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TW200911733A - Method for producing aromatic triamine compound - Google Patents

Method for producing aromatic triamine compound Download PDF

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TW200911733A
TW200911733A TW97118765A TW97118765A TW200911733A TW 200911733 A TW200911733 A TW 200911733A TW 97118765 A TW97118765 A TW 97118765A TW 97118765 A TW97118765 A TW 97118765A TW 200911733 A TW200911733 A TW 200911733A
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TW
Taiwan
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compound
triamine compound
aromatic
aromatic triamine
above formula
Prior art date
Application number
TW97118765A
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English (en)
Inventor
Masahiro Kawamura
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Publication of TW200911733A publication Critical patent/TW200911733A/zh

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Description

200911733 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於較佳之適用於作爲有機EL材料的芳香 族三胺化合物之製造方法。 【先前技術】 利用有機化合物之發光的有機EL ( Organic EleeUD_ Luminescence)元件係習知者，有機EL元件具有設置於 陽極與陰極間之複數的有機薄膜。 作爲設置於陽極與陰極間之複數的有機薄膜，可舉出 •電子與質子再結合以提供發光場之發光層、用以自陽極 往發光層輸送電洞之電洞注入-輸送層、用以自陰極往發 光層輸送電子之電子注入-輸送層等。 此處’作爲構成電洞注入-輸送層之材料，周知者爲 芳香族三胺化合物，例如，具有三聯苯骨架構造之三胺化 合物等乃周知者（例如’文獻1 : Chemistry 〇f Materials 2004， 16, p654-661) ° 例如’於此文獻1中，曾揭示出以三苯基胺爲基本將 分子加大之星裂（star burst )型之電洞注入材料。 然而’使用上述之星裂型之電洞注入材料，於作爲有 機EL元件材料的性能之電洞輸注入性等尙非理想。 本發明之主要目的，在於提供有良好的電洞注入性等 之作爲有機EL·元件材料的性能之芳香族三胺化合物之嶄 新的製造方法。 200911733 【發明內容】 本發明之芳香族三胺化合物之製造方法’爲以下式（ 1 )表不的芳香族三胺化合物之製造方法’其特徵爲，係 使以下式（2 )表示之經鹵化的芳香族胺化合物、與具有 以下式（3)表示之硼酸衍生物的芳香族胺化合物反應者 广VU2
(式中Ar1〜Ar3分別獨立，表示之經取代亦可之核原子數 5〜30之芳基或雜芳基； L1表示Ar4-Ar5-Ar6，Ar4〜Ar6分別獨立，表示經取代亦可 之亞苯基或經取代亦可之核原子數5或6之雜芳基）， r > X ——L2-一N — Ar3 (2) L J 2
Ar! \ N-L3—2 (3) 2/
At2 (式（2)及式（3)中，Αγ1〜Ar3分別獨立，表示經取代 亦可之核原子數5〜30之芳基或雜芳基； -6 - 200911733 於L2爲Ar4-Ar5之情況，L3爲Ar6 ;於L2爲Ar4之情況， L3 爲 Ar5-Ar6 ;
Ar4〜Ar6分別獨立，表示經取代亦可之亞苯基或經取代亦 可之核原子數5或6之雜芳基； X表示氯、溴、碘； Z表示硼酸衍生物）。 本發明中，係使上述式（2 )之化合物與上述式（3 ) 之化合物進行耦合反應。 具體而言，係於上述式（2)中之鹵素X與上述式（3 )中之硼酸衍生物Z之部位進行耦合反應。 如此則成爲在作爲上述式（2 )中之胺取代基之L2上 鍵結L3的形態，可得到以上述式（1 )表示之芳香族三胺 化合物。 200911733
Ar3
Ar1 3 /
Z——L3——N XAr2 (3)
Ar1 3 /
Z——L3——N XAr2
本發明之合成法中，除了作爲主生成物之上述式（1 )的化合物之外，未反應物與中間生成物（作爲主生成物 係X與Z進行2組反應者，此係指僅反應1組者。即上述 -8- 200911733 化合物a 1 )亦混在於最終生成物中。 此處’於以本發明之上述式（1 )的化合物使用於作 爲有機EL兀件材料（例如，作爲電洞注入一輸送層使用 )之情況，化合物之純度係非常重要。 於未反應物與副產物作爲雜質而殘留之情況，此雜質 會成爲電荷捕捉者（trap ) ’致產生驅動電壓上昇等問題 〇 因此，乃採行作爲簡易的精製法之例如再結晶等方法 〇 又’本發明之合成路徑中所生成的副產物可容易地經 由再結晶法等簡易的精製法自主生成物中除去，藉由簡便 的方法可將主生成物（上述式（1))的純度精製成極高 純度。 其結果，可得到高純度之電洞注入性、電洞輸送性良 好的化合物（上述式（1 ))。 此處，例如，作爲單就高產率地製得上述式（1)之 化合物的方法，亦可考慮本發明之外的其他路徑（例如 W02006/114921 號公報）。 於此WO20 06/ 1 1 492 1號公報中，作爲上述式（1 )的 化合物之以良好產率製得的方法，曾揭示下述式（B )之 反應步驟。 亦即，於下述式（B )之反應步驟中，使具有三聯苯 構造之化合物b 1與苯胺反應以製得目的之芳香族三胺化 合物b3。 -9- 200911733 的確，藉由此反應步驟可高產率製得目的物b3 (例如 ，90%以上）。
(B) 此處，於上述之合成路徑（上述式（B ))中，於上 述芳香族三胺化合物b3之外亦副生成極少量的化合物b2 -10- 200911733 ，殘留於最終生成物中。 又，由於此副產物爲雜質，故必須藉由各種精製法除 去。 例如’可考慮藉由在經由管柱進行精製後進行再結晶 將副產物除去。 然而’在此反應路徑中化合物b3係與化合物b2混在 ，於化合物b3的結晶中亦容易混入化合物b2，經由再結 晶法等之分離方法並無法將雜質b2完全除去。 因此，無法以簡單的方法來提高化合物b3的純度。 若使用如此般含有雜質的材料作爲有機EL元件之電 洞注入材料，即使例如作爲主成分之上述式（1 )的性能 爲非常優異者，其無法除去的雜質b2亦會成爲電荷捕捉 者，致產生驅動電壓上昇等的問題。 爲達成高純度之目的，雖亦可考慮使用其他精製法， 惟用複雜的精製法’於純度會有參差，無法充分保證作爲 商品的性能安定性，爲其問題，且若考量及量產之情況， 於實務上亦有問題。 關於此點’於本發明之方法，即使假定產率較上述式 (B)低’由於可自反應生成物將雜質除去，故可用簡易 的方法達成高純度化。其結果，可得到較佳之作爲有機 EL元件材料（例如，電洞注入一輸送材料）之最終製品 〇 再者’於作爲商品之性能安定性與成本降低等亦有效 果。 -11 - 200911733 又，於上述式（1 )中，作爲 Ar1〜Ar3之芳基，可舉 出例如：苯基、1 -萘基、2 -萘基、1 -蒽基、2 -蒽基、9 -蒽 基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-稠四 苯基（naphthacenyl) 、2 -稠四苯基、9 -稠四苯基、1-嵌二 萘基（pyre nyl) 、2-嵌二萘基、4-嵌二萘基、2_聯苯醯基 (biphenylyl ) 、3 -聯苯醯基、4 -聯苯醯基、p-三聯苯- 4- 醯基、P-三聯苯-3-醯基、p-三聯苯-2-醯基、m-三聯苯-4-醯基、m-三聯苯-3-醯基、m-三聯苯-2-醯基、〇 -甲苯基、 m -甲苯基、p -甲苯基、p-t-丁基苯基、p- (2-苯基丙基） 苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-卜萘基、4-甲基-1-蒽基、 4’-甲基聯苯醯基、4”-t-丁基-P-三聯苯-4-醯基、芴基等。 作爲 Ar1〜Ar3之雜芳基，可舉出例如：1-吡咯基、2-吡咯基、3 -吡咯基、吡嗪基、2 -吡啶基、3 -吡啶基、4 -吡 陡基、1 _ D引fl朵基、2 - Π引U朵基、3 - Π引哄基、4 - D引D朵基、5 - D引 口朵基、6 - D引D朵基、7 - D引D朵基、 1-異吲哚基、2-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基 、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2 -苯并呋喃基、3 -苯并呋喃基、4 -苯并呋喃基、 5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、 1-異苯并呋喃基、3 -異苯并呋喃基、4 -異苯并呋喃基 、5-異苯并呋喃基、6-異苯并呋喃基、7-異苯并呋喃基、 喹啉基、3 -喹啉基、4 -喹啉基、5 -喹啉基、6 -喹啉基、7 -喹啉基、8 -喹啉基、1 -異喹啉基、3 -異喹啉基、4 -異喹啉 基、5 -異喹啉基、6 -異喹啉基、7 -異喹啉基、8 -異喹啉基 -12- 200911733 2 -喹喔啉基、5 -喹喔啉基、6 -喹喔啉基、1 -咔唑基、2 -昨 唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、1-菲啶基、2-菲 H定基、3 -菲B定基、4 -菲D定基、6 -菲D定基、7 -菲U定基、8 -菲 啶基、9 -菲啶基、1 0 -菲啶基、1 -吖啶基、2 -吖啶基、3 -吖 啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、1,7-二氮雜菲-2-醯基、1,7-二氮雜菲-3-醯基、1，7-二氮雜菲-4-醯基、1,7-二氮雜菲-5-醯基、1，7 -二氮雜菲-6-醯基、1,7 -二氮雜菲-8-醯基、1,7-二氮雜菲-9-醯基、1,7-二氮雜菲-10-醯基、1,8-二氮雜菲-2-醯基、1，8-二氮雜菲-3-醯基、1，8-二氮雜菲-4-醯基、 1,8 -二氮雜菲-5-醯基、1,8 -二氮雜菲-6-醯基、1,8 -二氮雜 菲-7-醯基、1,8-二氮雜菲-9-醯基、1，8-二氮雜菲-10-醯基 、1,9-二氮雜菲-2-醯基、1,9-二氮雜菲-3-醯基、1，9-二氮 雜菲-4-醯基、1,9-二氮雜菲-5-醯基、1，9-二氮雜菲-6-醯基 、1，9-二氮雜菲-7-醯基、1,9-二氮雜菲-8-醯基、1,9-二氮 雜菲-10-醯基、1,10-二氮雜菲-2-醯基、1,10-二氮雜菲-3-醯基、1,10-二氮雜菲-4-醯基、1,10-二氮雜菲-5-醯基、 2.9- 二氮雜菲-1-醯基、2,9-二氮雜菲-3-醯基、2,9-二氮雜 菲-4-醯基、2,9-二氮雜菲-5-醯基、2,9-二氮雜菲-6-醯基、 2.9- 二氮雜菲-7-醯基、2,9-二氮雜菲-8-醯基、2,9-二氮雜 菲-10 -醯基、2,8 -二氮雜菲-1-醯基、2,8 -二氮雜菲-3-醯基 、2,8-二氮雜菲-4-醯基' 2,8-二氮雜菲-5-醯基、2,8-二氮 雜菲-6-醯基、2,8-二氮雜菲-7-醯基、2,8 -二氮雜菲-9-醯基 、2,8-二氮雜菲-10-醯基、2,7-二氮雜菲-1-醯基、2,7-二氮 雑菲-3-醯基、2,7-二氮雜菲-4-醯基、2,7-二氮雜菲-5-醯基 -13- 200911733 、2,7·二氮雜菲-6-醯基' 2,7-二氮雜菲-8-醯基、2,7-二氮 雜菲-9-醯基、2,7_二氮雜菲_1〇_醯基、丨_夾二氮雜菲基（ phenazinyi) 、2_夾二氮雜菲基、卜硫代二苯胺基、3_硫代 二苯胺基、4 _硫代二苯胺基、1 〇 _硫代二苯胺基、1 -夾氧氮 蒽基、2_夾氧氮蒽基、3-夾氧氮蒽基、4-夾氧氮蒽基、 夾氧氮蒽基、2 -噁唑啉基、4 -噁唑啉基、5 -噁唑啉基、2 _ 氧雜噻哩基、5·氧二哩基、3 -咲占基（furazanyl) 、2 -嚷 嗯基、3-噻嗯基、2-甲基吡咯-1-醯基、2-甲基吡咯-3-醯基 、2-甲基吡咯-4-醯基、2-甲基吡咯-5-醯基、3-甲基吡恪-1 -醯基、3 -甲基吡咯-2 -醯基、3 -甲基吡咯-4 -醯基、3 -甲基 吡咯-5 -醯基、2 -1 - 丁基吡咯-4 -醯基、3 - ( 2 -苯基丙基）啦 咯-1-醯基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-t-丁基 1-吲哚基、4-t-丁 基1 - D引卩朵基、2 -1 - 丁基3 - Π引卩朵基、4 -1 - 丁基3 - D引D朵基等。 本發明中，於具有Ar4、Ar5及Ar6之1個以上的取代 基之情況’其/其等之院基，於Ar4、Ar5、Ar6之各個中， 取代基之碳數總數限制於1〜6個，且Ar4、Ar5、Ar6之各 個取代基以未跨環鍵結爲佳。 於如此之構造中’上述式（1)之化合物，具有作爲 有機EL·元件之電洞注入材料之較佳性能，且藉由分離精 製易於高純度化。 亦即’上述式（1 )之化合物必須具備作爲有機EL元 件之電洞注入材料之較佳性能，若於L1 ( =Ar4-Ar5-Ar6 ) 取代基過大，或取代基彼此跨環鍵結，則於電洞注入性辑 -14- 200911733 電洞輸送性方面性能會變低，故不佳。 有關此點，藉由本發明般限制連結於L1 ( =Ar4_Ar5 _ Ar6 )之取代基，可提高作爲有機EL元件之性能。 又’爲自合成反應之最終生成物得到所要的化合物（ 上述式（1 ))，必須進行分離精製，若分子過大則會無 法昇華，致無法藉由昇華精製謀求高純度化。 有關此點’由於對L1 ( =Ar4-Ar5-Ar6 )之取代基的碳 數加以限制，故可藉由昇華精製進行高純度化。 又’於上述式（1)中若於L1 (=Ar4-Ar5-Ar6)中取 代基彼此跨環鍵結，則無法以管柱精製而分離，致無法高 純度化。 再者，於上述式（1)中若於IJ( =ΑΓ4-Αι·5-Αι·6 )中 取代基彼此跨環鍵結，則跨環鍵結之取代基於昇華時會發 生非期望的反應，致分子變成其他者（雜質）。因而無法 使用昇華精製，致無法謀求高純度化。 有關此點，由於對Ll ( =Ar4-Ar5-Ar6)之取代基的碳 數加以限制，並同日寸日又疋取代基彼此不跨環鍵結，故可適 用藉由管柱之分離’及昇華精製’可簡便地謀求高純度化 Ο 作爲Ar4、Ar5、Ar6之取代基，可舉出例如：甲基、 乙基、丙基、異丙基、n_ 丁基、s-丁基、異丁基、t_ 丁基 、η·戊基、n-己基、羥甲基、1·羥乙基、2_羥乙基、2_羥 異丁基、1,2-二羥乙基、丨，3-二羥異丙基、2,3_二羥基_t丁 基、1，2,3-三羥丙基、氯甲基、b氯乙基、2_氯乙基、2_氯 -15- 200911733 異丁基、1,2-二氯乙基' 1,3-二氯異丙基、2,3-二 、1,2,3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基 丁基、1,2 -二溴乙基、1,3 -二溴異丙基、2,3-二溴 1.2.3- 三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、2-碘乙基、 基、1，2-二碘乙基、1,3-二碘異丙基、2,3-二碘· 1.2.3- 三碘丙基、胺甲基、1-胺乙基、2-胺乙基、 基、1,2-二胺乙基、1，3-二胺異丙基、2,3-二胺- 1.2.3- 三胺丙基、氰甲基、卜氰乙基、2-氰乙基、 基、1,2-二氰乙基、1,3-二氰異丙基、2,3-二氰- 1.2.3- 三氰丙基、硝基甲基、1-硝基乙基、2-硝基 硝基異丁基、1，2·二硝基乙基、1,3-二硝基異丙基 硝基-t-丁基、1，2,3-三硝基丙基等。 本發明中，Ar4、Ar5及Ar6，以未取代爲佳。 又，本發明中，Ar4、Ar5及Ar6，以亞苯基赁 此時，Ar4、Ar5及 Ar6，可全部鍵結於對（ ，亦可含有間（meta )位之鍵結。 依據如此之構成，得到之芳香族三胺化合物 入性等之作爲有機E L元件材料的性能可更加提高 且與副產物之分離亦可更容易。 本發明中，前述式（2)中之L2爲ΑΓ4-ΑΓ5 (3 )中之L3以Ar6爲佳。 又，本發明中，前述式（2 )中之L2爲Ar4 (3 )中之L3亦可爲Ar5-Ar6爲佳。 於任一構成中’皆可不經過與芳香族三胺化 氯-1 - 丁基 、2-溴異 -t-丁基、 2-碘異丁 _ t · 丁基、 2-胺異丁 .t - 丁基、 2-氰異丁 -t-丁基、 乙基、2-;、2,3-二 “圭。 para)位 之電洞注 i ° ，前述式 ，前述式 合物之分 -16- 200911733 離性差的中間體而合成目的之芳香族三胺化合物，藉由對 反應後的生成物進行分離精製’可於高純度得到上述式（ 1 )的芳香族三胺化合物。 本發明中’以則述式（2 )表示之鹵化之芳香族胺化 合物，較佳者可由使取代或未取代之苯胺、與以下述式（ 4)表示之化合物反應而得到。 X,—L2—X2 (4) (式中’ X1、X2可分別自氯、溴、碘選擇。惟χ1與χ2爲 不同）。 箱由使取代或未取代之苯胺、與以下述式（4 )表示 之化合物反應，可於高產率 '高純度下得到上述式（2 ) ’可提高芳香族三胺化合物之製造步驟全體中之產率。 藉由χ 1與X2不同，一方與苯胺反應後，以殘留的鹵 素部位可與硼酸衍生物進行耦合反應，藉由上述式（A ) 之合成反應可得到目的物之上述式（I)之化合物。 本發明中’較佳者爲’使由上述製造方法得到之前述 式（1)之方香族二胺化合物藉由管柱進行精製。 藉由营柱精製’可提闻芳香族三胺化合物之純度，於 使用芳香族三胺化合物作爲有機EL材料的情況，提高發 光效率及壽命的效果更加顯著。又，由於雜質不會成爲電 荷捕捉物，故可避免驅動電壓之上昇。 本發明中，較佳者爲，使由上述製造方法得到之前述 式（1 )之芳香族三胺化合物三胺化合物經由再結晶而精 製。 -17- 200911733 又，本發明中，較佳者爲，使由上述製造方法得到之 前述式（1)之芳香族三胺化合物藉由昇華而精製。 經由再結晶或昇華皆可提高芳香族三胺化合物之純度 ，可更加提高芳香族三胺化合物之作爲有機E L材料的性 能。 又，本發明中，可經由再結晶及昇華之任—方法精製 ’此等亦可複數施行。尤以依序施行管柱、再結晶、昇華 爲佳。 【實施方式】 以下，就本發明之較佳實施形態做說明。 〔芳香族三胺化合物〕 藉由本發明之製造方法所合成的芳香族三胺化合物， 其作爲電洞注入性等之有機EL元件材料之性能優異，可 較佳地使用作爲有機EL材料。 〔有機EL元件〕 圖1表示通常的有機EL元件之槪略構成。 有機EL元件1具有透明基板2、陽極3、陰極4、配 置於陽極3與陰極4間之發光層5。又，於發光層5與陽 極3之間亦可具備電洞注入-輸送層6等’於發光層5與 陰極4之間亦可具備電子注入-輸送層7等’乃理所當然 者。 -18- 200911733 藉由本發明之製造方法合成之芳香族三胺化合物’由 於具備優異的電洞注入性，故甚適合於作爲構成電洞注入 一輸送層6之電洞注入材料。用芳香族三胺化合物作爲電 洞注入材料所構成之有機EL元件既有高發光效率且壽命 長。 再者，藉由本發明之製造方法所合成之芳香族三胺化 合物，由於係高純度，故發光效率與壽命之提高效果更爲 顯著。又，由於雜質不會成爲電荷捕捉物，故可避免驅動 電壓等之上昇。 〔實施例〕 其次，舉出實施例及比較例就本發明更詳細做說明， 惟本發明並不因此等實施例之記載內容而受到任何限制。 (芳香族三胺化合物之合成） 〔實施例1〕 以下述之反應步驟合成芳香族三胺化合物。
(1 ) 4-溴_4’-碘聯苯之合成 將4-溴聯苯1 000g、碘490g、正過碘酸195.6g、醋酸 10L、濃硫酸220mL加入燒瓶中’於95t：加熱攪拌24小 時。 -19 - 200911733 然後，於冷卻至室溫的反應液中加入水1 〇L，濾取析 出之結晶，以水、甲醇洗淨。再將結晶以甲苯1 L懸浮洗 濯後，在真空下乾燥，得到白色結晶1 3 00g (產率84% ) 。以高速液體層析（HPLC: High Performance Liquid Chromatography)求得之生成物的純度爲99.3%。 (2) N，N-雙（4’-溴聯苯-4-醯）苯胺之合成 將 4-溴-4’-碘聯苯 1 100g、苯胺 135.7g、碘化亞銅 27.8g、N，N，-二甲基二乙二胺 12.9g、t-BuONa 421g、脫水 二甲苯4L加入至燒瓶中，於136°C加熱1〇曰。 然後，對冷卻至室溫的反應液’以水、甲醇洗淨。再 將結晶以丙酮1 L洗淨後，以矽膠管柱層析進行精製’得 到白色結晶。 再將得到之結晶以乙酸乙酯進行再結晶’得到白色結 晶4 4 0 g (產率5 4 % )。以 Η P L C求出之生成物之純度爲 99.0%。 (3 )芳香族三胺化合物之合成 將4-(Ν,Ν -二苯基胺基）苯基硼酸230g、N，N -雙（ 4，-溴聯苯-4-醯）苯胺200g、四三苯膦鈀（〇) 16.8§、甲 苯2 _ 5 L、碳酸鈉2 3 0 g /水1 . 1 L加入至燒瓶中’於9 0 °C加 熱攪拌70小時。 然後，濾取冷卻至室溫所析出之結晶’以水、甲醇洗 淨。 -20- 200911733 (4 )精製 將（3 )所得到之結晶以矽膠管柱層析進行精製。於 此時間點中，以H P L C求出之生成物之純度爲9 9 _ 0 % ° 將此結晶以甲苯進彳了再結晶’得到淡頁色結晶2 5 4 g。 於此時間點，以HPLC求出之生成物之純度爲99.8% °生 成物經質譜分析之結果爲目的物之芳香族三胺化合物’相 對於分子量8 8 3.3 9，m/e爲8 83。 再使此結晶於1 X 1 0 _4 P a、3 9 0 °C進行昇華精製’於 HPLC中無法偵測出雜質。如此所得到之高純度芳香族三 胺化合物作爲1 - A。 〔實施例2〕 於實施例1中，用4 -溴-2’-t - 丁基聯苯代替4 -溴聯苯 ，以同樣的方法進行合成。昇華精製後，以HPLC求出之 生成物之純度爲99.9%。
〔實施例3〕 於實施例1中，用三苯基胺-3-硼酸代替三苯基胺-4- -21 - 200911733 硼酸（4- ( Ν,Ν-二苯基胺基）苯基硼酸）’以同樣的方法 進行合成。昇華精製後’以HPLC求出之生成物之純度爲 9 9.9%。
〔實施例4〕 於實施例1中，以用既知的合成方法所合成的4-〔 N-(4-聯苯）-N·苯基胺基〕苯基硼酸代替三苯基胺-4-硼酸 (4- ( N，N-二苯基胺基）苯基硼酸），以同樣的方法進行 合成。昇華精製後，以HPLC測定之生成物之結果，未能 偵測出雜質。
〔實施例5〕 於實施例1中’以用既知的合成方法所合成的4_〔 N_ (卜萘基）-N_苯基胺基〕苯基硼酸代替三苯基胺-4_硼酸 -22- 200911733 (4- ( N，N-二苯基胺基）苯基硼酸），以同樣的方法進行 合成。昇華精製後，以HP LC測定之生成物之結果，未能 偵測出雜質。
於採用本發明之製造方法之實施例1~5中，藉由精製 可將未反應物與副產物除去，而可於高純度得到目的物之 芳香族三胺化合物。 〔實施例6〕 用下述反應步驟合成芳香族三胺化合物。
二甲苯 〇 (1) Ν,Ν -雙（7 -溴-9,9 -二甲基芴-2-醯）苯胺之合成 在Ar環境氣體下加入溴碘芴80.0g、苯胺9.31g、碘 化銅1 .90g、Ν,Ν’-二甲基乙二胺1.76g、t-丁氧基鈉28.8g 、二甲苯2 0 0 m L，加熱回流2 4小時。 -23 - 200911733 冷卻至室溫後，以甲苯萃取’將3 濃縮後，以矽膠管柱層析進行精製，章 9,9-二甲基芴-2-醯）苯胺之淡黃色固體 (2)芳香族三胺化合物之合成 在Ar環境氣體下，加入N，N-雙（ 2-醯）苯胺6.35g、三苯基胺·4-硼酸丨 基）苯基硼酸）6.3 6g、四三苯膦鈀 8 0 m L、2 Μ碳酸鈉水溶液4 〇 m L，加熱 完成後進行過濾。 (3 )精製 對得到之固體以水、甲醇洗淨後， 行精製後，以甲苯進行再結晶，得到ί 。於此時機點之HPLC純度爲99.0%。 之結果，爲目的物之芳香族三胺化合 9 6 3.46，m/ e = 9 6 3。使此結晶於 1 X 1 0 ·4 · 精製，HPLC純度降低至94.0%，確言| 如此所得到之高純度芳香族三胺化合物 於實施例6中，藉由管柱精製可爷 香族三胺化合物。 然而，由於Ar4、Ar5、Ar6之取f 構造，故昇華時會發生非所期之反應， (雜質）。因此，藉由昇華精製不但弃 :溶物過濾。將濾液 |到Ν,Ν-雙（7-溴- 2 0.1 g ° 7 -溴- 9,9 -二甲基芴- :4- ( N，N -二苯基胺 (0 ) 462mg、甲苯 回流8小時。反應 以矽膠管柱層析進 1. 1 2 g之淡頁色結晶 生成物經質譜分析 物，相對於分子量 Pa、3 90°C進行昇華 丨出分解物之存在。 作爲2-A。 I到比較高純度的芳 ζ基具有跨環鍵結之 致分子成爲其他者 €法提高純度，反致 -24- 200911733 降低。 〔比較例i〕 下述反應步驟合成芳香族三胺化合物。
(1 ) 4-渙_4，，_二苯基胺基-p_三聯苯之合成 在氬氣流下，加入Ν,Ν-二苯基胺l〇_6g、4,4，，-二溴· P-三聯苯 24.3g、碳酸鉀 13_0g、銅粉 0.400g、十氫萘 40mL ’於20(TC反應6日。 反應後進行熱間過濾，將不溶份以甲苯洗淨，將濾液 一倂濃縮。於殘渣中加入甲苯3 OmL濾取析出晶除去，濃 縮濾液。然後，於殘渣中加入甲醇1 〇 〇 m L，攪拌後將上部 澄清液廢棄，再加入3 OmL之甲醇，攪拌後將上部澄清液 廢棄再經由管柱進行精製，得到黃色粉末。 將此於15mL之甲苯中加熱溶解，加入己烷i5mL，使 其冷卻，濾取析出之結晶，得到4 -溴-4 ” -二苯基胺基-p -三 聯苯1 3.4 g。 (2 )芳香族三胺化合物之合成 在Ar環境氣體下，加入4-溴-4”-二苯基胺基-P-三聯 苯lO.Og、苯胺2.35g、三（苯亞甲基丙酮）二鈀（〇) 192mg、t -丁氧基鈉2_82g之甲苯i〇〇mL溶液中三-t 丁基 -25- 200911733 膦之0.6 6質量％甲苯溶液1 0 〇 μί，於室溫下攪拌5小時。 (3 )精製 將化合物以沸石過濾，以甲苯萃取濾液。將其在減壓 下濃縮，對得到之粗生成物進行矽膠管柱層析精製’得到 8 · 0 2 g淡黃色粉末。在此時間點’以Η P L C求出之生成物 之純度爲9 8.0 %。 將此粉末以甲苯再結晶之下’ HPLC純度成爲98.5% 。之後，重複進行再結晶操作，惟未見純度之再度提高。 生成物經質譜分析之結果爲目的物之芳香族三胺化合物， 相對於分子量8 8 3.3 9，m/e爲8 8 3。使此結晶於lxl (T“P a 、3 90 °C進行昇華精製，則HPLC純度提高至98.8%，惟仍 確認出雜質之存在。如此所得到之高純度芳香族三胺化合 物作爲1-B。 於採用具有三聯苯構造之化合物與苯胺反應之以往的 製造方法之比較例1中，即使施行各種精製法亦無法得到 高純度之芳香族三胺化合物。其原因吾人認爲係因生成與 目的生成物難以分離的副產物之故。 (有機EL元件之製作） 〔實施例7〕 使25mmx75mmxl.lmm厚之附有ITO透明電極之玻璃 基板（吉歐瑪提克公司製）’在異丙醇中進行5分鐘超音 波洗淨後’再進行UV (紫外線）臭氧洗淨3 〇分鐘。 -26- 200911733 將洗淨後之附有透明電極線之玻璃基板裝在真空蒸鍍 裝置之基板保持器上，首先在形成有透明電極線一側的面 上，以覆蓋透明電極的方式藉由電阻加熱蒸鍍進行厚度 6 0 n m的化合物1 - A膜之成膜。此化合物1 - A膜，係作用 爲第一電洞注入層（電洞輸送層）。 在化合物1 - A膜上，藉由電阻加熱蒸鍍進行厚度 20nm的4,4’-雙〔N- ( 1-萘基）-N-苯基胺基〕聯苯膜（以 下略記爲「NPD膜」）之成膜。此NPD膜係作用爲第二 電洞注入層（電洞輸送層）。 再於NPD膜上，將下述化合物AN-1藉由電阻加熱蒸 鍍成膜爲40nm。同時並以相對於AN-1爲重量比2 : 40蒸 鍍作爲發光分子之下述化合物D-1。 在此膜上進行膜厚1 Onm的Alq膜之成膜。此係作用 爲電子聚注入層。 然後，進行還原性摻合物之Li ( Li源：桑斯給塔公 司製）與Alq之二元蒸鍍，形成作爲電子注入層（陰極） 之 Alq : Li 膜（膜厚 10nm)。 在此Alq : Li膜上蒸鑛金屬A1形成金屬陰極，形成 有機EL發光元件。對如此得到之有機EL元件測定其壽 命及驅動電壓的變化。 -27- 200911733
〔比較例2〕 除了用比較例1中得到的化合物丨_ B代替化合物1 - A 之外’係以與實施例7同樣的做法製作有機e l元件。 〔實施例8〕 除了用實施例6中得到的化合物2 _ a代替化合物1 - A 之外’係以與實施例7同樣的做法製作有機EL元件。 實施例7、比較例2及比較例8之有機E L元件之評 估結果示於下述表1。 --^ ί 表 1〕 電洞注入; 元件半衰後之電壓上 昇(V) 半衰壽命(hr) @1000cd/m2 實施例7 化合物1-A 0.50 12000 比較例2 化合物1氺 1.20 10000 實施例8 化合物2-Λ 、--- 0.90 9000 -28- 200911733 由表1可得知：以藉由本發明之製造方法製造的高純 度芳香族三胺化合物之化合物1 - A作爲電洞注入材料使用 之實施例7的有機EL·元件，較使用以往的製造方法製造 的低純度之化合物1-B的比較例2，電壓上昇較小，壽命 較長。 又，以藉由本發明之製造方法製造的化合物2-A作爲 電洞注入材料使用之實施例8的有機EL元件，較比較例 2，電壓上昇較小。 又可知：由於生成來自 Ar4、Ar5、Ar6之取代基的具 有環構造之中間體，故雜質分離困難且純度低的化合物2-A，使用其作爲電洞注入材料的實施例8之有機EL元件 ，與實施例7相比，電壓上昇大且壽命短。 【圖式簡單說明】 圖1爲表示本發明之實施形態之有機EL元件的槪略 構成之圖。 【主要元件符號說明】 1 :有機EL元件 2 :透明基板 3 :陽極 4 :陰極 5 :發光層 -29- 200911733 6 :電洞注入-輸送層 7:電子注入一輸送層 -30

Claims (1)

  1. 200911733 十、申請專利範圍 1 · 一種芳香族三胺化合物之製造方法 以下式（1 )表示的芳香族三胺化合物者； 使以下式（2)表示之化合物、與下式（3) 反應者， 係用以製造 特徵爲，係 示之化合物
    厂At1、Ar2
    N — L1 — N — At3
    2 (式中 Ar1〜Ar3分別獨立，表示經取代亦 5〜30之芳基或雜芳基； L1 表示 Ar4-Ar5-Ar6 ; (1) 之核原子數 (phenylene Ar4〜Ar6分S!J獨立，爲之經取代亦可之亞苯3 )或經取代亦可之核原子數5或6之雜芳基）
    X L2——Ν——Ar3 (2) V\ Ν — L3—2 (3) Ar〆 爲經取代亦 (式（2)及式（3)中，Ar1〜Ar3分別獨立， 可之核原子數5〜3 0之芳基或雜芳基； 於L2爲Ar4-Ar5之情況，L3爲Ar6 ; 於L2爲Ar4之情況，L3爲Ar5-Ar6 ; -31 - 200911733 Ar4〜Ar6分別獨立，爲經取代亦可之亞苯基或經取代亦可 之核原子數5或6之雜芳基； X表示氯、溴、蛛； Z表示硼酸衍生物）。 2·如申請專利範圍第1項之芳香族三胺化合物之製 造方法，其於Ar4 . 5 ^ A 6 一 h Ar 、Ar及Ar6之一個以上具有取代基的情 況， 其/其等取代基爲垸基， 於分別之Αι·4 5 1 〜6，I Ar4、a: π Λ 4 Γ 、Ar5、Ar6中，取代基之碳總數限制於 y H A t* ^ Ar6之分別的取代基沒有跨環鍵結 3 . 如申請達· 造方法，其中 利範圍第2項之芳香族三胺化合物之製 A〆、Ar5及Ar6爲未取代者。 4·如申_遨卜 造方法，其中、範圍第2項之芳香族三胺化合物之製 Ar及Ar爲亞苯基。 5 ·如申請裒& 造方法，其中 範圍第1項之芳香族三胺化合物之製 前述式（2 1 + 中之 L2 爲 Ar4-Ar5， 前述式（3彳+ 中之L3爲A，。 6.如申請邀_ 造方法，其中 ' 軸圍第1項之芳香族三胺化合物之製 前述式（2 1 + 2)中之L2爲Α〆， 則述式（3、丄 > 中之 L3 爲 Αγ5_Αγ6。 7 ·如申請專划〜Μ 造方法，其中 軸圍第1項之芳香族三胺化合物之製 以即述式（2 )表示之經鹵化芳香族胺化 -32- 200911733 合物爲使取代或未取代之苯胺、與以下述式（4 )表示之 化合物反應所得， X1——L2 一 X2 ⑷ (式中，X1、X2分別選擇自氯、溴、碘中，惟X1與X2爲 不同）。 8. 一種三胺化合物之製造方法，其特徵係將申請專 利範圍第1至7項中任一項之芳香族三胺化合物之製造方 法製得之前述式（1 )之芳香族三胺化合物經由管柱進行 精製。 9. 一種三胺化合物之製造方法’其特徵係將申請專 利範圍第1至7項中任一項之芳香族三胺化合物之製造方 法製得之前述式（1 )之芳香族三胺化合物經由再結晶進 行精製。 1 〇 . 一種三胺化合物之製造方法，其特徵係將申請專 利範圍第1至7項中任一項之方曰族一肢化合物之製造方 法製得之前述式（1 )之芳香族三胺化合物經由昇華進行 精製。 -33-
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN101679205A (zh) * 2007-06-01 2010-03-24 E.I.内穆尔杜邦公司 空穴传输材料
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KR101671277B1 (ko) * 2015-05-08 2016-11-01 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 전계 발광 소자용 화합물의 제조방법
CN109734605A (zh) * 2019-03-07 2019-05-10 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种三芳胺类化合物的超声波辅助纯化方法
JP2023062277A (ja) * 2021-10-21 2023-05-08 三菱ケミカル株式会社 ポリトリアリールアミン化合物、並びに発電デバイス及びその製造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1017531A (ja) * 1996-07-05 1998-01-20 Fuji Photo Film Co Ltd 芳香族三級アミン化合物の製造方法及びその合成中間体
US20060091359A1 (en) * 2004-10-29 2006-05-04 Jun-Liang Lai Organic light emitting compounds for a blue-light electroluminescent device
WO2006114921A1 (ja) * 2005-04-18 2006-11-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族トリアミン化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

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