TW200920814A - Organic electroluminescence device and material for organic electroluminescence device - Google Patents

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200920814 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於有機電致發光元件（以下有時簡稱爲有 機E L元件）及有機電致發光元件用材料。特別爲關於具 備發出綠色光之發光層的有機電致發光元件及使用此之有 機電致發光元件用材料。 【先前技術】 已知於陽極與陰極之間具備含有發光層之有機薄膜層 ’藉由注入發光層的電洞與電子之再結合所產生的激動子 (exc it on )能量得到發光之有機電致發光元件。 如此有機電致發光元件可作爲自發光型元件的優點活 用，其可期待作爲發光效率、畫質、消費電力且薄型設計 性優良的發光元件。 作爲有機電致發光元件之進一步改善點，例如可舉出 發光效率。 此點，欲提高内部量子效率，自3重態激動子之發光 所得的發光材料（燐光發光材料）之開發正進行者，最近 已有顯示燐光發光的有機電致發光元件之報告。 使用如此燐光發光材料構成發光層（燐光發光層）可 實現75%以上，理論上爲接近100%之値的内部量子效率 ，得到高效率、低消費電力的有機電致發光元件。 又，欲形成發光層，已知有於主材料摻合作爲摻合物 之發光材料之摻雜法。 -5- 200920814 摻雜法所形成之發光層中，由注入於主材料 有效率地生成激動子。而將所生成之激動子的激 移動至摻合物，自摻合物可得到高效率之發光。 其中，欲自主材料於燐光發光性燐光摻合物 間能量移動，主材料的激起3重態能量EgH必須 合物的激起3重態能量EgD大。 作爲激起3重態能量爲有效較大之材料，已 (4,4’-雙（N-咔唑基）聯苯基）作爲代表（例 文獻 1 : US2002/182441 號公報）。 將該CBP作爲主材料時，可進行對於顯示 波長（例如，綠、紅）的燐光摻合物之能量移動 高效率的有機電致發光元件。 然而，將C B P作爲主材料使用時，藉由燐 發光效率可特別地提高’但另一方面有著壽命非 實用之問題。 此推測爲CBP之分子結構上氧化安定性不 藉由電洞之分子劣化激烈所成。 又，文獻2(WO2005/112519號公報）中揭 有咔唑等含氮環之縮合環衍生物，作爲顯示紅色 光發光層的主材料使用的技術。藉由該技術，對 率及壽命可改善，但並未充分地實用化。 另一方面’已知種種顯示螢光發光之螢光摻 材料（螢光主材料），與亦有報告提出種種螢光 合下可形成發光效率、壽命優良的螢光發光層之 之電荷可 動子能量 進行分子 比燐光摻 知有C B P 如，參考 所定發光 ，可得到 光發光之 常短，不 高之故， 示，將含 燐光之燐 於發光效 合物用主 摻合物組 主材料。 200920814 但，螢光主材料中，激起1重態能量Eg ( S )比螢光 摻合物大’但激起3重態能量Eg ( T )並不大，故無法單 純作爲燐光發光層之主材料（燐光主材料）使用。 例如，作爲螢光主材料已知有蒽衍生物。 但’蒽衍生物的激起3重態能量Eg ( T )比1 . 9eV程 度小。因此，對具有480nm至5 5 0nm的可見光區域之發 光波長的燐光摻合物無法確保其能量移動。又，無法將激 起之3重態能量封閉於發光層内。 因此，蒽衍生物不適合作爲燐光主材料使用。 又，茈衍生物、芘衍生物及丁省衍生物等亦相同理由 下不適合作爲燐光主材料使用。 又，已知有作爲燐光主材料使用芳香族烴化合物的例 子（文獻3:特開2003-142267號公報）。其中，以苯骨 架爲中心，作爲取代基將2個芳香族基以間位結合之化合 物作爲燐光主材料使用。 但，文獻3的芳香族烴化合物成爲具有對於中心之苯 骨架使於左右對稱分子伸長的分子結構，有著發光層容易 結晶化之顧慮。 —方、文獻4(W02 00 7/046658號公報）、文獻5( 特開2006-151966號公報）、文獻6 (特開2005-8588號 公報）、文獻7(特開2005-19219號公報）、文獻8(特 開2005-197262號公報）、及文獻9 (特開20 04-75567號 公報）中揭示使用種種芳香族烴化合物之有機電致發光元 件。然而，對於作爲燐光主材料之有效性則無完全無提及 -7- 200920814 如上述，可有效率地於燐光發光材料進行能量移動， 且壽命可到達實用長度之主材料爲未知，使用燐光發光材 料之元件的實用化受到阻礙。 因此’本發明的目的爲提供一種高效率且長壽命之燐 光發光性的有機電致發光元件、及可賦予高效率且長壽命 之燐光發光性有機電致發光元件之有機電致發光元件用材 料。 【發明內容】 本發明者欲達到上述目的進行重複詳細硏究結果，發 現含有下述式（1)所示主材料之有機電致發光元件用材 料作爲燐光主材料使用時，可得到高效率且長壽命之燐光 發光性的有機電致發光元件，而完成本發明。 實施發明的形態 以下，對本發明之實施形態作說明。 (有機電致發光元件之構成） 首先對於有機電致發光元件之元件構成作說明。 作爲有機電致發光元件之代表元件構成，可舉出 (1 )陽極/發光層/陰極 (2) 陽極/電洞注入層/發光層/陰極 (3) 陽極/發光層/電子注入·輸送層/陰極 -8- 200920814 (4 )陽極/電洞注入層/發光層/電子注入·輸送層/陰 極 (5) 陽極/有機半導體層/發光層/陰極 (6) 陽極/有機半導體層/電子障壁層/發光層/陰極 (7) 陽極/有機半導體層/發光層/附著改善層/陰極 (8) 陽極/電洞注入·輸送層/發光層/電子注入.輸 送層/陰極 (9) 陽極/絶緣層/發光層/絶緣層/陰極 (10) 陽極/無機半導體層/絶緣層/發光層/絶緣層/陰極 (1 1 )陽極/有機半導體層/絶緣層/發光層/絶緣層/陰極 (1 2 )陽極/絶緣層/電洞注入·輸送層/發光層/絶緣 層/陰極 (13 )陽極/絶緣層/電洞注入·輸送層/發光層/電子 注入·輸送層/陰極 等結構。 上述中使用（8)之構成爲佳，但並未限定於彼等。 圖1表示本發明的實施形態中有機電致發光元件的一 例子槪略構成。 有機電致發光元件1具有透明基板2、陽極3、陰極 4、與配置於陽極3與陰極4之間的有機薄膜層10。 有機薄膜層1〇具有含有燐光主材料及燐光摻合物之 燐光發光層5，但燐光發光層5與陽極3之間具備電洞注 入·輸送層6等，燐光發光層5與陰極4之間具備電子注 入·輸送層7等亦可。 -9- 200920814 又，於燐光發光層5之陽極3側可設置電子障壁層， 於燐光發光層5之陰極4側可設置電洞障壁層。 藉此’將電子或電洞封閉於燐光發光層5，可提高燐 光發光層5中之激動子的生成機率。 且，本說明書中，螢光主材料及燐光主材料之用語爲 ，與螢光摻合物組合時，稱爲螢光主材料，與燐光摻合物 組合時，稱爲憐光主材料，並非僅以分子結構限定區分於 狹隘的螢光主材料或燐光主材料。 換言之’本說明書中，所謂螢光主材料表示構成含有 螢光摻合物之螢光發光層的材料而言，並非僅可利用螢光 材料之主材料者。 相同燐光主材料表示構成含有燐光摻合物之燐光發光 層的材料’並不表示僅可利用燐光發光材料之主材料。 又，本說明書中「電洞注入•輸送層」表示「電洞注 入層與電洞輸送層中至少任一方」，「電子注入·輸送層 」表示「電子注入層與電子輸送層中至少任一方」。 (透光性基板） 有機電致發光元件製作於透光性基板上。於此之透光 性基板爲支持有機電致發光元件的基板，400〜700nm的 可見光區域之光透過率爲5 0%以上之平滑基板爲佳。 具體可舉出玻璃板、聚合物板等。 作爲玻璃板，特別可舉出鹼石灰玻璃、鋇•緦含有玻 璃、鉛玻璃、鋁矽酸玻璃、硼矽酸玻璃、鋇硼矽酸玻璃、 -10- 200920814 石英等。 又’作爲聚合物板，可舉出聚碳酸酯、壓克力、聚對 苯二甲酸乙二醇酯、聚醚硫化物、聚颯等。 (陽極及陰極） 有機電致發光元件的陽極係爲擔任將電洞注入於電洞 注入層、電洞輸送層或發光層之角色，具有4.5eV以上之 功函數時有效。 作爲陽極材料之具體例子，可舉出氧化銦錫合金（ ITO )、氧化錫（NESA )、氧化銦鋅氧化物、金、銀、鉑 、銅等。 陽極爲可將彼等電極物質以蒸鍍法或濺鍍法等方法形 成薄膜後製造。 如本實施形態，將自發光層的發光由陽極取出時，使 陽極的可見光區域之光透過率比10 %大時爲佳。又，陽極 的薄片電阻以數百Ω / □以下爲佳。陽極之膜厚雖取決於 材料，但一般可於 10nm〜Ιμιη，較佳爲 10〜200nm之範 圍內選擇。 作爲陰極，以於電子注入層、電子輸送層或發光層注 入電子爲目的下，以功函數較小的材料爲佳。 陰極材料雖無特別限定，具體可使用銦、鋁、鎂、鎂 一銦合金、鎂一鋁合金、鋁一鋰合金、鋁-钪-鋰合金、 鎂一銀合金等。 陰極亦與陽極相同地，可藉由以蒸鍍法或濺鍍法等方 -11 - 200920814 法形成薄膜而製造。又，亦可採用自陰極側’取出發光之 形態。 (發光層） 有機電致發光元件之發光層爲同時具有以下功能者。 即， (1 )注入功能；電場外加時藉由陽極或電洞注入層 可注入電洞，藉由陰極或電子注入層可注入電子之功能、 (2 )輸送功能；將經注入之電荷（電子與電洞）以 電場力使其移動的功能' (3 )發光功能；提供電子與電洞之再結合場所’將 此與發光產生關連的功能。 但，電洞之注入容易度與電子之注入容易度可具有差 距，又電洞與電子之移動度所示輸送能亦可有差異。 作爲形成該發光層之方法’例如可適用蒸鍍法、轉動 塗佈法、LB法等公知方法。 發光層以分子堆積膜爲佳。 此分子堆積膜爲，由氣相狀態之材料化合物經沈澱所 形成之薄膜、或由溶液狀態或液相狀態之材料化合物經固 化所形成之膜，一般該分子堆積膜可由與藉由LB法所形 成之薄膜（分子累積膜）於凝集結構、高次結構之相異、 或其所引起的功能性相異而作區分。 下述式（1 )之主材料因3重態能隙（激起3重態能 量）較大，對於燐光摻合物使其能量移動而可進行燐光發 -12- 200920814 光。 又’作爲螢光主材料爲公知的蒽衍生物中，紅色發光 燐光摻合物亦不適合作爲主材料使用，但本發明之主材料 因3重態能隙較大’故可有效地使顯示綠色發光之燐光摻 合物發光。 但，過去已知的燐光主材料之CBP中，對於比綠更 短波長之燐光摻合物亦可作爲主材料發揮其功能，本發明 之主材料中’僅可使顯示綠色發光之燐光摻合物進行發光 〇 又’本發明中’主材料之骨架將未含氮原子之多環式 縮合環作爲部分結構含有時，可提高分子之安定性，延長 元件壽命。 此時，若骨架部核原子數過少時，分子安定性無法充 分地提高。一方面’構成主材料之多環式縮合環的經縮合 之環數過多時’ HOMO-LUMO間距會變窄而無法滿足3重 態能隙之有用發光波長。此點，前述式（1 )之主材料因 具有適度核原子數，故可作爲顯示有用發光波長，安$,性 亦高的燐光發光層之燐光主材料使用。 過去，因選定於自綠至紅色的較寬波長區域中，對_ 廣泛適用於燐光摻合物之燐光摻合物的主材料，故g 3 g 態能隙較廣的CBP等作爲主材料。 但，CBP中3重態能隙Eg ( T)確實較廣，但有著壽 命較短之問題。 此點，於本發明中，雖不適用於比藍色更寬間隙之，憐 -13- 200920814 光摻合物的主材料，但可對於紅或綠之燐光摻合物作爲主 材料發揮其功能。且若如c B P的3重態能隙過廣時，對 於綠色燐光摻合物之能隙差會過大而有著無法有效率地進 行分子間能量移動之問題，所謂本發明之主材料，對於綠 色燐光摻合物能隙爲適合，故可有效率地由主材料的激動 子能量移動燐光摻合物，構成非常高效率之燐光發光層。 如此本發明爲可構成高效率且長壽命之燐光發光層。 其中，構成有機電致發光元件之材料的3重態能隙 Eg ( T )，可舉出依據燐光發光光譜之規定的例子，例如 本發明中可舉出規定如以下之例子。 即，將各材料於EPA溶劑（容積比下二乙醚：異戊 烷：乙醇=5 : 5 : 2 )以ΙΟμηαοΙ/L溶解，作爲燐光測定用 試料。 而將燐光測定用試料放入石英容器中，冷卻至77K， 以激起光照射，測定出經放射之燐光的波長。 對於所得之燐光光譜的短波長側前面引出連接線，將 該連接線與底線之交點的波長値換算成能量之値稱爲三重 項能隙Eg ( T)。 且測定中例如可使用販賣的測定裝置F-4 500 (日立 製）。 但，並不限定於此如此限定，於不脫離本發明主旨之 範圍下可作爲3重態能隙而定義的値即可。 構成本發明的有機電致發光元件之發光層所含之主材 料如式（1 )所示者。 -14- 200920814

Bi B3

\ / 门、 一 Α「2_Α「3 *··(') ΝΑ (式中，Ari、Ar2、Αγ3、Βι、Β2、Β3、表示選自取代 或無取代的苯環、或取代或無取代的萘環、取代或無取代 的菲環、取代或無取代的三苯並苯環之縮合芳香族烴環 Ρ爲〇或1 )。 該式（1)中，Ari、Ar2、Ar3、Bi、Β2、Β3、Β4 爲具 有1個或複數取代基時，前述取代基以碳數1〜20的烷基 、碳數1〜20的鹵化烷基、碳數5〜18的環烷基、碳數3 〜20的甲矽烷基、氰基或鹵素原子爲佳。Ar2之取代基亦 可進一步爲碳數6〜22的芳基。 取代基因不具有氮原子，故可進一步地提高主材料之 安定性，以及可更延長元件壽命。 且，Ar2的複數芳基取代基之數目較佳爲2個以下，1 個以下爲較佳。 作爲碳數1〜20的烷基，例如可舉出甲基、乙基、丙 基、異丙基、η-丁基、s_丁基、異丁基、t-丁基、η-戊基 、η -己基、η -庚基、η_辛基、η_壬基、η -癸基、η -十一院 基、η-十二烷基、η_十三烷基、η_十四烷基、η_十五烷基 、η-十/、院基、η-十七院基、η·十八院基、新戊基、1-甲 基戊基、2-甲基戊基、丨_戊基己基、丨_ 丁基戊基、卜庚基 辛基、3·甲基戊基等。 -15- 200920814 作爲碳數1〜20之鹵化烷基，例如可舉出氯甲基、；!_ 氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、1,2-二氯乙基、；ι，3_二 氯異丙基、2,3 -二氯-t-丁基、1，2,3 -三氯丙基、溴甲基、 1-溴乙基、2_溴乙基、2-溴異丁基、1，2-二溴乙基、1，3_二 溴異丙基、2,3 -二溴-t-丁基、1，2,3 -三溴丙基、碑甲基、 1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘異丁基、1,2-二碘乙基、丨，3-二 碘異丙基、2,3-二碘-t-丁基、1,2,3-三碘丙基等。 作爲碳數5〜18之環烷基’例如可舉出環戊基、環己 基、環辛基、3,5 -四甲基環己基等、環己基、環辛基、 3,5-四甲基環己基等。 作爲碳數3〜2 0之甲矽烷基’例如以烷基甲矽烷基、 芳基甲矽烷基、或芳烷基甲矽烷基爲佳，作爲例子可舉出 三甲基甲矽烷基、三乙基甲矽烷基、三丁基甲矽烷基、三 辛基甲矽烷基、三異丁基甲矽烷基、二甲基乙基甲矽烷基 、二甲基異呋喃甲醯基甲矽烷基、二甲基丙基甲矽烷基、 二甲基丁基甲矽烷基、二甲基第三丁基甲矽烷基、二乙基 異丙基甲矽烷基、苯基二甲基甲矽烷基、二苯基甲基甲矽 垸基、二苯基第三丁基甲矽烷基、三苯基甲矽烷基等。 作爲_素原子，可舉出氟原子、氯原子、溴原子、換 原子。 作爲碳數6〜22的芳基取代基之例子可舉出苯基、聯 苯基、聯三苯基、萘基、9,10 -二烷基芴基、9,10 -二芳基 芴基、三伸甲基、菲基、二苯並呋喃基爲佳，較佳爲碳數 6〜18的苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、9,10-二甲基芴 -16- 200920814 基、三伸甲基、菲基、二苯並呋喃基，吏佳爲碳數6〜14 的苯基、聯苯基、菲基、二苯並咲喃基。 本發明中，前述主材料的激起3重態能量以2.4 e V以 上2 · 8 e V以下爲佳。

激起3重態能量僅爲2.4eV以上，即可能量移動至 48〇nm以上55〇nm以下發光之燐光發光材料。僅爲2.8eV 以下’可迴避對於綠色燐光摻合物之能隙差過大而無法有 效率地進行發光之問題。 且，主材料的激起3重態能量以2 4eV以上2 7ev以 下爲較佳，2.:5eV以上2.7eV以下爲更丨圭。 作爲如此本發明之主材料用仆a伽 用化口物，例如可舉出下述 化合物作爲具體例。

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本發明中，前述燐光發光材料含有金屬錯體，前述金 屬錯體爲具有選自Ir、Pt、Os、Au、Cu、Re及Ru之金 屬原子與配位子者爲佳。特別以前述配位子具有原金屬鍵 者爲佳。 由燐光量子產率較高，可進一步提高發光元件之外部 量子效率的觀點來看，以含有選自銥（Ir )、餓（〇s )及 鈾（Pt )之金屬的化合物爲佳，、銥錯體、餓錯體、鉑錯 體等金屬錯體爲更佳，其中以銥錯體及鈾錯體爲更佳’以 原金屬化銥錯體爲最佳。 以下舉出最佳金屬錯體之具體例，其中以發光爲綠〜 紅之金屬錯體爲特佳。 -18- 200920814

本發明中，前述發光層所含之前述燐光發光材料中至 -19- 200920814 少1種的發光波長極大値爲480nm以上620nm以下者爲 佳。 發光波長之極大値以5 00nm以上550nm以下爲較佳 〇 將如此發光波長之燐光發光材料（燐光摻合物）摻合 於本發明所使用的特定主材料而構成發光層時，可得到高 效率有機電致發光元件。 本發明的有機電致發光元件具有電洞輸送層（電洞注 入層），該電洞輸送層（電洞注入層）亦可含有本發明的 有機電致發光元件用材料爲佳，本發明的有機電致發光元 件具有電子輸送層與電洞障壁層之任一方，該電子輸送層 與電洞障壁層之任一方含有本發明的有機電致發光元件用 材料爲佳。 本發明的有機電致發光元件爲於陰極與有機薄膜層之 界面區域具有還原性摻合物亦佳。 如此構係以提高有機電致發光元件中之發光亮度或長 壽命化爲目的。 作爲還原性摻合物，可舉出至少1種選自鹼金屬、鹼 金屬錯體、鹼金屬化合物、鹼土類金屬、鹼土類金屬錯體 、鹼土類金屬化合物、稀土類金屬、稀土類金屬錯體、及 稀土類金屬化合物等。 作爲驗金屬，可舉出Na(功函數：2_36eV) 、K (功 函數：2.28eV) 、Rb (功函數：2.16eV) 、Cs (功函數： 1.95eV)等’以功函數爲2_9eV以下者爲特佳。其中較佳 -20- 200920814 者爲K、Rb、Cs，更佳爲Rb或Cs，最佳爲Cs。 作爲鹼土類金屬，可舉出Ca(功函數：2.9eV) 、Sr (功函數：2.0〜2.5eV) 、Ba(功函數：2.52eV)等，以 功函數以2.9eV以下者爲特佳。 作爲稀土類金屬可舉出 Sc、Y、Ce、Tb ' Yb等，以 功函數以2_9eV以下者爲特佳。 以上金屬中較佳金屬之還原能力特高，對電子注入區 域可比較少量之添加下，可提高有機電致發光元件中之發 光亮度或長壽命化。 作爲鹼金屬化合物可舉出Li20、Cs2〇、K20等之鹼 氧化物、LiF、NaF、CsF、KF等之鹼鹵化物等，以LiF、 Li20、NaF 爲佳。 作爲鹼土類金屬化合物，可舉出BaO、SrO、CaO及 將彼等混合之 BaxSn-xO ( 0<χ<1) 、BaxCai.x〇 ( 〇<χ<1) 等，以 BaO、SrO、CaO 爲佳。 作爲稀土類金屬化合物，可舉出 YbF3、ScF3、Sc03 、Y2〇3 、 Ce2〇3 、 GdF3 、 TbF3 等，以 YbF3 、 ScF3 、 TbF3 爲佳。 作爲鹼金屬錯體、鹼土類金屬錯體、稀土類金屬錯體 ，僅爲含有至少1個作爲各金屬離子之鹼金屬離子、鹼土 類金屬離子、稀土類金屬離子者即可，並無特別限定。又 ，配位子係以喹啉酚、苯並喹啉酚、吖啶酚、菲啶酚、羥 基苯基噁唑、羥基苯基噻唑、羥基二芳基噁二唑、羥基二 芳基噻二唑、羥基苯基吡啶、羥基苯基苯並咪唑 '羥基苯 -21 - 200920814 並三唑、羥基全硼烷、聯二吡啶、菲繞啉、酞菁、卟啉、 環戊二烯、β-二酮類、甲亞胺類、及彼等之衍生物等爲佳 ，但未限定於此。 作爲還原性摻合物之添加形態，以於界面區域形成層 狀或島狀爲佳。作爲形成方法，藉由電阻加熱蒸鍍法一邊 蒸鍍還原性摻合物，同時蒸鍍形成界面區域的發光材料或 電子注入材料之有機物，於有機物中分散還原摻合物之方 法爲佳。分散濃度之莫耳比爲有機物：還原性摻合物= 100: 1 〜1: 100，較佳爲 5: 1 〜1: 5。 還原性摻合物形成爲層狀時，界面的有機層之發光材 料或電子注入材料形成層狀後，還原摻合物單獨下藉由電 阻加熱蒸鍍法而蒸鑛，較佳爲形成層厚度0.1〜15nm。 還原性摻合物形成爲島狀時，界面的有機層之發光材 料或電子注入材料形成島狀後，還原摻合物單獨下藉由電 阻加熱蒸鍍法進行蒸鍍，較佳爲形成島厚度〇 . 〇 5〜：! nrn。 又’本發明的有機電致發光元件中，作爲主成分與還 原性摻合物之比率，莫耳比下主成分：還原性摻合物=5 :1〜1: 5爲佳，2: 1〜1:2爲更佳。 本發明的有機電致發光元件爲發光層與陰極之間具有 電子注入層’前述電子注入層含有含氮環衍生物作爲主成 分者爲佳。其中，電子注入層亦可作爲電子輸送層之功能 層。 且’ 「作爲主成分」表示電子注入層含有50質量％ 以上之含氮環衍生物。 -22- 200920814 電子注入層或電子輸送層爲幫助對發光層之電子注入 的層，其電子移動度較大。設置電子注入層係爲緩和能量 水準之急速變化等’並調整能量水準。 作爲使用於電子注入層之電子輸送性材料，使用分子 内含有1個以上的雜原子之芳香族雜環化合物爲佳，特別 以含氮環衍生物爲佳。又，作爲含氮環衍生物，以具有含 氮6員環或5員環骨架之芳香族環、或具有含氮6員環或 5員環骨架之縮合芳香族環化合物爲佳。 作爲該含氮環衍生物，例如以下述式（A )所示含氮 環金屬螯合錯體爲佳。

R3 R2 R2〜R7各獨立表示氫原子、鹵素原子、氧基、胺基 、碳數1〜40之烴基、烷氧基、芳基氧基、烷氧基羰基、 或雜環基，這些亦可被取代。 作爲鹵素原子’例如可舉出氟、氯、溴、碘等。又， 作爲可被取代之胺基的例子可舉出烷胺基、芳胺基、芳烷 胺基。 作爲碳數1〜40之烴基，可舉出取代或無取代的烷基 烯基、環烷基、芳基、芳烷基等。 作爲烷基’例如可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、 丁基、s-丁基、異丁基、t_ 丁基、n_戊基、n_己基、心庚 200920814 基、η -羊基、η -壬基、η -癸基、η -十一院基、η -十—院基 、η -十三院基、η -十四院基、η -十五院基、η -十六院基、 η-十七烷基、η-十八烷基、新戊基、1-甲基戊基、2-甲基 戊基、1-戊基己基、1-丁基戊基、庚基羊基、3 -甲基戊 基、羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、2_羥基異丁基 、1,2-二羥基乙基、1，3-二羥基異丙基、2,3-二羥基-t-丁 基、1,2,3 -三羥基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2 -氯乙基、 2-氯異丁基、1,2-二氯乙基、1,3-二氯異丙基、2,3-二氯-t -丁基、1,2,3 -三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2 -溴乙基、 2·溴異丁基、1,2-二溴乙基、1,3-二溴異丙基、2,3-二溴-t -丁基、1,2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、2 -碘乙基、 2-碘異丁基、1，2-二碘乙基、1,3-二碘異丙基、2,3-二碘-t-丁基、1,2,3-三碘丙基、胺基甲基、1-胺基乙基、2-胺基 乙基、2-胺基異丁基、1,2-二胺基乙基、1，3-二胺基異丙 基、2,3-二胺基-t-丁基、1，2,3-三胺基丙基、氰基甲基、 1-氣基乙基、2 -気基乙基、2 -氨基異丁基、1,2 - _氨基乙 基、1,3-二氰基異丙基、2,3-二氰基-t-丁基、1,2,3-三氰基 丙基、硝甲基、1-硝乙基、2-硝乙基、1,2-二硝乙基、 2,3-二硝-t-丁基、1，2,3-三硝丙基等。 其中較佳者爲甲基、乙基、丙基、異丙基、η-丁基、 s-丁基、異丁基、t-丁基、η-戊基、η-己基、η-庚基、η-辛 基、η -壬基、η -癸基、n-~f--院基、η -十二院基、η -十三 烷基、η -十四烷基、η -十五烷基、η -十六烷基、η -十七烷 基、η-十八烷基、新戊基、1-甲基戊基、1-戊基己基、或 -24- 200920814 、1-丁基戊基、ι_庚基半基。 作爲烯基，例如可舉出乙烯基、烯丙基、1-丁烯基、 2-丁烯基、3-丁烯基、1，3-丁二烯基、1-甲基乙烯基、苯 乙烯基、2,2 -二苯基乙烯基、1，2 -二苯基乙烯基、1-甲基 烯丙基、1,1-二甲基烯丙基、2-甲基烯丙基、1-苯基烯丙 基、2-苯基烯丙基、3-苯基烯丙基、3，3-二苯基烯丙基、 1,2-二甲基烯丙基、1-苯基-1-丁烯基、3-苯基-1-丁烯基等 ，較佳可舉出苯乙烯基、2,2-二苯基乙烯基、1，2-二苯基 乙烯基等。 作爲環烷基，例如可舉出環戊基、環己基、環辛基、 3,5 -四甲基環己基等，以環己基、環辛基、及3,5 -四甲基 環己基爲佳。 烷氧基係以-OY表示之基。作爲Y之具體例，可舉出 與前述烷基與說明之相同者，較佳例亦相同。 作爲非縮合芳基，例如可舉出苯基、聯苯基-2-基、 聯苯基-3-基、聯苯基-4-基、p-聯三苯基-4-基、p-聯三苯 基-3-基、p-聯三苯基-2-基、m-聯三苯基-4-基、m-聯三苯 基-3-基、m -聯三苯基-2 -基、〇 -甲苯基、m -甲苯基、p -甲 苯基、p-t-丁基苯基、p- (2-苯基丙基）苯基、4’-甲基聯 本基、4”-t -丁基-p-聯二本基-4-基、〇 -枯嫌基、m -枯儲基 、P-枯烯基、2,3-二甲苯基、3,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基 、均三甲苯基、及m -四聯苯基等。 其中較佳者爲苯基、聯苯基-2 -基、聯苯基-3 -基、聯 苯基-4-基、m-聯三苯基-4-基、m-聯三苯基-3-基、m-聯三 -25- 200920814 苯基-2 -基、ρ·甲苯基、3,4 -二甲苯基、m -四聯苯基-2-基 〇 作爲縮合芳基’例如可舉出丨_萘基、2_萘基。 雜環基爲單環或縮合環，較佳爲核碳數1〜20、較佳 爲核碳數1〜12、更佳爲核碳數2〜10的雜環基，含有氮 原子、氧原子、硫原子、硒原子之至少1個雜原子之芳香 族雜環基。作爲該雜環基之例子，例如可舉出吡咯烷、哌 啶、哌嗪、嗎啉、噻吩、硒吩、呋喃、吡咯、咪唑、吡唑 、吡啶、吡嗪、噠嗪、嘧啶、三唑、三嗪、吲哚、吲唑、 嘌呤、噻唑啉、噻唑、噻二唑、噁唑啉、噁唑、噁二唑、 喹啉、異喹啉、酞嗪、萘錠、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、蝶 啶、吖啶、菲繞啉、吩嗪、四唑、苯並咪唑、苯並噁唑' 苯並噻唑、苯並三唑、TAI、咔唑、吖庚因等所衍生的基 ，較佳可舉出呋喃、噻吩、卩比陡、啦嗪、喃陡、噠曉、三 嗪、唾啉、酞嗪、萘錠、喹喔啉、喹唑啉，較佳爲呋喃、 噻吩、吡U定、及喹啉所衍生的基，更佳爲喹啉基。 作爲芳烷基，例如可舉出苯甲基、1-苯基乙基、2-苯 基乙基、1-苯基異丙基、2 -苯基異丙基、苯基_t -丁基、α· 萘基甲基、1-α-萘基乙基、2-α-萘基乙基、ΐ-α-萘基異丙 基、2-α-萘基異丙基、β-萘基甲基、l-β-萘基乙基、2-β-萘基乙基、l-β-萘基異丙基、2-β-萘基異丙基、ρ -甲基苯 甲基、m -甲基苯甲基、〇 -甲基苯甲基、ρ -氯苯甲基、m-氯 苯甲基、〇 -氯苯甲基、ρ -溴苯甲基、m_溴苯甲基、〇_溴苯 甲基、ρ -确本甲基、m -蛾苯甲基、〇 -眺苯甲基、p_經基苯 -26 - 200920814 甲基、m-羥基苯甲基、〇-羥基苯甲基、p-胺基苯甲基、m-胺基苯甲基、〇-胺基苯甲基、P-硝苯甲基、m-硝苯甲基、 〇-硝苯甲基、P-氰基苯甲基、m-氰基苯甲基、〇-氰基苯甲 基、1-羥基-2-苯基異丙基、1-氯-2-苯基異丙基等。 其中較佳者爲苯甲基、P-氰基苯甲基、m-氰基苯甲基 、〇-氰基苯甲基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基異丙 基、2 -本基異丙基。 芳基氧基係以-OY’表示，作爲 Y’之例子，可舉出苯 基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基 、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-丁省基、2-丁省 基、9-丁省基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、p-聯三苯基-4-基、P-聯三苯基-3-基 、P -聯三苯基-2-基、m -聯三苯基-4-基、m -聯三苯基-3-基 、m-聯三苯基-2-基、〇 -甲苯基、m -甲苯基、p -甲苯基、p-t-丁基苯基、p- (2-苯基丙基）苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4’-甲基聯苯基、4”-t-丁 基-P-聯三苯基-4-基等。 芳基氧基中雜芳基氧基係以- OZ’表示，作爲Z’之例 子，可舉出2-吡略基、3-吡咯基、吡嗪基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-毗啶基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-D引哄基、6 - D引哄基、7 - II引哄基、1 -異Π引哄基、3 -異Π引D朵基 、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、 2 -呋喃基、3 -呋喃基、2 -苯並呋喃基、3 -苯並呋喃基、4-苯並呋喃基、5 -苯並呋喃基、6 -苯並呋喃基、7 -苯並呋喃 -27- 200920814 基、1-異苯並呋喃基、3-異苯並呋喃基、4-異苯並呋喃基 、5 -異苯並呋喃基、6 -異苯並呋喃基、7 -異苯並呋喃基、 2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、 7-喹啉基、8-喹啉基、1-異喹啉基、3-異喹啉基、4-異喹 啉基、5-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、8-異喹啉 基、2 -喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、 2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、 3 -非呢基、4 -非卩疋基、6 -非U疋基、7 -非D定基、8 -非陡基、 9 -非D疋基、1 0 -非D疋基、1 -卩丫 D疋基、2 - D丫 ί定基、3 -卩丫 D定基、 4 -吖啶基、9 -吖啶基、1，7 -菲繞啉-2 -基、1,7 -菲繞啉-3 -基 、1,7-菲繞啉-4-基、1,7-菲繞啉-5-基、1,7-菲繞啉-6-基、 1.7- 菲繞啉-8-基、1,7-菲繞啉-9-基、1,7-菲繞啉_10_基、 1，8-菲繞啉-2-基、1,8-菲繞啉-3-基、1,8-菲繞啉-4-基、 1，8-菲繞啉-5-基、1，8_菲繞啉-6-基、1，8-菲繞啉-7-基、 1.8- 菲繞啉-9-基、1，8-菲繞啉-10-基、1，9-菲繞啉-2-基、 1，9-菲繞啉-3-基、1,9-菲繞啉-4-基、1,9-菲繞啉-5-基、 1.9- 菲繞啉-6 -基、1,9-菲繞啉-7-基、1，9-菲繞啉-8-基、 1 , 9 -菲繞啉-1 0 -基、1，1 0 -菲繞啉-2 -基、1 , 1 0 -菲繞啉-3 -基 、1,10-菲繞啉-4-基、1,10-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-1-基 、2,9-菲繞啉-3-基、2,9-菲繞啉-4-基、2,9-菲繞啉-5-基、 2.9- 菲繞啉-6-基、2,9-菲繞啉-7-基、2,9-菲繞啉-8-基、 2.9- 非繞琳-10 -基、2,8-非繞琳-1-基、2,8-非繞琳-3-基、 2,8 -菲繞啉-4-基、2,8-菲繞啉-5-基、2,8-菲繞啉-6-基、 2,8-菲繞啉-7-基、2,8-菲繞啉-9-基、2,8-菲繞啉-10-基、 -28- 200920814 2,7 -菲繞啉-卜基、2,7·菲繞啉-3 -基、2,7 -菲繞啉-4 -基、 2.7- 菲繞啉-5-基、2,7-菲繞啉-6 -基、2,7 -菲繞啉-8-基、 2.7- 菲繞啉-9-基、2,7 -菲繞啉-10 -基、1-吩嗪基、2_吩嗪 基、1-吩噻嗪基、2 -吩噻嗪基、3 -吩噻嗪基、4 -吩噻曉基 、1 ·吩噁嗪基、2 ·吩噁嗪基、3 -吩噁嗪基、4 -吩噁嗪基、 2 _噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁唑基、2 -噁二唑基、5 -噁二唑 基、3-咲咱基、2-唾嗯基、3-唾嗯基、2 -甲基啦略-1-基、 2 -甲基吡咯-3 -基、2 -甲基吡咯-4 -基、2 -甲基吡咯-5 -基、 3 -甲基吡咯-1-基、3 -甲基吡咯-2-基、3 -甲基吡咯-4 -基、 3-甲基吡咯-5-基、2-t-丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基） 口比咯-1-基、2 -甲基-1-D引哄基、4 -甲基-1-Π引噪基、2 -甲基-3-Π引噪基、4 -甲基-3-[]引哄基、2-t -丁基 1-D引哄基、4-t -丁 基1-吲哚基、2-t-丁基3-吲哚基、4-t-丁基3-吲哚基等。 烷氧基羰基係以-COOY’表示，作爲 Y’的例子，可舉 出與前述烷基相同者。 烷胺基及芳烷胺基係以-NQiQ2表示。作爲Qi及Q2 之具體例子，可舉出各獨立表示前述烷基、前述芳烷基所 說明之相同者，較佳例子亦相同。Q1及Q2之一方可爲氫 原子。 芳胺基係以-NArlr2表示，作爲Ar1及Ar2之具體例 子，可舉出與各獨立前述非縮合芳基及縮合芳基所說明之 相同基。Ar1及Ar2之一方可爲氫原子。 Μ爲鋁（Α1 )、鎵（Ga)或銦（In)，以In爲佳。 上述式（A)之L爲下述式（A，）或（A”）所示基。 -29- 200920814

前述式中，R、R。各獨立表示氫原子或取代或無取 代的碳數1〜40之烴基，相互鄰接基亦可形成環狀結構。 又，R13〜R27各獨立表示氫原子或取代或無取代的碳數i ~ 4〇之烴基，相互鄰接基亦可形成環狀結構。 作爲前述式（A’）及式（A”）之R8〜R12及r13〜r27 所示碳數1〜40的烴基’可舉出與R2〜R7之相同具體例 0 又，作爲R8〜R12及R13〜R27的互相鄰接基形成環狀 結構時的2價基’可舉出四伸甲基、五伸甲基、六伸甲基 一苯基甲院_2,2’_二基、二苯基乙烷-3,3’-二基、二苯基 汽烷-4,4，-二基等。

一、+ — r λ )所示含氣環金屬蜜合錯體之具體例如以 刖述式（A ) W -30- 200920814 下所示，但未限定於彼等例示化合物。

(Α-2) (Α-4)

(Α-6) (Α-8) (Α-7)

(Α-10) (Α-12) (Α-14)

(Α-16) 200920814

(A-17) (A-19)

(A-18)

(A-20)

ch3 (A-24) (A-26)

-32- 200920814

(A-34)

NC

O- ch3

-AI-O-AlC

CN H3C (A-35) J 2

(A-36) 本發明中電子注入層或電子輸送層係以含有含氮雜環 衍生物者爲佳。 電子注入層或電子輸送層爲幫助對發光層之電子注入 -33- 200920814 的層，其電子移動度較大。設置電子注入層係爲緩和能量 水準之急速變化等’並調整能量水準。作爲使用於電子注 入層或電子輸送層之材料，可使用8 -羥基喹啉或其衍生 物之金屬錯體、噁二唑衍生物、含氮雜環衍生物爲佳。作 爲上述8-羥基喹啉或其衍生物之金屬錯體的具體例子可 舉出含有oxine (—般爲8_喹啉酚或8_羥基喹啉）之螯合 之金屬螯合oxynoid化合物，例如可使用參（8_喹啉酚） 鋁。而作爲噁二唑衍生物可舉出下述者。

N—N

Ar17-^ JU-Ar18 Ο

N—N

Ar1

N—N

Ar20—ί V-Ar21

O

Ar22 N—NΛΛ-

Ar23 —〇 一 Ar24

N—N

Ar 25 前述式中 ’ Ar”、Arl8、AfI9、“η、Af22 及"Μ 表 示具有或不具有各取代基之芳基，Ari7與Ar18、Ar19與 Ar 、Ar與Ar25彼此可爲相同或相異。Ar2〇、Ar23及

Ar24表示具有或不具有各取代基之伸芳基，Ar”與A， 彼此可爲相同或相異。 又’作爲伸芳基’可舉出伸苯基、伸萘基、聯伸苯基 、伸恩基、伸茈基、伸芘基等。而作爲對彼等之取代基， 可舉出碳數1〜10的烷基、碳數1〜10的烷氧基或氰基等 -34- 200920814 。該電子傳達化合物可使用薄膜形成性良好者。而作爲這 些電子傳達性化合物之具體例子可舉出下述者。

作爲含氮雜環衍生物’可舉出具有以下一般式之有機 化合物所成的含氮雜環衍生物，而非金屬錯體之含氮化合 物。例如，可舉出含有（A)所示骨架的5員環或6員環 、或（B )所示結構者。 -35- 200920814

N

Zi

• · · (A) •••(B) 前述（B)中，x表示碳原子或氮原子。Zi以及1各 獨立表示可形成含氮雜環之原子群。

(C) 較佳爲具有5員環或6員環所成的含氮芳香多環族之 有機化合物。且’具有如此複數氮原子的含氮芳香多環族 時，具有組合上述（A)與（B)或（A)與（C)的骨架 之含氮芳香多環有機化合物。 含氮有機化合物之含氮基，例如選自以下一般式所不 含氮雜環基。 -36- 200920814

Ν， N

Rrr

Rn

前述各式中，R爲碳數6〜40的芳基、碳數3〜40的 雜芳基、碳數1〜20的烷基或碳數1〜20的烷氧基，η爲 〇〜5之整數，η爲2以上之整數，複數之R互相可爲相同 -37- 200920814 或相異。 且，作爲較佳具體化合物’可舉出下述式所示含氮雜 環衍生物。

Ar2 HAr-L1 前述式中，ΗΑΓ爲可具有取代基之碳數3〜40的含氮 雜環，L1爲單鍵、可具有取代基之碳數6〜40的伸芳基 或可具有取代基之碳數3〜4〇的雜伸芳基，Ar1爲可具有 取代基之碳數6〜40的2價芳香族烴基，Ar2爲可具有取 代基之碳數6〜40的芳基或可具有取代基之碳數3〜4〇的 雜芳基。 HAr爲例如可選自下述群者。 -38 - 200920814

L1爲例如可選自下述群者。

Ar2爲例如可選自下述群者。 -39- 200920814

Ar1爲例如可選自下述的芳基蒽基。

13 前述式中，R1〜R14各獨立爲氫原子、鹵素原子、碳 數1〜20的院基、碳數1〜20的院氧基、碳數6〜40的芳 基氧基、可具有取代基之碳數6〜40的芳基或碳數3〜40 的雜芳基，Ar3爲可具有取代基之碳數6〜40的芳基或碳 數3〜40的雜芳基。 又，上述式所示Ar1中，R1〜R8皆爲氫原子之含氮雜 -40- 200920814 環衍生物。 其他亦可使用下述化合物（參考特開平9-3448號公 報）爲佳。

前述式中’ R!〜R4各獨立表示氫原子、取代或未取 代的脂肪族基、取代或未取代的脂肪族式環基、取代或未 取代的碳環式芳香族環基、取代或未取代的雜環基，Χι、 X2各獨立表示氧原子、硫原子或二氰基伸甲基。 又’亦可使用下述化合物（參考特開2000-173774號 公報）。

-41 - 200920814

前述式中，R5、R6、R7、R8及R彼 氫原子、或彼等之至少一個爲飽和或不飽 、胺基或烷胺基。 且，亦可爲含有該含氮雜環基或含氮 分子化合物。 又，電子輸送層爲含有下述式（201) 含氮雜環衍生物之至少任一者爲佳。

前述式（201)〜（203)中，R爲氫 此可相同或相異 和烷氧基、烷基 雜環衍生物之高 〜（203)所示 • (201) (202) .(203) 原子、可具有取 -42- 200920814 代基的碳數6〜60的芳基、可具有取代基的吡啶基、可具 有取代基的唾琳基、可具有取代基的碳數1〜2〇的院基、 或可具有取代基的碳數1〜20的烷氧基，η爲0〜4之整 數’ R爲可具有取代基的碳數6〜60的芳基、可具有取 代基的毗啶基、可具有取代基的喹啉基、可具有取代基的 碳數1〜20的烷基或碳數的烷氧基，r2及r3各獨 此表示氫原子、可具有取代基的碳數6〜6〇的芳基、可具 有取代基的吡啶基、可具有取代基的喹啉基、可具有取代 基的碳數1〜2〇的烷基、或可具有取代基的碳數1〜2〇的 烷氧基，L爲可具有取代基的碳數6〜6〇的伸芳基、可具 有取代基的伸吡啶基、可具有取代基的伸喹啉基、或可具 有^代基的㈣基，爲可具有取代基的㈣HO的 #方基 '可具有取代基的伸啦陡基、或可具有取代基的伸 喹啉基’ ΑΓ2爲可具有取代基的Μ 6〜6。的芳基、可具 取代基的吡D疋基、可具有取代基的喹啉基、可具有取代 基的碳數1〜20的烷甚、谛·m•曰亡_ 一 .·.. ' A r爲可具有取代甚的胖齡_ 基的鈿數6〜60的芳基、可具有取 R基的吡啶基、可亘有前件I〜+ μ有取代基的喹啉基、可具有取代基的 峨數1〜20的烷基、面目右肋，,、 、、 一有取代基的碳數1〜20的烷氧基 、或-A^-Ar2所示基（Arl 乂 谷與刖述相同）。 且’前述式（2(M )〜（2 ^ ^ C 〇3)中，R爲氫原子、可具 巧取代基的碳數6〜6〇的苌宜 斫咳 〇的方基、可具有取代基的吡啶基、 」具有取代基的喹啉某、可目左 1具有取代基的碳數1〜20的院 -43- 200920814 基、或可具有取代基的碳數1〜20的烷氧基。 作爲前述碳數6〜60的芳基，以碳數6〜40的芳基爲 佳’以碳數6〜20的芳基爲更佳，具體可舉出苯基、萘基 、蒽基、菲基、丁省基、窟基、芘基、聯苯基、聯三苯基 、甲苯基、t-丁基苯基、（2-苯基丙基）苯基、熒蒽基、 芴基、螺雙芴所成之1價基、全氟苯基、全氟萘基 '全氟 蒽基' 全氟聯苯基、9-苯基蒽所成之1價基、9-(1’-萘基 )蒽所成之1價基、9-(2’-萘基）蒽所成之1價基、6 -苯 基窟所成之1價基、9-〔4-(二苯胺基）苯基〕蒽所成之 1價基等，以苯基、萘基、聯苯基、聯三苯基、9-( 10 -苯 基）蒽基、9-〔 10-( 1，-萘基）〕蒽基、9-〔 10-(2，-萘基 )〕蒽基等爲佳。 作爲碳數1〜20的烷基，以碳數1〜6的烷基爲佳， 具體可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等以外 亦可舉出三氟甲基等鹵化烷基，碳數爲3以上者亦可具有 直鏈狀、環狀或分支者。 作爲碳數1〜20的院氧基，以碳數1〜6的院氧基爲 佳，具體可舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊基 氧基、己基氧基等，碳數爲3以上者可具有直鏈狀、環狀 或分支。 作爲R所示各基的取代基’可舉出鹵素原子、可具有 取代基的碳數1〜20的烷基、可具有取代基的碳數1〜20 的烷氧基、可具有取代基的碳數6〜40的芳基氧基、可具 有取代基的碳數6〜40的芳基或可具有取代基之碳數3〜 -44 - 200920814 40的雜芳基等。 作爲鹵素原子可舉出氟、氯、溴、碘等。 作爲碳數1〜20的院基、碳數1〜2〇的院氧基、碳數 6〜40的芳基，可舉出與前述相同者。 作爲碳數6〜40的芳基氧基’例如可舉出苯氧基、聯 苯基氧基等。 作爲碳數3〜4 0的雜方基’例如可舉出耻咯基、咲喃 基、噻嗯基、S i 1 ο 1 y 1基、吡啶基、喹D林基、異嗤啉基、 苯並咲喃基、味π坐基、嚼n定基、昨哩基、硒苯基、u惡二口坐 基、三唑基等。 η爲0〜4之整數，〇〜2爲佳。 前述式（201)中’ R1爲可具有取代基的碳數6〜60 的芳基、可具有取代基的吡啶基、可具有取代基的喹啉基 、可具有取代基的碳數1〜20的烷基或碳數1〜2〇的院氧 基。 适些各基之具體例，作爲較佳碳數及取代基，可舉出 前述R中所說明之相同者。 目IJ述式（202)及（2〇3)中’ R2及R3各獨立表示氫 原子、可具有取代基的碳數6〜60的芳基、可具有取代基 的吡啶基、可具有取代基的喹啉基、可具有取代基的碳數 1〜20的烷基、或可具有取代基的碳數丨〜2〇的烷氧基。 這些各基之具體例，作爲較佳碳數及取代基，可舉出 前述R中所說明之相同者。 則述式（201)〜（203)中’ L爲可具有取代基的碳 -45- 200920814 數6〜60的伸芳基、可具有取代基的伸吡啶基、可具有取 代基的伸喹啉基、或可具有取代基的伸芴基。 作爲碳數6〜60的伸芳基，以碳數6〜40的伸芳基爲 佳’以碳數6〜20的伸芳基爲較佳，具體可舉出前述R所 說明之自芳基除去1個氫原子所形成之2價基。作爲L所 示各基的取代基’可舉出與前述R所說明之相同者。 又’ L表示選自下述所成群之基爲佳。

前述式（201 )中，Ar1爲可具有取代基的碳數6〜60 的伸芳基、可具有取代基的伸吡啶基、或可具有取代基的 伸喹琳基。作爲Ar1及Ar3所示各基的取代基，可舉出各 前述R所說明之相同者。 又’ Ar1係以選自下述式（101 )〜（U〇 )所示縮合 環基之任一基爲佳。 -46- 200920814

(101) (102)

(103)

(108)

前述式（101)〜（110)中，各縮合環可由鹵素原子 、可具有取代基的碳數1〜2 0的烷基、可具有取代基的碳 數1〜20的烷氧基、可具有取代基的碳數6〜40的芳基氧 基、可具有取代基的碳數6〜40的芳基或可具有取代基之 碳數3〜40的雜芳基所成之結合基進行結合、或該結合基 爲複數時，該結合基彼此可爲相同或相異。作爲這些各基 之具體例子可舉出與前述相同者。 前述式（110)中，L’爲單鍵、或選自下述所成群之 基。 -47 - 200920814

4 h-QrOr

Ar1所示前述式（103)以下述式（111)〜（125)所 示縮合環基爲佳。 -48- 200920814

(111) (112) (113) (114)

(115) (116) (117) (118)

(119) (120) (121) (122)

(123) (124) (125) 前述式（111)〜（125)中，各縮合環 、可具有取代基的碳數1〜20的烷基、可具 數1〜20的烷氧基、可具有取代基的碳數6 基、可具有取代基的碳數6〜40的芳基或可 碳數3〜4 0的雜芳基所成之結合基進行結合 可由鹵素原子 有取代基的碳 〜40的芳基氧 具有取代基之 、或該結合基 -49 - 200920814 爲複數時’該結合基彼此可爲相同或相異。作爲這些各基 之具體例子可舉出與前述相同者。 前述式（201)中，Ar2爲可具有取代基的碳數6〜60 的芳基、可具有取代基的吡啶基、可具有取代基的唾啉基 '可具有取代基的碳數1〜20的烷基、或可具有取代基的 碳數1〜20的烷氧基。 &些各基之具體例，作爲較佳碳數及取代基，可舉出 與前述R所說明之相同者。 前述式（2〇2)及（2〇3)中，Ar3爲可具有取代基的 碳數6〜60的芳基、可具有取代基的吡啶基、 ^ _ 」具有取代 基的喹啉基、可具有取代基的碳數丨〜2〇的烷基、口 取代基的碳數1〜20的烷氧基、或_Arl_Ar2 ^'一有 Γ/τ 不基（AI* 及Ar2各與前述相同）。 這些各基之具體例，作爲較佳碳數及取 ^ 、基，可擧屮 則述R中所說明之相同者。 」平山 又，Ar3爲選自下述式 基之任一基爲佳。 126 )〜（1 3 5 戶斤示縮合環 -50- 200920814 •R' R' (126) (127)

R. 前述式（126)〜（135)中，各縮合環可由鹵素原子 、可具有取代基的碳數1〜2 0的烷基、可具有取代基的碳 數1〜20的烷氧基、可具有取代基的碳數6〜40的芳基氧 基、可具有取代基的碳數6〜40的芳基或可具有取代基之 碳數3〜40的雜芳基所成之結合基進行結合、或該結合基 爲複數時，該結合基彼此可爲相同或相異。作爲這些各基 之具體例子可舉出與前述相同者。 前述式（135)中，L’與前述相同。 前述式（126)〜（135)中，R’爲氫原子、可具有取 代基的碳數1〜20的烷基、可具有取代基的碳數6〜40的 芳基或可具有取代基之碳數3〜40的雜芳基。作爲這些各 -51 - 200920814 基之具體例子可舉出與前述相同者。

Ar3所示一般式（128 )以下述式（136 )〜（158 )所 示縮合環基爲佳。

(136) (137) (138)

(139) (140)

(141)

(146) (147) R， (148) R，(149) (150)

(151) (152) (153) (154) (155)

(156) (157) (158) -52- 200920814 前述式（136)〜（158)中，各縮合環可由鹵素原子 、可具有取代基的碳數1〜20的烷基、可具有取代基的碳 數1〜20的烷氧基、可具有取代基的碳數6〜40的芳基氧 基、可具有取代基的碳數6〜4〇的芳基或可具有取代基之 碳數3〜4〇的雜芳基所成之結合基進行結合、或該結合基 爲複數時，該結合基彼此可爲相同或相異。作爲這些各基 之具體例子可舉出與前述相同者。R’與前述相同。 又’ Ar2及Ar3各獨立表示選自下述所成群之基爲佳

本發明的前述式（201 )〜（203 )所示含氮雜環衍生 物之具體例如下表示，但本發明並未限定於這些例示化合 物。 且，下述表中，HAr表示前述式（201)〜（203)中 之下述結構。 -53- 200920814

R1

200920814 HAr——L—Ar1—Ar2 L Ok Ar1 0^0 Ar2 Ok 〇ή〇 名 Ok 〇ή〇 XiT^ Ok οφο Ok 0^0 Ok αήο Ok c^o ΌΟ Ok 0^0 δ» Ok c^o 设b Ok % XX > Ok c^o ΊΟ Xi c^o % Ok οφο % 2 3 4 5 6 8 9 10 11 12 13

-55- 14 200920814

-56- 200920814 HAr—L—Ar1—Ar2

-57- 200920814

-58- 12 200920814 HAr—L—Ar1—Ar2

-59- 200920814 HAr—L—Ar1—Ar2

-60- 200920814 HAr—L—Ar1—Ar2 7-1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

-61 - 200920814

-62- 200920814

-63 - 14 200920814 HAr—L一Ar1—Ar2 10-1 2

HAr L Ok % XX

Ar1 Ar2 3

H3C 4

€φ〇 xo οφο xo 0^0 xo O^O XiO 5

ch3 6 7 8 XSk c^o xo Xk xo QXX οφο xo

-64 - 9 200920814 HAr—L一Ar1—Ar2

-65- 200920814 HAr—L—Ar1—Ar2

-66 - 11 200920814 HAr—L—Ar1—Ar2

-67- 200920814 HAr—L一Ar1—Ar2

-68- 200920814 HAr—L—Ar1—Ar2

-69- 200920814 HAr_L—Ar1—Ar2 \ 16-1 2 3 4 5 6 7 8

-70- 200920814

以上具體例中，特別以（1-1 ) ' ( 1-5 ) ' ( 1-7 ) 、（2-1) 、 （3-1) 、 （4-2) 、 （4-6) 、 （7-2) 、 （7- 7) 、（7-8) 、 （7-9) 、（9-1) 、（9-7)爲佳。 且，電子注入層或電子輸送層的膜厚並無特別限定， 較佳爲1〜l〇〇nm。 -71 - 200920814 物 入 化 屬 些 性 出 屬 及 類 及 A1 1 種 結 緣 畫 化 屬 又，作爲電子注入層之構成成分，作爲含氮環衍生 之其他無機化合物，使用絕緣體或半導體爲佳。電子注 層僅由絕緣體或半導體所構成即可，可有效地防止漏電 進而提高電子注入性。 作爲如此絕緣體，可使用至少1種選自鹼金屬硫屬 物、鹼土類金屬硫屬化物、鹼金屬的鹵化物及鹼土類金 的鹵化物所成群之金屬化合物爲佳。電子注入層僅由這 鹼金屬硫屬化物等所構成，即可進一步地提高電子注入 ，故較佳。作爲具體之較佳鹼金屬硫屬化物，例如可舉 Li20、K20、Na2S、Na2Se 及 Na20，作爲較佳鹼 土類金 硫屬化物，例如可舉出 CaO、BaO、SrO、BeO、BaS CaSe。又，作爲較佳鹼金屬的鹵化物，例如可舉出LiF NaF、KF、LiCl、KC1及NaCl等。又，作爲較佳鹼土 金屬的鹵化物，例如可舉出 CaF2、BaF2、SrF2、MgF2 B e F 2等氟化物、或氟化物以外的鹵化物。 又，作爲半導體，可舉出含有Ba、Ca、Sr、Yb、 、Ga、In、Li、Na、Cd、Mg、Si、Ta、Sb 及 Zn 的至少 種元素之氧化物、氮化物或氧化氮化物等一種單獨或二 以上的組合。又，構成電子注入層之無機化合物係以微 晶或非晶質之絶緣性薄膜爲佳。電子注入層僅由這些絶 性薄膜所構成，可形成較均質之薄膜，故可減少黑點等 素缺陷。且，作爲如此無機化合物，可舉出鹼金屬硫屬 物、鹼土類金屬硫屬化物、鹼金屬的鹵化物及鹼土類金 的鹵化物等。 -72- 200920814 使用如此絕緣體或半導體時’該層的較佳厚度爲 O.lnm〜15nm程度。又，本發明中之電子注入層含有前述 還原性摻合物亦佳。 電洞注入層或電洞輸送層（亦含有電洞注入輸送層） 可使用芳香族胺化合物，例如可使用下述一般式（1 )所 示芳香族胺衍生物爲佳。

Ar1\ 广3 N-L-N · · . (I)

Ar2 Ar4 前述一般式（I )中，Ar1〜A〆表示取代或無取代的 核碳數6〜50的芳基、或取代或無取代的核原子數5〜50 的雜芳基。 作爲取代或無取代的核碳數6〜50的芳基，例如可舉 出苯基、1-萘基、2 -萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、菲基、3_菲基、4_菲基、9_菲基、丨_丁省基、2_ 丁省基、9-丁省基、卜芘基、2-芘基、4-芘基、2_聯苯基 、3_聯苯基、4 -聯苯基、P -聯三苯基-4-基' p -聯三苯基- 3-基 P聯—·本基-2-基、m-聯二本基基、m -聯三苯基-3_ 基、m-聯三苯基-2_基、〇_甲苯基、心甲苯基、p-甲苯基 、Ρ-t-丁基苯基、p_(2_苯基丙基）苯基、3_甲基-2_萘基 、4-甲基-丨_萘基、4_甲基-丨_蒽基、4’_甲基聯苯基、4，，_t-丁基·ρ-聯三苯基-4_基、熒蒽基、芴基等。 作爲取代或無取代的核原子數5〜5 0的雜芳基，例如 -73- 200920814 可舉出1 -吡咯基、2 -吡咯基、3 -吡咯基、吡嗪基、2 -吡啶 基、3 -吡啶基、4 -吡啶基、1 -吲哚基、2 -吲哚基、3 -吲哚 基、4 -吲哚基、5 -吲哚基、6 -吲哚基、7 -吲哚基、1 -異吲 哚基、2-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚 基、6 -異吲哚基、7 -異吲哚基、2 -呋喃基、3 -呋喃基、2 -苯並呋喃基、3 -苯並呋喃基、4 -苯並呋喃基、5 -苯並呋喃 基、6 -苯並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1-異苯並呋喃基、3-異苯並呋喃基、4 -異苯並呋喃基、5 -異苯並呋喃基、6 -異 苯並呋喃基、7 -異苯並呋喃基、喹啉基、3 -喹啉基、4 -喹 啉基、5 -喹啉基、6 -喹啉基、7 -喹啉基、8 -喹啉基、1 -異 喹啉基、3 -異喹啉基、4 -異喹啉基、5 -異喹啉基、6 -異喹 啉基、7 -異喹啉基、8 -異喹啉基、2 -喹喔啉基、5 -喹喔啉 基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔 唑基、9-咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲 Π疋基、6 -非卩疋基、7 -非卩疋基、8 -非卩定基、9 -非D定基、1 0 -非 啶基' 1 -吖啶基、2 -吖啶基、3 -吖啶基、4 -吖啶基、9 -吖 啶基、1,7_菲繞啉-2-基、1,7-菲繞啉-3-基、1,7-菲繞啉-4-基、1,7-菲繞啉-5-基、1,7-菲繞啉-6-基、1,7-菲繞啉-8-基 、1,7-菲繞啉-9-基、1,7-菲繞啉_10-基、1,8_菲繞啉-2-基 、1,8-菲繞啉-3-基、1,8-菲繞啉-4-基、1,8-菲繞啉-5-基、 1.8- 菲繞啉-6-基、1，8-菲繞啉-7-基、1,8-菲繞啉-9-基、 1，8-非繞琳-10-基、1,9-非繞琳-2-基、1,9-非繞琳-3-基、 1，9-菲繞啉-4-基、1，9-菲繞啉-5-基、1,9-菲繞啉-6-基、 1.9- 菲繞啉-7-基、1,9_菲繞啉-8-基、1,9-菲繞啉-10-基、 -74 - 200920814 1,10-菲繞啉-2-基、1,10-菲繞啉-3-基、1，10·菲繞啉-4-基 、1,10-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-1-基、2,9-菲繞啉-3-基 、2,9-菲繞啉-4-基、2,9-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-6-基、 2,9-菲繞啉-7-基、2,9-菲繞啉-8-基、2,9-菲繞啉-10-基、 2.8- 菲繞啉-1-基、2,8-菲繞啉-3-基、2,8-菲繞啉-4_基、 2.8- 菲繞啉-5-基、2,8-菲繞啉-6-基、2,8-菲繞啉-7-基、 2.8- 菲繞啉-9-基、2,8-菲繞啉-10-基、2,7-菲繞啉-1-基、 2,7 -菲繞啉-3 -基、2，7 -菲繞啉-4 -基、2，7 -菲繞啉-5 -基、 2.7- 菲繞啉-6-基、2,7-菲繞啉-8-基、2,7-菲繞啉-9-基、 2.7- 菲繞啉-10 -基、1-吩嗪基、2 -吩嗪基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3 -吩噻嗪基、4 -吩噻嗪基、10 -吩噻嗪基、1-吩 噁嗪基、2 -吩噁嗪基、3 -吩噁嗪基、4 -吩噁嗪基、1 0 -吩噁 嗪基、2 -噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁唑基、2 -噁二唑基、5 -噁二唑基、3 -呋咱基、2 _噻嗯基、3 -噻嗯基、2 -甲基吡咯-1 -基、2 -甲基吡咯-3 -基、2 -甲基吡咯-4 -基、2 -甲基吡咯-5 -基、3 -甲基吡咯-1 -基、3 -甲基吡略-2 -基、3 -甲基吡咯-4 -基、3 -甲基耻略-5 -基、2 -1 - 丁基卩比略-4 -基、3- (2 -本基 丙基）吡咯-1 -基、2 -甲基-1 -吲哚基、4 -甲基-1 -吲哚基、 2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-t-丁基1-吲哚基、 4-t-丁基 1-卩引哄基、2-t-丁基 3-卩引哄基、4-t-丁基 3-D引哄 基等。較佳爲苯基、萘基、聯苯基、蒽基、菲基、芘基、 窟基、熒蒽基、芴基等。 L爲連結基。具體爲取代或無取代的核碳數6〜5 0的 伸芳基、取代或無取代的核原子數5〜5 0的雜伸芳基、或 -75- 200920814 2個以上的伸芳基或雜伸芳基以單鍵、醚鍵、硫醚鍵、碳 數1〜20的伸烷基、碳數2〜20的伸烯基、胺基經結合所 得之2價基。作爲核碳數6〜50的伸芳基，例如可舉出 1,4-伸苯基、1,2-伸苯基、1，3-伸苯基、l，4-伸萘基、2,6. 伸萘基、1,5_伸萘基、9，1〇_伸蒽基、9,10-伸菲基、3,6-伸 菲基、1,6 -伸芘基、2,7 -伸芘基、6,12-伸窟基、4，4，-聯伸 苯基、3，3 ’ -聯伸苯基、2，2 ’ -聯伸苯基、2，7 -伸芴基等。作 爲核原子數5〜5〇的伸芳基，例如，2,5_硫伸苯基、2,5_ s i 1 ο 1 i 1 e n e基、2，5 -伸噁二唑基等。較佳爲丨，4 -伸苯基、 1,2 -伸苯基、1，3 -伸苯基、1，4 -伸萘基、9,10 -伸蒽基、 6，1 2 -伸窟基' 4，4 ’ -聯伸苯基' 3,3，-聯伸苯基、2，2 ’ -聯伸 苯基、2,7-伸芴基。 L爲2個以上的伸芳基或雜伸芳基所成之連結基時， 鄰接的伸方基或雜伸芳基介著2價基而彼此結合形成新環 。作爲开^成環之2價基的例子可舉出四伸甲基、五伸甲基 、八伸甲基、一苯基甲烷-2,2，-二基、二苯基乙烷_3,3，_二 基、二苯基丙烷-4,4，-二基等。 的核碳數6〜50 、取代或無取代的核原子數5〜5〇 的雜方基取代或無取代的碳數1〜5 〇的烷基、取代或無 取代的碳數3〜5 〇的環悖其、而，， W我j：兀基取代或無取代的碳數丨〜切 的院氧基、取代或fiE取什的游齡1 …、取代的碳數7〜50的芳烷基、取代或 無取代的核fe數6〜50的芳某每甘 」方5氧基、取代或無取代的核原 子數5〜50的雜芳某氧甚 '前炸〜 方垂與基取代或無取代的核碳數6〜5〇 -76- 200920814 的方基硫基 '取代或無取代的核原子數5〜50的雜芳基硫 基、取代或無取代的碳數2〜5 0的烷氧基羰基、取代或無 取代的核碳數6〜50的芳基、或取代或無取代的核原子數 5〜5〇的雜芳基所取代之胺基、鹵素基、氰基、硝基、羥 基等。 作爲取代或無取代的核碳數6〜50的芳基之例子，可 舉出苯基、丨-察基、2_萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、 卜菲基、2_菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-丁省基、 2_ 丁省基、9-丁省基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯 基、3 -聯苯基、4_聯苯基' [聯三苯基_4_基、p -聯三苯 基 基 P -聯二本基-2-基、m -聯三苯基-4-基、m -聯三苯 基-3-基、m-聯三苯基_2_基、0_甲苯基、心甲苯基、广甲 本基、p-t-丁基苯基、基丙基）苯基、3•甲基_2_ 萘基、4-甲基萘基、4_甲基蒽基、4，_甲基聯苯基、 4”小丁基-ρ_聯三苯基.4_基、熒蒽基、芴基等。 作爲取代或無取代的核原子數5〜50的雜芳基的例子 ’可舉出1 -吡咯基、2 _吡咯基、3 _吡咯基、吡嗪基、2 _吡 D定基、3 _吡啶基、4 -吡啶基、1 -吲哚基、2 -吲哚基、3 -吲 噪基、4 -吲哚基、5 _吲哚基、6 •吲哚基、7 _吲哚基、丨·異 口引哄基、2 -異吲哚基、3 -異吲哚基、4 _異吲哚基、5 -異吲 哄基、6 -異吲哚基、7 -異吲哚基、2 -呋喃基、3 -呋喃基、 2 -苯並呋喃基、3 -苯並呋喃基、4 -苯並呋喃基、5 -苯並呋 喃基、6_苯並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1·異苯並呋喃基、 3 -異苯並呋喃基、4_異苯並呋喃基、5_異苯並呋喃基、6_ -77- 200920814 異苯並呋喃基、7 -異苯並呋喃基、喹啉基、3 -喹啉基、4-喹啉基、5 -喹啉基、6 -喹啉基、7 -喹啉基、8 -喹啉基、1-異喹啉基、3 -異喹啉基、4 -異喹啉基、5 -異喹啉基、6 -異 喹啉基、7 -異喹啉基、8 -異喹啉基、2 -喹喔啉基、5 -喹喔 啉基、6 -喹喔啉基、1 -咔唑基、2 -咔唑基、3 -咔唑基、4 -咔唑基、9 -咔哩基、1-菲啶基、2 -菲啶基、3-菲啶基' 4-菲啶基、6 -菲啶基、7_菲啶基、8 -菲啶基、9 -菲啶基、10-菲啶基、1 -吖啶基、2 -吖啶基、3 -吖啶基、4 -吖啶基、9 -吖啶基、1,7-菲繞啉-2-基、1,7-菲繞啉-3-基、1,7-菲繞啉-4 -基、1，7 -菲繞啉-5 -基、1，7 -菲繞啉-6 -基、1 , 7 -菲繞啉-8 -基、1,7-菲繞啉-9-基、1，7-菲繞啉-10-基、1,8-菲繞啉-2-基、1,8-菲繞啉-3-基、1,8-菲繞啉-4-基、1,8-菲繞啉-5-基 、1，8-菲繞啉-6-基、1，8-菲繞啉-7-基、1,8_菲繞啉-9-基、 1 , 8 -菲繞啉-1 0 -基、1 , 9 -菲繞啉-2 -基、1 , 9 -菲繞啉-3 -基、 1,9 -菲繞啉-4 -基、1，9 -菲繞啉-5 -基、1 , 9 -菲繞啉-6 -基、 1，9_菲繞啉-7-基、1，9-菲繞啉-8-基、1,9-菲繞啉-10-基、 1，10-菲繞啉-2-基、1，10-菲繞啉-3-基、1,10-菲繞啉-4-基 、1，1 0 -菲繞啉-5 -基、2，9 -菲繞啉-1 -基、2,9 -菲繞啉-3 -基 、2，9-菲繞啉-4-基、2,9-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-6-基、 2,9-菲繞啉-7-基、2,9-菲繞啉-8-基、2,9-菲繞啉-10 -基、 2.8- 菲繞啉-1-基、2,8-菲繞啉-3-基、2,8-菲繞啉-4-基、 2.8- 菲繞啉-5-基、2,8-菲繞啉-6-基、2,8-菲繞啉-7-基、 2.8- 菲繞啉-9-基、2,8-菲繞啉-10-基、2J-菲繞啉-1-基、 2,7-菲繞啉-3-基、2,7-菲繞啉-4-基、2,7-菲繞啉-5-基、 -78 - 200920814 2,7-菲繞啉-6-基、2,7-菲繞啉-8-基、2,7-菲繞啉-9-基、 2，7-菲繞啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3 -吩噻嗪基、4 -吩噻嗪基、10 -吩噻嗪基、1-吩 噁嗪基、2 -吩噁嗪基、3 -吩噁嗪基、4 -吩噁嗪基、1 0 -吩噁 嗪基、2 -噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁唑基、2 _噁二唑基、5 -噁二唑基、3 -呋咱基、2 -噻嗯基、3 -噻嗯基、2 -甲基吡咯-1 -基、2 -甲基吡咯-3 -基、2 -甲基吡咯-4 -基、2 -甲基吡咯-5 -基、3 -甲基吡咯-1 -基、3 -甲基吡咯-2 -基、3 -甲基吡咯-4-基、3 -甲基吡略-5-基、2-t-丁基吡咯-4-基、3- (2-苯基 丙基）啦略_1_基、2 -甲基-1-D引哄基、4 -甲基-1-D引哄基、 2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-t-丁基1-吲哚基、 4 -1 - 丁基 1 -卩引哄基、2 -1 - 丁基 3 - Π引哄基、4 -1 - 丁基 3 - D引哄 基等。 作爲取代或無取代的碳數1〜5 0的烷基例子，可舉出 甲基、乙基、丙基、異丙基、η-丁基、s-丁基、異丁基、 t -丁基、η -戊基、η -己基、η -庚基、η -辛基、羥基甲基、 1-羥基乙基、2-羥基乙基、2-羥基異丁基、1,2-二羥基乙 基、1，3-二羥基異丙基、2,3-二羥基-1-丁基、1，2,3-三羥基 丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、1，2-二氯乙基、1，3-二氯異丙基、2,3-二氯-t-丁基、1,2,3-三氯 丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴異丁基、1,2-二溴乙基、1,3-二溴異丙基、2,3-二溴-t-丁基、1,2,3-三溴 丙基、碘甲基、1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘異丁基、1,2-二捵乙基、1,3-二碘異丙基、2,3-二碘-t-丁基、1，2,3-三碘 -79- 200920814 丙基、胺基甲基、1-胺基乙基、2-胺基乙基、2-胺基異丁 基、丨，2·二胺基乙基、1，3-二胺基異丙基、2,3-二胺基_t· 丁基、1,2，3-三胺基丙基、氰基甲基、1-氰基乙基、2-氰 基乙基、2~氰基異丁基、1，2-二氰基乙基、1,3·二氰基異 丙某、2 ' — 〜氰基-t-丁基、I，2,3-三氰基丙基、硝甲基、 1_硝乙基、2-硝乙基' 2-硝異丁基' 1,2-二硝乙基、1，3-二 硝異丙基、2,3-二硝-t-丁基、1,2,3-三硝丙基等。 作爲取代或無取代的碳數3〜50的環烷基例子，可舉 出胃丙基、環丁基、環戊基、環己基、4-甲基環己基、1-金剛院基、2-金剛烷基、1-降冰片基、2-降冰片基等。 取代或無取代的碳數1〜50的烷氧基係以-OY所示基 。作爲Y之例子可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁 基、s•丁基、異丁基、t-丁基、η-戊基、η-己基、η-庚基 、η-辛基、羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、2-羥基 異丁基、1，2-二羥基乙基、1,3-二羥基異丙基、2,3-二羥 基t-丁基、ι,2,3-二經基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2_氣 乙基、2-氯異丁基、1,2-二氯乙基、1,3-二氯異丙基、2,3-二氯-t·丁基、1,2,3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴 乙基、2 -溴異丁基、ι，2-二溴乙基、1，3-二溴異丙基、2,3-一溴-t-丁基、i，2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、2 -碘 乙基、2-碘異丁基、ι，2-二碘乙基、1,3-二碘異丙基、2,3-二碘-t-丁基、1,2,3-三碘丙基、胺基甲基、卜胺基乙基、 2 -胺基乙基、2 -胺基異丁基、1，2 -二胺基乙基、1,3 -二胺 基異丙基、2,3-二胺基-t-丁基、1，2,3-三胺基丙基、氰基 -80- 200920814 甲基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰基異丁基、1,2-二 氰基乙基、1,3-二氰基異丙基、2,3-二氰基-t-丁基、1,2,3-三氰基丙基、硝甲基、1-硝乙基、2-硝乙基、2-硝異丁基 、1，2-二硝乙基、1，3-二硝異丙基、2,3-二硝-t-丁基、 1,2,3-三硝丙基等。 作爲取代或無取代的碳數7〜5 0的芳烷基之例子，可 舉出苯甲基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基異丙基、 2-苯基異丙基、苯基-t-丁基、α-萘基甲基、l-α-萘基乙基 、2-α-萘基乙基、1-α-萘基異丙基、2-α-萘基異丙基、β-萘基甲基、l-β-萘基乙基、2-β-萘基乙基、l-β-萘基異丙 基、2 - β -萘基異丙基、1 -吡咯甲基、2 - ( 1 -吡咯）乙基、 Ρ-甲基苯甲基、m-甲基苯甲基、〇-甲基苯甲基、ρ-氯苯甲 基、m -氯苯甲基、〇 -氯苯甲基、p -溴苯甲基、m -溴苯甲基 、〇-溴苯甲基、ρ-碘苯甲基、m-蛛苯甲基、〇-碘苯甲基、 P -羥基苯甲基、m -羥基苯甲基、〇 -羥基苯甲基、ρ -胺基苯 甲基、m-胺基苯甲基、〇-胺基苯甲基、ρ-硝苯甲基、m-硝 苯甲基、〇-硝苯甲基、P-氰基苯甲基、m-氰基苯甲基、〇-氰基苯甲基、1-羥基-2-苯基異丙基、1-氯-2-苯基異丙基 等。 取代或無取代的核碳數6〜50的芳基氧基係以-OY’表 示，作爲Y’之例子，可舉出苯基、卜萘基、2-萘基、1-蒽 基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基 、9-菲基、1-丁省基、2-丁省基、9-丁省基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、ρ-聯三 -81 - 200920814 苯基-4-基、p-聯三苯基-3-基、p-聯三苯基-2-基、m-聯三 苯基-4-基、m -聯三苯基-3-基、m -聯三苯基-2-基、〇 -甲苯 基、m -甲苯基、p -甲苯基、p-t-丁基苯基、p- (2-苯基丙 基）苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1_萘基、4-甲基-1-蒽 基、4’-甲基聯苯基、4”-t-丁基-P-聯三苯基-4-基等。 取代或無取代的核原子數5〜5 0的雜芳基氧基係以-OZ’表示，作爲Z’之例子，可舉出2-吡咯基、3-吡咯基、 吡嗪基、2 -吡啶基、3 -吡啶基、4 -吡啶基、2 -吲哚基、3 -吲哚基、4 -吲哚基、5 -吲哚基、6 -吲哚基、7 -吲哚基、1 -異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異 吲哚基、7-異吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯並呋喃 基、3 -苯並呋喃基、4 -苯並呋喃基、5 -苯並呋喃基、6 -苯 並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1-異苯並呋喃基、3 -異苯並呋 喃基' 4-異苯並呋喃基、5-異苯並呋喃基、6-異苯並呋喃 基、7 -異苯並呋喃基、2-唾啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、 5 -喹啉基、6 -喹啉基、7 -喹啉基、8 -喹啉基、1 -異喹啉基 、3 -異喹啉基、4 -異喹啉基、5 -異喹啉基、6 -異喹啉基、 7 -異喹啉基、8 -異喹啉基、2 -喹喔啉基、5 -喹喔啉基、6 -喹喔啉基、卜咔唑基、2 -咔唑基、3 -咔唑基、4 -咔唑基、 1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、 7 -非H疋基、8 -非D定基、9 -非卩疋基、1 0 -非D疋基、1 - D丫 D疋基、 2 - □ f D疋基、3 - D丫 D 定基、4 - d 丫 D疋基、9 -卩丫 U疋基、1，7 -非繞琳· 2 -基、1,7 -菲繞啉-3 -基、1，7 -菲繞啉-4 -基、1,7 -菲繞啉-5 -基、1,7-菲繞啉-6-基、1,7-菲繞啉-8-基、1,7-菲繞啉-9-基 -82- 200920814 、1,7-菲繞啉-10-基、1，8-菲繞啉-2-基、1,8-菲繞啉-3-基 、1，8-菲繞啉-4-基、1,8-菲繞啉-5-基、1,8-菲繞啉-6-基、 1，8 -菲繞啉-7 -基、1 , 8 -菲繞啉-9 -基' 1 , 8 -菲繞啉-1 0 -基、 1,9 -菲繞啉-2 -基、1，9 -菲繞啉-3 -基、1，9 -菲繞啉-4 -基、 1，9 -菲繞啉-5 -基、1,9 -菲繞啉-6 -基、1，9 -菲繞啉-7 -基、 1，9-菲繞啉-8-基、1,9-菲繞啉-10-基、1，10-菲繞啉-2-基、 1，1 〇 -菲繞啉-3 -基、1，1 0 -菲繞啉-4 -基、1 , 1 0 -菲繞啉-5 -基 、2,9-菲繞啉-1-基、2,9-菲繞啉-3-基、2,9-菲繞啉-4-基、 2.9- 菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-6-基、2,9-菲繞啉-7-基、 2.9- 菲繞啉-8-基、2,9-菲繞啉-10-基、2,8-菲繞啉-1-基、 2.8- 菲繞啉-3-基、2,8-菲繞啉-4-基、2,8-菲繞啉-5-基、 2.8- 菲繞啉-6-基、2,8-菲繞啉-7-基、2,8-菲繞啉-9-基、 2.8- 菲繞啉-10-基、2,7-菲繞啉-1-基、2,7-菲繞啉-3-基、 2.7- 菲繞啉-4 -基、2,7-菲繞啉-5-基、2,7-菲繞啉-6-基、 2.7- 菲繞啉-8-基、2,7-菲繞啉-9_基、2，7-菲繞啉-10-基、 1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻 嗪基、4 -吩噻嗪基、1 -吩噁嗪基、2 -吩噁嗪基、3 -吩噁嗪 基、4 -吩噁嗪基、2 -噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁唑基、2 -噁 二唑基、5 -噁二唑基、3 -呋咱基、2 -噻嗯基、3 -噻嗯基、 2 -甲基吡咯-1 -基、2 -甲基吡咯-3 -基、2 -甲基吡咯-4 -基、 2 -甲基吡咯-5 -基、3 -甲基吡咯-：1 -基、3 -甲基吡咯-2 -基、 3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡略-5-基、2-t-丁基吡咯-4-基 、3-(2-本基丙基）啦略-1-基、2-甲基-1-11引哄基、4-甲 基-1 - B引哄基、2 -甲基-3 - Π引D朵基、4 -甲基-3 -卩引卩朵基、2 -1 _ -83- 200920814 丁基1-昭丨哄基、4-t -丁基1-Π引哄基、2-t -丁基3-D引噪基、 4- t-丁基3-吲哚基等。 取代或無取代的核碳數6〜5 0的芳基硫基係以-S Y”表 示，作爲Y”之例子，可舉出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽 基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基 、9-菲基、1-丁省基、2-丁省基、9-丁省基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、p-聯三 苯基-4-基、p -聯三苯基-3-基、p -聯三苯基-2-基、m -聯三 苯基-4-基、m -聯三苯基-3-基、m -聯三苯基-2-基、〇 -甲苯 基、m-甲苯基、p-甲苯基、p-t-丁基苯基、p- (2-苯基丙 基）苯基、3_甲基-2-萘基、4_甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽 基、4’-甲基聯本基、4”-t-丁基-p-聯二苯基-4-基寺。 取代或無取代的核原子數5〜5 0的雜芳基硫基係以-SZ”表示，作爲Z”之例子，可舉出2-吡咯基、3-吡咯基、 吡嗪基、2 -吡啶基、3 -吡啶基、4 -吡啶基、2 _吲哚基、3 -口引哄基、4 - D引0朵基、5 - D引D朵基、6 - D引B朵基、7 - D引哄基、1 _ 異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異 吲哚基、7 -異吲哚基、2 -呋喃基、3 -呋喃基、2 -苯並呋喃 基、3 -苯並呋喃基、4 -苯並呋喃基、5 -苯並呋喃基、6 -苯 並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1-異苯並呋喃基、3 -異苯並呋 喃基、4 -異苯並呋喃基、5 -異苯並呋喃基、6 -異苯並呋喃 基、7-異苯並呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、 5- 喹啉基、6-喹啉基、7 -喹啉基、8-喹啉基、1-異喹啉基 、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5 -異喹啉基、6-異喹啉基、 -84- 200920814 7 -異喹啉基、8 -異唾啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1 -咔唑基、2 -咔唑基、3 -咔唑基、4 -咔唑基、 1 -非Π疋基、2 -非D疋基、3 -非B疋基、4 -非D定基、6 -非卩定基、 7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、 2 -吖啶基、3 -吖啶基、4 -吖啶基、9 _吖啶基、1，7 -菲繞啉-2-基、1,7-菲繞啉-3-基、1，7-菲繞啉-4-基、1，7-菲繞啉-5-基、1,7-菲繞啉-6-基、1，7-菲繞啉-8-基、1，7-菲繞啉-9-基 、1，7-菲繞啉-10-基、1,8-菲繞啉-2-基、1，8-菲繞啉-3-基 、1,8-菲繞啉-4-基、1,8-菲繞啉-5-基、1，8-菲繞啉-6-基、 1，8-菲繞啉-7-基、1，8-菲繞啉-9-基、1，8 -菲繞啉-10-基、 1.9- 菲繞啉-2-基、1,9-菲繞啉-3-基、1，9-菲繞啉-4-基、 1，9-非繞琳-5-基、1,9-非繞琳-6-基、1,9-非繞琳-7-基、 1，9-菲繞啉-8-基、1，9-菲繞啉-10-基、1，10-菲繞啉-2-基、 1.10- 菲繞啉-3-基、1,10-菲繞啉-4-基、1,10 -菲繞啉-5-基 、2,9-菲繞啉-1-基、2,9-菲繞啉-3-基、2,9-菲繞啉-4-基、 2.9- 菲繞啉-5-基、2,9_菲繞啉-6-基、2,9-菲繞啉-7-基、 2.9- 菲繞啉-8-基、2,9-菲繞啉-10-基、2,8-菲繞啉-1-基、 2.8- 非繞琳-3-基、2,8-非繞琳-4-基、2,8-非繞琳-5-基、 2.8- 菲繞啉-6-基、2,8-菲繞啉-7-基、2,8-菲繞啉-9-基、 2.8- 菲繞啉-10-基、2,7-菲繞啉-1-基、2,7 -菲繞啉-3-基、 2.7- 菲繞啉-4-基、2,7-菲繞啉-5-基、2,7-菲繞啉-6-基、 2.7- 菲繞啉-8-基、2,7-菲繞啉-9_基、2,7-菲繞啉-10-基、 1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻 嗪基、4 -吩噻嗪基、1 -吩噁嗪基、2 -吩噁嗪基、3 -吩噁嗪 -85- 200920814 基、4 -吩噁嗪基、2 -噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁唑基、2 -噁 二唑基、5 -噁二唑基、3 -呋咱基、2 -噻嗯基、3 -噻嗯基、 2 -甲基吡咯-1 -基、2 -甲基吡咯-3 -基、2 -甲基吡咯-4 -基、 2 -甲基吡咯-5 -基、3 -甲基吡咯-1 -基、3 -甲基吡咯-2 -基、 3- 甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-t-丁基吡咯-4-基 、3- (2-苯基丙基）吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲 基-1-D引哄基、2 -甲基- 3- D引哄基、4 -甲基- 3- D引哄基、2-t_ 丁基1-吲哚基、4-t-丁基1-吲哚基、2-t-丁基3-吲哚基、 4- t-丁基3-吲哚基等。 取代或無取代的碳數2〜50的烷氧基羰基係以-COOZ 表示，作爲Z之例子，可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基 、n-丁基、s-丁基、異丁基、t-丁基、η-戊基、η-己基、n-庚基、η-辛基、羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、2-羥基異丁基、1，2-二羥基乙基、1，3-二羥基異丙基、2,3-二羥基-t-丁基、1，2,3-三羥基丙基、氯甲基、1-氯乙基、 2-氯乙基、2-氯異丁基、1,2-二氯乙基、1,3-二氯異丙基 、2,3-二氯-t-丁基、1,2,3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基 、2-溴乙基、2-溴異丁基、1,2-二溴乙基、1,3-二溴異丙 基、2,3-二溴-t-丁基、1,2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙 基、2-碘乙基、2-碘異丁基、1，2-二碘乙基、1,3-二碘異 丙基、2,3-二碘-t-丁基、1,2,3-三碘丙基、胺基甲基、1-胺基乙基、2 -胺基乙基、2 -胺基異丁基、1,2 - _胺基乙基 、1,3-二胺基異丙基、2,3-二胺基-t-丁基、1,2,3-三胺基丙 基、氰基甲基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰基異丁基 -86- 200920814

、1，2-二氰基乙基、 基、1,2,3 -三氰基丙3 2_硝異丁基、1，2 -二石 t-丁基、1，2,3-三硝丙一，

取代之胺基係以- 前述取代或無取代的核碳數6〜 無取代的核原子數5〜50的雜芳基所取 NPQ表示，作爲p、Q之例子可舉出苯基、1-萘基、2 -萘 基、1-蒽基、2-蒽基、9-蔥基、卜菲基、2 -菲基、3_菲基 、4-菲基、9-菲基、1-丁省基、2· 丁省基、9_ 丁省基、h 芘基、2 -芘基、4 -芘基、聯苯基、3_聯苯基、4·聯苯基 、Ρ -聯三苯基_4_基、Ρ -聯三苯基基、Ρ -聯三苯基·2 -基 、1聯三苯基-4-基、m-聯三苯基-3-基、m-聯三苯基·2·基 、0'甲苯基、m-甲苯基、Ρ -甲苯基、P_t-丁基苯基、Ρ-( 2_苯基丙基）苯基、3 -甲基_2_萘基、甲基-1-萘基、4_甲 基蒽基、4，-甲基聯苯基、4，，-t-丁基-P-聯三苯基-4-基 、2 -吡咯基、3 -吡咯基、吡嗪基、2 _吡啶基、3 _吡啶基、 4 ·吡啶基、2 -吲哚基、3 -吲哚基、4 - B引哄基、5 -吲哚基、 6-吲哚基、7-吲哚基、1-異吲哚基、3_異吲哚基、4-異吲 哚基、5 -異吲哚基、6 -異吲哚基、7 -異吲哚基、2 -呋喃基 、3·呋喃基、2 -苯並呋喃基、3 -苯並咲喃基、4_苯並呋喃 基、5 -苯並呋喃基' 6 -苯並呋喃基、7 -苯並呋喃基、丨-異 苯逝呋喃基、3 -異苯並呋喃基、4 -異苯並呋喃基、5_異苯 並呋喃基、6 -異苯並呋喃基、7 -異苯並呋喃基、2 -嗤啉基 、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6·喹啉基、7_喹啉基 -87- 200920814 、8-喹啉基、1-異喹啉基、3_異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6 -異喹啉基、7 -異喹啉基、8 -異喹啉基、2 -喹 喔啉基、5 -喹喔啉基、6 -喹喔啉基、1 -咔唑基、2 -咔唑基 、3-咔唑基、4-咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、3 -菲啶基 、4 -非D疋基、6 -非D疋基、7 -菲U定基、8 -非卩疋基、9 -非卩定基 、1 〇 -菲啶基、1 -吖啶基、2 -吖啶基、3 -吖啶基、4 -吖啶基 、9-吖啶基、1,7-菲繞啉-2-基、1，7-菲繞啉-3-基、1,7 -菲 繞啉-4-基、1,7-菲繞啉-5-基、1,7-菲繞啉-6-基、1,7-菲繞 啉-8-基、1,7-菲繞琳-9-基、1，7-菲繞啉-10-基、1,8-菲繞 琳-2 -基、1，8-非繞琳-3-基、1,8 -菲繞琳-4 -基、1,8-非繞 啉-5-基、1,8-菲繞啉-6-基、1,8-菲繞啉-7-基、1,8-菲繞 啉-9 -基、1 , 8 -菲繞啉-1 0 -基、1,9 -菲繞啉-2 -基、1，9 -菲繞 琳-3-基、1,9-非繞琳-4-基、1,9-非繞琳-5-基、1,9-非繞 啉-6-基、1,9 -菲繞啉-7-基、1，9 -菲繞啉-8-基、1，9-菲繞 啉-10-基、1,10-菲繞啉-2-基、1,10-菲繞啉-3_基、1,10-菲 繞啉-4-基、1，1〇-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-1-基、2,9-菲 繞啉-3-基、2,9-菲繞啉-4-基、2,9-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞 啉-6-基、2,9 -菲繞啉-7-基、2,9 -菲繞啉-8-基、2,9 -菲繞 啉-10-基、2,8-菲繞啉-1-基、2,8-菲繞啉-3-基、2,8-菲繞 啉-4-基、2,8-菲繞啉-5-基、2,8-菲繞啉-6-基、2,8-菲繞 啉-7 -基、2，8 -菲繞啉-9 -基、2，8 -菲繞啉-1 0 -基、2，7 -菲繞 啉-1-基、2,7-菲繞啉-3-基、2,7-菲繞啉-4-基、2,7-菲繞 啉-5-基、2,7-菲繞啉-6-基、2,7-菲繞啉-8-基、2,7-菲繞 啉-9-基、2,7-菲繞啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩 -88- 200920814 噻嗪基、2 -吩噻嗪基、3 -吩噻嗪基、4 -吩噻嗪基、1-吩噁 嗪基、2 -吩噁嗪基、3 -吩噁嗪基、4 -吩噁嗪基、2 -噁唑基 、4 -噁唑基、5 -噁唑基、2 -噁二唑基、5 -噁二唑基、3 -呋 咱基、2 -噻嗯基、3 -噻嗯基、2 -甲基吡咯-1 -基、2 -甲基吡 咯-3 -基、2 -甲基吡咯-4 -基、2 -甲基吡咯-5 -基、3 -甲基吡 咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡 略-5 -基、2 -1 - 丁基卩ϋ略-4 -基、3 - ( 2 -本基丙基）批略-1 -基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚 基、4-甲基-3-吲哚基、2-t-丁基 1-吲哚基、4-t-丁基 1-吲 哄基、2-t -丁基3-D引II朵基、4-t -丁基3-[1引[1 朵基寺。 前述一般式（I )之化合物的具體例如以下所示，但 不限定於此。 -89- 200920814

又，下述一般式（II)的芳香族胺亦適用於電洞注入 -90- 200920814 層或電 輸送層之形成。

Ar2

刖- (I)的 合物的： • · · (Π) 一般式（π)中，Ar1〜Ar3之定義與前 Ar1〜Ar4定義相同。以下表示一般式（ 體例，但不限定於此。 述一般式 II )之化 -91 - 200920814

且’本發明並未限定於上述說明，不脫離本發明主旨 範圍下的変更亦含於本發明。 例如以下改變亦爲本發明之較佳變形例子。 本發明中，前述發光層可含有電荷注入補助材爲佳。 使用能隙較廣的主材料形成發光層時，主材料之離子 -92- 200920814 化電位（Ip)與電洞注入.輸送層等Ip的差變大，對發光 層之電洞注入變的困難，無法得到充分亮度，故恐怕會使 驅動電壓上昇。 如此情況下，使發光層中含有電洞注入•輸送性的電 荷注入補助劑時，對發光層之電洞注入變的容易，可降低 驅動電壓。 作爲電荷注入補助劑，例如可利用一般電洞注入•輸 送材料等。 具體作爲例子可舉出三唑衍生物（美國專利 3，1 12,197號說明書等做參考）、噁二唑衍生物（美國專 利3，1 8 9，4 4 7號說明書等做參考）、咪唑衍生物（特公昭 37-16096號公報等做參考）、聚芳基鏈烷衍生物（美國 專利3,6 1 5,402號說明書、同第3,820,989號說明書、同 第3,542,544號說明書、特公昭45-5 5 5號公報、同51-1 0983號公報、特開昭5 1 -93224號公報、同5 5- 1 7 1 05號 公報、同56-4 1 48號公報、同55- 1 08667號公報、同55-156953號公報、同56-36656號公報等做參考）、吡唑啉 衍生物及吡唑嗦衍生物（美國專利第3,1 80,729號說明書 、同第4,278,74 6號說明書、特開昭55-88064號公報、同 55-88065號公報、同49-105537號公報、同55-51086號 公報、同5 6-8 005 1號公報、同56-8 8 1 4 1號公報、同57-45 545號公報、同54- 1 1 263 7號公報、同5 5-74546號公報 等做參考）、伸苯基二胺基衍生物（美國專利第3,615,404 號說明書、特公昭51-10105號公報、同46-37 1 2號公報 -93- 200920814 、同47-2 5 3 3 6號公報、特開昭54-5343 5號公報、同54· 110536號公報、同54-119925號公報等做參考）、芳基 胺衍生物（美國專利第 3，5 67,45 0號說明書、同第 3,180,703號說明書、同第3,240,597號說明書、同第 3,65 8,520號說明書、同第4,232,1 03號說明書、同第 4,1 75,96 1號說明書、同第4,0 1 2,3 76號說明書、特公昭 49-3 5 702號公報、同 39-27577號公報、特開昭 55-144250號公報、同56-119132號公報、同56-22437號公 報 '西德專利第1 ,11 0,5 1 8號說明書等做參考）、胺基取 代查耳酮（Clialcone)衍生物（美國專利第3,526,5 0 1號 說明書等做參考）、噁唑衍生物（美國專利第3,2 5 7,203號 說明書等所揭示者）、苯乙烯基蒽衍生物（特開昭56-46234號公報等做參考）、芴酮衍生物（特開昭54-110837 號公報等做參考）、腙衍生物（美國專利第3,7 1 7,462號說 明書、特開昭5 4-5 9 1 43號公報、同55-52063號公報、同 55-52064號公報、同55-46760號公報、同55-85495號公 報、同5 7- 1 1 3 50號公報、同57- 1 48749號公報、特開平 2-3 1 1 591號公報等做參考）' 二苯代乙烯（stilbene )衍 生物（特開昭61 -2 10363號公報、同第6卜228451號公報 、同6 1 - 14642號公報、同6 1 -72255號公報、同62-47646 號公報、同62-36674號公報、同62- 1 0652號公報、同 62-30255號公報、同60-93455號公報 '同60-94462號公 報、同60- 1 74749號公報、同60- 1 75052號公報等做參考 )、矽氮烷衍生物（美國專利第4,950,950號說明書）、 -94- 200920814 聚矽烷系（特開平2-204996號公報）、苯胺系共聚合物 (特開平2-282263號公報）、特開平1 -2 1 1 399號公報所 揭示的導電性高分子寡聚物（特別爲噻吩寡聚物）等。 作爲電洞注入性材料雖可舉出上述者，但以卟啉化合 物（特開昭63 -29 569 5號公報等所揭示者）、芳香族第三 級胺化合物及苯乙烯基胺化合物（美國專利第4,127,4 12 號_說明書、特開昭53-27033號公報、同54-58445號公報 、同 54-149634 號公報、同 54-64299 號公報、同 55-79450 號公報、同5 5- 1 4425 0號公報、同5 6- 1 1 9 1 3 2號公報、同 61-295558 號公報、同 61-98353 號公報、同 63-295695 號 公報等做參考）、特別以芳香族第三級胺化合物爲佳。 又，美國專利第5,06 1,5 69號所記載的分子內具有2 個縮合芳香族環者，例如，4,4’-雙（N- ( 1-萘基）-N_苯 胺基）聯苯（以下簡稱爲NPD)、又可舉出特開平4-308688 號公報所記載的3個三苯胺基單位以星爆型方式連結的 4,4’，4”-參（N· ( 3-甲基苯基）-N-苯胺基）三苯胺基（以 下簡稱爲MTDATA)等。 又，專利公報第3 6 1 4405號、3 5 7 1 977號或美國專利 4,780,536所記載之六氮雜三苯並苯衍生物等亦可作爲電 洞注入性材料使用。 又，p型Si、p型SiC等無機化合物亦可作爲電洞注 入材料使用。 本發明的有機電致發光元件之各層形成方法並無胃％ 限定。可使用過去公知之真空蒸鍍法、轉動塗佈法等的形 -95- 200920814 成方法。本發明的有機電致發光元件所使用的含有前述式 (1 )所示化合物之有機薄膜層爲，可由真空蒸鍍法、分 子線蒸鍍法（MBE法）或溶解於溶劑之溶液的浸漬法、 轉動塗佈法、澆鑄法、棒塗佈法、輥塗佈法等塗佈法之公 知方法而形成。 本發明的有機電致發光元件之各有機層的膜厚並無特 別限定，一般膜厚若過薄時，會產生氣孔等缺陷，相反地 過厚時必須較高外加電壓而使效率變差，通常爲數nm至 1 μ m的範圍爲佳。 【實施方式】 〔合成例〕 本發明的化合物群中，可使用鈴木-宮浦交叉偶合反 應等進行合成。 其次，使用合成實施例對本發明之主材料的製造方法 做說明，但本發明並未限定於這些記載内容。

Pd(PPh3)4 2M Na2C〇3aq. Toluene/DME -96- 200920814 (合成實施例1)化合物A4的合成 氬氣環境下，加入1,3-雙（3-溴-5·(萘-2-基）苯基 )苯 5.00g ( 7 · 80mmol ) 、9-菲硼酸 3.9 0 g ( 1 6.4mmo 1 )、 肆（二苯基滕）IE (0) 〇.45g(0_39mmol) '甲苯 100ml、 二甲氧基乙烷50ml、2M碳酸鈉水溶液25ml，於90 °C下 進行1 0小時攪拌。將反應混合物恢復到室溫，加入水並 攪拌1小時。過濾取出反應中析出之固體，以水、甲醇、 二甲氧基乙烷、甲苯之順序洗淨。溶解於所得之固體甲苯 ，並以矽膠管柱層析法進行純化，藉由甲苯進行再結晶化 ，得到2.9g之化合物A4 (產率44% )。 質譜儀分析的結果，對於分子量83 4.34而言，m/e =

Pd(pph3)4 2 M Na2C〇3aq. Toluene/DME (合成實施例2)化合物A7的合成 氩氣環境下加入compA 5.7g ( 8.90mmol) 、9 -菲砸 酸 2.33g ( 9.80mmol)、肆（三苯基膦）鈀（0) 0.51g(〇.4 5 mmol)、甲苯l〇〇ml、二甲氧基乙烷50ml、2M碳酸鈉水 -97- 200920814 溶液1 6ml ’於90 °C下進行1 0小時攪拌。將反應混合物恢 復到室溫’加入水並攪拌1小時。過濾取出反應中析出之 固體，以水、甲醇 '二甲氧基乙烷、甲苯之順序洗淨。溶 解於所得之固體甲苯’並以矽膠管柱層析法進行純化，藉 由甲苯進行再結晶化，得到3.5g之化合物Α7 (產率54% )° 質譜儀分析的結果’對於分子量7 3 4.9 2而言，m/e = 734 ° 其次，使用合成實施例對本發明之主材料的製造方法 做說明，但本發明並未限定於這些記載内容。 且’上述合成例中使用於質譜儀分析之測定的裝置及 測定條件如下所示。 裝置：JSM-700 (日本電子公司製） 條件：加速電壓8kV 掃描範圍m / z = 5 0〜3 0 0 0 發射極種：碳 發射極電流：〇mA —2mA/分鐘— 40mA ( 10分鐘保持） 〔實施例〕 其次，舉出實施例及比較例對本發明做更詳細說明， 但本發明並未受到這些實施例記載内容之任何限定。 且，對於下表中所記載的各材料之物性値，彼等物性 値係由以下測定。 三重態能隙Eg係以燐光發光光譜爲準所規定。 -98- 200920814 即’將各材料於EPA溶劑（容積比下二乙醚··異戊 烷.乙醇=5· 5: 2)以Ιθμπαοΐ/L溶解，作爲燐光測定用 試料。 而將燐光測定用試料放入於石英容器中，冷卻至7 7 K ’以激光照射’放射燐光以波長方式測定。 對於所得之燐光光譜的短波長側前面引出連接線，將 該連接線與底線之交點的波長値換算成能量之値稱爲三重 態能隙Eg ( T)。 且，使用購得之測定裝置F-4 5〇〇 (日立製）進行測 定。 實施例及比較例所使用之化合物結構如T & $ ° -99- 200920814

〔實施例1〕 (有機電致發光元件的製作） 將附有25mmx75mmx〇.7mm厚之IT0透明電極的玻 璃基板（旭硝子製）於異丙基醇中以超音波 '冼 '淨5分鐘後 ，再進行U V臭氧洗淨3 0分鐘。洗淨後的附有透明電極 -100- 200920814 線路之玻璃基板組裝於真空蒸鍍法裝置之基板支架上，於 首先形成透明電極線路之面上，如覆蓋前述透明電極下， 成膜爲膜厚5〇nm之HT1。該HT1膜可作爲電洞注入輸送 層發揮功能。且’繼續該電洞注入輸送層之成膜，該膜上 膜厚40nm之化合物（A24 )、及作爲燐光發光性摻合物 將藉由電阻加熱Ir(ppy)3(實施例1)或lr(ph-ppy)3(實施例 2)至各10質量％而成爲共蒸鍍膜成膜。該膜可作爲發光層 (燐光發光層）發揮其功能。繼續該發光層成膜，以成膜 爲膜厚10nm之化合物J，且成膜爲膜厚40nm之ET1。該 膜作爲電子輸送層發揮其功能。其後，將L i F作爲電子注 入性電極（陰極）以成膜速度O.lnm/min形成膜厚0.5nm 。於該 LiF層上蒸鍍金屬 A1，將金屬陰極形成膜厚 1 5 Onm後形成有機電致發光元件。 〔實施例3、4、比較例1〕 取代化合物（A24 )使用下述表1所示化合物作爲主 材料以外，與實施例1相同下製作出有機電致發光元件。 〔有機電致發光元件的發光性能評估〕 將上述實施例1〜4、比較例1所製作的有機電致發 光元件藉由直流電流驅動使其發光’測定電流密度 20mA/cm2中之電壓、發光效率及亮度半哀期（初期亮度 1 0 0 0 0 c d / m 2 )。又，7 0。(：驅動時之畫素均一性由目視確認 ，均一時爲「A」，見到不均一部分時爲「B」。适些評 -101 - 200920814 估結果如表1所示。 〔表1〕 主材料 摻合物材料 電壓 發光效率 亮度半衰期 (V) (cd/A) (小時） 實施例1 化合物（A24) Ir(ppyh 5.2 52.1 280 實施例2 化合物（A24) Ir(Ph-ppy), 5.3 57.1 380 實施例3 化合物（A25) Ir(ppyh 5.5 58.1 230 實施例4 化合物（A25) Ir(Ph-ppy)^ 5.6 62.1 370 比較例1 CBP Ir(ppy)3 5.7 53.1 30 由表1可得知，對於發光效率，使用本發明之主材料 所構成的實施例1至實施例4的有機電致發光元件，顯示 外部量子效率較高，壽命特別長。 比較例1中壽命非常短。 本發明之組合特徵爲，主材料之3重態能隙與摻合物 之3重態能隙爲適切，故可提高發光效率，且主材料中含 氮環、氮原子等未被取代，故發光材料對於電洞、電子具 有較高耐性，藉此可比過去已知的組合得到長壽命化。又 ，薄膜之熱安定性良好，故可得到7〇°C驅動時亦安定之元 件。 【圖式簡單說明】 圖1表示有關本發明之有機EL元件一例子之槪略構 成圖。 -102- 200920814 【主要元件符號說明】 1 :有機電致發光元件 2 :透明基板 3 :陽極 4 :陰極 5 =燐光發光層 6 ;電洞注入·輸送層 7:電子注入·輸送層 1 〇 :有機薄膜層 -103

Claims (1)

1. 200920814 十、申請專利範圍 1 · 一種有機電致發光元件，其特徵爲陰極與陽極之間 具備1層或複數層所成之有機薄膜層，該有機薄膜層具有 至少1個發光層，該發光層之至少1個爲含有至少1種顯 示燐光發光之燐光發光材料、與下述式（1)所示主材料

   (式中，An、Ar2、Αγ3、Βι、B2、B3、B4表示選自取代 或無取代的苯環、或取代或無取代的萘環、取代或無取代 的菲環、取代或無取代的三苯並苯環之縮合芳香族烴壤. P爲〇或1 )。 2.如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件，其中 該式（1)中，An、Ar2、Ar3、Βι、Β2、Β3、β4 具有！個 或複數取代基時’該取代基爲碳數1〜20的院基、碳數1 〜的鹵化烷基、碳數5〜18的環烷基 '碳數3〜2〇的 甲砂院基、氰基或鹵素原子，Aq之取代基亦可進—步爲 碳數6〜22的芳基。 3 ·如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件，耳中 該主材料的激起3重態能量爲2.4eV以上2 8eV以下。 4 如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件，其中 -104- 200920814 該燐光發光材料含有金屬錯體’該金 Pt、Os、Au、Cu、Re 及 Ru 之金屬原 5 .如申請專利範圍第4項之有機 該配位子具有原金屬鍵。 6.如申請專利範圍第1項至第5 致發光元件，其中該發光層所含之該 1種爲發光波長的極大値爲480nm以 7 .如申請專利範圍第1項至第5 致發光元件’其中該有機薄膜層爲， 間具有電子輸送層或電子注入層，該 注入層含有具有含氮6員環或5員環 具有含氮6員環或5員環骨架之縮合 8 .如申請專利範圍第1項至第5 致發光元件’其中於該陰極與該有機 添加還原性摻合物。 9 · 一種有機電致發光元件用材料 式（2 )所示主材料； 屬錯體具有選自Ir、 子與配位子。 電致發光元件，其中 項中任一項之有機電 燐光發光材料中至少 上550nm以下者。 項中任一項之有機電 該陰極與該發光層之 電子輸送層或該電子 骨架之芳香族環、或 芳香族環化合物。 項中任一項之有機電 薄膜層之界面區域中 ，其特徵爲含有下述

   • · (2) (式中，Ar]、Ar2、Ar3、Βι、b2、！ 或無取代的本環、或取代或無取代的 -105- 3、B4表示選自取代 萘環、取代或無取代 200920814 的菲環、取代或無取代的三苯並苯環之縮合 P爲0或1 )。 1 0.如申請專利範圍第9項之有機電致 料，其中該式（2 )中，An、Ar2、Ar3、 具有1個或複數取代基時，該取代基爲碳數 、碳數1〜20的鹵化烷基、碳數5〜18的環 〜20的甲矽烷基、氰基或鹵素原子，Ar2之 一步爲碳數6〜22的芳基。 芳香族烴環； 發光元件用材 、B〗、B3、 B4 1〜2 0的烷基 烷基、碳數3 取代基亦可進 -106-