TW200911780A - Fungicide heterocyclyl-pyrimidinyl-amino derivatives - Google Patents

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200911780 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於雜環基-嘧啶基-胺基衍生物；其製備方 法；製備中間化合物；其尤其以殺真菌劑組合物之形式作 為殺真菌劑活性劑之用途，及使用該等化合物或組合物枰 制尤其為植物之植物病原性真菌的方法。 【先前技術】 在國際專利申請案wo 2005/01921 1中，描述—些可用作 殺真菌劑之具有聯芳基部分及雜環部分的化合物。即使某 些該等化合物可與本發明之化合物具有結構類似性，但此 文獻並未揭示亦未暗示本發明之化合物。 此外，已於國際專利申請案wo 2004/065378中揭示 [2-(乙基胺基）n定基]例5_(1 ♦秦基）_2•。比。定基嘯 啶胺，其可適用作細胞增殖抑制劑。已將此化合物自本發 明之範疇中排除。 在農業中，使用新穎殺蟲劑化合物來避免或控制對活性 成伤具有抗性之菌株的出現始終受到高度關注。以在維持 至少與已知化合物相等之有效性的同時減少所用活性化合 物之量為目標，使用比彼等已知化合物更具活性之新穎化 〇物亦又到冋度關注。吾人現已發現具有上述效應或優點 之新化合物家族。 【發明内容】 因此，本發明提供式（1)之雜環基-嘧啶基-胺基衍生物： 131321.doc 200911780

Rb

(i)

Het表示包含至多四個可相 Ο ^ * 了相冋或不同之雜原子的飽和或 不飽和’方知或非芳族4、5、6或7員雜環； Y獨立地表示齒素原子、確基、經基、側氧基、氰基、

胺基、次續酿基、五惫_ > 6 τ-ϋ- XX 鼠λ __人石頁醯基、甲醯基、甲醯氧 基、甲醯基胺基、胺甲醯基、基胺甲醯基、胺基甲 酸醋基、（羥基亞胺基HVC6烷基、Ci_c8烷基、三（Ci. cs烷基）矽烷基、經取代或未經取代之三（Ci_c8烷基）矽

烷基-CrC8烷基、經取代或未經取代iC]_C8環烷基、經 取代或未經取代之三（Ct-C8烷基）矽烷基-CrCs環烷基、 具有1至5個鹵素原子之Ci-Cg鹵代烧基、具有1至5個卣 素原子之CrC8鹵代環烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、 C2-C8稀氧基、C2-Cg快氧基、Ci-Cs烧基胺基、二 烷基胺基、Ci-C8烷氧基、具有1至5個鹵素原子之Ci-C^ 鹵代烷氧基、Ci-Cs烷基次磺醯基、具有1至5個鹵素原 子之CrCs鹵代烷基次磺醯基、C2-Cs烯氧基、具有1至5 個鹵素原子之C2-C8鹵代烯氧基、Cs-C8快氧基、具有1至 5個鹵素原子之Cs-Cs鹵代炔氧基、Ci-Cs统基幾基、具有 131321.doc 200911780 1至5個鹵素原子之CrCs鹵代烷基羰基、（^-(^烷基胺曱 醯基、二（^-(^烷基胺甲醯基、N-CrCs烷氧基胺甲醯 基、CVCs烷氧基胺曱醯基、N-CVCs烷基-CVCs烷氧基 胺甲醯基、C〗-C8烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原子之 CrCs鹵代烷氧基羰基、（^-(：8烷基羰氧基、具有1至5個 鹵素原子之CrCs鹵代烷基羰氧基、CrCs烷基羰基胺 基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cg鹵代烷基羰基胺基、 CrC8烷基胺基羰氧基、二Cl-C8烷基胺基羰氧基、CrCs 炫氧基羰氧基、C^-Cs烷基次磺醯基、具有1至5個鹵素 原子之CrCs鹵代烷基次磺醯基、Ci-Cs烷基亞磺醯基、 具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵代烷基亞磺醯基、Ci-C8 烧基磺醯基、具有1至5個鹵素原子之c^-Cs鹵代烷基磺 酿基、Ci-Cs烷基胺基胺磺醯基、二烷基胺基胺磺 醯基、（CVC6烷氧基亞胺基烷基、（CVC6烯氧基 亞胺基烧基、（(^-(1：6炔氧基亞胺基）_c,-C6炫基、 2-側氧基吡咯啶_1_基、經取代或未經取代之（苄氧基亞 胺基hCrC6烷基、經取代或未經取代之（^-。烷氧基烷 基、具有1至5個鹵素原子之經取代或未經取代之CrQ 鹵代烷氧基烷基、經取代或未經取代之节氧基、經取代 或未經取代之节基次磺醯基、經取代或未經取代之苄基 胺基、經取代或未經取代之苯氧基、經取代或未經取代 之笨基次績醯基或經取代或未經取代之苯基胺基； • P表示0、1、2、3、4、5或0; • Ra表示氫原子、氰基、甲醯基、曱醯氧基、Ci_C8烷氧 131321.doc 200911780 基#厌基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cg齒代烧氧某獄 基、CrC8烷基羰基、具有1至5個鹵素原子之Ci_C8_代 烧基幾基、C!-C8烧基續酿基、具有1至5個_素原子之 Ci-Cs鹵代坑基績醯基、Ci-Cs烧基、C]-C8環院基、具有 1至5個鹵素原子之C1 -Cs鹵代烧基、具有1至5個_素原 子之C!-Cs鹵代環炫基、C2-C8稀基、C2-C8块基、c〗-C8 院氧基烧基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵代烧氧基 烧基； •…及Re獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、（^_(：8烧 基、CVC8環烧基、具有1至5個鹵素原子之_代烧 基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵代環烧基； • X獨立地表示Ci-Cio烧基、Ci-C10鹵代烧基、卣素原子或 氰基； • η表示0、1、2或3 ; • L1及L2獨立地表示氫原子、氰基、經基、胺基、曱醢 基、甲醯氧基、曱醯基胺基、胺曱醯基、Ν-經基胺曱醯 基、胺基甲酸酯基、經取代或未經取代之（羥基亞胺基）· C,-C6烷基、經取代或未經取代之(^-(：8烷基、三（CrCs 烷基）矽烷基、經取代或未經取代之三（Ci-Cs烷基）矽烷 基-CrCs烷基、經取代或未經取代iCrCs環烷基、經取 代或未經取代之三（Ci-C8烷基）矽烷基-C^-Cs環烷基、具 有1至5個鹵素原子之經取代或未經取代之C1 -C8鹵代烷 基、具有1至5個鹵素原子之經取代或未經取代之CrCs 鹵代環烷基、CrCs烯基、經取代或未經取代之C2-C8炔 -10- 131321.doc 200911780 基、經取代或未經取代之c 1 - c s烧基胺基、經取代或未 經取代之'一 C1 - C s烧基胺基、經取代或未經取代之匚i _ c 8 烷氧基、具有1至5個鹵素原子之經取代或未經取代之 Ci-Cs鹵代烧氧基、經取代或未經取代之c2_c8稀氧基、 經取代或未經取代之C2_C8块氧基、經取代或未經取代 之C2_CS烯氧基、具有1至5個鹵素原子之經取代或未經 取代之C2_C：8鹵代烯氧基、經取代或未經取代之匚广^炔 氧基、具有1至5個鹵素原子之經取代或未經取代之c 3 _ Cs鹵代炔氧基、經取代或未經取代iCl_c8烷基徵基、 具有1至5個鹵素原子之經取代或未經取代之Ci_C8函代 烷基羰基、經取代或未經取代之匚丨-匕烷基胺曱醯基、 經取代或未經取代之二CrC8烷基胺甲醯基、經取代或 未經取代之N-C〗-C8炫氧基胺甲酿基、經取代或未經取 代之c!-C8烷氧基胺甲醯基、經取代或未經取代之N_c 1 _ Cs烷基-CrCs烷氧基胺曱醯基、經取代或未經取代之c「 Cs烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原子之經取代或未經取 代之Ci-Cs鹵代烷氧基羰基、經取代或未經取代之 烷基羰氧基、具有1至5個鹵素原子之經取代或未經取代 之匚丨-匚8鹵代烷基羰氧基、經取代或未經取代之烷 基羰基胺基、具有1至5個鹵素原子之經取代或未經取代 之c丨-a鹵代烷基羰基胺基' 經取代或未經取代之 烷基胺基羰氧基 '經取代或未經取代之二Ci_C8烷基胺 基羰氡基、經取代或未經取代之Ci_Cs烷氧基羰氧基、 經取代或未經取代之CrC8烷基次磺醯基、具有丨至5個 I3l321.doc -11 - 200911780 鹵素原子之經取代或未經取代之c1 _ c8函代炫*基次崎酿 基、經取代或未經取代之C〗-Cs烧基亞續醯基、具有1至 5個鹵素原子之經取代或未經取代之C1 - C s鹵代烧基亞續 醯基、經取代或未經取代之C1_ C8烧基續醯基、具有1至 5個鹵素原子之經取代或未經取代之Ci-C8鹵代烷基磺醯 基、經取代或未經取代之C〗_C8烷基胺基胺磺醯基、經 取代或未經取代之二Ci-Cs烷基胺基胺磺醯基、經取代 或未經取代之（Ci-C6烧氧基亞胺基）-C】-C6烧基、經取代

或未經取代之（Ci-C6稀氧基亞胺基烧基、經取代 或未經取代之（C^-C6炔氧基亞胺基烷基、（2-側氧 基°比咯啶-1-基）C「CS烷基、具有1至5個鹵素原子之（2_侧 氧基η比咯咬-1-基）CrCs鹵代烷基、（2_側氧基哌啶 基）Ci-Cs烷基、具有1至5個鹵素原子之（2_側氧基哌啶-卜 基）C丨-C8鹵代烷基、（2-側氧基氮雜環庚烷-卜基…丨-匕烷 基、具有1至5個自素原子之（2_側氧基氮雜環庚院小 基）(^-(^鹵代烷基、經取代或未經取代之（苄氧基亞胺 基）-C〗-C6烧基； 興L"可共 ”一〜疋曰田川、〇、g 組成之清單之雜原子的飽和或不飽和、芳 經取代或未經取代之4、5、6或7員包括N之雜環；、 以及其鹽、N_氧化物、金屬錯合 =二…其限制條件為拆二= Γ基胺基）.4,絲]仰.(啊基m絲] I31321.doc 200911780 視化合物中之不對稱中心數目而定，本發明化合物中之 任一者均可以—或多種光學或對掌性異構形式存在。因 此，本發明等效地係關於所有光學異構體且係關於其任何 外消旋或非外消旋性（scaIemic)混合物（術語"非外消旋性" 表示不同比例之對映異構體混合物）且係關於任何比例之 任何可能立體異構體的混合物。非對映異構體或光學異構 - 體可由一般熟習此項技術者根據本身已知之任何方法來分 離。 (j 視化合物内之雙鍵數目而定，本發明化合物中之任一者 亦可以或多種幾何異構形式存在。因此，本發明等效地 係關於任何幾何異構體且係關於任何比例之其任何可能混 合物。幾何異構體可由-般熟習此項技術者根據本身已知 之任何方法來分離。 本發明之任何式⑴化合物（其中丫表示羥基、次磺醯基或 胺基）可以力別由该羥基、次磺醯基或胺基之質子移位所 〇 I,之互變異構形式存在。該等互變異構形式亦為本發明 2部分。一般而言，任何互變異構形式之本發明之式⑴化 合物（其巾Y表示經基、次料基或胺基）以及可視情況在 據本發明之製備方法中用作中間物之互變異構形式化合 物亦為本發明之部分。 根據本發明，以下通用術語—般以以下含義使用： 自素思谓親4、氣、澳或硬； •雜原子可為氮、氧或硫； •除非另外指示’根據本發明經取代之基團或取代基可為 -13- 200911780 直鍵或支鏈，以及由以下基團或原子中之一或多者取 代.鹵素原子、硝基、羥基、氰基、胺基、次續醯基' 五氟-λ6-次磺醯基、曱醯基、甲醯氧基、甲醯基胺基、 胺甲醯基、Ν-羥基胺曱醯基、胺基甲酸酯基、（羥基亞 胺基）-C丨-C6烷基、Cl_C8烷基、三（Cl_C8烷基）矽烷基_ CrCs烧基、Cl_c8環烷基、三（C1_C8烷基）矽烷基_Ci_Cs 環烧基、具有1至5個鹵素原子之Cl_c8 -代烷基、具有1 至5個齒素原子之Cl_c8鹵代環烷基、c2-C8烯基、C2-C8 快基、02-(：8烯氧基、（：2_(：8炔氧基、Cl_C8烷基胺基、二 C「C8燒基胺基、Cl_C8烷氧基、具有1至5個鹵素原子之 Ci 代院氧基、c】-C8烧基次續醯基、具有1至5個鹵 素原子之C〗-Cs鹵代烧基次續醢基、c2-C8稀氧基、具有1 至5個鹵素原子之era鹵代烯氧基、c3_C8炔氧基、具有 1至5個鹵素原子之C3_C8鹵代炔氧基、Cl_c8烷基羰基、 具有1至5個鹵素原子之C「C8鹵代烷基羰基、Cl_c8烷基 胺曱醯基、二CrCs烷基胺甲醯基、N-C^C：8-烷氧基胺甲 醯基、CVCs烷氧基胺曱醯基、N-CrCs烷基-CVCs烷氧 基胺曱醯基、CrCs烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原子 之CrC8 _代烷氧基羰基、c!-C8烷基羰氧基、具有1至5 個鹵素原子之Ci-Cs鹵代烧基幾氧基、Ci-C8烧基幾基胺 基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵代烷基羰基胺基、 C^-C：8烷基胺基羰氧基、二c^-Cs烷基胺基羰氧基、 院軋基幾氧基、CrC8烧基次績醯基、具有1至5個_素 原子之Ci-Cs鹵代烧基次績醯基、c〗-C8烧基亞確醯基、 13132I.doc -14- 200911780 具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵代烷基亞磧醯基、Ci-q 烧基磺醯基、具有1至5個鹵素原子之c^-Cs鹵代烷基磺 酿基、C】-C8烷基胺基胺磺醯基、二CrCs烷基胺基胺磺 酿基、（C丨-C6烷氧基亞胺基）-C丨-C6烷基、（C丨-C6烯氧基 亞胺基hCi-G烷基、（CVC6炔氧基亞胺基烷基、 2_側氧基吡咯啶-1_基、（苄氧基亞胺基）_Cl_c6烷基、Ci_ C8烷氧基烷基、具有1至5個鹵素原子之C〗_C8_代烷氧 基烷基、苄氧基、苄基次磺醯基、苄基胺基、苯氧基、 苯基次磺醯基或苯基胺基。 本發明之較佳式⑴化合物為其中Het表示選自由以下各 基組成之清單之飽和或不飽和、芳族或非芳族雜環的彼等

Het-13 本發明之 彼等化合物 其他較佳式(I}化合物為其中γ表示 .鹵素原h氰基、甲醯基胺基、 以下各基之 胺曱醯基、 131321,doc 200911780 經取代或未經取代之（羥基亞胺基）-c!-c6烷基、經取代或 未經取代之ci-Cs烧基、經取代或未短取代之三（cI_c8炫 基）矽烧基、經取代或未經取代iCj-C8環烷基、經取代或 未經取代之C〗-C8烧氧基、具有1至5個鹵素原子之經取代 或未經取代之C!-C8鹵代烷氧基、具有1至5個鹵素原子之 經取代或未經取代之C〗-C s鹵代烧基、經取代或未經取代 之烧基羰基胺基。更佳地，γ表示鹵素原子、氰基、 甲醯基胺基、胺甲酿基、經取代或未經取代之（經基亞胺 ^ 基）-Cl-C6院基、經取代或未經取代之^心烧基、經取代 或未經取代之三（CrC：8烷基）矽烷基、經取代或未經取代之 C〗-C8環烷基、經取代或未經取代iCi_c8烷氧基、具有1至 5個齒素原子之經取代或未經取代之Ci_C8ii代烷氧基、具 有1至5個i素原子之經取代或未經取代之c]_c8鹵代烷 基。 本發明之其他較佳式⑴化合物為其中卩表示〇、之彼 #化合物。更佳地，p表示1 ° 本發明之其他較佳式⑴化合物為其中…表示氫原子之彼 等化合物。 本發明之其他較佳式⑴化合物為其中…及RC獨立地表示 氫原子或鹵素原子之彼等化合物。更佳地，Rb&R。表示氫 原子。 本發明之其他較佳式⑴化合物為其表示0之彼等化合 物。 本發明之其他較佳式⑴化合物為其獨立地表示 131321.doc • 16· 200911780 以下各基之彼等化合物：氫原子、氰基、羥基、胺基、曱 酿基、甲酿氧基、甲酿基胺基、經取代或未經取代之（經 基亞胺基）-Ci-C6烷基、經取代或未經取代iCrCs烷基、 三（c丨-C8烷基）矽烷基、經取代或未經取代之C丨-c8環烧 基、具有1至5個鹵素原子之經取代或未經取代之c,-c8_ 代烷基、具有1至5個_素原子之經取代或未經取代之C,-Cs鹵代環烷基、c2-C8烯基、經取代或未經取代之（：2-(：8炔 基、經取代或未經取代之C1 -Cs烷基胺基、經取代或未經 取代之二<^-(：8烷基胺基、經取代或未經取代之c〗-C8烧氧 基、具有1至5個鹵素原子之經取代或未經取代之c丨-C8 _ 代烷氧基、經取代或未經取代之C〗-C8烷基羰基、具有1至 5個鹵素原子之經取代或未經取代之(：〗-(：8鹵代烷基羰基、 經取代或未經取代之CrCs烷基胺甲醯基、經取代或未經 取代之二(^-(：8烷基胺甲醯基、經取代或未經取代iN_Ci_ Cs烷氧基胺曱醯基、經取代或未經取代之c 1 -C8烷氧基胺 甲醯基、經取代或未經取代之N-Ci-Cs烷基-C^-Cs烷氧基胺 曱醯基、經取代或未經取代之(^-〇8烷氧基羰基、具有1至 5個鹵素原子之經取代或未經取代之c^-Cs鹵代烷氧基幾 基、經取代或未經取代之（：广(：8烷基羰氧基、具有1至5個 鹵素原子之經取代或未經取代之C,-C8鹵代烷基羰氧基、 經取代或未經取代之CrCs烷基羰基胺基、具有1至5個_ 素原子之經取代或未經取代之Ci-Cs鹵代烷基羰基胺基、 經取代或未經取代之Ci-C8烷基胺基羰氧基、經取代或未 經取代之二CrC8烷基胺基羰氧基、經取代或未經取代之 131321.doc 200911780 c 1 -Cs烷氧基羰氧基、經取代或未經取代之c, -C8烷基確醯 基、具有1至5個鹵素原子之經取代或未經取代之鹵 代烧基績醯基、（2-側氧基°比洛咬-1 -基）c, -C8炫基、具有1 至5個鹵素原子之（2-側氧基吡咯啶-i_基）Ci_C8鹵代烧基、 (2-側氧基旅。定_ 1 ·基）C! -Cs院基、具有1至5個鹵素原子之 (2-側氧基哌啶_1_基）C^-C8鹵代烷基、（2_側氧基氮雜環庚 烷-1-基）CrC8烷基、具有1至5個鹵素原子之（2_側氧基氮雜 環庚烷-1-基）Ci-Cs鹵代烷基；

當L1與L2共同形成包含至多4個選自由N、〇、s組成之 清單之雜原子的經取代或未經取代之4、5、6或7員雜環 叶，L及L獨立地表示經取代或未經取代之2_側氧基吡咯 啶-1-基或經取代或未經取代之2_側氧基_i，3-噁唑 基。 本發明之更佳式⑴化合物為其中L ’及[2獨立地表示氣原 子或直鏈或支鏈、經取代或未經取代之以成基，例如 (C丨-C8烷氧基），Ci，C8烷基之彼等化合物。 上述關於本發明之式⑴化合物之取代基的優先選擇 各種方式（個別、部分或完全）組合。 組合提供本發明化入榀+ n /寻孕又佳特微 子類實例可組合類。本發明較佳化合物之讀等 -二之較广特徵以及Y、p、Ra、Rb、X、η、 中一或多者之較佳特徵； 乙 -γ之較佳特徵 以及 Het、Ρ ' Ra、Rb、Rc ' X、n、 中一或多者之較佳特徵； L2 13132I.doc •18· 200911780

P之較佳特徵以及Het、Y、Ra、 中或夕者之較佳特徵； R之較佳特徵以及Het、γ 中或夕者之較佳特徵； 尺之較佳特徵以及Het、γ 中或多者之較佳特徵； Κ之較佳特徵以及Het、γ 中-或多者之較佳特徵； X之較佳特徵以及Het、γ . 中一或多者之較佳特徵； Π之較佳特徵以及Het、Y、p、Ra、Rb、RC 中一或多者之較佳特徵； L之較佳特徵以及Het、Y、p、Ra、Rb、R 中一或多者之較佳特徵； L2之較佳特徵以及Het、Y、p、Ra、Rb R 中一或多者之較佳特徵β

Rb、Rc X、η P、Rb、Re、X、n P、Ra、Rc、X、n p 、 Ra 、 Rb 、 x Ρ 、Ra、Rb、Rc 在本發月化D物之取代基之該等較佳特徵組合中 較佳特徵亦可選自Het、Y、p、Ra、Rb、RC、x、f L各者之更佳特徵以形成本發明化合物之最佳子類 本發明亦係關於—種製備式（I)化合物之方法。因 據本發明之另一態樣，提供一種製備如本文所定義 化合物之方法P1，如以下反應流程所說明： L1 及 L2 L丨及L2 L1及 L2 L1 及 L2 L1 及 L2 L1 及 L2 、i^L2 ' n^L1，該等…L1及 〇此，根 之式（1) 13132i ,d〇c •19- 200911780

方法PI 其中： W表示離去基，諸如鹵素原子、Ci_c6烷基磺酸酯基、

Ci-C：6鹵烷基磺酸酯基；經取代或未經取代之苯基磺酸 酯基，且 X ' Y、η ' p ' Μ ' Rb、Re、Ll、l2、Het係如本文中所 定義；且包含 。視情況在催化劑存在下，較佳在過渡金屬催化劑（諸 如銅鹽’較佳為銅（I)鹽，例如氣化銅（〗）、氰化銅 (I) ;諸如鈀鹽或錯合物，例如氣化鈀（11)、乙酸鈀 (II) 、肆（三苯基膦）鈀（0)、二氣化雙（三苯基膦）鈀 (II)、參（二亞苄基丙酮）二把（0)、雙（二亞苄基丙酮）纪 (〇)或氣化1，Γ-雙（二笨基膦基）二茂鐵_鈀（11))存在下， 使式（II)化合物與式（III)之胺基衍生物反應以產生式 (I)化合物。或者’藉由視情況在鹼（諸如無機鹼或有 機驗；較佳為鹼土金屬或鹼金屬氫化物、氫氧化物、 醯胺、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化 鈉、醢胺鈉、二異丙基醯胺鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、第 三丁醇鉀、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、氫氧化鈉、氫 氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫釺、碳酸氫鈉、碳 131321.doc •20- 200911780 酸绝或碳酸銨；以及三級胺，諸如三曱胺、三乙胺 (TEA)、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基节基 胺、N，N-二異丙基-乙基胺（DIPEA)、吡啶、曱某派 啶、N-甲基嗎啉、N，N-二曱基胺基吡啶、二氮雜雙環 辛烧（DABCO)、二氮雜雙環壬烯（DBN)或二氮雜雙環 十一烯（DBU))存在下，獨立地向反應混合物中添加把 鹽及錯合物配位體（諸如膦，例如三乙基膦、二第= 丁基膦、三環己基膦、2-(二環己基膦）聯苯、二第 二丁基膦）聯苯、2-(二環己基膦）-2'-(N，N-二甲基胺 基）·聯苯、三苯基膦、參（鄰甲苯基）膦、3_(二苯基膦 基）苯磺酸鈉、參_2-(甲氧基苯基）膦、2,2，_雙_(二苯基 膦聯萘、1，4-雙-(二苯基膦）丁烷、丨，2_雙_(二苯 基膦）乙烷、1，4-雙-(二環己基膦）丁烷、丨，2_雙_(二環 己基膦）乙烷、2-(二環己基膦）-2，_(N，N-二甲基胺基）_ 聯本、雙（一本基膦基）二茂鐵、參（2,4 -第三丁基苯 基）-亞碌酸鹽、（R)_(_)_l_[(S)-2-(二笨基膦基）二茂鐵 基]乙基二第三丁基膦、(二苯基膦 基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、(二苯 基膦基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、 (二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二第三丁基膦）而 於該反 應混合物中直接產生鈀錯合物。 視X、Υ、η、p、Ra、Rb、RC、Het之各自定義而定，式 (II)之胺基-嘧啶衍生物可藉由各種方法來製備。 因此，提供一種製備式（11)化合物之本發明方法A，其 131321.doc -21 - 200911780 • Ra表示氫原子； • X、Y、n、p、Rb、RC、Het係如本文中所定義，且勹

含： I 根據反應流程A-1之第一步驟：

流程A-1 其中： • W、X、γ、n、p、Rb、Re、Het係如本文中所定義； • R及H2獨立地為Cl_C8烷基，R1與R2可共同形成包含至 多4個選自由N、〇、s組成之清單之雜原子的經取代或 未經取代之4、5、6或7員雜環； 其包含在-5(TC至20(TC之溫度下，視情況在鹼（諸如無機鹼 或有機驗，較佳為鹼土金屬或鹼金屬氫化物、氫氧化物、 醯胺、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化鈉、 醯胺鈉、二異丙基醯胺鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、第三丁醇 鉀、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳 酸納、碳酸卸、碳酸氫卸、碳酸氫納、碳酸絶或碳酸敍； 以及三級胺’諸如三甲胺、三乙胺（TEA)、三丁胺、N,N_ 二甲基苯胺、N，N-二甲基-苄基胺、N，N-二異丙基-乙基胺 (DIPEA)、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N_二甲基 131321.doc -22· 200911780 胺基吡啶、二氮雜雙環辛烷（dabco)、二氮雜雙環壬稀 (DBN)或二氮雜雙環十—烯（DBU))存在下，藉由使式 化合物與式（V)之胍或胍鹽衍生物縮合形成嘧啶部分以產 生式（II)化合物。 或者k供一種製備式（II)化合物之本發明方法B，其中 w X γ、η ' p、Ra、Rb、RC、Het係如本文中所定義， 且包含： 根據反應流程B · 1之第一步驟：

w ΐ -

Ra (VII) 流程B-l 其中： w X Y n、P、Ra、Rb、Re、Het係如本文中所定 義；

• Q表7F氫原子或離去基，諸如鹵素原？、烧基次石黃 醯基、Ci-C：6鹵烷基次磺醯基；經取代或未經取代之苯 基次磺醯基、Cl_C6烷基磺酸酯基、Ci_C6鹵烷基磺酸酯 基，經取代或未經取代之苯基磺酸酯基’且其包含： 視情况在催化劑，較佳為過渡金屬催化劑（諸如纪鹽或 錯合物，例如氣化鈀（„)、乙酸鈀（11)、肆（三苯基膦）鈀 (0)、二氣化雙_(三笨基騰）把⑼、參（二亞节基丙嗣）二把 (0)、雙（二亞苄基丙綱）鈀（0)或二氣化丨，广雙（二苯基膦基） 131321.doc -23- 200911780 二茂鐵-鈀（II))存在下，使式（VI)化合物與式（VII)之胺基衍 生物反應以產生式（II)化合物。或者’藉由視情況在有機 金屬試劑（諸如有機鋰試劑，例如正丁基鋰、甲基鋰、苯 基貍或有機鹵化鎮試劑（格林納試劑（Grignard reagent))， 諸如鹵化異丙基鎂，更佳地諸如氣化異丙基鎂）存在下， 視铋況在驗（諸如無機驗或有機驗，較佳為驗土金屬或驗 金屬氫化物、氫氧化物、醯胺、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或 碳酸氫鹽，諸如氫化鈉、醯胺鈉、二異丙基醯胺鋰、氯化 2,2,6,6-四甲基哌啶基鎂、雙（三曱基矽烷）胺基鋰（Hthium hexamethyldisilazide)、甲醇鈉、乙醇納、第三丁醇鉀、乙 酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、 碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸鉋或碳酸銨；以及三 級胺，諸如三曱胺、三乙胺（TEA)、三丁胺' N，N_二甲基 苯胺、N，N-二甲基-苄基胺、N，N_二異丙基-乙基胺 (DIPEA)、吡啶、N_甲基哌啶、N_甲基嗎啉、N，N二曱基 胺基°比咬、二氮雜雙環辛烷（DABco)、二氮雜雙環壬蝉 (DBN)或二氮雜雙環十一烯（Dbu))存在下，視情況在金屬 鹽（諸如鹼土金屬鹽、鹼金屬鹽；過渡金屬鹽，諸如鋰 鹽’較佳為鹵化鋰’更佳為氣化鋰，諸如銅鹽，較佳為銅 (I)鹽，諸如氣化銅（I)、氰化銅（1))存在下，在氧化劑（諸如 氧、3,3，，5,5，-四-第三丁基二苯酚合苯醌、2,3_二氯-5,6-二 氰基-M-苯醌（DDQ)及2,3,5,6_四氣苯醌（四氣代苯醌^ 存在下，獨立地向反應混合物中添加鈀鹽及錯合物配位體 (諸如膦，例如三乙基膦、三第三丁基膦、三環己 131321.doc •24- 200911780 (一環己基膦）聯笨、2-(二第三丁基膦）聯苯、2_(二環己基 膦）-2·-(Ν，Ν-二甲基胺基）_聯笨、三苯基膦、參（鄰甲苯基） 膦、3-(二苯基膦基）苯磺酸鈉、參2_(甲氧基苯基）膦、2,2，_ 雙-(二苯基膦）-1，1，_聯萘、1，4-雙-(二笨基膦）丁烷、丨，2_雙_ (二苯基膦）乙烷、1>4_雙_(二環己基膦）丁烷、丨，2_雙_(二環 己基膦）乙烷、2-(二環己基膦）-2'-(Ν，Ν-二甲基胺基）_聯 苯、雙（二苯基膦基）二茂鐵、參-(2,4-第三丁基苯基）_亞磷 酸鹽、（R)-(-)-l-[(S)-2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二第三 丁基膦、（S)-(+)-l-[(R)_2_(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二環 己基膦、（R)-(-)-l-[(S)-2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二環 己基膦、（S)-( + )-l-[(R)_2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二第 三丁基膦）而於該反應混合物中直接產生鈀錯合物。 或者，提供一種製備式（II)化合物之本發明方法C，其中 W、X、Y、η、p、Ra、Rb、RC、Het係如本文中所定義， 且包含： -根據反應流程C-1之第一步驟：

流程C-1 其中：

• W、X、Y、η、p、Ra、Rb、Rc、 131321.doc -25- 200911780 • Q表不離去基，諸如_素原子、基次續酿基、 G-C6南烷基次磺醯基；經取代或未經取代之苯基次磺 酿基、G-C6燒基續酸醋基、c]-c6南炫基續酸醋基；經 取代或未經取代之苯基磺酸酯基，且其包含： 視情況在催化劑，較佳為過渡金屬催化劑（諸如叙鹽或錯 合物，例如氯化把（11)、乙酸把（„)、肆_(三苯基鱗）把 (〇) 一氯化雙-(二苯基膦）鈀（II)、參（二亞苄基丙酮）二鈀 (〇)、雙（二亞苄基丙酮）鈀（0)或氯化1，1，-雙（二苯基膦基）二 茂鐵-鈀（II))存在下，使式（VIII)之胺基衍生物與式（ιχ)化 合物反應以產生式(„)化合物。或者，藉由視情況在有機 金屬試劑（諸如有機鋰試劑，例如正丁基鋰、甲基鋰、苯 基鋰或有機齒化鎂試劑（格林納試劑），諸如齒化異丙基 鎂’例如乳化異Θ基鎮）存在下，視情況在驗（諸如無機驗 或有機鹼；較佳為鹼土金屬或鹼金屬氫化物、氫氧化物、 醯胺、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化鈉、 醯胺鈉、二異丙基醯胺鋰、氣化2,2,6,6_四甲基哌啶基 鎂、雙（二甲基矽烷）胺基鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、第三丁醇 鉀、乙酸納、乙酸鉀'乙酸妈、氫氧化納、氣氧化卸、碳 酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸铯或碳酸銨； 以及三級胺，諸如三甲基胺、三乙基胺（TEA)、三丁基 胺、N，N-二甲基苯胺、N，N_二甲基_苄基胺、ν，ν·二異丙 基-乙基胺（DIPEA)、吡啶、Ν_甲基哌啶、Ν_甲基嗎啉、 Ν，Ν-二甲基胺基吡啶、二氮雜雙環辛烷（DABC〇)、二氮雜 雙環壬烯（DBN)或二氮雜雙環十—烯（DBU))存在下，視情 131321.doc •26- 200911780 況在金屬鹽（諸如鹼土金屬鹽、驗金屬鹽；過渡金屬鹽， 諸如鐘鹽，較佳為鹵化鋰，更佳為氯化鋰，諸如銅鹽，較 佳為銅（I)鹽，諸如氯化銅（I)，氰化銅（〗)）存在下，在氧化 劑（諸如氧、3,3'，5,5’-四-第三丁基二苯酚合苯醌、2,3_二 氯-5,6-二氰基- ΐ，4-苯醌（DDQ)及2,3,5,6-四氯-1，4-苯醌（四 氯代苯醌））存在下，獨立地向反應混合物中添加鈀鹽及錯 合物配位體（諸如膦 - "1 _ 1 m I·» V t-V'T 一 Ο

環己基膦、2-(一環己基膦）聯苯、2_(二第三丁基膦）聯苯、 2-(二環己基膦）·2’_(Ν，Ν_: f基胺基）_聯苯、三苯基膦、 參-(鄰甲苯基）膦、3-(二苯基膦基）苯績酸納、參_2_(甲氧 基苯基）膦、2,2'-雙-(二苯基膦）_u，_聯蔡 烧、雙-(二環己基膦）乙@、2_(二環己基膦）_2,_(n具二 甲基胺基）-聯苯、雙（二苯基膦基）二茂鐵、參_(2,4_第三丁 基苯基）亞磷酸鹽、⑻-(·)·Η⑻·2·(二苯基膦基）二^鐵 基]乙基二第三丁基膦、（s)_⑴小[(R)_2_(二苯基腾基）二茂 鐵基]乙基二環己基膦、（R)_(_H倘_2仁苯基 基膦、叫卿…二苯基膦基)二； 錯合物广弟-丁基膦)而於該反應混合物中直接產生鈀

々進行本發明之方法P1、A 牡合信況下 適冷劑為所有慣用惰性有機溶劑 化之脂族、脂環族或芳族煙類，諸如石油：視清況㈣ 院、環己烧、甲基環己烧、苯、甲笨由：、己烧、庚 本？本、二甲苯或十氫萘； 13132l.doc -27. 200911780 氯本、二氯苯、二氯甲烧、氣仿、四氣化碳、二氣乙烧或 二氣乙燒；喊類，諸如乙喊、二異丙基驗、甲基第三丁基 喊、甲基第三戊基n燒、日氫。夫m二甲氧基 乙烷、1’2-二乙氧基乙烷或大茴香醚；腈類，諸如乙腈、 丙腈、正丁腈或異丁腈或苯甲腈；醯胺類，諸如队斗二曱 基甲醯胺、N，N-二曱基乙醯胺、N—曱基甲醯苯胺、n_甲基 比咯°疋酮或六曱基磷酸三醯胺；冑類，諸如乙酸曱酯或乙 酸乙_·’亞⑽’諸如二甲亞颯；㈣類，諸如環丁硬。 當進行本發明之方法P1、A、BAC時，反應溫度可在相 對廣泛範圍内獨立變化。一般而言，本發明之方法係在 -8 0 C與2 5 0 °C之間之溫度下進行。 本心月之方法P1、A、B及C 一般係在大氣壓下獨立地進 仃。然而，在各情況下，亦可能在高壓或減壓下進行。 藉由慣用方法進行處理…般而言，將反應混合物以水 處理且將有機相分開且在乾燥後於減壓下濃縮。若適當， 則可藉由慣用方法（諸如層析或再結晶）使剩餘殘餘物脫除 仍可存在之任何雜質。 ΊΓ根據上述方法製備本發明之化合物。然而，應瞭解熟 驾此項技術者基於其一般知識及可獲得之公開案將能夠根 據所需合成之本發明化合物各自之特異性來調適該等方 法。 在另一態樣中，本發明係關於適用作用於本發明之製備 方法之中間化合物或材料的式化合物。 因此，本發明提供式（π)化合物： 131321 ‘doc -28- 200911780

其中： • W表示離去基，諸如鹵素原子、（^-(：6烷基磺酸酯基、 CrC6鹵烷基磺酸酯基；經取代或未經取代之苯基磺酸 酯基，且 • X、Y、η、p、Ra、Rb、Re、Het係如本文中所定義。 在另一態樣中，本發明亦係關於一種包含有效且無植物 毒性量之式（I)活性化合物的殺真菌劑組合物。 表述”有效且無植物毒性量”意謂足以控制或破壞存在或 傾向於出現在作物上之真菌且不引起該等作物之任何可感 知之植物毒性症狀的本發明組合物之量。該量可視待控制 之真菌、作物類型、氣候條件及本發明之殺真菌劑組合物 中所包括之化合物而於廣泛範圍内變化。此量可藉由系统 性現場試驗來測定，該等試驗在熟習此項技術者之能力範 圍内。 因此，根據本發明，提供一種包含作為活性成份之有致 量之如本文所定義之式⑴化合物，及農業上可接受之栽 體、載劑或填充劑的殺真菌劑組合物。 根據本發明，術語"載體”表示與式⑴之活性化合物組合 或缔合以使其易於施用（尤其）至植物部分之天然或合成: 有機或無機化合物。因&，此栽體-般為惰性的且應為農 131321.doc •29- 200911780 業可接又的。载體可為固體或液體。合適載體之實例包 括黏土 '天然或合成石夕酸鹽、二氧化石夕、樹脂、壤、固體 料/ K醇（尤其為丁醇）、有機溶齊1、鑛物油及植物油 及其衍生物。亦可使用該等載體之混合物。 本發明之組合物亦可包含其他組份。詳言之，組合物可 另外包含界面活性劑。界面活性劑可為離子型或非離子型 乳化劑、分散劑或濕潤劑，或該等界面活性劑之混合物。 例如’可提及聚丙稀酸鹽、木質確酸鹽、齡績酸鹽或蔡項 酸鹽、氧化乙烯與脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺之聚縮合物、 經取代之酚類（尤其為烷基酚或芳基酚）、磺基丁二酸酯之 鹽、牛碩酸衍生物（尤其為牛磺酸烷基酯）、聚氧乙烯化醇 或酚之磷酸酯、多7C醇之脂肪酸酯及含有硫酸根、磺酸根 及磷酸根官能基之上述化合物的衍生物當活性化合物 及/或惰性載體不浴於水時且當施用之媒介劑為水時，一 般必需存在至少一種界面活性劑。較佳地，界面活性劑含 量可佔組合物之5重量％至40重量％。 視情況’亦可包括其他組份，例如保護性膠體、黏著 劑、增稠劑、流動減黏劑、穿透劑、穩定劑、螯合劑。更 一般而言’可遵照常見調配技術將活性化合物與任何固體 或液體添加劑組合。 一般而言，本發明之組合物可含有0.05至99重量％，較 佳10至70重量％之活性化合物。 本發明之組合物可以各種形式使用，諸如氣霧劑施配 器、膠囊懸浮液、冷霧濃縮物、粉劑、可乳化濃縮物、水 131321.doc •30· 200911780 Ο

錢油包水礼液、囊封顆粒、細顆粒劑、用於種子 口理之可流動濃縮物、氣體(在壓力下)、產生氣體之產 :、顆粒、熱霧漢縮物、大粒劑、微粒劑、油分散性粉 、可與油混溶之可流動濃縮物、可與油混溶之液體、糊 狀物、藥«、用於乾式種子處理之粉末、以殺蟲劑塗佈 之種子、可溶性濃縮物、可溶性粉末、用於種子處理之溶 夜心斤液，辰細物（可流動濃縮物）、超低體積（ULV)液 體、超低體積（ULV)懸浮液、水分散性顆粒⑽劑、用於 _理之水分散性粉末、水溶性顆粒或錠劑、用於種子 處理之水溶性粉末及可濕潤粉末。該等組合物不僅包括現 成可施用於待藉助於合適裝置（諸如喷霧或灑粉裝置）處理 之植物或種子的組合物，且亦包括必須在施用於作物之前 稀釋之濃縮商業組合物。 亦可將本發明之化合物與一或多種殺昆蟲劑、殺真菌 劑、殺菌劑、引誘劑、殺蟎劑或信息素活性物質或具有生 物活性之其他化合物混合。如此獲得之混合物通常具有增 寬之活性範圍。與其他殺真菌劑化合物之混合物特別有 利。 合適殺真菌劑混合搭配物之實例可選自以下清單： B1)能夠抑制核酸合成之化合物，如苯霜靈 (benalaxyl)、苯霜靈-M(benalaxyi_M) '布瑞莫 (bupirimate)、奇拉仙（chiralaxyl)、克羅拉肯（cl〇zylac〇n)、 二甲嘧酚（dimethidmol)、乙菌啶（ethirim〇1)、呋霜靈 (furalaxyl)、噁黴靈（hymexazoi)、滅達樂-M(metaiaxyl_ 131321.doc 31 200911780 Μ)、呋醯胺（ofurace)、歐殺斯（oxadiXyl)、噁喹酸（ox〇iinic acid); B2)能夠抑制有絲分裂及細胞分裂之化合物，如苯菌靈 (benomyl)、貝分替（carbendazim)、乙徽威（diethofencarb)、 麥穗莖（fuberidazole)、賓克隆（penCyCUron)、嚷苯咪〇坐 (thiabendazole)、甲基硫菌靈（thi〇phanate-methyl)、氣苯醯 胺（zoxamide); B 3 )能夠抑制呼吸作用之化合物，例如： ci-呼吸抑制劑’如氟嘧菌胺（dinumetorim); CI1呼吸抑制劑，如博克利（boscalid)、萎鏽靈 (carboxin)、甲咬醯胺（fenfurarn)、敦多寧（fiut〇ianii)、福 拉比（furametpyr)、滅鏽胺（mepronji)、氧化萎鏽靈 (oxycarboxin)、吡噻菌胺（penthi〇pyrad)、賽氟滅 (thifluzamide)； CII呼吸抑制劑’如亞托敏（azoxystrobin)、赛座滅 (cyazofamid)、地莫菌胺（dimoxystrobin)、浠辟菌酿 (enestrobin)、。惡唾菌 _ (farn〇xad〇ne)、〇米 〇坐菌酮 (fenamidone)、氟氧菌胺（nu〇xastr〇bin)、醚菌 |旨 (kresoxim-methyl)、苯氧菌胺（met〇min〇str〇bin)、奥瑞菌 胺（orysastrobin)、百克敏（pyraci〇str〇bin)、咬氧菌胺 (picoxystrobin)、三氟敏（trifl〇xystr〇bin); B4)月b夠用作解偶聯劑之化合物，如白粉克（din〇cap)、 扶吉胺（fluazinam); B5)能夠抑制ATP產生之化合物，如三苯醋錫（fentin 131321.doc -32- 200911780 acetate)、三苯錫氯（fentin chloride)、三苯基氫氧化錫 (fentin hydroxide)、石夕硫芬（silthiofam); B6)能夠抑制AA及蛋白生物合成之化合物，如胺撲滅 (andoprim)、殺稻瘟菌素 _s(blasticidin-S)、嘧菌環胺 (cyprodinil)、春日黴素（kasugamycin)、水合鹽酸春日黴素 (kasugamycin hydrochloride hydrate)、嘴 菌胺 (mepanipyrim)、嘧黴胺（pyrimethanil);

B7)能夠抑制信號轉導之化合物，如拌種咯 (fenpiclonil)、ρ各菌腈（fludioxonil)、快諾芬（quinoxyfen); B8)能夠抑制脂質及膜合成之化合物，如乙菌利 (chlozolinate)、依普同（iprodione)、撲滅寧（procymidone)、 免克寧（vinclozolin)、白粉松（pyrazophos)、護粒松 (edifenphos)、丙基喜樂松（ipr〇benfos)(IBP)、稻瘟靈 〇0?1'〇11^〇13116)、甲基立枯磷（1〇1(；1〇【03-111611^1)、聯苯、3-埃-2-丙炔基-丁基胺基甲酸g旨（i〇d〇carb)、霜黴威 (propamocarb)、鹽酸霜黴威（propamoearb-hydrochloride); B9)能夠抑制麥角固醇（erg0sterol)生物合成之化合物， 如環醯菌胺（fenhexamid)、阿紮康峻（azaconazole)、比多農 (bitertanol)、漠克 α坐(bromuconazole)、環克口坐 (cyproconazole)、苄氯三唑醇（diclobutrazole)、苯醚曱環 唑（difenoconazole)、二硝康唑（diniconazole)、二硝康唑-M(diniconazole-M)、氟環唾（epoxiconazole)、乙環 〇坐 (etaconazole)、芬布康。坐（fenbuconazole)、氟奎康 〇坐 (fluquinconazole)、氟矽唑（flusilazole)、護汰芬 131321.doc -33- 200911780 (flutriafol)、口夫菌口坐（furconazole)、順吱菌。坐（furconazole-cis)、六康嗤（hexaconazole)、亞胺唾（imibenconazole)、依 普克0坐（ipconazole)、葉菌嗤（metconazole)、麥環丁尼 (myclobutanil)、巴克素（paclobutrazol)、潘康 〇坐 (penconazole)、丙環 °坐（propiconazole)、丙硫醇克 口坐 • (prothioconazole)、石夕氟嗤(simeconazole)、得克利 (tebuconazole)、氟鍵嗤(tetraconazole)、三泰芬 (triadimefon)、三泰隆（triadimenol)、環菌口坐 O (triticonazole)、稀效嗤（uniconazole)、伏立康 〇坐 (voriconazole)、依滅列（imazalil)、硫酸依滅列（sulfate imazalil)、嗯咪嗤（oxpoconazole)、芬瑞莫（fenarimol)、η夫 嘴醇（flurprimidol)、氟苯嘴咬醇（nuarimol)、比芬諾 (pyrifenox)、賽福寧（triforine)、稻痕酯（pefurazoate)、撲 克拉（prochloraz)、氟菌。坐（triflumizole)、維尼康嗤 (viniconazole)、阿迪莫夫（aldimorph)、嗎菌靈 (dodemorph)、乙酸嗎菌靈（dodemorph acetate)、芬普福 t) (fenpropimorph)、十三嗎琳（tridemorph)、苯鏽啶 (fenpropidin)、螺環菌胺（spiroxamine)、萘替芬 (naftifine)、稗草畏（pyributicarb)、特比萘芬 (terbinafine); B 1 0)能夠抑制細胞壁合成之化合物，如苯嘆瓦利 (benthiavalicarb)、雙丙胺磷（bialaphos)、達滅芬 (dimethomorph)、氟嗎啉（flumorph)、纈黴威 (iprovalicarb)、多氧菌素（p〇ly〇xins)、多氧黴素 131321.doc -34- 200911780 (polyoxodm)、井岡黴素 A(validamycin A); B 11)能夠抑制黑色素生物合成之化合物，如加普胺 (carpropamid)、二氯西莫（diclocymet)、禾草靈 (fenoxanil)、苯狄（phtalide)、百快隆（pyroquilon)、三環峻 (tricyclazole)； B 1 2)能夠誘發宿主防禦之化合物，如酸化苯并噻二唑_ S-甲酯（acibenzolar-S-methyl)、噻菌靈（probenazole)、汰敵 寧（tiadinil); B13)能夠具有多位點作用之化合物，如四氯丹 (captafol)、蓋普丹（captan)、百菌清（chlorothalonil)、銅製 劑（諸如氫氧化銅、環烷酸銅、氯氧化銅、硫酸銅、氧化 銅、快得寧（oxine-copper)及波爾多液混合物（Bordeaux mixture))、益發靈（dichlofluanid)、腈硫醌（dithianon)、多 寧（dodine)、多寧游離鹼、福美鐵（ferbam)、氟福爾培 (fluorofolpet)、福爾培（folpet)、雙胍辛鹽（gUazatine)、乙 酸雙胍辛鹽、雙胍辛胺（iminoctadine)、烧苯績酸雙胍辛胺 (iminoctadine albesilate)、三乙酸雙胍辛胺（iminoctadine triacetate)、 代森錳銅（mancopper)、 代森錳鋅 (mancozeb)、代森錳（maneb)、代森聯（metiram)、代森聯鋅 (metiram zinc)、丙森鋅（propineb)、硫及硫製劑（包括多硫 化鈣、福美雙（thiram)、益洛寧（t〇lylfluanid)、代森鋅 (zineb)、益穗（ziram)); B 14)選自由以下各物組成之清單的化合物：。引。坐績菌胺 (amibromdole)、苯嗟硫氰（benthiazole)、苯索辛 13I321.doc -35- 200911780 (bethoxazin)、卡巴西黴素（capsimycin)、香芹酮 (carvone)、滅螨猛（chinomethionat)、氣化苦 (chloropicrin)、硫雜靈（cufraneb)、環氟菌胺 (cyflufenamid)、霜脲氰（eym〇xanil)、邁隆（dazomet)、口米 菌威（debacarb)、連菌清（diclomezine)、雙氯紛 (dichlorophen)、氯硝胺（dicloran)、苯敵快（difenzoquat)、 本敵快甲基硫酸鹽、二苯基胺、乙π塞博胺（ethaboxam)、哺 菌腙（ferimzone)、氟美醯胺（flumetover)、磺菌胺 (flusulfamide)、三乙磷酸鋁、三乙磷酸鈣、三乙磷酸鈉、 氟吡菌胺（fluopicolide)、唑呋草（fluoroimide)、六氯苯 (hexachlorobenzene)、8-羥基喹啉硫酸鹽、伊魯米星 (irumamycin)、磺菌威（methasulphocarb)、美曲芬諾 (metrafenone)、異硫氰酸曱酯、滅粉黴素（miidiomycin)、 納他黴素（natamycin)、二甲基二硫胺基曱酸鎳、酞菌酯 (nitrothal-isopropyl)、辛噻酮（octhilinone)、奥沙莫坎 (oxamocarb)、氧氛辛（oxyfenthiin)、五氣苯酚及鹽、2-苯 基苯盼及鹽、亞填酸及其鹽、粉病靈（piperalin)、丙醇菌 素鈉（propanosine-sodium)、普奎那茲（proquinazid)、吡咯 尼寧（pyrrolnitrine)、奎脫辛（quintozene)、葉枯酞 (tecloftalam)、四氣硝基苯（tecnazene)、味。坐嘻 (triazoxide)、水楊菌胺（trichlamide)、氰菌胺（zarilamid) 及2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺醯基）-吡啶、N-(4-氣-2-硝基苯 基）-N-乙基-4-甲基-苯磺醯胺、2-胺基-4-曱基-N-苯基-5-噻 唑曱醯胺、2-氣-N-(2,3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基）-3- 131321.doc -36- 200911780 吡啶甲醯胺、3-[5-(4-氯苯基）_2,3-二甲基異噁唑啶_3_基] 吡啶、順1-(4-氯苯基）-2-(1Η-1，2,4-三唑_1_基）_環庚醇、卜 (2,3-二氫-2,2-二甲基-1H-茚-1-基）_ih-咪唑-5 -甲酸甲酯、 3,4,5-三氣-2,6-吼啶二腈、2-[[[環丙基[(4_甲氧基苯基）亞 胺基]甲基]硫基]甲基]-α-(甲氧基亞甲基）_笨乙酸甲酯、4_ 氯-α-丙炔氧基-Ν-[2-[3-甲氧基_4-(2-丙炔氧基）苯基]乙基]_ 苯乙醯胺、（2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基）-2-丙炔基]氧基]-3- 甲氧基苯基]乙基]-3-曱基-2-[(甲基磺醯基）胺基]_丁醯胺、 5-氣-7-(4-甲基哌啶-1-基）_6_(2,4,6_三氟苯基几丨二，々]三唑并 [l，5-a]嘧啶、5-氣-6-(2,4,6-三氟苯基）_n_[(1R)-1，2,2-三曱 基丙基][1，2,4]三唑并[l，5-a]嘧啶 _7_ 胺、 二甲基丙基]-6-(2,4,6-三氟苯基）[H4]三唑并— 嘧啶_ 7-胺、N-[l-(5-溴-3-氣吼啶基）乙基]-2,4-二氯菸鹼醯 胺、N-(5-溴-3-氣吡啶-2-基）甲基_2,4-二氣菸鹼醯胺、2-丁 氧基-6-碘-3-丙基-笨并哌喃_4_酮、N_{(z)_[(環丙基曱氡 基）亞胺基][6-(二氟曱氧基）-2,3_二氟苯基]曱基}_2_苯基乙 醯胺、Ν-(3-乙基-3,5,5-三甲基-環己基）_3-曱醯基胺基_2_ 羥基-苄醯胺、2-[[[[1-[3(1氟-2-苯基乙基）氧基]苯基]亞乙 基]胺基]氧基]甲基]-α_(曱氧基亞胺基）_N_曱基_αΕ_苯乙醯 胺、Ν-{2-[3-氣-5-(三氟曱基”比啶_2_基]乙基}_2-(三氟曱 基）苄醯胺、N-(3’，4’-二氣-5-氟聯苯-2-基）-3-(二氟甲基）_ι_ 甲基-1H-吡唑-4-曱醯胺、2-(2-{[6-(3-氣-2-甲基笨氧基）_5_ 氣略咬-4-基]氧基}苯基）_2_(甲氧基亞胺基）_N_甲基乙醯 胺、1-[(4-甲氧基苯氧基）曱基]_22_二甲基丙基_1H_咪唑- 131321.doc -37- 200911780 i-甲酸、〇-[w(4-甲氧基苯氧基）甲基]_2 2二甲基丙基 1H-咪唑-1-硫代羧酸。 包含式⑴化合物與殺菌劑化合物之混合物的本發明組合 物亦可特別有利。合適的殺菌劑混合搭配物之實例可選自 以下/月單_漠硝醇（br〇n〇p〇1)、雙氯盼（仙心卿⑹）、三 氣甲基吼咬（nitrapyrin)、=甲基二硫胺基曱酸錄、春日: 素、辛嗟酮、吱味甲酸、土黴素（〇xytetracycHne) '嗟菌 靈、鏈黴素、葉枯酞、硫酸銅及其他銅製劑。 根據本發明之式⑴化合物及殺真菌劑組合物可用以治療 性或預防性地控制植物或作物之植物病原性真菌。' 因此，根據本發明之另—態樣，提供—種治療性或預防 )·生地控制植物或作物之植物病原性真菌的方法，其特徵在 於將根據本發明之式⑴化合物或殺真菌劑組合物施用於種 子’植物或施用於植物之果實或施用於植物生長或需要其 生長之土壌。 本發明之處理方法亦可適用於處理繁殖材料，諸如塊莖 或根莖，以及種子、幼苗或移植幼苗及植物或移植植物。 该處理方法亦可適用於處理根。本發明之處理方法亦可適 用於處理植物之地上部分’諸如所關注植物之幹、莖或 梗、葉、花及果實。 °藉由本發明方法保護之植物中，可提及棉花、亞 麻«萄樹、水果或蔬菜作物，諸如蕃薇科如㈣以 =·)(例如仁果類水果，諸如蘋果及冑，以及核果，諸如 杏、杏仁及桃）、茶簏子科β )、胡桃科 131321.doc -38· 200911780

(•/wg7a«t/aceafe sp·)、樺木科（eeiw/aceae sp.)、漆樹科 (dwacariiz’aceae sp.)、山毛櫸科（Fagaceae s/7.)、桑科 (Moraceae β/?.)、木犀科（(9/eaceae s/?·)、獼狼桃科 (dci/m’iiaceafe ^.)、樟科（Z/awraceae 印.）、琶焦科 (从似<3(^(^157?.)(例如香蕉樹及車前草（卩1&111^11))、茜草科 >?/?.)、茶科（TTzeaceae ?/>.)、梧桐科（5Ve7-cw//ceae W.)、芸香科（i?wiaceae π.)(例如檸檬、撥子及葡萄柚）； 祐科（5Wimaceae α.)(例如番祐）、百合科（ZJh’aceae *?/?.)、 菊科（▲iez-aceae ·?/?.)(例如萵苣）、傘形科（t/wZ?e////erae s/?·)、十字花科（CVwci/erae ·?/?.)、藜科（C/zewopoii/aceae W_)、葫蘆科（CwcwrWiaceae μ·)、蝶形花科（p<3/?z7/o«aceae Μ.)(例如婉豆）、薔薇科^.)(例如草莓）；主要作 物，諸如禾本科（GVamMae印.）（例如玉米、草坪或穀物， 諸如小麥、水稻、大麥及黑小麥）、菊科（hieraceae Μ·)(例如向日葵）、十字花科（Crwcz/erae «sp.)(例如芸苔）、 豆科sp.)(例如花生）、蝶形花科（PapHicmaceae W.)(例如大豆）、莊科*?/?.)(例如馬鈐薯）、藜科 (C/ze«o/?c»i^aceae *?;?.)(例如甜菜根）；園藝及森林作物；以 及該等作物之遺傳修飾同系物。 在可藉由本發明之方法控制之植物或作物疾病中，可提 及： •白粉病，諸如： 例如由禾本科布氏白粉菌（方/wwerz_<3 grawkb)引起之 小麥白粉病（Blumeria disease); 13132I.doc -39- 200911780 例如由白又絲單囊殼菌/ewco/Wc/za)引起 之賴果白粉病（Podosphaera disease); 例如由黃瓜白粉病菌（Sp/iaeroi/jeca 引起之 黃瓜白粉病（Sphaerotheca disease); 例如由葡萄白粉病菌«ecaior)引起之葡萄白 粉病（Uncinula disease); •錄病，諸如：

例如由梨銹病菌引起之梨 錢病（Gymnosporangium disease); 例如由咖唯，較;孢鑛菌（7/em//ez_<3 引起之咖啡 銹病（Hemileia disease); 例如由豆薯層鐵菌（p/jabpora /?ac/2_yr/n’z〇或邁博姆層 鏽菌[Phakopsora meAomiae)引起之層鏽菌病 (Phakopsora disease)； 例如由隱匿柄鏽菌（户以以⑴’“ recowi/z.ia)引起之小麥柄 錄菌病（Puecinia disease); 例如由菜豆錄病菌（f/roWyCe>s叩厂⑼山·引起之 菜丑錢病（Uromyces disease); •卵菌病（Oomycete disease)，諸如： 例如由萵鱼霜黴菌（jgrew/α /aciwcae)引起之萵苣霜黴 病（Bremia disease); 例如由婉豆霜黴均或甘藍根腫菌（户 心aihcae)引起之霜黴菌病（per〇n〇Sp〇ra disease); 例如由晚疫病菌z•”引起之疫黴 131321.doc -40- 200911780 病（Phytophthora disease); 例如由葡萄生單轴黴病（尸Wn_co/a)引起之單 轴徽病（Plasmopara disease); 例如由蛇麻草霜黴病菌/zwww//)或 黃瓜霜徽病菌（尸sewdope/Owospora cw0e«sz’s)引起之假 霜徽病（Pseudoperonospora disease); 例如由終極腐徽菌（P_yi/n’WW 引起之腐黴菌病 (Pythium disease)；

褐斑病（Leafspot)、葉斑病（leaf blotch)及葉枯病（leaf blight disease)，諸如： 例如由番莊早疫病菌χο/α/π·)引起之交鏈孢 屬病（Alternaria disease); 例如由甜菜褐斑病菌（Cercospora 6eiico/a)引起之尾孢 屬病（Cercospora disease); 例如由黃瓜黑星病菌（C7a山'oi/^or/ww cwcMweri’rtw/w)引 起之枝孢屬病（Cladiosporum disease); 例如由禾旋孢腔菌病（Coc/z/z'00o/m·? ·5αίζ_νΜ5·)引起之旋 孢腔菌屬病（Cochliobolus disease); 例如由菜豆炭疽病菌（CoZ/eioiric/zwm /ki/emwAanz’wm) 引起之刺盤孢病（Colletotrichum disease); 例如由油橄欖孔雀斑病菌（C_yc/occ^/ww 〇/印gziww)引 起之孔雀斑病（Cycloconium disease); 例如由掛桔間座殼（·〇Ζ·α/70Γί/ϊβ c?z_W)弓丨起之腐皮殼屬病 (Diaporthe disease)； 131321.doc 41 200911780 例如由掛棺痂囊腔菌（jEVskoe /bwce出ζ·)引起之痴囊腔 菌屬病（Elsinoe disease); 例如由桃炭疫病菌（G/oeosporiwm /aeiico/or)引起之炭 疽病（Gloeosporium disease); 例如由顏果炭疽病菌（G7omere//a 引起之炭 疽病（Glomerella disease); 例如由葡萄球座菌（GMZ’gwari/z'a Wi/we///)引起之球座菌 屬病（Guignardia disease);

例如由油菜黑脛病菌maculans)、穎栝 殼小球腔菌（Ze/Jiosp/zaerz'a ποί/orwm)引起之小球腔菌 屬病（Leptosphaeria disease); 例如由稻遮病菌gr/iea)引起之稻痕病 (Magnaporthe disease)； 例如由禾生球腔菌（jV/yCOiSp/jaere//a 、花 生球腔菌（Mycosp/zaereZ/a arac/n·山·οσ/α)、香焦黑條葉 斑病菌（Mj/cGe/zaere/Za /Wewb)引起之球腔菌病 (Mycosphaerella disease)； 例如由颖枯殼針孢（户woi/orww)引起之賴 枯病（Phaeosphaeria disease); 例如由圓核腔菌（p_y/^«o/?/2〇ra ierei)引起之核腔菌屬 病（Pyrenophora disease); 例如由柱隔孢少g«/)引起之柱隔孢屬 病（Ramularia disease); 例如由禾草雲斑病菌Mca/z··?)引起之 131321.doc -42- 200911780 0彖抱屬病（Rhynchosporium disease); 例如由芹菜斑枯病菌（Sepiorfa αρΗ)或售茄白星病菌 (Se/^orzi 引起之殼針孢屬病（septoria disease); 例如由灰色雪黴菌（7yp；2W/a z’WCflfrW(3ia)引起之灰色雪黴 病（Typhula disease); 例如由類果黑星病菌（j/e价叫"db)引起之黑星 菌病（Venturia disease);

•根及莖病，諸如： 例如由禾毅伏革菌（Cor//c/wm grflmz’/?earww)引起之伏 革菌病（Corticium disease); 例如由尖孢鐮孢菌（7rMia!rz_ww 引起之鐮孢 菌屬病（Fusarium disease); 例如由禾頂囊殼菌We)引起之 頂囊殼屬病（Gaeumannomyces disease); 例如由立枯絲核菌（及；2Z’ZOCi〇m’a 引起之絲核菌 病（Rhizoctonia disease); 例如由針形輪紋病菌（Γύτραία acw/ormb)引起之輪紋病 (Tapesia disease)； 例如由根串珠黴菌（77^/flWop…Zmhco/α)引起之根串 珠傲屬病（Thielaviopsis disease); •稳及圓錐化序病，諸如： 例如由交鏈孢屬spp )引起之交鏈孢屬病 (Alternaria disease)； 131321.doc -43- 200911780 例如由黃麴徽以/MlS //ανΜ·?)引起之麯黴屬病 (Aspergillus disease)； 例如由枝抱屬（C/att/ojpor/wm ?/?/?.)引起之枝孢屬病 (Cladosporium disease)； 例如由麥角病菌（C/aWceps ;?wrpwrea)引起之麥角菌屬 病（Claviceps disease); . 例如由黃色鐮孢菌（Fwiarz’ww cw/worw/w)引起之錄孢菌 屬病（Fusarium disease); C 例如由玉蜀黍赤黴（GAi>ere//<a zeae)引起之赤黴菌病 (Gibberella disease)； 例如由雪腐明梭孢屬m_va/z_*s)引起之雪 黴葉枯病（Monographella disease); •黑穗病（Smut and bunt disease)，諸如： 例如由高粱絲黑穗病菌regime?)引起之 軸黑粉菌屬病（Sphacelotheca disease); 例如由小麥腥黑穗病菌（Π//€ίί·β caries)引起之腰累粉 菌病（Tilletia disease); 例如由黑麥桿黑穗病菌（t/roewib (?ccw/ia)引起之條專 粉菌屬病（Urocystis disease); 例如由麥散黑粉菌（CAsii/ago «wc/α)引起之黑粉菌屬病 (Ustilago disease)； •爛果及黴果病（Fruit rot and mould disease)，諸如. 例如由黃麴黴（J^ergzV/wj· //avws)引起之麵黴屬病 (Aspergillus disease)； 131321.doc -44- 200911780 例如由灰葡萄抱菌引起之萄萄炮屬 病（Botrytis disease); 例如由擴展青黴exp⑽《swm)引起之青彳數屬 病（Penicillium disease); 例如由核盤菌（jSc/eron.m'a ·5^/βΓ〇ίζ·〇ΓΜ»2)引起之核盤菌 屬病（Sclerotinia disease); 例如由黃萎輪枝黴謂引起之卜枝 抱囷病（Verticilium disease); •種子及土傳腐敗、黴菌、枯萎、腐爛及立枯病，諸 如： 例如由黃色鐮孢菌引起之鐮孢菌屬病； 例如由惡疫徽（户caciorwm)引起之疫黴病 (Phytophthora disease)； 例如由終極腐黴菌引起之腐黴菌病； 例如由立枯絲核菌引起之絲核菌病； 例如由齊整小核菌（tSWer⑽ww r〇//w〇引起之菌核病 (Sclerotium disease)； 例如由雪黴錄抱卤（紹cr〇而所”zWy引起之微結 節菌屬病（Microdochium disease); •腐爛病、頂蓬裂病及頂枯病，諸如： 】虫由仁果幹癌叢赤殼菌引起之叢 赤殼屬病（Nectria disease); *枯萎病，諸如： 例如由子囊菌亞門鏈核盤菌屬（Mom·心Μ 引起之 131321.doc -45- 200911780 鏈核盤囷屬病（Monilinia disease); 葉皰病或縮葉病，諸如： 例如由桃縮葉畸形外囊菌如）引起之 外囊菌屬病（Taphrina disease); •木本植物之消耗病，諸如： 例如由葡萄樹早衰病菌（以aemo«ie//a c/_j^0lSpora) 引起之艾斯卡病（Esca disease); 例如由葡萄頂枯病菌（五引起之葡萄頂枯病 (Eutypa dyeback)； 例如由榆枯萎病菌（〜心—价引起之荷蘭榆樹 病（Dutch elm disease); •花及種子病，諸如： 例如由灰葡萄孢菌引起之萄萄孢屬病； •塊莖病，諸如： 例如由立枯絲核菌引起之絲核菌病。 本毛明之权真菌劑组合物亦可用以對抗易於生長於木材 或内邛之真菌疾病。術語”木材"意謂所有類型之木材種 類及w欲用於建築之所有類型經加工之此木材，例如實 、X木材、層壓板及膠合板。根據本發明用於處理 木材之方法主要由接觸一或多種本發明之化合物或本發明 之組合物組成，其包括(例如)直接塗覆、噴霧、浸潰、注 射或任何其他合適方式。 常用於本發明處 方法中之活性化合物的劑量對於葉片 處理之應用而言—妒 为又且有利地為10至800公克/公頃，較佳 I3I32I.doc 46· 200911780 為50至300公克/公頃。所施用之活性物質的劑量在種子處 理之情況下一般且有利地為每1〇〇公斤種子2至2〇〇公克， 較佳為每10〇公斤種子3至15〇公克。 應/月楚地瞭解，本文中所指示之劑量係以根據本發明之 方法的D兒明I·生實例給出。熟習此項技術者應瞭解如何特別 根據待處理植物或作物之性質來調適施用劑量。 本發明之殺真菌劑組合物亦可用於以本發明之化合物或 亡發明之農用化學組合物來處理經遺傳修飾之生物體。經 退傳k飾之植物為於其基因組中穩定併人編碼所關注蛋白 之”源基因的植物。表述"編碼所關注蛋白之異源基因”基 “月、予、..呈轉型植物以新農藝學特性的基因，或用於 改良經修飾植物之農藝學品質的基因。 本發明之化合物或混合物亦可用於製備適用以治療性或 預防性地治療人類或動物真菌疾病的組合物，該等人類或 動物真菌疾病諸如黴菌/病、皮膚病、毛癬菌屬病及念珠菌 病（candidiases)或由麯黴屬（例如菸麯黴（柳叩勤 引起之疾病。 【實施方式】 現將參考以下化合物實例表A及以下製備或功效實例來 說明本發明之各態樣。 下表以非限制性方式說明本發明化合物之實例。 在下表中，M+H(或Μ·Η)分別意謂如在f譜中所觀測之 刀子離子峰加或減丨amu.(原子質量單位）且雖㈣+)意謂 如在質譜中經由正性大氣壓化學電離所見之分子離子峰。 131321.doc •47· 200911780 在下表中，logP值係使用下述方法，根據EEC Directive 79/83 1 Annex V.A8藉由逆相管柱（c 18)HpLC(高效液相層 析）來測定： 溫度.40 C ;移動相：〇· 1 %甲酸水溶液及乙腈；丨〇0/。乙腈 至90%乙腈之線性梯度。 使用具有已知logP值（使用兩個連續燒_之間的線性内 . 插，藉由滯留時間測定logP值）之非支鏈烷_2__(包含3至 16個碳原子）來進行校準。 f : 使用190 nm至400 nm之UV光譜，於層析信號之最大值 中測定λ最大值。

131321.doc -48- 200911780

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l、I -N=(ffi3u-z=(ffiu)3- kHs^H^HoKu- -ffiuffiuffiuoo- oi 00 x

ON a 131321.doc •68 200911780 以下實例以非限制性方式說明本發明之式（1)化合物的製 備及功效。 根據方法P1製備N-(2-氣吡交-4-基）-4-(2-{[1-(甲氧基甲基） 丙基】胺基}吡啶-4-基）嘧啶-2-胺（化合物9) 將300 mg N，4-雙（2-氯吡啶-4_基）嘧啶-2-胺（0.94 mmol)、486 mg 1-甲氧基丁-2-胺（4.71 mmol)於 0.6 ml 1-甲 基·2·吼咯啶酮中在微波輻射下在24〇它下加熱9〇分鐘。冷 卻後’將反應混合物傾入10 ml二氣曱烷中，以5 ml水洗務 兩次。經硫酸鎂乾燥，過濾且於真空中濃縮後，將粗產物 於二氧化矽（乙酸乙酯/庚烷）上層析，以得到〇 72§]^_(2_氯 °比啶-4-基）-4-(2-{[1-(甲氧基曱基）丙基]胺基比啶_4_基）嘧 啶-2-胺（產率=19°/〇)。 [M+l]=385 製備N，4-雙（2_氣吡啶_4_基）峨啶·2_胺（式（π)化合物） 製備{(Ζ)-[(2-氱吼啶-4-基）胺基]次甲基}雙胺基甲酸二第三 丁酯： 在0-5C下，將20.22 g(〇.i57 mol)4-胺基-2-氣吼咬稀釋 於二乙胺（67 ml)及二氣甲烷（6〇〇 mi)中。將47 g氣化汞 (11)(0.173 mol)及 50.24 g(〇.i73 mol)N，N'-雙（boc)-S-ff 異硫脲添加至反應混合物中，接著將其在室溫下攪拌四 天’於燒結漏斗上過濾’於真空中濃縮且在二氧化矽（庚 烷90/AcOEt 10)上層析，以得到43 67 g 氯吡啶_4_ 基）胺基]次曱基}雙胺基甲酸二第三丁酯（產率=71〇/〇)。 [M+l]=371 131321.doc •69· 200911780 製備1-(2·氣吡啶_4_基）胍雙（三氟乙酸酯）： 將81.64 ml三氟乙酸（1.06 mol)添加至室溫下於二氣甲烷 (800 ml)中之 43.67 g(0.117 mol){(Z)-[(2-氣吡啶-4-基）胺基] 次甲基}雙胺基曱酸二第三丁酯之溶液。將反應混合物在 室溫下攪拌2天，於真空中濃縮，以1 〇〇 mi戊烷濕磨且經 靜置結晶’以得到51.68 g 1-(2-氣吡啶-4-基）胍雙（三氟乙 酸酯）（產率=99%)。 [M+1-2*CF3C02H] = 171 製備N，4-雙（2-氣吡啶_4-基）嘧啶-2-胺： 將2.52 g氫氧化納（63 mmol)及11.96 g丨-^-氣11比咬-4-基） 胍雙（二氟乙酸醋）（3〇 mmol)添加至於60 ml 2-丙醇中之 6.32 g 1-(2-氣吡啶_4_基）-3-(二曱基胺基）丙-2-烯-1-酮（30 mmol)之溶液中。將反應混合物在攪拌下加熱至回流持續 20 h。過濾後，將沈澱物以100 ml正丁醇及120 ml iPr20洗 務且接著風乾，以得到4·69 g队4_雙（2_氣吡啶_4_基）嘧啶_ 2-胺（產率=37%)。 [M+l]=318 生物實例 實例A.對寄生霜徽菌（Peronospora parasitica)(十字花科 霜擻菌（Crucifer downy mildew))之活艘内測試 藉由在丙酮/吐溫/DMSO之混合物中均質化來製備所測 試之活性成份，接著將其以水稀釋以獲得所需活性物質濃 度。 在子葉期藉由以上述水性懸浮液喷霧來處理播種在 131321.doc 200911780 5 0/5 0泥炭土-火山灰基質上且在18_2〇。〇下生長之起始杯中 的甘藍菜植物（Eminence變種）。 以不含有活性物質之水溶液處理用作對照之植物。 24小時後，藉由以寄生霜黴菌孢子之水性懸浮液（每毫 升50000個孢子）對植物喷霧使其受污染。自經感染之植物 收集孢子。 在潮濕氣氛下’將經污染之甘藍菜植物在2(rc下培育5 天0

在污染後5天’與對照植物相比進行分級。 在該等條件下，使用以下化合物：9、丨丨、13、】5、 18、19、20、21、22、23、28、37、49、53、64、65、 92、109、110、113及115 ’在500 ppm之劑量下觀測到良 好保護（至少70%)或完全保護。 實例B :對灰葡萄孢菌（灰黴菌）之活體内測試 藉由在丙酮/吐溫/DMSO之混合物中均質化來製備所測 6式之活性成份，接著將其以水稀釋獲得所需活性物質。 在子葉Z11期，藉由以如上所述製備之活性成份喷霧來 處理在起始杯中播種在50/50泥炭土 _火山灰基質上且在18_ 20 C下生長之小黃瓜植物（Vert petit de paris變種）。 以不含有活性物質之水溶液處理用作對照之植物。 24小時後，藉由使灰葡萄孢菌（5〇斤少沿^^^印）孢子之 水性懸浮液（每毫升150,000個孢子）滴沈積於葉片之上表面 上而使植物受污染。自15天之培養物收集孢子且將其懸浮 於由以下各物組成之營養液中： 13I321.doc 200911780 -20 g/L明膠； -50 g/L D-果糖； -2 g/L NH4NO3 ； -1 g/L KH2P04。 將受污染之黃瓜植物置於15_1KC(日/夜）及8〇%相對濕度 - 之氣候室中歷時5-7天。 在污染後5/7天，與對照植物相比進行分級。 在該等條件下，使用以下化合物：9、丨丨、12、13、 ( 21、37、39、42、43、44、50、51、52、69、74、76及 106，在500 ppm之劑量下觀測到良好保護（至少7〇%)及完 全保護。 實例C ·對白菜黑斑病菌（Aiternarja brassicae)(十字花科 植物褐斑病菌）之活體内測試 藉由在丙酮/吐溫/DMSO之混合物中均質化來製備所測 試之活性成份，接著將其以水稀釋以獲得所需活性物質。 5 在子葉期，藉由以如上所述製備之活性成份噴霧來處理 J 在起始杯中播種在50/5〇泥炭土 -火山灰基質上且在t 8_2(rc 下生長之蘿蔔植物（Pernot變種）。 以不含有活性物質之丙酮/吐溫/水之混合物處理用作對 照之植物。 24小時後’藉由以白菜黑斑病菌孢子之水性懸浮液（每 立方公分40,〇〇〇個孢子）對植物噴霧使其受污染。自12至13 天培養物收集孢子。 將又污染之蘿蔔植物在潮濕氣氛下，在約18°C下培育6- 13I321.doc -72- 200911780 7天。 在污染後6至7天，與對照植物相比進行分級。 在該等條件下，使用以下化合物：9、11、13、3 7、 43、57、110及115 ’在500 ppm之劑量下觀測到良好保護 (至少70%)。 實例D:對黃瓜白粉病菌（瓜類白粉病菌）之活體内測試 藉由在丙明/吐溫/DMSO之混合物中均質化來製備所測 試之活性成份’接著將其以水稀釋獲得所需活性物質。

在子葉Z1 0期，藉由以上述水性懸浮液喷霧來處理播種 在50/50泥炭土-火山灰基質上且在2〇〇c/23(>c下生長之起始 杯中的小黃瓜植物（Vert petit de Paris變種）。以不含有活 性物質之水溶液處理用作對照之植物。 24小時後，藉由以黃瓜白粉病菌孢子之水性懸浮液（每 毫升100 000個孢子）對植物喷霧使其受污染。自受污染之 植物收集抱子。將&污染之小黃瓜植物在約及 60/70%相對濕度下培育。 在污染後12天，與制植物相比進行分級（功效％)。 在該等條件下，使用以下化合物：9、13、37及39，在 500 PPm之劑量下觀測到良好保護(至少 實㈣對圓核腔菌(大麥網斑病菌)之活趙二:广蔓 藉由在丙嗣/吐溫/DMSQ之混合物中均f化來製備所測 试之活性成份，接著將其以水稀釋^得所^性㈣濃 所述製備之活性成份喷 在1葉期（10 cm高），藉由以如上 131321.doc -73- 200911780 霧來處理在起始杯中播種在50/50泥炭土-火山灰基質上且 在12C下生長之大麥植物（Express變種）。 以不含有活性物質之水溶液處理用作對照之植物。 24小時後，藉由以圓核腔菌孢子之水性懸浮液（每亳升 12,000個孢子）對植物噴霧使其受污染。自12天培養物收集 孢子。將受污染之大麥植物在約2(rc&1〇〇%相對濕度下培 月24小時’且接著在8〇%相對濕度下培育1 2天。 在污染後12天，與對照植物相比進行分級。 在該等條件下，使用以下化合物：9、10、丨丨、12、 13、21、36、37、38、39、43、44、45、46、51、52、 57、60、62、64、65、66、68、69、76及 110，在 500 ppm 之劑量下觀測到良好（至少70%)保護。 實例F :對隱匿柄鏽菌（褐銹病菌）之活體内測試 藉由在丙酮/吐溫/DMSO之混合物中均質化來製備所測 試之活性成份，接著將其以水稀釋以獲得所需活性物質。 在1葉期（1 0 cm高藉由以上述水性懸浮液噴霧來處理 在起始杯中播種在50/50泥炭土 _火山灰基質上且在12艺下 生長之小麥植物（Scipi〇n變種）。 以不含有活性物質之水溶液處理用作對照之植物。 24小時後，藉由以隱匿柄鏽菌孢子之水性懸浮液（每毫 升100,000個孢子）對葉片噴霧使植物受污染。自1〇天之受 巧染小麥收集孢子且將其懸浮於含有2·5 ml/l吐溫8〇(1〇%) 之水中。將受污染之小麥植物在2〇。〇及丨〇〇%相對濕度下培 月24小時’且接著在2(rC及相對濕度下培育10天。 131321.doc -74- 200911780 在π染後ίο天’與對照植物相比進行分級。 在該等條件下’使用以下化合物：9、37及38，在5〇〇 ppm之蜊昼下觀測到良好保護（至少7〇%)或完全保護。 實例G :對禾生球腔菌（小麥褐斑病菌）之活體内測試 藉由在丙酮/吐溫/DMSO之混合物中均質化來製備所測 "式之活性成份，接著將其以水稀釋以獲得所需活性物質濃 度。 在1葉期（10 cm高），藉由以上述水性懸浮液喷霧來處理 在起始杯中播種在50/50泥炭土 _火山灰基質上且在12。〇下 長之】麥植物（Scipi〇n變種）。以不含有活性物質之水溶 液處理用作對照之植物。 24小時後，藉由以禾生球腔菌孢子之水性懸浮液（每毫 升500 〇〇〇個孢子）對植物噴霧使其後污染。自7天培養物收 集抱子。將受污染之小麥植物在1 8°C及1 00%相對濕度下培 育72小時’且接著在9〇%相對濕度下培育21至28天。 在污染後21至28天，與對照植物相比進行分級（功效 〇/〇) 〇 在該等條件下’使用以下化合物：9、13、i 5、2 J、 34、37、39、51、66及74，在500 ppm之劑量下觀測到良 好保護（至少70%)或完全保護。 實例H:對粟熱病菌（Pyricu|aria grisea)(稻瘟病菌）之活體 内測試 藉由在丙酮/吐溫/DMSO之混合物中均質化來製備所、、則 試之活性成份，接著將其以水稀釋以獲得所需活性物質濃 131321.doc -75- 200911780 度。 在2葉期（1 3 -1 5 cm高）’藉由如上所述製備之活性成份噴 霧來處理在起始杯中播種在50/50泥炭土-火山灰基質上且 在25C下生長之水稻植物（Koshihikari變種）。以不含有活 性物質之丙酮/吐溫/DMSO/水之混合物處理用作對照之植 - 物0 24小時後’藉由以粟熱病菌孢子之水性懸浮液（每毫升 30,000個孢子）對植物喷霧使其受污染。自17天之培養物收 (; 集孢子且將其懸浮於含有2.5 g/Ι明膠之水中。將受污染之 水稻植物在約25〇C及100❶/。相對濕度下培育72小時，且接著 在25 C下’在曰間80%相對濕度及夜間2〇%相對濕度下培 育3天。 在污染後6天，與對照植物相比進行分級（功效。/〇)。 在該等條件下，使用以下化合物：9，在5〇〇 ppm之劑量 下觀測到良好保護（至少7〇%)或完全保護。 131321.doc -76-

Claims (1)

1. 200911780 十、申請專利範圍： 1. 一種式（I)化合物： Rb

   (I) 其中： • Het表示包含至多四個可相同或不同之雜原子的飽和 或不飽和，芳族或非芳族4、5、6或7員雜環； • Y獨立地表示齒素原子、硝基、羥基、側氧基、氮 基、胺基、次績醯基、五氟-λό-次續酿基、甲酿基、 甲醯氧基、甲醯基胺基、胺甲醯基、Ν_經基胺甲醯 基、胺基曱酸酯基、（羥基亞胺基）-CVc6^基、CrCs 院基、二（Ci-Cg炫基）妙烧基、經取代或未經取代之三 (CVC；8烧基）ί夕烧基-Ci-Cs院基、經取代或未經取代之 C丨-C8環烧基、經取代或未經取代之三（C丨_Cs烧基）石夕 烧基-CVC8環烧基、具有1至5個鹵素原子之幽代 烧基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵代環院基、c2_ C8烯基、C2-C8块基、C2-C8烯氧基、（：2-(：8快氧基、c” Cs烷基胺基、二CrCs烷基胺基、CrC8烷氧基、具有J 至5個鹵素原子之C〗-C8鹵代烷氧基、CrCs烷基次石黃醯 基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵代烷基次磺醯基、 131321.doc 200911780 C2_CS烯氧基、具有1至5個鹵素原子之C2_C8ii代稀氧 基、C3_CS炔氧基、具有1至5個鹵素原子之(23-(：8_代 快氧基、Ci-C s烧基艘基、具有1至5個鹵素原子之匚厂 C8鹵代烧基幾基、Ci-C8烧基胺甲酿基、二ct-C8烧基 胺甲醯基、N-CrC8烷氧基胺甲醯基、（^-(^烷氧基胺 曱醯基、N-CVC8烷基-CrC8烷氧基胺曱醯基、Cl_c8 、 烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原子之C〗-C8鹵代院氧基 幾基、C^-Cs烧基幾氧基、具有1至5個鹵素原子之匸厂 Cg鹵代烧基氧基、Ci-C8烧基幾基胺基、具有1至5個 鹵素原子之CkCs鹵代烷基羰基胺基、（^-(^烷基胺基 氧基、一 Ci_C8烧基胺基幾氧基、c^-Cg烧氧基幾氧 基、CrCs烷基次磺醯基、具有1至5個鹵素原子之Ci_ C8鹵代烷基次磺醯基、C^-Cs烷基亞磺醯基、具有1至5 個鹵素原子之Ci-Cg鹵代烧基亞石黃醯基、烧基續 酿基、具有1至5個鹵素原子之(^-(：8鹵代烷基磺醯基、 CVC8烧基胺基胺磺醯基、二（^-(^烷基胺基胺續醯 I 基、（C〗-C6烷氧基亞胺基）-cvc6烷基、（Cl_c6烯氧基 亞胺基hCVCa烷基、（(：1-(：6炔氧基亞胺基）_Cl_c6烷 - 基、2_側氧基吡咯啶-1-基、經取代或未經取代之（苄 氧基亞胺基hCi-C6烧基、經取代或未經取代2Ci_c8 烷氧基烧基、具有1至5個鹵素原子之經取代或未經取 代之C1 -Cs鹵代烧氧基烧基、經取代或未經取代之苄氧 基、經取代或未經取代之节基次磺醯基、經取代或未 經取代之节基胺基、經取代或未經取代之苯氧基、經 131321.doc 200911780 取代或未經取代之苯基次績醯基或經取代或未經 之苯基胺基； • p表示0、1、2、3、4、5或6; • Ra表示氫原子、氰基、甲醯基、曱醯氧基 签 ii-C8烧氧 基羰基、具有1至5個_素原子2Cl_Cs齒代烷氧基羰 基、C〗-Cs烧基幾基、具有1至5個鹵素原子夕广p上 ,J、J l 1 -18 鹵 代烷基羰基' C,-C8烷基磺醯基、具有丨至5個鹵素原子 之匚丨-匸8鹵代烷基磺醯基、c丨-C8烷基、c丨-Cs環院基、 具有1至5個函素原子之Cl_C8鹵代烷基、具有1至5個卣 素原子之CVC8鹵代環烷基、CrC8烯基、C2_C8炔基、 C〗-C8烷氧基烷基、具有！至5個鹵素原子之Ci_c8鹵代 烧氧基烧基； • R及Re獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、C〗_c8院 基、C^-Cs環烷基、具有1至5個鹵素原子之鹵代 烧基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵代環烷基； • X獨立地表示Cl-Cl〇烧基、（^-(^((鹵代烧基、鹵素原子 或氰基； • η表示0、1、2或3 ; • L1及L2獨立地表示氫原子、氰基、羥基、胺基、甲醯 基、曱醯氧基、曱醯基胺基、胺甲醯基、Ν-羥基胺甲 醯基、胺基甲酸酯基、經取代或未經取代之（經基亞胺 基）-C丨-C6烷基、經取代或未經取代之（：丨-(：8烷基、三 (c〗-c8烷基）矽烷基、經取代或未經取代之三（CrCs烷 基）矽烷基-CrCs烷基、經取代或未經取代之(^-(：8環 131321.doc 200911780 烷基、經取代或未經取代之三（CrCs烷基）矽烷基-Ci-C8環烷基、具有1至5個鹵素原子之經取代或未經取代 之匸厂心鹵代烷基、具有1至5個鹵素原子之經取代或未 經取代之C「C8鹵代環烧基、C2-Cs烯基、經取代或未 經取代之C2-C8炔基、經取代或未經取代之（^-(：8烷基 胺基、經取代或未經取代之二CrCs烷基胺基、經取代 或未經取代之c,-c8烷氧基、具有1至5個鹵素原子之經 取代或未經取代之鹵代烷氧基、經取代或未經取 代之C2-C8烯氧基、經取代或未經取代之C2-C8炔氧 基、經取代或未經取代之C2-C8烯氧基、具有1至5個鹵 素原子之經取代或未經取代之C2-C8鹵代烯氧基、經取 代或未經取代之C3-C8炔氧基、具有1至5個鹵素原子之 經取代或未經取代之C3-C8 i|代炔氧基、經取代或未經 取代之Ci-Cs烧基幾基、具有1至5個鹵素原子之經取代 或未經取代之C〗-C8鹵代烧基幾基、經取代或未經取代 之（^-(：8烷基胺甲醯基、經取代或未經取代之二Cl-c8 烷基胺甲醯基、經取代或未經取代之氧基胺 曱醯基、經取代或未經取代2Cl_C8烷氧基胺甲醯基、 經取代或未經取代之N-CrCs烷基-C^-Cs烷氧基胺甲醯 基、經取代或未經取代2C|_C8烷氧基羰基、具有丨至5 個鹵素原子之經取代或未經取代之C!-c8鹵代烷氧基羰 基、經取代或未經取代之Cl_C8烷基羰氧基、具有1至5 個鹵素原子之經取代或未經取代之C丨_C8鹵代烷基羰氧 基、經取代或未經取代之c〗_C8烷基羰基胺基、具有i 131321.doc 200911780 至5個鹵素原子之經取代或未經取代之CrCs鹵代烷基 叛基胺基、經取代或未經取代之匚!-。8烧基胺基叛氧 基、經取代或未經取代之二Ci-C8烷基胺基羰氧基、經 取代或未經取代之C1 - C8烧氧基徵乳基、經取代或未經 取代之Ci-Cg烧基次^酿基、具有1至5個_素原子之經 取代或未經取代之CI - C s函代烧基次績酿基、經取代或 未經取代之CrCs烷基亞磺醯基、具有1至5個鹵素原子 之經取代或未經取代之匚丨-仏鹵代烷基亞磺醯基、經取 代或未經取代之Ci-C8烧基續醯基、具有1至5個_素原 子之經取代或未經取代之CrCsi!代烷基磺醯基、經取 代或未經取代之匚厂仏烷基胺基胺磺醯基、經取代或未 經取代之二CrC8烷基胺基胺磺醯基、經取代或未經取 代之（C!-C6炫乳基亞胺基）-C「C6院基、經取代或未經 取代之（CrC6烯氧基亞胺基）-Cl-C6烷基、經取代或未 經取代之（CrC6块氧基亞胺基）-Cl-C6烷基、（2_側氧基 吡咯啶-1-基）CrCs烷基、具有1至5個鹵素原子之（2_側 氧基吡咯啶-1-基）Cl-Cs函代烷基、（2_側氧基哌啶-^ 基）C〗-Cs烷基、具有1至5個齒素原子之（2_側氧基哌啶_ 1-基）(：丨-(：8鹵代烷基、（2-側氧基氮雜環庚烷_i_基） Cs烷基、具有1至5個鹵素原子之（2_側氧基氮雜環庚 烷-1-基）CrC：8鹵代烷基' 經取代或未經取代之 亞胺基）-cvc6烷基； i L1及L2可共同形成包含至多4個獨立地選自*n、〇、s 組成之清單的雜原子之飽和或不飽和、芳族或非芳 13132J.doc 200911780 族、經取代或未經取代之4、 以及其鹽、N-氧化物、金屬錯合6或7貝含敗雜環； 學:峨何異構體;其限二件為===光 4 [2-(乙基胺基）-4-«比咬基r友 ㈣胺。 ]叫5和底嗪基)如比咬基]_2_

   2.如請求項1之 之 衣示選自由以下各X细士 清單的飽和或不飽和、芳族或非芳族雜環："·、·

   3.如請求項1或2之化合物，其中γ表示_素原子、氰基、 曱醯基fee基、胺甲醯基、經取代或未經取代之（經基亞胺 基）-ci-C6烷基、經取代或未經取代iCl_c8烷基、經取代 或未經取代之三（C〗-C8烷基）矽烷基、經取代或未經取代 之C1-C8環烧基、經取代或未經取代之（^_(：8烷氧基、具 有1至5個鹵素原子之經取代或未經取代之c】-C8鹵代烷氧 基、具有1至5個鹵素原子之經取代或未經取代之c, -C8鹵 代院基、經取代或未經取代之Ci-Cs烷基羰基胺基。 4·如請求項1或2之化合物，其中Y表示鹵素原子、氰基、 131321.doc 200911780 曱ik基胺基、胺甲酿基、經取代或未經取代之（經基亞胺 基）-ci-C6院基、經取代或未經取代之匕-。烧基、經取代 或未經取代之三（Ci_C8烷基）矽烷基、經取代或未經取代 之C1-CS環烷基、經取代或未經取代之Ci_C8烷氧基、具 有1至5個鹵素原子之經取代或未經取代之CrCs鹵代燒氧 基、具有1至5個鹵素原子之經取代或未經取代之c 1 _C8鹵 代烧基。 5.如請求項1或2之化合物，其中p表示〇、1或2。 6_如請求項丨或2之化合物，其中p表示1。 7.如請求項1或2之化合物，其中Ra表示氫原子。 8 ·如清求項1或2之化合物，其中Rb及Re獨立地表示氫原子 或鹵素原子。 9. 如請求項丄或之之化合物，其中Rb及…獨立地表示氫原 子。 10. 如請求項1或2之化合物，其中η表示〇。 11. 如請求項1或2之化合物，其中L1及L2獨立地表示氫原 子、氰基、羥基、胺基、曱醯基、曱醯氧基、曱醯基胺 基、經取代或未經取代之（羥基亞胺基）_Cl-C6烷基、經 取代或未經取代之CrC8烷基、三（CrCs烷基）矽烷基、經 取代或未經取代之CrC8環烷基、具有1至5個鹵素原子之 經取代或未經取代之Ci-Cg鹵代烧基、具有1至5個_素原 子之經取代或未經取代之C丨-Cs鹵代環烷基、c2-C8烯 基、經取代或未經取代之C2_CS炔基、經取代或未經取代 之c丨院基胺基、經取代或未經取代之二Ci_c8烧基胺 131321.doc 200911780 基、經取代或未經取代之C!-Cs烷氧基、具有1至5個鹵素 原子之經取代或未經取代之C! -Cs i|代烷氧基、經取代或 未經取代之<^-(：8烷基羰基、具有1至5個鹵素原子之經取 代或未經取代之i代烷基羰基、經取代或未經取代 之C]-C8烧基胺甲酿基、經取代或未經取代之二院 基胺甲醯基、經取代或未經取代之N-Ci-Cs-烷氧基胺曱 醯基、經取代或未經取代之Ci-Cs烷氡基胺甲醯基、經取 代或未經取代之]Si-Ci-Cg烧基- Ci_Cg院氧基胺甲酿基、經 取代或未經取代之C^-C：8烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原 子之經取代或未經取代之C1 -Cs鹵代烧氧基幾基、經取代 或未經取代之Ci-Cg院基幾氧基、具有1至5個函素原子之 經取代或未經取代之Ci-C8鹵代烷基羰氧基、經取代或未 經取代之C〗-C8院基幾基胺基、具有1至5個鹵素原子之經 取代或未經取代之C^-Cs鹵代烷基羰基胺基、經取代或未 經取代之匚丨-仏烷基胺基羰氧基、經取代或未經取代之二 Ci-Cs院基胺基羰氧基、經取代或未經取代之(^_〇8烧氧 基羰氧基、經取代或未經取代之匸,-^烷基磺醯基、具有 1至5個鹵素原子之經取代或未經取代之c^-Cs鹵代烷基確 醯基、（2-側氧基吡咯啶-1-基）Ci-Cs烷基、具有1至5個南 素原子之（2-側氧基吼咯啶-1-基）C^-Cs鹵代烷基、（2-側氧 基0辰咬-1-基）C!-C8烧基、具有1至5個鹵素原子之（2-側氧 基旅啶-1-基）Ci-C8鹵代烷基、（2-侧氧基氮雜環庚烷 基）Cl-Cs烧基、具有1至5個鹵素原子之（2-側氧基氮雜環 庚烧-1-基）C丨-C8鹵代烷基； 131321.doc 200911780 當L1與L2共同形成包含至多4個選自*N、〇、$組成之 清單的雜原子之經取代或未經取代之4、5、6或7員二 時’ L1及^立地表示經取代或未經取代之2_側氧基二 咯啶-1-基或經取代或未經取代之2_側氧基_丨，3_噁唑啶d 基。 ~ 12. 如吻求項i或2之化合物，其中^及l2獨立地表示氫原 子，或直鏈或支鏈之經取代或未經取代之ei_C8烷基。^

   13. 如請求項之化合物，其中L，及L2獨立地表二氫原 子，或直鏈或支鏈之經取代或未經取代之（Ci_c8烷基 Ci-C8燒基。 14. 一種式（11)化合物：

   其中： • w表不離去基，諸如鹵素原子、Cl_C6烷基磺酸酯基、 1 C6 _烧基績酸酯基；經取代或未經取代之苯基項酸 Θ旨基；且 • X ' Y、η、p、Ra、Rb、Rc、Het係如請求項 ^13 中任 一項所定義。 15.種杈真菌劑組合物，其包含作為活性成份之有效量之 如凊求項1至13中任一項之式（I)化合物及農業上可接受 之載體、载劑或填充劑。 131321.doc 200911780 、 昇圏的 物 法，其特徵在於向 之葉或果實，或向 上無植物毒性量之 如請求項15之組合 植物生長或能夠生長之土墙，人 植物之種子施用農藝學上有 如請求項1㈣中任-項之化合且: 131321.doc -10- 200911780 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

   131321.doc