TW200900461A - Heteromorphic particle, heteromorphic particle component and method for manufacturing thereof, and light diffusion molded article - Google Patents

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200900461 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明關於可提供光擴散性優異之光擴散成形品之異 形粒子、異形粒子組成物以及其製造方法，以及有關光擴 散性優異之光擴散成形品。 【先前技術】 目前，作爲電視、個人電腦等之顯示裝置，使用有液 晶顯示裝置。此液晶顯示裝置具備有光源、配置於該光元 附近且由該光源所照射之導光板、依序配置於該導光板前 方之光擴散板、稜鏡薄片以及液晶顯示面板。配置於導光 板前方之光擴散板係使用於使通過導光板之光更均勻擴散 。已嘗試藉由改良此光擴散板之特性，而提高液晶顯示裝 置之亮度。 至於相關連之先前技術，揭示有使用將平均粒徑以及 粒徑分布之變動係數（CV値）設定在特定範圍內之光擴 散性樹脂粒子之光擴散板（例如參考專利文獻1)。 而，即使利用如專利文獻1中所記載之使用光擴散性 樹脂粒子之光擴散板之情況，液晶顯示裝置之亮度未必可 充分提高，而期望更進一步改良。具體而言，希望開發一 種光透過性以及光擴散性良好且亮度更高之光擴散板。爲 了能夠滿足如此需求，揭示有使用將平均粒徑以及粒徑分 布設定在特定範圍內之合成樹脂粒子之光擴散板（例如參 考專利文獻2 )。 200900461 又，於上述液晶顯示裝置中，透過光及反射光在其表 面未適當擴散時，自正面所見會看到非常眩目，而有來自 螢光燈等之周圍環境的光會就此反射而使影像映入（所謂 之「閃眼、晃眼」）等之問題。爲了防止上述般的問題， 通常於液晶顯示裝置表面上設置有防眩薄膜。作爲此防眩 薄膜，揭示有含有自合成樹脂所成之粒子之薄膜（例如參 考專利文獻3 )。專利文獻3中所記載的薄膜，藉由使黏 合層之厚度相對於上述薄膜中所含之粒子數平均粒徑設定 爲特定比例，可不減低透過性並可發揮防眩性。 專利文獻1 :日本特開平7-23 4304號公報 專利文獻2 :日本特開2004-22604號公報 專利文獻3:日本特開平8-30991號公報 【發明內容】 然而’專利文獻2中所記載之使用合成樹脂粒之光擴 散板，其光擴散性以及關於其光擴散性尙有改良的餘地， 期望開發出更高特性之光擴散成形品以及可製造獲得該種 光擴散成形品之材料。又，專利文獻3中所記載之使用合 成樹脂粒子之防眩薄膜，關於其防眩性尙有改良之餘地， 而期望開發出可製造獲得更高特性之防眩薄膜之材料。 本發明係鑑於先前技術所具有之此等問題點而成者， 其課題係提供一種可用於提供可抑制表面之正反射光、光 擴散性優異且直射之透過率優異，亦即光透過性及光擴散 性之平衡優異之光學材料用成形品之異形粒子、異形粒子 -6- 200900461 組成物以及其製造方法，以及提供可抑制表面之正反射光 、光擴散性優異且直射之透過率優異，亦即光透過性及光 擴散性之平衡優異之光學材料用成形品。又，提供一種可 提供光透過性及光擴散性之平衡優異之光學材料用成形品 之異形粒子、異形粒子組成物及其製造方法，以及提供光 透過性及光擴散性之平衡優異之光學材料用成形品。 本發明人等爲達成上述課題進行廣泛硏究之結果，發 現藉由使用由兩種以上粒子構成且其數平均粒徑在特定數 値範圍內之異形粒子，可達成上述課題，因而完成本發明 〇 亦即，依據本發明，提供以下所示之異形粒子、異形 粒子組成物以及其製造方法以及光學材料用成形品。 [1 ] 一種異形粒子（以下有時稱爲「第一異形粒子」） ，其具有由第一種聚合物構成之（X)粒子，與配置在上 述（X)粒子表面之至少一部份上之由第二種聚合物構成 之（Z)粒子，且數平均粒徑爲0.3〜8微米。 [2] 如上述[1]記載之異形粒子，其中上述（χ)粒子之 數平均粒徑（La )與上述（Ζ )粒子之數平均粒徑（Lb ) 之比値爲(La ) / ( Lb ) =0.05 〜20.0。 [3] 如上述[1]或[2]記載之異形粒子，其中上述第一種 聚合物及第二種聚合物中均含有（ml)芳香族乙烯基系單 體單位，以及（m3 )其他單體單位。 [4] 如上述[1]或[2]記載之異形粒子，其中上述第一種 聚合物進一步含有（m2)含極性官能基之單體單位。 -7- 200900461 [5]如上述[1]或[2]記載之異形粒子，其中上述（χ ) 粒子爲晶種聚合物粒子，上述（Z )粒子係藉由晶種聚合 所形成。 [6 ] —種異形粒子組成物（以下有時稱爲「第二異形粒 子組成物」），該組成物包含（A-1 )如上述[1]或[2]記載 之異形粒子與（B )結合劑成分。 [7] —種異形粒子組成物之製造方法，其具有下列步驟 :自含有如上述[1 ]或[2]記載之異形粒子之乳液去除溶劑 ’獲得乾燥態之上述異形粒子之步驟；及使所得上述異形 粒子與結合劑成分混合之步驟。 [8] —種光學材料用成形品（以下有時稱爲「第一光學 材料用成形品」）’其係由包含樹脂成分與上述[1 ]或[2 ] 記載之異形粒子之樹脂材料所構成。 [9] 如上述[8]記載之光學材料用成形品，其爲導光板 、光擴散板、光擴散薄膜、抗眩薄膜、稜鏡片材或保護片 材者。 [1 〇] —種光學材料成形品（以下有時稱爲「第二光學 材料用成形品」），其具有基材層以及在基材層之至少一 面上所形成之由上述[6]記載之異形粒子組成物所構成之光 擴散層。 [1 1 ]如上述[1 0]記載之光學材料成形品，其係光擴散 板、光擴散薄膜、抗眩薄膜、稜鏡片材或保護片材者。 [1 2 ] —種異形粒子（以下有時稱爲「第二異形粒子」 )’其具有由第三種聚合物構成之（Y)中空粒子，與配 -8- 200900461 置在上述（γ)中空粒子表面之至少一部分上之由第四種 聚合物構成之（Ζ)粒子，且其數平均粒徑爲0·4~10微米 〇 [13] 如上述[12]記載之異形粒子，其中上述（Υ)中空 粒子之數平均粒徑（La)與上述（Ζ)粒子之數平均粒徑 (Lb)之比値爲(La ) / (Lb) =0.05^20.0° [14] 如上述[12]或[13]記載之異形粒子’其中上述第 三種聚合物包含（al) 60〜98重量％之來自芳香族乙烯基 系單體之構成單位，（a2 ) 2~40重量％之來自含極性官能 基之單體之構成單位，及（a3) 0〜30重量％之來自其他單 體單位之構成單位。 [15] 如上述[12]或[13]記載之異形粒子，其中上述第 四種聚合物包含選自由（bl)來自芳香族乙烯基系單體之 構成單位及（b2)來自（甲基）丙烯酸酯系化合物之構成 單位所組成之群組中之至少一種。 [16] 如上述[12]或[13]記載之異形粒子，其中以上述 (Y)中空粒子作爲晶種聚合物粒子，使上述（Z )粒子藉 由晶種聚合所形成者。 [1 7 ] —種異形粒子組成物（以下有時稱爲「第二異形 粒子組成物」）’係由包含樹脂成分及上述[12]或[13]記 載之異形粒子之樹脂材料所構成。 [18]—種光學材料用成形品（以下有時稱爲「第三光 學材料用成形品」）’係由包含樹脂成分及上述[1 2]或 [1 3 ]記載之異形粒子之樹脂材料所構成。 200900461 [1 9 ] 一種光學材料用成形品（以下有時稱爲 學材料用成形品」），其具有基材層及在上述基 少面上形成之由上述[1 8 ]記載之異形粒子組成 之光學材料層。 [20]如上述[19]記載之光學材料用成形品， 板、光擴散板、光擴散薄膜、抗眩薄膜、稜鏡片 片材。 本發明之第一異形粒子由於具有由第一種聚 成之（X)粒子以及配置在前述（X)粒子表面 部份上之由第二種聚合物所構成之（Z)粒子且 粒徑爲0.3〜8微米，因此可提供可抑制於表面之 '光擴散性優異且直線進行之光透過率亦優異， 過性及光擴散性平衡優異之光學材料用成形品而 者。 又，本發明之第二異形粒子由於具有由第三 所構成之（Y)中空粒子以及配置在前述（Y) 表面之至少一部份上之由第四種聚合物所構成；^ 子且其數平均粒徑爲0.4〜10微米，因此可提供 及光擴散性平衡優異之光學材料用成形品而發揮 本發明之第一異形粒子組成物，由於係含有 粒子及（B )結合劑成分成分者，因此可提供可 面之正反射光、光擴散性優異且直線進行之光透 異’亦即光透過性及光擴散性平衡優異之光學材 品而發揮效果者。 「第四光 材層之至 物所構成 其係導光 材或保護 合物所構 之至少一 其數平均 正反射光 亦即光透 發揮效果 種聚合物 中空粒子 :(Z )粒 光透過性 效果者。 第一異形 抑制於表 過率亦優 料用成形 -10- 200900461 本發明之第二異形粒子組成物，係由含有樹脂成分及 第二異形粒子之樹脂材料所構成而可提供光透過性及光擴 散性平衡優異之光學材料用成形品而發揮效果者。 本發明之異形粒子之製造方法具有自含有第一異形粒 子之乳液除去溶劑獲得乾燥狀態之上述異形粒子之步驟， 以及使所得之上述異形粒子與結合劑成分混合之步驟，故 可製造可提供光透過性及光擴散性之平衡優異之光學材料 用成形品的異形粒子組成物。 本發明之第一光學材料用成形品係由含有樹脂成分及 第一異形粒子之樹脂材料所構成者，故可發揮抑制於表面 之正反射光、光擴散性優異且直射之光透過率亦優異，亦 即光透過性及光擴散性之平衡優異之效果。 本發明之第二光學材料用成形品係具有基材層及於該 基材層之至少一面上形成之由第一異形粒子組成物所構成 之光擴散層者，故可發揮抑制於表面之正反射光、光擴散 性優異且直射之光透過率亦優異，亦即光透過性及光擴散 性之平衡優異之效果。 本發明之第三光學材料用成形品係由含有樹脂成分及 第二異形粒子之樹脂材料所構成者，故可發揮光透過性及 光擴散性之平衡優異之效果。 本發明之第四光學材料用成形品係具有基材層及於該 基材層之至少一面上形成之由第二異形粒子組成物所構成 之光擴散層者，故可發揮光透過性及光擴散性之平衡優異 之效果。 -11 - 200900461 【實施方式】 [用以實施發明之最佳形態] 以下就本發明之實施最佳形態加以說明，但本發明並 未限定於以下之實施形態，可理解在不脫離本發明之主旨 之範圍內，熟知本技藝者基於通常之知識，對以下實施形 態進行適當變更、改良等均落入本發明之範圍。 [1]第一異形粒子 本發明之第一異形粒子之第一實施形態係具有由第一 種聚合物構成之（X)粒子，與配置在該（X)粒子表面 之至少一部份上之由第二種聚合物構成之（Z)粒子，且 其數平均粒徑爲0.3〜8微米。此種第一異形粒子可提供光 學透過性及光擴散性平衡優異之光學材料用成形品。 [1 -1 ] ( X )粒子 構成本實施形態之第一異形粒子之（X)粒子係由第 一種聚合物所構成者。此第一種聚合物較好爲可吸收含有 水溶解度爲1 〇_2質量％以下之有機化合物的油溶性聚合起 始劑之晶種聚合物粒子。具體而言’較好爲苯乙嫌系聚合 物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-(甲基）丙烯酸醋系 共聚物等之芳香族乙烯基化合物系粒子。 [1-2] ( Z )粒子 -12- 200900461 構成本實施形態之第一異形粒子之（Z)粒子爲配置 在（X)粒子表面之至少一部份上之由第二種聚合物所構 成者。 第一聚合物及第二聚合物中所含之構成單位： 較好上述第一聚合物及第二聚合物同時爲含有例如（ m 1 )芳香族乙烯基系單體單位（以下稱爲「.構成單位（ ml )」）以及（m3 )其他單體單位（以下稱爲「構成單 位（m3 )」）作爲構成單位者。 ((ml)芳香族乙烯基系單體單位） 用於構成該構成單位（ml)所用之芳香族乙烯基系單 體可列舉有苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對-甲 基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯 、4-乙基苯乙烯、4·第三丁基苯乙烯、3,4-二甲基苯乙烯 、4-甲氧基苯乙烯、4-乙氧基苯乙烯、2-氯苯乙烯、3-氯 苯乙烯、4-氯苯乙烯、2,4-二氯苯乙烯、2,6-二氯苯乙烯 、4-氯-3-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、丨-乙烯基萘、2-乙烯 基吡啶、4-乙烯基吡啶等。其中，較好爲苯乙烯、乙烯基 甲苯、α -甲基苯乙烯。此等芳香族乙烯基系單體可單獨 使用一種或組合兩種以上使用。 ((m3 )其他單體單位） 第一種聚合物中，視需要，亦可由含有可與前述各種 單體共$ pi之其他單體所構成之單體單位（稱爲構成單位 -13- 200900461 (m3 ))。構成此構成單位（m3 )之其他單體單位可舉 例有例如N-羥甲基（甲基）丙烯醯胺、N，N-二羥甲基（ 甲基）丙烯醯胺等之N-羥甲基化不飽和羧酸醯胺類；2-二 甲胺基乙烯丙烯醯胺等之含有胺基烷基之丙烯醯胺類；（ 甲基）丙烯醯胺、N_甲氧基甲基（甲基）丙烯醯胺、N，N-伸乙基雙（甲基）丙烯醯胺、馬來醯胺、馬來西亞胺等之 不飽和羧酸之醯胺類或醯亞胺類；N-甲基丙烯醯胺、Ν,Ν-二甲基丙烯醯胺等之Ν-單烷基（甲基）丙烯醯胺、Ν，Ν-二烷基丙烯醯胺類；（甲基）丙烯酸2-二甲胺基乙基酯等 之含胺基烷基之（甲基）丙烯酸酯類；（甲基）丙烯酸2-(二甲胺基乙氧基）乙基酯等之含有胺基烷氧基烷基之（ 甲基）丙烯酸酯類；氯乙烯、偏氯乙烯、脂肪酸乙烯基酯 等之鹵化乙烯基化合物類：1,3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二 烯、2-氯-1，3-丁二烯、2,3-二甲基-1，3-丁二烯等支共軛二 烯化合物類； (甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基 )丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸正 己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸環己 酯等之（甲基）丙烯酸（環）烷基酯類；（甲基）丙烯酸 2-甲氧基乙基酯、（甲基）丙烯酸對-甲氧基環己酯等之（ 甲基）丙烯酸烷氧基（環）烷基酯；（甲基）丙烯酸三羥 甲基丙烷酯等之多價（甲基）丙烯酸類；乙酸乙烯酯、丙 酸乙烯酯' 特戊酸（Vers at ic acid)乙烯酯等之含有乙烯 基酯類等之酯基之化合物類。 -14- 200900461 構成單位（ml ) 、 （ m3 )之比例： 第一種聚合物中所含之構成單位（m 1 )之比例，以第 一種聚合物中所含之所有構成單位合計作爲1 0 0質量％時 ’較好爲60〜98質量％，更好爲65〜95質量％，特佳爲 7 0〜9 0質量％。若第一聚合物中所含之構成單位（ml)比 例小於60質量％，則有難以獲得充份光擴散性之傾向，另 一方面，若超過9 8質量％，則有難以獲得異形粒子之傾向 〇 第一種聚合物中所含之構成單位（m3 )之比例，以第 一種聚合物中所含之所有構成單位合計作爲1 00質量％時 ’較好爲0〜40質量％，更好爲0〜30質量％，特佳爲0〜20 質量％。若第一聚合物中所含之構成單位（m3 )比例超過 40質量％，則有難以獲得充分光擴散性之傾向。 第二種聚合物中所含之構成單位（m 1 )之比例，以第 二種聚合物中所含之所有構成單位合計作爲1 00質量％時 ’較好爲60〜100質量％，更好爲65〜95質量％，特佳爲 7 0〜90質量％。若第二聚合物中所含之構成單位（ml )比 例小於60質量％，則有難以獲得充份光擴散性之傾向。 第二種聚合物中所含之構成單位（m3 )之比例，以第 二種聚合物中所含之所有構成單位合計作爲1 〇〇質量％時 ，較好爲0〜40質量％，更好爲0〜30質量％，特佳爲0〜20 質量％。若第二聚合物中所含之構成單位（m3 )比例超過 4〇質量％，則有難以獲得充分光擴散性之傾向。 -15- 200900461 本發明中第一異形粒子之第一種聚合物組成與第二種 聚合物組成可爲相同亦可爲不同，但較好第一種聚合物中 所含之單體單位中至少一種與第二種聚合物中所含之單體 單位不同。即’此情形下，構成第一異形粒子之單體單位 中至少一種僅含於第一種聚合物及第二種聚合物之任一種 聚合物中。藉由如此構成’例如（X )粒子與（z )粒子可 經非對稱性分離。亦即，（X)粒子及（Z )粒子之至少一 部份以幾近作爲全體地獲得異形粒子。 (m2 )含有極性基之單體單位： 本發明之第一異形粒子之第一種聚合物，較好爲除了 上述構成單位以外，又可含有（m2)含有極性官能基之單 體單位（以下稱爲「構成單位（m2)」）者，若含有構成 單位（m2 ) ’則可良好地保有聚合穩定性。該含有極性官 能基之單體爲其分子中含有極性官能基之單體。至於此極 性官能基’可較好地舉例有羧基、氰基、羥基、縮水甘油 基' 酯基等。作爲含有極性官能基之單體具體例，可舉例 有（1)含有羧基之單體，（2)含有氰基之單體，（3) 含有經基之單體’ （4)含有縮水甘油基之單體，（5)含 有_基之單體等。該等單體可單獨使用一種或組合兩種以 上使用。 (1 )含有羧基之單體： 作爲（1 )含有羧基之單體可舉例有例如（甲基）丙 -16- 200900461 烯酸、巴豆酸、桂皮酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、依 康酸'依康酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、依康酸 單甲酯、依康酸單乙酯、六氫苯二甲酸單-2-(甲基）丙烯 醯氧基乙酯等之含有羧基之不飽和單體、其酸酐類等。其 中，最好爲（甲基）丙烯酸。 (2)含有氰基之單體： 作爲（2)含有氰基之單體，可舉例有例如（甲基） 丙烯腈、巴豆腈、桂皮酸硝基酯等之氰化乙烯系單體：（ 甲基）丙烯酸2-氰基乙基酯、（甲基）丙烯酸2-氰基丙基 酯、（甲基）丙烯酸3-氰基丙基酯等。該等之中’最好爲 (甲基）丙烯腈。 (3 )含有羥基之單體·· 作爲（3 )含有羥基之單體，可舉例有例如（甲基） 丙烯酸羥基甲基酯、（甲基）丙烯酸2-羥基乙基醋' (φ 基）丙烯酸6-羥基己基酯、（甲基）丙烯酸4-經基_ S S 酯、（甲基）丙烯酸新戊二醇酯等之單（甲基）西 基（環）烷基酯類；（甲基）丙烯酸3 -氯-2-淫基丙 、（甲基）丙烯酸3·胺基-2-羥基丙基酯等之單 丙烯酸經取代羥基烷基酯類等。該等之中，最好Μ )丙烯酸羥基甲基酯。 (4 )含有縮水甘油基之單體： -17- 200900461 作爲（4)含有縮水甘油基之單體可舉例有例如烯丙 基縮水甘油醚、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸甲基 縮水甘油基甲基酯、（甲基）丙烯酸環氧化環己基酯等。 該等中，最好爲（甲基）丙烯酸縮水甘油酯。 (5 )含有酯基之單體： 至於（5)含有酯基之單體’可舉例爲例如（甲基） 丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯 、（甲基）丙烯酸（第三）丁酯、（甲基）丙烯酸正己酯 '(甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸環己酯、 (甲基）丙烯酸2-甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸對-甲氧 基環己酯、三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙烷酯等。此等之 中，較佳爲（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸（第三 )丁酯。 構成單位（m2)之比例： 第一種聚合物中含有構成單位（m2 )時，以構成單位 (ml)、構成單位（m2 )及下列構成單位（m3 )之合計 作爲100質量％時，構成單位（m2 )之比例較好爲2〜40 質量％，更好爲4〜35質量％，最好爲8〜30質量％。若第一 種聚合物中所含之構成單位（m2 )之比例在上述範圍內， (X)粒子與（Z )粒子變得易於非對稱分離。若上述比例 小於2質量％，則有無法獲得本發明期望之粒子形狀之可 能性。另一方面，當超過40質量％時’有光擴散性劣化之 -18- 200900461 傾向。 至於反應性官能基，具有酯基、醯胺基、胺基、羧基 、縮水甘油基或羥基之聚合物可藉由例如使具有此等反應 性官能基之單體共聚合，或使具有此等反應性官能基之化 合物接枝獲得。又，具有磺酸基之聚合物可例如藉由在具 有磺酸基之反應性界面活性劑存在下，使單體聚合而獲得 。又，具有硫酸基之單體可例如藉由使用過硫酸鉀等起始 劑使單體聚合而獲得。第一種聚合物及/或第二種聚合物 中所含反應性官能基之量換算成用以導入該反應性官能基 之導化合物之量，相對於各聚合物之總量，較好爲0.5〜50 質量％，更好爲2-30質量％。 形狀： 本實施形態之第一異形粒子爲具有（X)粒子及（Z ) 粒子且該（Z)粒子配置在（X)粒子表面之至少一部份上 者。又，（Z)粒子較好以突起狀配置在（X)粒子表面之 至少一部份上。 此處，本說明書中之「異形」爲包含其中一粒子（例 如（X )粒子）配置在另—粒子（例如（z )粒子）表面之 至少一部份上所得之形狀’更詳而言之，以通過該（X ) 粒子中心與（Z )粒子中心之面切斷所得剖面中（X )粒子 與（z)粒子之中心間距離爲（x)粒子半徑與（Z)粒子 半徑之和以下之形狀。 本實施形態之異形粒子較好爲（X )粒子與（z )粒子 -19- 200900461 各可集中存在於實質上單一之區域中同時相對於異形粒子 全體之中心點非對稱地配置。換言之，本實施形態之異形 粒子與芯部份之粒子表面並未露出之過去同軸粒子不同， 而較好是（X)粒子與（z)粒子之各表面均露出。更換言 之，爲（Z)粒子局部存在於（X)粒子表面上之形狀，或 者較好爲（X)粒子局部存在於（Z)粒子表面上之形狀。 又，本實施形態之異形粒子之全體形狀，具體而言，較好 爲（X )粒子與（Z )粒子之各一部份至少相互鄰接或者重 疊所形成之形狀，所謂的雪人之形狀（或者類似西洋梨形 狀、葫蘆形狀）。又，所謂雪人形狀之頸部較好爲異形粒 子全體之中央部份或中央部份附近位置之形狀，此等「異 形」粒子之具體例可舉例如圖6中所示之形狀。 又，粒子全體之形狀，無論是如圖1般之球狀突起之 球狀、圖2~圖4般之球狀、圖5般之橄欖球狀、圖6般之 雙子球狀之情況等，均包含於本說明書中之「異形粒子」 之槪念。 長徑/短徑之數平均値比： 本實施形態之第一異形粒子，其長徑之數平均値（L )與短徑之數平均値（D )之比値（（L ) / ( D ))較好爲 1.0 〜2_0，更好爲 1.1~1.9，最好爲 1_2 〜1.8。（L)/(D) 之値若大於2.0，結合劑成分之分散性降低，會有難以獲 得均一光擴散機能之傾向。 此處，本說明書中之「長徑」及「短徑」，例如第一 -20- 200900461 異形粒子爲如圖1所示之具有球狀突起之球狀之情況下， 長徑（L )代表如圖7所示般自（X )粒子1之端部至（Z )粒子2之端部之距離，短徑（D )代表粒子（（X )粒 子或（Z)粒子）中較大一者之粒子（圖7中爲（X)粒子 1 )之直徑。 數平均粒徑比（（X) / ( Z)): 本實施形態之第一異形粒子其（X )粒子之數平均粒 徑（La )與（Z )粒子之數平均粒徑（Lb )之比値（（La )/(Lb))較好爲 0.05~20.0，更好爲 0.2〜18，最好爲 0.4〜15。當（La ) / ( Lb )之値小於0.05時，有光透過性 及光擴散性之平衡顯著變差之傾向。另一方面，又（La ) /( Lb)之値超過20.0時，亦會有光透過性及光擴散性之 平衡顯著變差之傾向。且，粒子之形狀非爲真球形狀，所 謂的扁平形狀或如圖1所示之具有球狀突起之球狀等情況 ，以長徑與短徑之平均値作爲「平均粒徑」，亦即使用該 「平均粒徑」之値計算出（La ) / ( Lb )之値。 折射率比： 本實施形態之第一異形粒子，其（X )粒子之折射率 (Ra )與（Z )粒子之折射率（Rb )之比値（（Ra ) / ( Rb ))較好爲 〇·7〜1.4，更好爲 0.8〜1.3，且最好爲 0.85〜1.25。若（Ra) / ( Rb)之値小於（Κ7，有難以獲得異 形粒子之傾向。另一方面，若（Ra ) / ( Rb )之値超過1 _ 4 -21 - 200900461 ，亦有難以獲得異形粒子之傾向。又，折射率係藉由下列 方法測定之値。 [折射率測定]: (1 )將測定對象之粒子經80°C x24小時乾燥後粉碎 ，以60網目之篩網過濾而調製試驗樣品（乾燥一次之粒 子）。（2 )將調製之乾燥一次粒子與適當折射率之折射 標準液（Cargi lie公司製）混合，調製一次粒子分散液。 (3 )以顯微鏡觀察所調製之一次粒子分散液，確認是否 可辨識一次粒子之輪廓部份，無法辨識之情況下之折射率 標準液之折射率，亦即爲無法辨識時之折射率標準液之折 射率設爲該粒子之「折射率j 。 表面之露出比例（x/z): 本實施形態之第一異形粒子之全部表面積中，由（X )粒子形成之露出面與由（z)粒子形成之露出面之比（ 面積比=(a) / (b))較好爲 5/95~95/5，更好爲 10/90〜90/10。 （X)粒子與（Z)粒子之任一者之上述比 例比上述範圍更小時，有該異形粒子無法充分獲得成爲「 異形」之效果。而且，第一異形粒子之全表面積中所佔之 (X)粒子與（Z)粒子之露出面之比例可由例如電子顯微 鏡照相測定。 (第一異形粒子之製造方法） -22- 200900461 步驟（1 ): 本實施形態之第一異形粒子可依據下列所示之方法製 造。首先，使用水性介質，藉由慣用之乳化聚合方法製備 由第一種聚合物構成之（X)粒子（步驟（1))。該「水 性介質」意指以水爲主成分之介質。具體而言，該水性介 質中水之含有率較好爲4 0質量％以上，更好爲5 0質量％ 以上。可與水併用之其他介質可列舉者爲酯類、酮類、酣 類、醇類等化合物。 乳化聚合之條件： 乳化聚合之條件係以公知方法爲準。例如，於使用之 單體總量作爲1 00質量份時，使用1 00〜5 00質量份之水， 在-10〜100°C (較好-5~100°c，更好 0〜90。(：）之聚合溫度 ’聚合時間0 · 1〜3 0小時（較好2〜2.5小時）之條件下進行 。乳化聚合之方法，可採用將單體一次饋入之批式方式、 將單體分成數份連續供給之方式、將單體之預乳液分成數 份連續添加之方式 '或者分階段組合此等方式之方式等。 又’可使用通常乳化聚合中使用之分子量調節劑、螯合劑 、無機電解質等，可依據需要使用一種或兩種以上。 乳化聚合時使用起始劑時，該起始劑可使用過硫酸鉀 、過硫酸銨等過硫酸鹽；苯甲醯基過氧化物、月桂醯基過 氧化物、第三丁基過氧基-2-乙基己酸酯等有機過氧化物； 偶氮雙異丁腈 '二甲基-2,2’·偶氮雙異丁酸酯、2-胺甲醯 基氮雜異丁腈等偶氮化合物；有含有具有過氧化基之游離 -23- 200900461 基乳化性化合物之游離基乳化劑、亞硫酸氫鈉及組合硫酸 亞鐵等還原劑之氧化還原系等。另外，使用乳化劑時，可 使用選自由公知之陰離子性乳化劑、非離子性乳化劑及兩 性乳化劑組成之群組之一種以上做爲該乳化劑。又，亦可 使用分子內具有不飽和雙鍵之反應性乳化劑等。 乳化聚合中使用之分子調節劑並沒有特別限制。分子 量調節劑之具體例可舉例有正己基硫醇、正辛基硫醇、正 十二烷基硫醇 '第三-十二烷基硫醇、正十六烷基硫醇、 正十四烷基硫醇、第三-十四烷基硫醇、硫代乙醇酸等硫 醇類；二甲基黃原酸二硫化物、二乙基黃原酸二硫化物、 二異丙基黃原酸二硫化物等黃原酸二硫化物類；四甲基秋 蘭姆二硫化物、四乙基秋蘭姆二硫化物、四丁基秋蘭姆二 硫化物等秋蘭姆二硫化物類；氯仿、四氯化碳、四溴化碳 、溴化乙烯等鹵化烴類；五苯基乙烷、甲基苯乙烯二 聚物等烴類；丙烯醛、甲基丙烯醛、烯丙基醇、2 -乙基己 基硫代乙醇酸酯、葱品油烯、a ·萜品嫌、7 -萜品烯、二 戊烯、1，1-二苯基乙烯等。該等分子量調節劑可以一種單 獨使用或結合兩種以上使用。此等中更適用者爲硫醇類、 黃原酸二硫化物類、秋蘭姆二硫化物類、；!，；!-二苯基乙烯 、《 -甲基苯乙烯二聚物類。 乳化聚合結束時單體之聚合轉化率較好爲80質量％以 上’更好爲90質量％以上，且最好爲95質量％以上。在 第一種聚合物之聚合加成率小於8 0質量％之狀態下，若投 入第二種聚合物用之單體，則所形成之（X)粒子與（Ζ ) -24- 200900461 粒子難以明確分離。亦即，所得之由第一種聚合物構成之 (X)粒子通常爲球狀粒子。 數平均粒徑： (X)粒子之數平均粒徑較好爲0.1〜10微米，更好爲 0.2〜10微米。若（X)粒子之數平均粒徑在該範圍之外， 則有經由乳化聚合製造變困難之情況。 步驟（2): 接著，在所得（X)粒子存在下，使第二種聚合物用 之單體，亦即用以構成該構成單位（ml)所使用之芳香族 乙烯基系單體、視需要使用之含極性官能基之單體及構成 該構成單位（m3)之其他單體聚合（步驟（2))。 晶種聚合· 更具體而言，以所得（X )粒子作爲晶種聚合物粒子 使用之狀態下，經由使第二種聚合物用之單體經晶種聚合 ，可獲得在（X )粒子表面之至少一部份上配置（z )粒子 。具體而言’若較好，在分散有（X )粒子之水性介質中 ’將第二種聚合物用之單體或其預乳液一次、分批或連續 滴下。 此時使用之（X )粒子之量，相對於1 〇 〇質量份之第 二種聚合物用單體，較好爲1〜10000質量份，更好爲 2〜9000質量份。聚合時使用起始劑或乳也劑時，可使用與 -25- 200900461 (χ)粒子製造時同樣者。又’關於聚合時間等條件，亦 可與（X )粒子之製造時相同。 於分散有（X)粒子之水性介質中，若投入第二種聚 合物用單體’則如圖8所示般’通常所投入之第二種聚合 物用單體大部分一旦吸附於（X)粒子上，會在該（x) 粒子中或其表面上開始聚合。該第二種聚合物用之單體， 隨著聚合進行’對於第一種聚合物之相溶性下降，成爲與 第一種聚合物分離。爲此’雖然聚合初期在（X)粒子之 複數個位置處進行聚合，但構成各個聚合物之單體單位符 合迄今爲止所述之關係時，第二種聚合物，如圖9所示般 ，有在（X)粒子之各處聚合者相互聚集形成單一（Z)粒 子之傾向。因此，若（Z)粒子成長至某種程度大小時， 如圖10所示般，此後之聚合主要在該（Z)粒子上進行。 如此，（X)粒子與（Z)粒子非對稱地分離，形成本實施 形態之第一異形粒子。 數平均粒徑= 如上述般所得之本實施形態之第一異形粒子之數平均 粒徑爲0.3〜8微米，較好爲0.6〜8微米’更好爲0.8〜8微 米。於數平均粒徑小於〇 · 3微米時’無法獲得充份之光擴 散性。另一方面，當大於8微米時’則有難以經由乳化聚 合製造之情況。又，本實施形態之第一異形粒子之「數平 均粒徑」宜爲通過相對於第一異形粒子最長方向之長度’ 例如可藉由光散射法加以測定。 -26- 200900461 第一異形粒子之形狀： 又，第一異形粒子之形狀將隨著（X )粒子與（Z )粒 子之質量比、（X)粒子與（Z)粒子之分離性、形成（Z )粒子時之聚合條件等而有各種變化。例如，當（X)粒 子與（Z)粒子之質量比及聚合條件一定時，若（X)粒子 與（Z)粒子之分離性提高時，第一異形粒子之形狀會有 依圖2、圖4、圖1之順序變化之傾向。 [2]第二異形粒子： 本發明第二異形粒子之一實施形態爲具有由第三種聚 合物構成之（Y)中空粒子、與配置在該（Y)中空粒子 表面之至少一部份上之由第四種聚合物構成之（Z )粒子 ，且其數平均粒徑爲0.4〜10微米。此種第二異形粒子可 提供抑制表面之正反射光、光擴散性優異且直射之透光率 優異之光學材料用成形品。 [2-1] ( Y)中空粒子： 構成本實施形態之第二異形粒子之（Y )中空粒子係 由第三種聚合物構成者。由於具有此種（Y)中空粒子， 因此在粒子殼之內壁面上會產生光之散射效果，亦即，照 射於（Y)中空粒子中之光，在粒子之表面以外，因在形 成有粒子內部空洞之內壁面上反射引起之光散射效果顯著 增加’而具有展現更商光擴散性之優點。較好爲可吸收含 -27- 200900461 有水溶解度10-2質量％以下之有機化合物之油溶性聚合起 始劑之晶種聚合物粒子。此處’本說明書中之「中空粒子 」意指在粒子內部形成單一空隙之粒子。 (Y)中空粒子之外殻厚度較好爲0.05〜3.0微米，更 好爲〇.〇7〜2.0微米，且最好爲0.1〜1.0微米。當上述厚度 未達0.0 5微米時，則粒子會因外力等而容易潰散。另一 方面，當超過3.0微米時，則無法展現充分之光擴散性。 第三種聚合物： 上述第三種聚合物較好含有（al)來自芳香族乙稀基 系單體之構成單位（以下稱爲「構成單位（a 1 )」}，（ a2 )來自含有極性官能基之單體之構成單位（以卞稱爲「 構成單位（a2 )」），以及視需要之（a3 )來自其他單體 之構成單位（以下稱爲「構成單位（a3 )」）。 ((al)芳香族乙烯基系單體單位）： 構成該構成單位（al)所用之芳香族乙烯_系單體可 舉例爲苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對-甲基苯 乙烯、2-甲基苯乙烯、3_甲基苯乙烯、4-甲基笨之嫌、4_ 乙基苯乙烯、4-第三丁基苯乙烯、3,4-二甲基衆乙烧、4-甲氧基苯乙烯、4 -乙氧基苯乙烯、2-氯苯乙烯、3_氧苯乙 烯、4·氯苯乙烯、2,4·二氯苯乙烯、2,6_二氯笨乙烯、4_ 氯-3·甲基苯乙烯、二乙烯基苯、卜乙烯基萘、2、乙嫌基卩比 啶、4 -乙烯基吡啶等，此等中較好爲苯乙烯 '二之烯基苯 -28- 200900461 、α-甲基苯乙烯。此等芳香族乙烯基系單體可單獨使用 一種或組合兩種以上使用。 構成單位（a 1 )之比例： 第三種聚合物中所含構成單位（a 1 )之比例’以構成 單位（a 1 )、構成單位（a2 )及構成單位（a3 )之合計作 爲1 00質量％時，較好爲6〇~98質量％ ’更好爲65〜95質 量％，且最好爲70〜90質量％。若第三種聚合物中所含構 成單位（a 1 )之比例未達6 0質量％ ’則有難以良好地獲得 中空形粒子之傾向。另一方面，若超過9 8質量％，則有難 以獲得異形粒子之傾向。 ((a2)含有極性官能基之單體）： 構成該構成單位（a2 )所用之含有極性官能基之單體 爲其分子中具有極性官能基之單體。至於該極性官能基， 可舉例之較適用者爲例如羧基、氰基、羥基 '縮水甘油基 等。含有極性官能基之單體之具體例舉例爲（1)含有羧 基之單體、（2)含有氰基之單體、（3)含有羥基之單體 、（4)含有縮水甘油基之單體、（5)含有酯基之單體等 。又，以下列示之單體可單獨使用—種或組合兩種以上使 用。 (1)含有羧基之單體可舉例爲例如（甲基）丙烯酸 、巴豆酸、桂皮酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸 '衣康酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、衣康酸單甲 -29- 200900461 酯、衣康酸單乙酯、六氫苯二甲酸單- 2-(甲基）丙烯醯氧 基乙酯等含有羧基之不飽和單體、其酸酐等。此等中較好 爲（甲基）丙烯酸。 (2) 含有氰基之單體可舉例爲例如（甲基）丙烯腈 、巴豆腈、桂皮酸腈等氰化乙烯系單體；（甲基）丙烯酸 2-氰基乙酯、（甲基）丙烯酸2-氰基丙酯、（甲基）丙烯 酸3 -氰基丙酯等。此等中較好爲（甲基）丙烯腈。 (3) 含有羥基之單體可舉例爲例如（甲基）丙烯酸 羥基甲酯、（甲基）丙烯酸2 -羥基乙酯、（甲基）丙烯酸 6-羥基己酯、（甲基）丙烯酸4_羥基環己酯、新戊二醇單 (甲基）丙烯酸酯等羥基（環）烷基單（甲基）丙烯酸酯 類；（甲基）丙烯酸3-氯-2-羥基丙基酯' (甲基）丙烯 酸3-胺基-2-羥基丙基酯等之經取代之羥基（環）烷基單 (甲基）丙烯酸酯類等。此等中較好爲（甲基）丙烯酸羥 基甲酯。 (4) 含有縮水甘油基之單體可舉例爲例如烯丙基縮 水甘油醚、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、縮水甘油基甲基 丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸環氧化環己酯等。此等中較 好爲（甲基）丙烯酸縮水甘油酯。 (5) 含有酯基之單體可舉例爲例如（甲基）丙烯酸 甲醋、（甲基）丙烯酸乙醋、（甲基）丙稀酸丙醋、（甲 基）丙烯酸（第三）丁酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲 基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基 )丙烯酸2-甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸對-甲氧基環己 -30- 200900461 酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯等。此等中較好爲 (甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸（第三）丁酯。 構成單位（a2 )之比例： 第三種聚合物中所含構成單位（a2 )之比例，以構成 單位（a 1 )、構成單位（a2 )及下列構成單位（a3 )之合 計作爲100質量％時，較好爲2〜40質量％，更好爲4~3 5 質量％，最好爲8~30質量％。若第三種聚合物中所含構成 單位（a2 )之比例未達2質量％時，則有難以獲得異形粒 子之傾向。另一方面，若超過4 0質量％，則有光擴散性劣 化之傾向。 (其他單體單位） 第三種聚合物中視需要亦可含有來自可與上述各種單 體共聚合之其他單體所構成之單體單位的構成單位（a3) 。構成該構成單位（a3 )之其他單體可舉例爲例如N-羥甲 基（甲基）丙烯醯胺、N，N-二羥甲基（甲基）丙烯醯胺等 N-羥甲基化不飽和羧酸醯胺類；2-二甲胺基乙基丙烯醯胺 等含有胺基烷基之丙烯醯胺類；（甲基）丙烯醯胺、N-甲 氧基甲基（甲基）丙烯醯胺、N，N-伸乙基雙（甲基）丙烯 醯胺、馬來醯胺、馬來醯亞胺等不飽和羧酸之醯胺類或醯 亞胺類；N -甲基丙烯醯胺、N，N-二甲基丙烯醯胺等之N-單烷基（甲基）丙烯醯胺，N,N_二烷基丙烯醯胺類；2-二 甲胺基乙基（甲基）丙烯酸酯等之含有胺基烷基之（甲基 -31 - 200900461 )丙烯酸酯類；（甲基）丙烯酸2-(二甲胺基乙氧基）乙 基酯等之含有胺基烷氧基烷基之（甲基）丙烯酸酯類；氯 化乙烧、偏氯乙烯、脂肪酸乙烯基酯等之鹵化乙烯基化合 物類，1，3 -丁 一烯、2-甲基 _i，3 -丁 二烯、2 -氯-1,3 -丁二烯 、2，3_二甲基_1，3-丁二烯等共軛二烯化合物類； (甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯' (甲基 )丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸正 己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸環己 酯等之（甲基）丙烯酸（環）烷酯類；（甲基）丙烯酸2-甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸對-甲氧基環己酯等之烷氧 基（環）烷基（甲基）丙烯酸酯類；二乙二醇二（甲基） 丙燒酸酯、二經甲基丙院三（甲基）丙稀酸醋等多價（甲 基）丙烯酸酯類；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、特戊酸乙烯 酯等乙烯酯類等之含酯基之化合物類。 構成單位（a3 )之比例： 第三種聚合物中所含構成單位（a3)之比例，以構成 單位（a 1 )、構成單位（a2 )及下列構成單位（a3 )之合 計作爲1 〇 〇質量％時’較好爲〇 ~ 4 0質量％，更好爲〇 ~ 3 0 質量％，最好爲0~20質量％。當第三種聚合物中所含構成 單位（a3 )之比例超過4〇質量％時，有光擴散性下降之傾 向。 至於第三種聚合物之較佳具體例可舉例爲苯乙烯系聚 合物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯·（甲基）丙烯酸酯 -32- 200900461 系共聚物等。 [2-2] ( Z)粒子： 構成本實施形態之第二異形粒子之（Z ) )中空粒子表面之至少一部份上配置之由第 成者’可使用與構成上述第一異形粒子之（ 者。 粒子爲在（Y 四種聚合物構 Z)粒子相同 第四種聚合物： 第四種聚合物較好爲包含例如（bl)芳 單體單位（以下稱爲「構成單位（bl)」） 基）丙烯酸酯系化合物（以下稱爲「構成單 及（b3)其他單體單位（以下稱爲「構成單 爲構成單位者。 香族乙烯基系 、(b2 )(甲 位（b2)」） 位（b3)」作 ((bl)芳香族乙嫌基系單體單位）： 構成該構成單位（bl)所使用之芳香族 可舉例爲與構成上述構成單位（al)所用芳 單體相同者。其中，較佳爲苯乙烯、二乙火 基苯乙嫌。該等芳香族系乙燦基系單體可單 組合兩種以上使用。 乙烯基系單體 香族乙烯基系 Y基苯、α -甲 獨使用一種或 ((b2 )(甲基）丙烯酸酯系化合物） 構成該構成單位（b2 )所用之（甲基） 丙烯酸酯系化 -33- 200900461 合物爲其分子中具有（甲基）丙烯基之單體。該等（甲基 )丙烯酸酯系化合物之具體例較好爲（甲基）丙烯酸甲酯 、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基） 丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸環己酯等（甲基）丙烯酸（環 )烷基酯類；（甲基）丙烯酸2 -甲氧基乙酯、（甲基）丙 烯酸對-甲氧基環己酯等之（甲基）丙烯酸烷氧基（環） 烷基酯類；三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯等之多價（ 甲基）丙烯酸酯類，更好爲（甲基）丙烯酸甲酯。該等（ 甲基）丙烯酸酯系化合物可單獨使用一種或組合兩種以上 使用。 (其他單體單位）： 第四種聚合物亦可視需要含有由可與上述各種單體共 聚合之其他單體所構成之單體單位（稱爲構成單位（b3) )。構成該構成單位（b3)之其他單體舉例有前述構成該 構成單位（a3)所述之其他單體中甲基丙烯酸酯系化合物 除外者相同的單體。 (第二異形粒子）： 本實施形態之第二異形粒子爲具有（γ )中空粒子與 (Ζ)粒子者，該（Ζ)粒子係配置在（Υ)中空粒子表面 之至少一部份上。 -34- 200900461 第三種聚合物之組成與第四種聚合物之組成： 本實施形態之第二異形粒子中，第三種聚合物之組成 與第四種聚合物之組成可相同亦可不同，但第三種聚合物 中所含單體單位之至少一種較好與第四種聚合物中所含單 體單位不同，亦即，此情況下，構成第二異形粒子之單體 單位之至少一種僅包含於第三種聚合物及第四種聚合物之 任一種聚合物中。藉此，例如可使（Y)粒子與（z)粒子 非對稱地分離。 長徑/短徑之數平均値比： 本實施形態之第二異形粒子，其長徑之數平均値（L )與短徑之數平均値（D)之比値（（L) / (D))較好爲 1.0〜2.0，更好爲 1.1 〜1.9，最好爲 1.2~1_8。若（L)/(D )之値超過2.0，則有結合劑成分之分散性降低、難以獲 得均一光擴散機能之傾向。 (Y)中空粒子/ (Z)粒子之數平均粒徑比： 本實施形態之第二異形粒子，其（Y)中空粒子之數 平均粒徑（La )與（z )粒子之數平均粒徑（Lb )之比値 ((La) /(Lb))較好爲 〇·〇5〜20.0，更好爲 0.2~18，最 好爲〇 .4〜1 5。若（L a ) / ( L b )之値小於〇 · 〇 5，則有光透 過性及光擴散性之平衡顯著變差之傾向。另一方面，若（ La ) / ( Lb )之値超過20.0 ’亦有光透過性及光擴散性之 平衡顯著變差之傾向。 -35- 200900461 (γ)中空粒子/ ( z)粒子之折射率比： 本實施形態之第二異形粒子，其（Y)中空粒子之折 射率（Ra )與（Z )粒子之折射率（Rb )之比値（（Ra ) / (Rb))較好爲0.7〜1.4，更好爲0.8〜1.3，且最好爲 0.85〜1.25。若（Ra) / ( Rb)之値小於〇.7，則有難以獲得 異形粒子之傾向。另一方面，若（Ra ) / ( Rb )之値超過 1 .4，則亦有難以獲得異形粒子之傾向。又，折射率爲藉 由上述已述及之[折射率測定]之方法測定之値。 表面之露出比例（X/Z ): 本實施形態之第二異形粒子之全部表面積中，因（Y )中空粒子所形成之露出面與因（Z)粒子所形成之露出 面之比（面積比=(a ) / ( b ))較好爲5/95〜95/5，更好 爲10/90〜90/10。（Y)中空粒子與（Z)粒子之任一者之 比例低於上述範圍時，有無法充分獲得該第二種異形粒子 之「異形」效果之情況。又，第二異形粒子之全部表面積 中所佔之（Y )粒子與（Z )粒子之露出面之比例可由例如 電子顯微鏡照相測定。 反應性官能基： 具有酯基、醯胺基、胺基、羧基、縮水甘油基或羥基 作爲反應性官能基之聚合物可藉由例如使具有該等反應性 官能基之單體共聚合'或使具有該等反應性官能基之化合 -36- 200900461 物接枝而獲得。又，具有磺酸基之聚合物可藉由例如在具 有磺酸基之反應性界面活性劑存在下使單體聚合而獲得。 又，具有硫酸基之聚合物可藉由例如使用過硫酸鉀等起始 劑使單體聚合而獲得。第三種聚合物及/或第四種聚合物 中所含反應性官能基之量換算成導入該反應性官能基所用 化合物，相對於各聚合物之總量，較好爲0.5〜50質量％， 更好爲2〜30質量％。 (第二異形粒子之製造方法）： 本實施形態之第二異形粒子可依據例如下列所示之方 法製造。 首先，由第三種聚合物構成之（Y)中空粒子係使用 由如甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物般之含有羧酸之 聚合物構成之粒子作爲晶種粒子’在水性介質中使第三種 聚合物用之單體進行乳化聚合獲得以第三種聚合物作爲芯 之芯殼粒子（步驟（a-1)接著藉由添加氨水等鹼性 物質使之膨潤獲得上述芯（步驟（a_2 ))。該「水性介 質」意指主成分爲水之介質。具體而言’該水性介質中水 之含有率較好爲40質量％以上’更好爲50質量％以上。 可與水倂用之其他介質舉例有酯類、酮類、酚類 '醇類等 化合物。 步驟（a -1 ) · 晶種粒子之製備： -37- 200900461 本步驟中，首先，藉由使由不飽和羧酸（cl)(以下 有時稱爲「單體（cl)」）及游離基聚合單體（c2)(以 下有時稱爲「單體（c 2 )」）組成之單體混合物（c )在 水性介質中進行乳化聚合而製備晶種粒子。 單體（cl)可舉例有例如（甲基）丙烯酸、巴豆酸、 馬來酸、富馬酸、衣康酸等單或二羧酸、上述二羧酸之酸 酐、單烷酯、單醯胺等。此等中，由所得粒子之安定性良 好之觀點觀之，較好爲（甲基）丙烯酸、衣康酸等。此等 可單獨使用一種或組合兩種以上使用。 至於單體（C2 )，舉例有例如不飽和羧酸酯；苯乙烯 、α -甲基苯乙烯等芳香族單體；（甲基）丙烯腈：乙酸 乙烯酯；丁二烯；異戊二烯等。此等中，較好爲不飽和羧 酸酯，尤其更好是單體（c2)總量之50質量以上爲不飽 和羧酸酯。若不飽和羧酸酯未達50質量％時，則有藉後述 之揮發性鹼性基之膨潤作用降低，空孔之形成變的不完全 ’又，即使形成有空孔之情況下，空孔中仍殘留有芯粒子 第三種單體之乳化聚合： 乳化聚合之條件係以習知方法爲準即可。例如以所用 單體之總量作爲100質量份時，使用100〜5 00質量份之水 ，在聚合溫度-10〜100°C (較好-5〜10CTC，更好 〇〜90°C) 、聚合時間0.1〜30小時（較好2~25小時）之條件下進行 。乳化聚合之方式可採用將單體一次饋入之批式方式、將 -38- 200900461 單體分成數份且連續供給之方式、將單體之預乳液 份且連續添加之方式、或者分階段組合該等方式之 。又，通常乳化聚合中所用之分子量調節劑、螯合 機電解質等可視需要使用一種或兩種以上。 起始劑： 乳化聚合時使用起始劑時，可使用過硫酸鉀、 銨等過硫酸鹽；苯甲醯基過氧化物、月桂醯基過氧 第三丁基過氧基-2-乙基己酸酯等有機過氧化物；偶 丁腈、二甲基-2,2’-偶氮雙異丁酸酯、2-胺甲醯基 丁腈等偶氮化合物；含有具有過氧化基之游離基乳 合物之游離基乳化劑、亞硫酸氫鈉、及組合硫酸亞 原劑之氧化還原系等作爲該等起始劑。又，使用乳 情況下’可使用選自由公知之陰離子性乳化劑、非 乳化劑及兩性乳化劑組成之群組之一種以上作爲該 。又’亦可使用分子內具有不飽和雙鍵之反應性乳 分子量調節劑： 乳化聚合中使用之分子調節劑並無特別限制。 調節劑之具體例可舉例爲正己基硫醇、正辛基硫醇 二院基硫醇、第三-十二院基硫醇、正十六院基硫 十四烷基硫醇、第三-十四烷基硫醇、硫代乙醇酸 類；二甲基黃原酸二硫化物、二乙基黃原酸二硫化 分成數 方式等 劑、無 過硫酸 化物、 氮雙異 氮雜異 化性化 鐵等還 化劑之 離子性 乳化劑 化劑等 分子量 、正十 _、正 等硫醇 物、二 -39- 200900461 異丙基黃原酸二硫化物等黃原酸二硫化物類；四甲基秋蘭 姆二硫化物、四乙基秋蘭姆二硫化物、四丁基秋蘭姆二硫 化物等秋蘭姆二硫化物類；氯仿、四氯化碳、四溴化碳、 溴化乙烯等鹵化烴類；五苯基乙烷、α -甲基苯乙烯二聚 物等烴類；丙烯醛、甲基丙烯醛、烯丙基醇、2-乙基己基 硫代乙醇酸酯、葱品油烯、α -萜品烯、r -萜品烯、二戊 嫌、1,1-二苯基乙烯等。該等分子量調節劑可以一種單獨 使用或組合兩種以上使用。此等中更適用者爲硫醇類、黃 原酸二硫化物類、秋蘭姆二硫化物類、1,1 -二苯基乙烯、 α -甲基苯乙烯二聚物類。 聚合轉化率： 乳化聚合結束時單體之聚合轉化率較好爲8 0質量％以 上，更好爲90質量％以上，且最好爲95質量％以上。在 第三種聚合物之聚合加成率未達8 0質量％之狀態下，若投 入第四種聚合物用之單體，則所形成之（Υ)中空粒子與 (Ζ)粒子難以明確分離。亦即，所得粒子爲球狀粒子。 步驟（a - 2 ): 本步驟中，係以氨、胺等揮發性鹼調整前一步驟（步 驟（a-1 )中製備之蕊殻狀聚合物粒子之分散液之pH値至 7以上，又，可視需要經由加熱使聚合物粒子中和膨潤’ 製備中空聚合物粒子。 由於經揮發性鹼浸透，因此來自單體混合物（c )之 -40- 200900461 聚合物經上述處理’使蕊之聚合物粒子成分中和，伴隨與 此’蕊之聚合物粒子成分顯著吸水，使蕊殻狀聚合物粒子 變成內部具有空孔之中空聚合物粒子。 (Y )中空粒子之數平均粒徑較好爲〇」~〇微米，更 好爲0.2〜10微米。若（γ)中空粒子之數平均粒徑在該範 圍之外’則有藉由乳化聚合之製造變困難之情況。 步驟（b ): 接著’在所得（Y)中空粒子存在下，使第四種聚合 物用單體’亦即構成此構成單位（b 1 )所用之芳香族乙烯 基系單體、與構成此構成單位（b2)所用（甲基）丙烯酸 酯系化合物、及視需要使用之構成此構成單位（b3 )之其 他單體加以聚合（步驟（b ))。亦即，在使用所得（Y ) 中空粒子作爲晶種聚合物之狀態下，藉由使第四種聚合物 所用之單體進行晶種聚合，可獲得配置在（Y )中空粒子 表面之至少一部份上之（Z)粒子。具體而言，若較好， 在分散有（Y)中空粒子之水性介質中，將第四種聚合物 用單體或其預乳液一次、分批或連續滴下。此時使用之（ Y)中空粒子之量，相對於1〇〇質量份之第四種聚合物用 單體，較好爲1~1〇〇〇〇質量份’更好爲2〜9000質量份。 聚合時使用起始劑或乳化劑時’可使用與（γ )中空粒子 製造時同樣者。又，關於聚合時間等條件’亦可與（Y ) 中空粒子製造時相同。 本實施形態之第二異形粒子中之（Z )粒子與第一異 -41 - 200900461 形粒子中之（z)粒子相同，爲如圖9、圖〗〇所示般生長 者。 第二異形粒子之數平均粒徑： 如上述般獲得之本實施形態之第二異形粒子之數平均 粒徑爲0.4〜10微米，較好爲0.8〜1〇微米，更好爲1.2〜10 微米。當數平均粒徑小於0·4微米時，有時無法獲得充分 之光擴散性。另一方面，若大於1 0微米，則有難以經由 乳化聚合製造之情況。 形狀： 又，第二異形粒子之形狀，與第一粒子之形狀相同， 係隨（Y)中空粒子與（Z)粒子之質量比、（Y)中空粒 子與（Z)粒子之分離性、形成（Z )粒子時之聚合條件等 而有各種變化，有與第一異形粒子之情況相同般變化之傾 向。 [3]第一異形粒子組成物： 本發明之第一異形粒子組成物之第一實施形態爲含有 上述（A-1 )第一異形粒子與（B )結合劑成分者。爲此， 第一異形粒子組成物可提供抑制於表面上之正反射光、光 擴散性優異且直射透光率優異之光學材料用成形品。以下 詳細說明。 -42 - 200900461 [3-1] (A-l)第一異形粒子： 本實施形態之第一異形粒子組成物中所含之（A-1 ) 第一異形粒子較好使用與上述本發明之第一異形粒子相同 者。 [3-2] ( B )結合劑成分： 本實施形態之第一異形粒子組成物中所含之（B )結 合劑成分爲透明，且例如，若可使樹脂製薄片等之表面上 之（A-1)第一異形粒子分散而一體化，則其種類無特別 限制。（B )結合劑成分之具體例可舉例爲聚乙酸乙烯酯 、聚乙烯醇、聚氯化乙烯、聚乙烯基縮丁醛、聚（甲基） 丙烯酸酯、硝基纖維素等熱可塑性樹脂；酚樹脂、三聚氰 胺樹脂、聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂等熱硬 化性樹脂，及藉電子線或紫外線照射硬化之電離放射線硬 化型樹脂等。此等可視適用之光學材料而使用。該等（B )結合劑成分可單獨使用一種或組合兩種以上使用。 全光線透過率： (B)結合劑成分之全光線透過率較好爲80%以上， 更好爲90%以上。如此，若（B )結合劑成分之全光線透 過率在80%以上時，可製造透光率更優異之光學材料用成 形品。 (B )結合劑成分之比例： 本實施形態之第一異形粒子組成物中含有之（B )結 -43- 200900461 合劑成分之比例，相對於（A- 1 )第一異形粒子1 〇〇質量 份，較好爲1〜1 0000質量份，更好爲2〜5000質量份，最 好爲3〜1 000質量份。若（B)結合劑成分之含有比例未達 1質量份，則有例如在樹脂製薄片等之表面上之（A-1 ) 第一異形粒子分散一體化變困難之傾向。另一方面，若（ B )結合劑成分之含有比例超過1 0000質量份，則有使用 該第一異形粒子組成物製造之光學材料用成形品之光擴散 性難以改善之傾向。 [3-3]其他成分： 本實施形態之第一異形粒子組成物，除（A-1 )第一 異形粒子及（B )結合劑成分以外，亦可視需要包含硬化 劑、分散劑、染料等其他成分。 此其他成分之含有比例，相對於以（A-1 )第一異形 粒子與（B )結合劑成分之總量1 〇〇質量份，較好爲〇〜！ 〇 質量份’更好爲0〜5質量份，且最好爲〇~3質量份。 [4]異形粒子組成物之製造方法： 本發明之異形粒子組成物之製造方法之一實施形態係 具有下列步驟者：自含有上述（A-1 )第一異形粒子之乳 液去除溶劑，獲得乾燥狀態之（A-1 )第一異形粒子之步 驟（步驟（i ))，及混合所得（Α· 1 )第一異形粒子與（ Β )結合劑成分之步驟（步驟（i i ))。藉由如此製造， 可獲得可提供光透過性及光擴散性之平衡優異之光學材料 -44- 200900461 用成形品之異形粒子組成物。 步驟（〇 : 本實施形態之異形粒子組成物之製造方法，首先，依 循上述第一異形粒子之製造方法，獲得含有第一異形粒子 ((A-1 )第一異形粒子）之乳液。隨後，自所得乳液去 除溶劑，獲得乾燥狀態之第一異形粒子（步驟（i ))。 此步驟（i )中’自乳液去除溶劑之方法並無特別限制， 但若爲冷凍乾燥法、噴霧乾燥法，因可簡便地成爲乾燥狀 態故而較佳。 又，溶劑之含有比例，較好爲乾燥至5.0質量％以下 ，更好乾燥至3 · 0質量％以下。若溶劑之含有比例超過5.0 質量％，則有使（B )結合劑成分之分散性降低，難以製 造顯示均一光擴散機能之成形品之傾向。 步驟（ii ): 接著，將所得乾燥狀態之（A-1 )第一異形粒子與（B )結合劑成分混合（步驟（ii ))。該步驟（ii )中，藉 由使（A-1 )第一異形粒子及（B )結合劑成分以及視需要 添加之上述其他成分均勻混合，可獲得本實施形態之第一 異形粒子組成物。又，其他成分亦可在（A-1 )第一異形 粒子及（B )結合劑成分混合後加以混合。混合法並無特 別限制，例如可使用各種混練機、珠粒硏磨機、高壓均質 機等加以混合。 -45- 200900461 [5 ]第二異形粒子組成物： 本發明之第二異形粒子組成物之一實施形態係包含（ A-2 )第二異形粒子與（B )結合劑成分者。此第二異形粒 子組成物可提供光透過性及光擴散性之均衡優異之光學材 料用成形品。以下加以詳細說明。 [5-1] ( A-2 )第二異形粒子： 本實施形態之第二異形粒子組成物中所含（A-2 )第 二異形粒子較好使用與上述本發明之第二異形粒子相同者 [5-2] ( B)結合劑成分： 本實施形態之第二異形粒子組成物中所含之（B )結 合劑成分可同樣地使用與上述本發明之第一異形粒子組成 物中所含之（B )結合劑成分相同者。 [5-3]其他成分： 本實施形態之第二異形粒子組成物，除（A-2 )第二 異形粒子及（B )結合劑成分以外，亦可視需要包含硬化 劑、分散劑、染料等其他成分。 此其他成分之含有比例，相對於（A-2 )第二異形粒 子與（B )結合劑成分之總量1 00質量份，較好爲0〜1 0質 量份，更好爲〇〜5質量份，且最好爲0〜3質量份。 -46- 200900461 桌一異形粒子組成物之製造方法： 本實施形態之第二異形粒子組成物，除了以（A_2 ) 弟一異形粒子取代（A-1 )第一異形粒子以外，以與上述 第一異形粒子組成物之製造方法相同之方法製造。 [6]第一光學材料用成形品： 本發明之第一光學材料用成形品爲由含有樹脂成分與 上述（A-1)第一異形粒子之樹脂材料所構成者。如此之 第一光學材料用成形品可抑制於表面之正反射光、光擴散 性優異且直射透過率優異。據此，本實施形態之第一光學 材料用成形品可產生該等特性，而適合作爲導光板、光擴 散板 '光擴散薄膜、抗眩薄膜、稜鏡片材或保護片材等。 樹脂材料： 構成第一光學材料用成形品之樹脂材料係含有樹脂成 分及上述（A-1)第一異形粒子。該樹脂成分並無特別限 制’但較好爲對可見光具有高透過性而爲透明者。又，透 明槪念上除包含無色透明以外，亦包含有色透明、半透明 樹脂成分·· 樹脂成分係於成爲厚度200微米之片材時，對波長 55〇nm之光線透過率爲80。/。以上者，由於可成爲光學材料 -47- 200900461 用成形品之光透過性更優異者，故而較好，更好爲8 5 %以 上者，最好爲90%以上者。又，考慮到使用環境及保存環 境’樹脂成分之玻璃轉移溫度較好爲l〇〇°C以上，更好爲 120°C以上，且最好爲150°C以上。 樹脂成分之具體例可舉例爲聚對苯二甲酸乙二醇酯、 聚（甲基）丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、環烯烴聚合物、聚芳 酸酯、聚醚楓、聚苯乙烯、（甲基）丙烯酸甲酯-苯乙烯 共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物等熱可塑性樹脂；環氧樹 脂、乙烯基醚樹脂、具有2個以上（甲基）丙烯基之（甲 基）丙烯酸酯、氧雜環丁烷樹脂、乙烯酯樹脂等可藉熱或 活性能量線硬化之硬化樹脂。尤其，可藉熱或活性能量線 硬化之硬化性樹脂由於容易與玻璃纖維及玻璃纖維布複合 化，且在加熱下安定’因此爲較佳，更好爲環氧樹脂及具 有2個以上（甲基）丙烯基之（甲基）丙烯酸酯。 (A-1 )第一異形粒子： 樹脂材料中所含（A- 1 )第一異形粒子之比例，相對 於樹脂成分1〇〇質量份’較好爲1〜1000質量份，更好爲 1~500質量份，最好爲1〜1〇〇質量份。若（A-1)第一異 形粒子之含有比例未達1質量份，則有光擴散性難以充分 改善之傾向。另一方面，若超過1〇〇〇質量份，則有光透 過性顯著降低之傾向。 光學用成形品之成形方法： -48 - 200900461 本實施形態之第一光學材料用成形品之成形方法可舉 例爲例如將樹脂成分與（A_丨）第一異形粒子供給至押出 機中，自押出機押出之押出料經主膠料化後，在將該主膠 料供給至押出機中，射出至模腔內而成形加工等方法。 [7]第二光學材料用成形品： 本發明之第—光學材料用成形品之一實施形態爲包含 基材層與形成在該基材層之至少一面上之由上述第一異形 粒子組成物構成之光學材料層。如此第二光學材料用成形 口口爲具有優異光透過性及光擴散性者。據此，本實施形態 之第二光學材料用成形品可產生該等特性，而適合作爲光 擴散板、光擴散薄膜、抗眩薄膜、稜鏡片材或保護片材等 。以下詳細加以說明。 基材層： 構成第二光學材料用成形品之基材層較好爲由透明（ 無色透明、有色透明或半透明）之樹脂構成之層。構成該 基材層之樹脂具體例可舉例爲與構成上述第一光學材料用 成形品之樹脂材料所含樹脂成分相同者。再者，構成基材 層之樹脂亦較好使用環狀烯烴系開環聚合物氫化物、環狀 嫌烴系加成聚合物、聚碳酸酯、三乙醯基纖維素（TAC ) 、聚乙烯醇（PVA)、聚乙烯基縮丁醛（PVB)、聚對苯 二甲酸乙二醇酯（PET)、聚丙烯（PP)、聚芳酸酯、聚 碾、聚醚礪、丙烯酸樹脂等。 -49- 200900461 雖然基材層之厚度並無特別限制’但較好爲30〜300 微米’更好爲50〜2 00微米。又，雖然光擴散層之厚度並 無特別限制，但較好爲3〜2 0微米，更好爲3〜1 5微米。 光學材料層： 形成於基材層之至少一面上之光學材料層爲由上述第 一異形粒子組成物組成之層。第一異形粒子組成物中所含 之（Α-1)第一異形粒子藉由與同樣之第一異形粒子組成 物中所含之（Β )結合劑成分在基材層上加以—體化。又 ’一部份之（Α-1)第一異形粒子之一部分亦可成爲自（β )結合劑成分之表面之突起之狀態。又，（Α-1)第一異 形粒子之突出部份亦可被（Β )結合劑成分全部被覆，亦 可僅一部份被被覆。又，（A -1 )第一異形粒子之全部亦 可爲全部埋入（B )結合劑成分中之狀態。 第二種光學材料用成形品之製造方法： 本實施形態之第二種光學材料用成形品可藉由例如將 (A-1)第一異形粒子及（B)結合劑成分分散或溶解於（ C )可使此等分散或溶解之溶劑中而形成漿料狀，藉由以 各種塗佈器進行塗佈及乾燥而製造。（C )溶劑之具體例 可舉例爲水、甲苯 '環己烷、甲基異丁基酮（MIBK )、 甲基乙基酮（MEK) 、N-甲基_2·吡咯啶酮（NMp)等。此 等中，較佳爲有機溶劑。 (C )丨谷之含有比例，相對於（a _ 1 )第—異形粒子 -50- 200900461 與（B)結口劑成分之總量l〇Q質量份，較好爲〜2000 質量份，更好爲20〜1000質量份。 [8]第三光學材料用成形品： 本發明之第三光學材料用成形品之一實施形態由包含 樹脂成分與上A_2 )第二異形粒子之樹脂材料組成者 。此第二光學材料用成形品之光透過性與光擴散性之平衡 優異。據lit ’本實施形態之第三光學材料用成形品可產生 該等特性，而可適合作爲導光板、光擴散板、光擴散薄膜 、抗眩薄膜、棱鏡片材或保護片材。 樹脂成分： 構成第二光學材料用成形品之樹脂材料中之樹脂成分 可同樣地使用與構成第—種光學材料用成形品之樹脂材料 中所含之樹脂成分相同者。 (A-2)第二異形粒子： 樹月曰材料中含有之（A·2 )第二異形粒子之含有比例 ]以構成第—光學材料用成形品之樹脂材料中所含（Α· 1 )第一異形粒子同樣之比例含有。 第一光學材料用成形品之成形方法： 本貫施形態之第三光學材料用成形品之成形方法可採 用與上述第-光學材料用成形品之成形方法相同之方法。 -51 - 200900461 [9 ]第四光學材料用成形品： 本發明之第四光學材料用成形品之—實施形態係包含 基材層與形成在該基材層之至少一面上之由上述第二異形 粒子組成物構成之光學材料層。此第四光學材料用成形品 之光透過注及光擴散性之平衡優異。據此，本實施形態之 第四光學材料用成形品可產生該等特性’而可適合作爲導 光板、光擴散板、光擴散薄膜、抗眩薄膜、稜鏡片材或保 護片材。 基材層： 構成第四光學材料用成形品之基材層同樣地可使用與 構成上述第二光學材料用成形品之基材層相同者。 光學材料層： 構成第四光學材料用成形品之光學材料層爲形成在上 述基材層之至少一面上之由上述第二異形粒子組成物構成 之層。第一異形粒子組成物中所含之（A - 2 )第二異形粒 子藉由與同樣地第二異形粒子組成物中所含之（B )結合 劑而在基材層上一體化。又，一部份之（A_2 )第二異形 粒子亦可爲其一部分自（B )結合劑成分之表面突起之狀 態。又’ （Α·2 )第二異形粒子之突出部份可被（b )結合 劑成分全部被覆，亦可一部份被被覆。又，（A_2 )第二 異形粒子之全部亦可爲全部埋入（B )結合劑成分中之狀 -52- 200900461 態。 第四光學材料用成形品之製造方法： 本實施形態之第四光學材料用成形品可藉由例如將（ A-2)第一異形粒子及（B)結合劑成分分散或溶解於（C )可使此等分散或溶解之溶劑中而形成漿料狀，藉由以各 種塗佈器進行塗佈及乾燥而製造。（C )溶劑可使用與上 述弟一先學材料用成形品所用之（C)溶劑相同者。（c) 溶劑之含有比例，相對於（A-2 )第二異形粒子與（B )結 合劑成分之總量1 00質量份，較好爲】〇〜2 000質量份，更 好爲20〜1 000質量份。 [實施例] 以下’基於實施例具體說明本發明，但本發明並不受 該等實施例之限制。再者，實施例、比較例中之「份」及 「％」若沒有特別說明則爲質量基準。又，各種物性値之 測定方法及諸特性之評價方法說明於下。 [數平均粒徑]: 使用Beckman Cordar公司製造之雷射粒徑解析系統 (商品名「1^ 1 3 320」測定。 [長徑之數平均値（L)及短徑之數平均値（D)]: 藉由使用日本電子公司製造之SEM (掃描型電子顯微 -53- 200900461 鏡）觀察而測定。 [60°光澤]: 使用村上色彩技術硏究所製造之測角光度計GP 2 00型 測定。 [直射透過率（光透過性）]: 使用村上色彩技術硏究所製造之測角光度計GP200型 測定。 [濁度]: 以使用Suga試驗機公司製造之霧影儀（Hazemeter) 依據JIS K7 1 05加以測定。 [全光透過機]‘· 以使用Suga試驗機公司製造之霧影儀依據JIS K7 105 ，以無樣品之狀態（空氣）作爲1 〇〇%而測定。 聚合物粒子之合成’· (實施例1 ) 將2份第三丁基過氧基-2-乙基己酸酯（商品名「 Parptil〇」，日本油脂公司製造）、0.1份月桂基硫酸鈉 及2 0份水攪拌乳化後，以超音波均質機進一步微粒化’ 獲得水性分散液。於所得水性分散液中添加】5份之數平 -54- 200900461 均粒徑1.0微米之單分散聚苯乙烯粒子（表1中，表示爲 「晶種粒子」中）’攪拌16小時。接著，添加70份苯乙 烯（ST) 、20份二乙烯基苯（DVB) 、10份甲基丙烯酸 2 -羥基乙基酯（HEMA) ’在40°C下攪拌3小時，使單體 成分（ST、DVB及HEMA )吸收於單分散之聚苯乙烯粒子 上。隨後’藉由升溫至7 5 °C進行聚合反應3小時，獲得含 有由第一種聚合物構成之（X)粒子之乳液。又，（X) 粒子之數平均粒徑爲1.7微米，幾乎未發生凝固物。 使22.1份與上述水性分散液柑同之水性分散液及20 份含有上述（X)粒子之乳液（其中，以固形分計）混合 ，攪拌16小時。接著，添加90份苯乙烯（ST)及10份 二乙烯基苯（DVB )，在40°C下攪拌3小時，使單體成分 (ST及DVB )吸收於（X )粒子上。隨後，藉由升溫至 7 5 °C進行聚合反應3小時，形成由第二種聚合物構成之（ Z)粒子，獲得含有由（X)粒子與（Z)粒子構成之聚合 物粒子（聚合物（A ))之乳液。聚合物粒子爲圖1中所 示形狀之異形，（Z)粒子之數平均粒徑爲2.5微米，聚 合物粒子之數平均粒徑爲3.8微米，La (微米）/Lb (微米 )=1 .7/2.5 ’幾乎未發生凝固物。 (實施例2、3，比較例1~4) 除了第一種聚合物與第二種聚合物之調配配方以表1 所示以外（其中，比較例1及2並未形成第二種聚合物） ，其餘與上述實施例1之情況同樣地製備分別含有聚合物 -55- 200900461 粒子（聚合物（c )〜（G ))之乳液。各種物性値列於表 2。又，表1中，除數平均粒徑外，數字均表示質量份。 -56- 200900461 【Is 比較例4 聚合物⑹ 〇 〇 1 〇 〇 1 1 比較例3 聚合物(F) 〇 〇 〇 1 1 1 g 宕 比較例2 聚合物(E) 0.18 Γ^ϊ 〇 〇 1 1 1 1 1 1 比較例1 1 <π 0.18 in 〇 1 〇 1 1 1 1 1 實施例3 1 <Π 嵌 0.18 泛 〇 〇 1 g 2 1 1 實施例2 a I <Π 嵌 C5 in (N 〇 1 〇 〇 g 宕 1 i 實施例1 <Π 嵌 Ο IT) CN 〇 〇 1 〇 § 2 I 1 調配量(質量份） 數平均粒徑(微米） 晶種粒子 DVB HEMA GMA κ\ DVB 1 j MMA TMPMA 第一種聚合物 (X)粒 ΐ 第二種聚合物 晶種粒子 (X)粒子 第一異形粒子 -57- 200900461 【(nm 比較例4 聚合物(G) 0.18 0.15 0.25 寸 CN 異形 比較例3 聚合物(F) 0.21 0.19 0.36 卜 1 1 丨異形 比較例2 聚合物(E) 1 1 卜 〇 〇 1 舒 比較例1 I 1 1 0.35 〇 1 龄 實施例3 1 <ln 嵌 0.25 0.23 0.42 卜 異形 實施例2 聚合物(Β) iT) rn Ο — 00 ON ο 異形 實施例1 聚合物(A) 卜 00 CO 卜 ο 異形 調配量(質量份） (X)粒子 (z)粒子 粒子全體 (L)/(D)比値 La(微米)/Lb(微米） 粒子形狀 數平均粒徑(微米） -58- 200900461 聚合物組成物之調配’及光擴散成形品之製備： (實施例4 ) 使用噴霧乾燥機（型號「L·8型」’大川原化工 司製造）將含有聚合物（A )之乳液乾燥’獲得粉末 合物（A)"使50份之聚甲基丙基酸甲酯（PMMA) 品名「Parapet HR-L」，克帝拉公司製造，融熔指婁 克/10分鐘）、及300份之甲基異丁基酮（MIBK)混 得混合物，藉由於該混合物中添加並分散5 0份上述 末狀聚合物（A )，獲得聚合物組成物（第一異形粒 成物）。 接著，將所得之聚合物組成物於聚對苯二甲酸乙 酯（PET )製之基材（全光線透過率：87.3%，濁 2.8% ’厚度·· 200微米）上均勻塗佈層狀後，在60°C 燥3小時，獲得具有厚度8微米之光擴散層之光學薄 光學材料成形品）。所得光學薄膜之全光線透過率爲 ’濁度爲94.5%，具有非常良好之平衡。 (實施例5、6，比較例5~9 ) 除成爲表3中所示之調配配方以外，與上述實施 之情況同樣’獲得聚合物組成物。又，使用所得之各 物組成物’與上述實施例4同樣，獲得光擴散薄膜（ 例5 ' 6 ’比較例5〜9 )。所得光學薄膜之光擴散層的 、全光線透過率及濁度列於表3。 機公 狀聚 (商 Ϊ - 2 合獲 之粉 子組 二醇 度： 下乾 膜（ 93% 例4 聚合 實施 厚度 -59- 200900461 [表3] (B)結合劑成分 (PMMA) (份） 溶劑 (MIBK) (份） 粒子 光擴散層厚度 (微米） 全光線透過率 (%) _ ------ 濁度 (%) 聚合物 (份) 實施例4 50 300 (A) 50 8 93 94.5 實施例5 50 300 (B) 50 8 89 95.5 實施例6 50 300 (C) 50 7 97 90.5 比較例5 50 300 (D) 50 8 97 84.3 比較例6 50 300 (E) 50 8 95 86.6 比較例7 50 300 (F) 50 8 97 86.6 比較例8 50 300 (G) 50 9 99 86.0 (實施例7) 中空粒子聚合物之製造： 如表4中所示般，將80份甲基丙烯酸甲酯（MM A ) 與20份丙烯酸（MAA)共聚合獲得之0.45微米晶種聚合 物（表4中，表示爲「晶種粒子」）10份與200份水、 1.0份過硫酸鉀一起饋入容量2升之瓶中，邊攪样邊於氮 氣中升溫至80°C，到達80°C後添加76份苯乙烯（ST ) ' 20份二乙烯基苯、4份甲基丙烯酸2-羥基乙基酯（HEM A )、2份第三-十二烷基硫醇進行聚合，添加結束後一次性 添加1份氨水，進行熟成2小時。據此，獲得聚合產率 98 %之數平均粒徑爲1.0微米，中空率（{(中空部份之體 積/粒子全部之體積）xlOO%})爲50%之中空粒子聚合物 ((Y)中空粒子）。又，除顯示單位者以外，表4中之 數字均表示質量份。 -60- 200900461 【寸嗽】 比較例12 聚合物(N) 1 1 1 1 〇 1 〇 1 1 〇 比較例11 聚合物(M) g 宕 0.18 〇 T-H 1 〇〇 (Ν 〇 (N 〇 宕 〇 比較例10 聚合物(L) 1 1 1 1 1 1 g 1 1 1 1 1 比較例9 聚合物W g 0.75 _1 tn 1 00 (N 1 1 1 1 實施例9 聚合物(J) § 0.18 KTi (N 〇〇 1 (N 家 1 〇 實施例8 聚合物(I) § j 0.75 m 1 〇〇 CN 〇 宕 實施例7 聚合物(H) § 0.45 ο 寸 1 〇 § 1 調配量(質量份） MMA 1- MAA 數平均粒徑(微米） 晶種粒子 ΗΕΜΑ GMA DVB 中空率(％) (Y)中空粒子 MMA 1 | DVB 第三種聚合物 第四種聚合物 晶種粒子 (γ)中空粒子 第二異形粒子 -61 - 200900461 中空、實心型粒子之製造 將2份第三丁基過氧基-2 -乙基己酸酯（商品名「 Parptil〇」，日本油脂公司製造）、0.1份月桂基硫酸鈉 及20份水經攪拌乳化後，以超音波均質機進一步微粒化 ，獲得水性分散液。將所得水性分散液添加於由40份上 述製備之中空粒子聚合物及]0份丙酮所構成之混合液中 ，再攪拌1 6小時。接著，添加200份聚乙烯基醇（聚合 度：2000，皂化度：87〜89 )之2.5%水溶液、80份苯乙烯 (ST ) 、20份二乙烯基苯（DVB )，在40°C下攪拌3小 時，使單體成分（ST及DVB)吸附在晶種聚合物粒子（ (Y)中空粒子）上。隨後，升溫至75 °C，進行聚合反應 3小時。據此，獲得聚合產率98%之含有數平均粒徑1.5 微米之第二異形粒子（聚合物（H))之乳液。實心粒子 ((Z)粒子）部份之粒徑爲κο微米，（L)/(D)比値 爲1.5，La (微米）/Lb (微米）=丨.〇。幾乎不發生凝固物 。各種物形値列於表5。 -62- 200900461 f--nS 嗽 比較例12 聚合物(Ν) in r4 … 寸· Ο 異形 沖空續心) 比較例Π 聚合物(Μ) (Ν 〇 (Ν Ο Ο ο 異形 (中空/實心) 比較例10 1聚合物(L) 1 1 1 I 1 球 (實心） 比較例9 聚合物(Κ) 1 1 ο <Ν ο 1 丨球 沖空） 實施例9 聚合物(J) m 〇 0.35 卜 ο 異形 冲空/實心） 實施例8 聚合物(I) (Ν ρ S \η ο ο 異形 沖空/實心） 實施例7 聚合物(Η) Ο ο ο 異形 (中空/實心） (γ)中空粒子 (ζ)粒子 粒子全體 (L)/(D)比値 La( β m)/Lb( β m) 粒子形狀 數平均粒徑 (微米） 物性 -63- 200900461 (實施例8、9，比較例9〜12 ) 除第三種聚合物與第四種聚合物之調配配方如表4所 示以外’與上述實施例4之情況同樣製備分別含有作爲第 二異形粒子之聚合物粒子（聚合物（I) ~(M))之乳液 。各種物性値列於表5。 聚合物組成物之調配，及光學材料用成形品之製備： (實施例1 0 ) 使用噴霧乾燥機（型號「L-8型」，大川原化工機公 司製造）將含有作爲第二異形粒子之聚合物（H)之乳液 乾燥，獲得粉末狀聚合物（Η )。混合50份（Β )結合劑 成分（ΡΜΜΑ)(商品名「Parapet HR-L」，克帝拉公司 製造，融熔指數：2克/10分鐘）及200份甲基異丁基酮 (MIBK )獲得混合液，於該混合液中藉由添加並分散10 份上述之粉末狀聚合物（H)，獲得聚合物組成物（第二 異形粒子組成物）。 接著，將所得聚合物組成物於TAC (三乙醯基纖維素 )薄膜基材（全光線透過率：88.0%，濁度：3.2%，厚度 :2 00微米）上均勻塗佈層狀後，在60 °C下乾燥1小時， 獲得具有厚度10微米之光擴散層之光學薄膜（光學材料 成形品）。所得光學薄膜之60°光澤爲18%，濁度爲34% 。直射透光率爲52%，具有非常良好之平衡。 (實施例]】、12，比較例13〜]7) -64- 200900461 除如表6所示之調配配方外，與上述實施例1 〇之情 況同樣，獲得聚合物組成物。又，使用所得之各聚合物組 成物，與上述實施例同樣地，獲得光擴散薄膜（實施 例11、1 2 ’比較例1 3 ~ 1 7 )。所得光學薄膜之光擴散層厚 度、60°光澤、濁度及直射透過率列於表6。 [表 6] (Β)結合劑成分 (ΡΜΜΑ) (份） 溶劑 (ΜΙΒΚ) (份） 粒子 光擴散 層厚度 (微米） 60°光澤 (%) 濁度 (%) 直射透過率 (%) 聚合物 (份) 實施例10 50 200 (Η) 10 10 18 34 52 實施例11 50 200 (I) 10 9 16 40 44 實施例12 50 200 (J) 10 10 20 25 64 比較例13 50 200 (Κ) 10 10 19 18 42 比較例14 50 200 (L) 10 11 18 43 19 比較例15 50 200 (K)+(L) 10 11 19 27 35 比較例16 50 200 (Μ) 10 10 25 9 70 比較例Π 50 200 (Ν) 10 9 17 43 27 備註 一 — — — — 愈低 愈高 愈局愈好 愈好 愈好 (考察） 如表3所示，使用實施例1〜3之聚合物粒子製備之實 施例4〜6之光學薄膜，與使用比較例卜4之聚合物粒子製 備之比較例5〜8之光學薄膜相比較時，可明瞭前者全光線 透過率與濁度之平衡非常優異。 又’比較例5、6之光學薄膜爲使用粒子形狀爲球狀 之聚合物（D)與聚合物（Ε)而製備者。據此，爲球狀聚 -65- 200900461 合物之情況下，與相當大的異形粒子（例如，實施例6 ; 聚合物（C))相比較，可明瞭濁度値的提高有困難。又 ，如比較例7所示，即使粒子形狀爲異形粒子，於含有聚 合物（F )般之丙烯酸系化合物作爲第二種聚合物之情況 ，於光擴散層之厚度爲8微米左右之極薄情況亦無法充分 提高濁度値。又，如比較例8所示，使用其數平均粒徑未 達0.3微米之聚合物（G)時，亦爲全光線透過率與濁度 之平衡降低者。 如表6所示，使用實施例7〜9之聚合物粒子製備之實 施例10〜12之光學薄膜，與使用比較例9〜12之聚合物粒 子製備之比較例13〜17之光學薄膜相比較時，可明瞭前者 爲60°光澤、濁度與直射透過率之均衡非常優異者。 又，比較例15之光學薄膜爲使用僅將粒子形狀爲球 狀之中空聚合物（K)與實心聚合物（L)簡單摻合所獲得 之摻合物而製得者。據此，未使用異形粒子，而僅使異形 粒子摻合，可明瞭60°光澤、濁度與直射透過率之平衡提 高有困難。又，由比較例16及17可明瞭，即使粒子形狀 爲異形粒子，若使用聚合物（M)般之數平均粒徑未達 0.4微米者、或聚合物（N )般之實心/實心型異形粒子者 製備光學薄膜，亦爲6CT光澤、濁度與直射透過率之平衡 變差者。 [產業上之利用性] 本發明之第一異形粒子及第二異形粒子適用於作爲例 -66 - 200900461 如導光板、光擴散板、光擴散薄膜等之光擴散成形品之材 料。 本發明之第一異形粒子組成物及第二異形粒子組成物 適用於作爲例如導光板、光擴散板、光擴散薄膜等之光擴 散成形品之材料。 本發明之異形粒子組成物之製造方法爲適用於可使用 作爲例如導光板、光擴散板、光擴散薄膜等之光擴散成形 品之材料之異形粒子組成物之製造方法》 本發明之第一光擴散成形品〜第四光擴散成形品適用 於作爲導光板、光擴散板或光擴散薄膜。 【圖式簡單說明】 圖1爲顯示本發明第一異形粒子之一實施形態之模式 圖。 圖2爲顯示本發明第一異形粒子之其他實施形態之模 式圖。 圖3爲顯示本發明第一異形粒子之又其他實施形態之 模式圖。 圖4爲顯示本發明第一異形粒子之又其他實施形態之 模式圖。 圖5爲顯示本發明第一異形粒子之又其他實施形態之 模式圖。 圖6爲顯示本發明第一異形粒子之又其他實施形態之 模式圖。 -67 - 200900461 圖7爲說明第一異形粒子之長徑與短徑之模式圖。 圖8爲顯示第一異形粒子中（Z )粒子生長形態之初 期階段之模式圖。 圖9爲顯示第一異形粒子中（Z )粒子生長形態之中 間階段之模式圖。 圖1 〇爲顯示第一異形粒子中（Z )粒子生長形態之最 終階段之模式圖。 【主要元件符號說明】 1 : ( X )粒子 2 ： ( Z )粒子 D :短徑 L :長徑 -68-

Claims (1)

1. 200900461 十、申請專利範圍 1. 一種異形粒子，其具有由第一種聚合物構成之（X )粒子，與配置在上述（X)粒子表面之至少一部份上之 由第二種聚合物構成之（Z)粒子，且其數平均粒徑爲 0.3〜8微米。 2 ·如申請專利範圍第1項之異形粒子’其中上述（X )粒子之數平均粒徑（La)與上述（z)粒子之數平均粒 徑（Lb)之比値爲（La) /(Lb) =〇·〇5〜20.0。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之異形粒子’其中上 述第一種聚合物及第二種聚合物中均含有（ml)芳香族乙 烯基系單體單位，以及（m3 )其他單體單位。 4. 如申請專利範圍第1或2項之異形粒子，其中上 述第一種聚合物進一步含有（m2)含極性官能基之單體單 位。 5. 如申請專利範圍第1或2項之異形粒子，其中上 述（X )粒子作爲晶種聚合物粒子，上述（Z )粒子係藉由 晶種聚合所形成。 6. —種異形粒子組成物，該組成物包含（A-1 )申請 專利範圍第1或2項之異形粒子與（B )結合劑成分。 7. —種異形粒子組成物之製造方法，其具有下列步 驟：自含有（A-1 )申請專利範圍第丨或2項之異形粒子 之乳液去除溶劑’獲得乾燥態之上述異形粒子之步驟；及 使所得上述異形粒子與結合劑成分混合之步驟。 8. —種光學材料成形品，其特徵係由包含樹脂成分 -69- 200900461 與（A-l )申請專利範圍第]或2項之異形粒子之樹脂材 料所構成。 9. 如申請專利範圍第8項之光學材料用成形品，其 係導光板、光擴散板 '光擴散薄膜、抗眩薄膜、稜鏡片材 或保護片材。 10. —種光學材料成形品，其特徵係具有基材層以及 在基材層之至少一面上所形成之由申請專利範圍第6項之 異形粒子組成物所構成之光擴散層。 1 1 .如申請專利範圍第1 0項之光學材料成形品，其 係光擴散板、光擴散薄膜、抗眩薄膜、稜鏡片材或保護片 材。 12.—種異形粒子，其特徵係具有由第三種聚合物構 成之（Y)中空粒子’與配置在上述（Y)中空粒子表面 之至少一部分上之由第四種聚合物構成之（Z)粒子，且 其數平均粒徑爲0.4〜10微米。 1 3 _如申請專利範圍第1 2項之異形粒子，其中上述 (Y)中空粒子之數平均粒徑（La)與上述（Z)粒子之數 平均粒徑（Lb)之比値爲（La) /(Lb) =〇·〇5〜20.0。 1 4.如申請專利範圍第1 2或1 3項之異形粒子，其中 上述第三種聚合物包含（al) 60〜98質量％之來自芳香族 乙烯基系單體之構成單位，（a2) 2〜40質量％之來自含極 性官能基之單體之構成單位，及（a3 ) 〇~3 0質量％之來自 其他單體單位之構成單位。 1 5 .如申請專利範圍第1 2或1 3項之異形粒子，其中 -70- 200900461 上述第四種聚合物包含選自由（bl)來自芳香族乙烯基系 單體之構成單位及（b2)來自（甲基）丙烯酸酯系化合物 之構成單位所組成之群組中之至少一種。 1 6.如申請專利範圍第1 2或1 3項之異形粒子，其中 係以上述（Y )中空粒子作爲晶種聚合物粒子，使上述（Z )粒子藉由晶種聚合所形成。 1 7. —種異形粒子組成物，其特徵係由包含樹脂成分 及申請專利範圍第12或]3項之異形粒子之樹脂材料所構 成。 1 8 . —種光學材料用成形品，其特徵係由包含樹脂成 分及申請專利範圍第丨2或1 3項之異形粒子之樹脂材料所 構成。 19. 一種光學材料用成形品，其特徵係具有基材層及 在上述基材層之至少~面上形成之由申請專利範圍第18 項之異形粒子組成物所構成之光學材料層。 20. 如申請專利範圍第1 9項之光學材料用成形品， 其係導光板、光擴散板、光擴散薄膜、抗眩薄膜、稜鏡片 材或保護片材。 -71 -