 (d, 6H), 5.23 (heptett, 1H), 6.59 (d, 1H)，7.60 (dd，1H), 8.17 (d，1H). LC-MS (KromasU，曱酸/乙腈，ESI+) : m/z=M+H 216/218 實例(m-1-2) © 5-溴-2-丙氧基吡啶

化合物(m-i-2)之鑑定： ^-NMR (400 MHz, DMSO-d6) 5=0.95 (t, 3H), 1.72 (m, 2H), 4.20 (t, 2H), 6.78 (d, 1H), 7.83 (dd, 1H), 8.23 (d, 1H). 75 200936049 LC-MS (Kromasi卜曱酸/乙腈，ESI+) : m/z=M+H 216/218 實例（III-1-3) 5-溴-2-丁氧基吡啶

5 化合物(III-1-3)之鑑定： !H-NMR (400 MHz, CD3CN) 6=0.95 (t, 3H), 1.45 (m, 2H), 1.73 (m, 2H), 4.26 (t, 2H), 6.68 (d, 1H), 7.71 (dd, 1H), 8.18 (d, 1H). LC-MS (Kromasil，曱酸/乙腈，ESI+) : m/z=M+H 230/232 10 實例（III-1-5) 5-溴-2-戊氧基吼啶

化合物(III-1-5)之鑑定： ^-NMR (400 MHz, CD3CN) 5=0.91 (t, 3H), 1.38 (m, 4H), i5 1.74 (m，2H)，4.26 (t，2H)，6.67 (d，1H), 7.71 (dd，1H)，8.18 (d， 1H). LC-MS (Kromasil，曱酸/ 乙腈，ESI+) : m/z=M+H 244/246 200936049 下面實例III-2-1至ΠΙ-2-5之化合物係依類似的方法取得。 實例(ΙΙΙ-2-1) 5-氯-2-異丙氧基11比唆

CI 化合物(ΙΙΙ-2-1)之鑑定： !H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) 5=1.28 (d, 6H), 5.19 (heptett, 1H), 6,76 (d, 1H), 7.72 (dd, 1H), 8.15 (d, 1H). 實例（III-2-2) 5-氯-2-丙氧基°比〇定

化合物(III-2-2)之鑑定： J !H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) 5=0.92 (t, 3H), 1.71 (m, 2H), 4.19 (t, 2H), 6.82 (d, 1H), 7.74 (dd, 1H), 8.15 (d, 1H). 實例（III-2-3) is 5-氣-2-丁乳基°比〇定

化合物(III-2-3)之鑑定 77 200936049 !H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) 5=0.89 (t, 3H), 1.41 (m, 2H), 1.69 (m, 2H), 4.25 (t, 2H), 6.62 (d, 1H), 7.74 (dd, 1H), 8.15 (d, 1H). 實例（III-2-4) 5-氯-2-¾ 丁乳基°比〇定

化合物(III-2-4)之鑑定： ]H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) 5=1.54 (m, 1H), 1.76 (m, 1H), 2.05 (m, 2H), 2.39 (m, 2H), 5.10 (m, 1H), 6.79 ( d, 1H), 7.74 ίο (dd, 1H), 8.14 (d, 1H). 實例（III-2-5) 5 -氮-2-戍氧基n比σ定

化合物(ΙΙΙ-2-5)之鑑定： is ]H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) 5=0.89 (t, 3H), 1.35 (m, 4H), 1.70 (m, 2H), 4.24 (t, 2H), 6.82 (d, 1H), 7.74 (dd, 1H), 8.15 (d, 1H). 上面陳述的1H-NMR數據係使用Bruker Avance 400儀 78 200936049 器’以四甲基石夕炫為參照標準（〇.〇 ppm)及使用溶劑 CDfN、d6_DMSO或CDCI3下所測定得到。訊號分裂的特 徵為s=單重峰，d==雙重峰，t=三重峰，q=四重峰，而m==多 在酸性範圍中之LC-MS測定係在pH 2.7下，使用移動 相為0.1%強度的水性甲酸及乙腈進行。

用途實例 實例A 10 秋行軍蟲容iperi/a)試驗(SPODFR噴灑應用） 溶劑：78.0份重的丙酮 1·5份重的二甲基曱醯胺 乳化劑：0.5份重的烷基芳基聚甘醇醚 為產生一種適當的活性化合物之配製劑，將1份重的活 15 性化合物與所述量的溶劑及乳化劑混合’再以含乳化劑的水 將此濃縮物稀釋至所要的濃度。 》 以所要濃度的活性化合物配製劑喷灑玉米（ζ如細&)葉 子部分，一旦噴灑液乾燥附著後，於玉米葉面部分移殖上秋 行草蟲XSpodopterafrugiperda)之幼義。 2〇 經過一段所要的期間後，測定幼蟲被殺死的百分比， 100%代表全部的幼蟲已被殺死；〇%代表無任何幼1被殺 死。 / 此試驗中，例如，被列於下面表A之根據本 、 性化合物顯現優於先前技術之效力。 之〉舌 79 200936049 表A :

80 200936049

濃度 (克/公頃) 殺死率(％)/ 七天

活性化合物 F

已知的 0.8 33

已知的 (1-1-2)

根據本發明之 0.8 67 100 81 200936049 濃度

活性化合物 （克/公頃) F

已知的 0.8 丨殺死率(％)/ 七天 33

0.8 0.16 根據本發明之 (1-1-6)

0.8 0.16 100 100 100 100

已知的 33 33

實例B 甜菜夜蛾(Spodopiera exigua)試驗(SFOJXEX) 溶劑： 7份重的二甲基曱醯胺 82 200936049 乳化劑：2份重的烷基芳基聚甘醇醚 為產生適當的活性化合物之配製劑，將1份重的活性化 合物與所述量的溶劑及乳化劑混合，再以含乳化劑的水將此 濃縮物稀釋至所要的濃度。 5 以所要濃度的活性化合物配製劑浸泡茶藍菜苹 CBraw/ca o/eracea)，趁葉子還潤濕下，移殖上甜菜夜蛾 (Spodoptera exigud)之奶氣。 ^ 經過一段所要的期間後，測定幼蟲被殺死的百分比， 1〇〇%代表全部的幼蟲已被殺死；0%代表無任何幼蟲被殺 10 死。 此武驗中’例如，被列於下面表B之根據本發明之活 性化合物顯現優於先前技術之效力。 表B ：

83 200936049 赤銅綠绳試驗(LUCICU) 溶劑： 二曱亞砜 為產生適當的活性化合物之配製劑，將1份重的活性化 5 10 15 合物與所述量的溶劑混合，再以水將此濃縮物稀釋至所要的 濃度。 容器内含有以所要濃度的活性化合物處理的馬肉，移殖 上赤銅綠繩姐。 經過一段所要的期間後，測定蛆被殺死的百分比，100〇/。 代表全部的姐已被殺死；0%代表無任何姐被殺死。 〇 此試驗中，例如，來自製備實例之下述化合物，在100 ppm的施用率下，顯現280%之效力： 實例號碼 1-1-1、1-1-2、1-1-3、1-1-5、1-1_6、

實例D 微小牛蜱(五^7似zmc/O/i/MS)試驗(BOOPMI注射） 溶劑： 二曱亞砜 - 為產生適當的活性化合物之配製劑，將丨份重 =與所述量的溶劑混合，再以水將此濃縮物稀釋至^ 將活性化合物溶液注入至微小牛碑 的腹部，將牛碑移置至碟子卜 00Philus 中。 ，、上，放在經空調的室 經過一段所要的期間後，測定效果的百分 表無微小牛蜱產下任何受精卵。。 刀’丨⑻％代 此試驗中，例如，來自製備實例之下述化人 〇刃，在f十每 84 20 200936049 隻微小牛蜱施用20微克下，顯現280%之效力：

實例號碼 1-1-2、1-1-3、1-1-5、1-1-6、1-1-7 實例E 蜗碑類試驗(AMBYHE) 5 溶劑： 二曱亞砜 為產生適當的活性化合物之配製劑，將1份重的活性化 合物與所述量的溶劑混合，再以水將此濃縮物稀釋至所要的 濃度。 將蜗蜱類的蛹置於打孔的塑膠 ίο 燒杯内，浸以所要濃度之活性化合物經一分鐘，將蜗碑移置 至培養皿内之遽紙上，在受調節的小室中經42天。 經過一段所要的期間後，測定殺死的百分比，1 〇〇%代 ' 表全部的蟎蜱己被殺死，0%代表無蟎蜱被殺死。 ， 此試驗中，例如’來自製備實例之下述化合物，在1〇〇 is PPm的施用率下，顯現280%之效力：

實例號碼 1-1-2、1-1-5、1-1-7 ❹ 實例F 微小牛蜱(价印/ri/ws 試驗(BOopmi dip) 溶劑： 二甲亞砜 2〇 為產生適當的活性化合物之配製劑，將1份重的活性化 合物與所述量的溶劑混合’再以水將此濃縮物稀釋至所要的 濃度。 將成年的雌微小牛蜱似mz’crop/奶)置於打孔的 塑膠燒杯内’浸以所要濃度之活性化合物經一分鐘;將微小 85 200936049 牛蜱移置至培養皿内之濾紙上’在受調節的小室中經42 天’觀察產卵之情況。 經過一段所要的期間後，測定效果的百分比，1〇〇%代 表無微小牛蜱產下任何受精卵。。 5 此試驗中，例如，來自製備實例之下述化合物，在100 ppm的施用率下，顯現280%之效力：

實例號碼1-1-5、1-1-7 實例G

桃蚜(Myzus)試驗(MYZUPE喷灑處理） U ίο 溶劑： 78.0份重的丙酮 1.5份重的二曱基甲醯胺 乳化劑：〇.5份重的烷基芳基聚甘醇醚 為產生適當的活性化合物之配製劑，將1份重的活性化 合物與所述量的溶劑及乳化劑混合’再以含乳化劑的水將此 15 濃縮物稀釋至所要的濃度。 於已嚴重地感染了各發育階段的綠桃蚜（_2似 尸㈣㈣之中國白菜咖址”心她)之葉盤⑽〇 上’噴灑上所要濃度的活性化合物配製劑。 經過-段特定的期間後，測定其被殺死的百分比，ι〇〇% 2〇 絲全部的财A已被殺死；〇%代表沒有辑蟲被殺死。 此試驗中’來自製備實例之下述化合物，顯現優於先前 技術之效力：見下表 86 200936049

【圖式簡單說明】 無0 【主要元件符號說明】 無。 87

Claims (1)

1. 200936049 七、申請專利範圍： 1. 一種式（I)之A1-吡咯啉類 c d1

   其中 R1代表鹵素， R2 代表各為選擇地經取代之烷基、烯基、烷氧基、烯 氧基；或代表各為選擇地經取代之環烷基、環烷氧 基。 2. —種式（1-1)之A1-"比咯啉類 I- Γ^1

   10

   其中 R1及R2具有如申請專利範圍第1項中之定義。 3. —種除害劑，特徵在於其包含至少一種根據申請專利範 圍第1項之式(I)的化合物，以及展延劑類及/或界面活性 15 劑類。 4. 一種根據申請專利範圍第1項之式(I)化合物的用途，係 用於控制在作物保護、材料保護及/或獸醫領域上之有害 生物。 88 200936049 5. —種用於控制有害生物的方法，特徵在於使用根據申請 專利範圍第1項之式⑴化合物作用於有害生物及/或其居 所。 6. —種製備除害劑的方法，特徵在於將根據申請專利範圍 第1項之式（I)化合物與展延劑類及/或界面活性劑類混 合。

   89 200936049 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無0 Ο 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

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