TW200909543A - Hard coating film and layered product - Google Patents

Description

200909543 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於硬塗膜及積層體。 【先前技術】 由έ有石夕氧燒系化合物之塗敷用組成物之硬化物所構成之塗 層已為習知(專利文獻1)。 專利文獻1 :曰本專利案2006-188557 (段落〇〇13)。 【發明内容】 [發明所欲解決之課題] 然而專利文獻1之技術中，由於珍氧垸系化合物之影響，對 木塗層賦丁強烈之撥水性及撥油性。因此於塗層附著上 ， 塗層表面上明顯看出附著之指紋，而產生不美觀之問題。、 本發明欲解決之課題係提供不易看出附著指紋之硬塗膜及含 有該硬塗膜之積層體。 " [用以解決課題之手段] 、本發明係藉由於規定範圍内調整對於水之接觸角及對於椿油 之接觸角以解決上述課題。 、' [發明之效果] 根據本發明，因適當調整硬塗膜之表面特性，即使指紋附著 亦可使之不明顯。其結果可防止不美觀現象。 【實施方式】 以下對本發明所涉及之硬塗膜及積層體之實施狀態進行說 —圖-所示實施例之硬塗膜適當調整其表面特性。且體而 :，對於水之接觸角調整於比特定值小，對於椿油 角^ 於比特定值小。 200909543 本發明得到以下見解，即於硬塗膜i表面上附著指紋之情況 :τ ’為使附著之指紋不明顯(提昇指紋辨認困難度），並非於被膜表 ’面賊賦予撥水性及撥祕’而是料適當之親水性及親油性為 有放基於此見解，關於硬塗膜i之表面特性進行研討結果發現， 使對於水之接_及對於椿油之接_各自為比特定值小，而調 整硬塗膜1之表面特性’藉此可使硬塗膜丨之表㈣現適當之親 水性及親油性。 本例之硬塗膜1 ’因使其表面顯現適當之親水性及親油性，故 【對於被絲面之指紋成分(&水性成分及油性成分構成)之接觸面 積變得不會過小，於被膜表面能使指紋成份適當沾濕擴大。結果 於硬塗膜1之表面，即使附著指紋之情況下亦可使其附著上之指 紋不明顯(指紋辨認困難度提昇）。 本例除提昇指紋辨認困難度外亦可防止被膜之硬塗性(被膜硬 度)降低。即本例之硬塗膜丨提昇指紋辨認困難度與防止硬塗性低 下之各性能均衡並存。 — 並且本發明發現，除上述調整外，調整對於水之接觸角於規 定角以上，同時於規定範圍内調整濕張力，藉此除具備提昇指紋 辨認困難度及防止硬塗性降低之作用外，指紋附著後之該指紋擦 拭性變良好，且能達到擦拭後指紋成分亦不明顯。 本例硬塗膜1對於水之接觸角調整於110。以下為佳，最好調 整為100。以下。藉由對於水之接觸角調整於11〇。以下，與水之接 觸面積變得不會過小，可使附著之指紋不明顯(提昇指紋辨認困難 度）。 本例硬塗膜1對於捲油之接觸角調整為50。以下為佳，最好調 整為40°以下。因對於椿油之接觸角調整為5〇。以下，使指紋之油 性成分沾濕擴大。因此可使指紋變得不顯眼(提昇指紋辨認困難 200909543 度）’且可使擦拭後之指紋成分亦不明顯。 本例硬塗膜丨對於水之接觸角調整為SG。以上為佳，調整為6〇。 :以上較佳，調整為，以上更佳，調整為阶以上最佳。藉由對於 水足接觸角調整為50。以上，與水之接觸面積變得不會太大。其結 果使指紋之水性成分容易賴’故提高指紋之擦拭性。即本例將 硬塗膜1對水之接_調整於規定範_，藉此除提昇指紋辨認 困難度外亦能提高指紋之擦拭性。 另外，對於水之接觸角及對於椿油之接觸角之值皆根據 JIS-R3257 (1999)方法測量。 ( 本例調整硬塗膜1之濕張力以27 mN/m以上為佳，以3〇 mN/m 以上更佳。且硬塗膜1之濕張力以45 mN/m以下為佳，以4〇 mN/m 以下更佳，以38 mN/m以下為最佳。 藉由調整硬塗膜1之濕張力於規定範圍内，能提高指紋之擦 拭性。至於為何產生如此作用之理由未必很明確。依推測，於規 定範圍調整硬塗膜1之濕張力之情況下，指紋之水性成分2變得 容易適度溶於硬塗膜1之表面，於硬塗膜丨上之水性成分2及油 性成分3可適當混為一起。因此推測，由於大部分水性成分2被 C ; 形成於硬塗膜1上’因此於擦去指紋成分時，油性成分3變得難 以殘留於硬塗膜1之表面。並且由於若干油性成分形成於硬塗膜i 之表面’硬塗膜1之表面親水性程度變得不會過度強烈。其結果 可防止水性成分2難以由硬塗膜1之表面分離，藉此可提高指紋 之擦拭性。 相對之下亦推測，如圖二所示’當硬塗膜la之濕張力太低時， 指紋之油性成分3變得與水性成分同樣容易溶於硬塗膜上，如此 被形成於硬塗膜la表面之油性成分3過多。結果即使擦去指紋 後’油性成分3也變得容易殘留於硬塗膜la之表面，因此降低指 200909543 紋之擦拭性。 而且亦推測，如圖三所示，當硬塗膜Π3之濕張力過高時，指 紋之水性成分2變得比油性成分3更易溶於硬塗膜沁上，硬塗膜 lb之表面親水性程度變得過於強烈。結果形成於硬塗膜lb表面之 水性成分2變得難以從硬塗膜lb表面分離，因此降低指紋之擦拭 性。 並且’濕張力之值係根據JIS-K6768 (1999)方法測量而得。 回圖一，本例之硬塗膜1再將鉛筆劃痕值調整為H以上為佳。 調整為2Η以上更佳。藉由鉛筆劃痕值調整為規定值以上，能提升 指紋辨認困難度且不會降低指紋擦拭性，且能有效防止硬塗膜i 表面受傷之現象。 並且’鉛筆劃痕值係根據JIS-K5600-5-4 (1999)方法測量而得。 再者’本例之硬塗膜1屈折率值調整至1.45〜1.65為佳，調 整至1.46〜1.52更佳。藉由屈折率值調整為規定範圍内而能把硬 塗膜1之屈折率及指紋成分之屈折率差距變小。結果指紋附著於 硬塗膜1之情況下，可使其附著之指紋變得更加不明顯(進一步提 高指紋辨認困難度），且擦拭後之指紋成分也變得不明顯。 本例之硬塗膜1之厚度於(Μ μιη以上30 μϊη以下為佳。藉由 硬塗膜1之厚度設為0.1 μπ!以上，可使被膜具有足夠硬度。另一 方面，硬塗膜1之厚度即使超過3〇 μιη，被膜硬度也不能進而提 高。並且當硬塗膜1之厚度變厚時，容易產生被膜因收縮而引起 捲曲之傾向。因此由經濟性及防止捲曲性之觀點來看，以3〇 pm 以下之厚度為佳。此外，本例可使硬塗膜丨之厚度設為1〇以 下，或進而設為5 μηι以下之薄膜。即使是薄膜，也能確保必要之 充分性能。 並且，本例為得到上述之表面特性，可於硬塗膜丨之表面作 200909543 等離子處理' 電暈放電處理、遠紫外線崎處理等表面處理。 本例之硬塗膜！係藉由調製硬化性組成物 之塗敷對象進行塗敷，經硬化而製得。 ，、斤希王 本例之積層體係於被塗敷對象上形成硬塗膜丨而形成。 本例中可使用之硬化性組成物含#樹職分。其樹脂成分包 含熱硬化型樹脂或游離輻射硬化型樹脂之一或二者。 熱硬化型樹脂及游離輻射硬化型樹脂_如由聚g旨系樹脂、 丙婦酸系樹脂、丙缔酸胺基甲酸乙酉旨系樹脂、聚醋丙缔酸酿系樹 脂、聚胺基甲酸乙酿丙埽_系樹脂、環氧丙婦酸@旨系樹脂、胺 基甲酸乙®旨系樹脂、環氧系樹脂、聚碳_旨系樹脂、三聚氫胺系 樹脂、紛系樹脂、聚珍氧系樹脂、氟系樹脂等所構成。 特別於硬化後之被膜硬度(硬塗性)優異之觀點來看，樹脂成分 至少含游離輻射硬化型樹脂為佳。 作為游離缺硬化贿脂，可藉由_骑(料線或電 子線)《照射而交聯硬化之光聚合性職物。於本例中可單獨使用 後述之光聚合性預聚物，亦可組合二種以上使用。 光聚合性預聚合物有陽離子聚合型及游離基聚合型。 ，離口型之光聚合性預聚物可為環氧系樹脂及乙婦酸系 樹脂等。環氧系樹脂’可例如為雙盼系環氧樹脂、線型祕型環 氧樹脂、脂環式環氧樹脂、脂肪族環氧樹脂等。 游離基聚合型光聚合性預聚物由硬塗性之觀點出發，使用一分 子中具一個以上〈輯醯基，且藉由交聯硬化而成為三次元網目 構造之丙烯酸系預聚物(硬質預聚物）更佳。 系^物可為如胺基甲酸乙酿丙稀酸醋、聚酿丙缔酸 酉曰氧丙晞酸酉E)、二聚氰胺丙烯酸醋、聚氟燒基丙締酸醋、聚 矽氧丙烯酸酯等。 200909543 胺基甲酸乙酯丙埽酸酯系預聚物係例如將聚醚多元醇或聚酯 多兀醇與聚異氰酸g旨反應所得之聚胺基甲酸乙自旨寡聚物，藉由與 (甲基)丙婦酸醋經反應而酿化而得。聚醋丙烯酸系預聚物為例如將 多^破酸及多元_合而得之二末端上錢基之聚目旨寡聚物之幾 ，:藉^由（甲基）丙稀酸酿酿化可製得，或將多元幾酸附加埽化氧戶^ 得之暴聚物末端之羥基，藉由（甲基）丙締酸酯酯化可製得。環氧丙 婦酸酯系預聚物係例如經過較低分子量之雙酚型環氧樹脂或線型 _環氧樹脂之環氧乙燒環，與(甲基)丙雜@旨反應而自旨化製得。 丙婦酸系預聚物因應被塗敷構件之種類及用途等可適宜選 擇。且丙締酸係預聚物亦可單獨使用，但提高交聯硬化性、調整 硬化收縮等，為了賦予種種性能，添加光聚合性單體為理想。 光聚合性單體可為單官能基丙婦酸酯單體(如丙埽酸2_乙基己 酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙締酸2_羥基丙酯、丙烯酸丁氧基乙酯 等）' 2 έ能基丙缔酸酯單體(如1 , 6-己燒二醇二丙稀酸酯、新戊 二醇二丙晞酸酯、二甘醇二丙晞酸酯、聚乙二醇二丙晞酸酯、羥 基特戊酸酯新戊二醇二丙婦酸酯等）、3官能基以上之丙烯酸單體 (如二季戊四醇六丙埽酸酯、三甲基丙烷三丙婦酸酯 、季戊四醇三 丙烯酸酯等）。另外，「丙烯酸酯」除如文字所示之丙烯酸酯外， 亦包含丙埽酸甲酯。該等光聚合性單體可單獨使用，亦可組合二 種以上使用。 本例之硬化性組成物中之光聚合性預聚物及光聚合性單體合 计含量(換算固形分)為，於全樹脂成分中，以4〇〜99重量％為佳， 以60〜95重量％為更佳，以80〜90重量％為最佳。 當形成本例之硬塗膜1時’於藉由照射紫外線經硬化而使用 之情況下，於本例之硬化性組成物中，配合光聚合引發劑、光聚 合促進劑、紫外線增感劑等添加劑為佳。 11 200909543 引發劑者’對游離基聚合型光聚合性預聚物及光聚合 -甲醇、·- 乙酮、二苯甲酮、米氏酮、安息香、聯苯醯縮 丰酶基笨甲酸酯、α_醯基物將酯、嗟嘴酮類等。對陽 離1聚口土光氷合性預聚物之光聚合引發劑 化合物離子、分夭;、Λ*Λ» ^ ^ 万曰知氧化镏化合物離子、芳香族碘鑌離子等之鏽 ，與四氟硼酸、κ氟轉酸、六氟#酸、六氟鉀酸等之陰離子所形 成之化^物。鱗可單獨使用，亦可使用二種以上之組合。

光歜σ促進劑可為對二曱基胺基安息香酸異戊酯、對二曱基 基安息香酸乙酯等。 务外線增感劑可為正丁基胺、三乙胺、三正丁基磷等。 π该等添加#丨之合量，相對上述光聚合性縣物及光聚合性 單體總計100重量份，一般選用於〇·2〜1〇重量份之範圍。 另外本例所示為樹脂成分含游離輻射硬化型樹脂之情況，但 取代游離輻射硬化贿脂，或與此同時於樹脂成分上亦可含熱硬 化型樹脂。於樹脂成分上包含熱硬化型樹脂之情況下，單獨使用 或併用熱聚合性單體或預聚物’且依所希望，包含熱聚合引發劑， 即藉由加熱而產生活性游離基種之化合物等。 作為熱聚合引發劑，例如過氧化物、偶氮化合物等。具體之 例可為過氧本醯、第三丁基過氧苯甲酸、偶氮雙異丁腈等。 本例中樹脂成分除上述熱硬化型樹脂及游離輻射硬化型樹脂 外，在不妨礙本發明效果範圍内，也能使之含熱可塑性樹脂等其 他樹脂。 於本例之硬化性組成物，在不妨礙本發明效果之範圍内，因 應其需要’可適宜配合添加成分。作為添加成分者例如表面調整 劑、潤滑劑、著色劑、顏料、染料、螢光增白劑、難燃劑、抗菌 劑、防黴劑、紫外線吸收劑、光安定劑、熱安定劑、抗氧化劑、 12 200909543 可塑劑、調平刻、流動調整劑、消泡劑、分散劑、貯藏安定劑、 交聯劑等。 本例作為添加成分’配合根據格爾芬法之HLB值於規定範圍 内之化合物(非離子系化合物)為佳。 作為添加成分配合理想之化合物，根據格爾芬法之HLB值為 例如2以上、5以上為佳，最好為10以上，例如18以下，最好為 15以下之非離子系化合物等。藉由配合HLB值調整適當之非離予 系化合物’使硬化膜1對水之接觸角、對椿油之接觸角及濕張力， 於前述規定範圍内變得容易調整。 非離子系化合物為融於水而不表現離子性之化合物之辨、稱， 由疏水基(親油基)與親水基之組合結合所構成。 作為此種化合物’至少具一種以上之親水基(如聚環氧燒、經 基、羧基、磺醯基、燐酸鹽、胺基、異氰酸酯基、縮水甘油基、 烷氧基矽烷基、胺鹽、各種金屬鹽等)之化合物，例如乙氧化甘油 三丙烯酸酯、乙氧化雙酚A二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙缔酸酯、 聚醚改質丙晞酸醋及聚經基改質丙烯酸I旨等。其中從對溶今】之、☆ 解性及操作性之觀點，使用聚乙二醇二丙締酸酯為佳。 此外，作為非離子系化合物，亦可使用脂肪酸酯或聚醚等。 脂肪酸酯可為由1元醇或2元以上之多元醇與脂肪酸縮合之 脂肪酸酯，例如丙二醇單硬酯酸酯、丙二醇單月桂酸酯、_甘醇 單硬酯酸酯、二甘醇單月桂酸酯、甘油單硬酯酸酯 '倍半油酸^ 水山梨醇酯、矢水山梨醇單油酸酯、矢水山梨醇單硬酯酸酯、矢 水山梨醇單棕櫚酸酯、矢水山梨醇單月桂酸酯等。此外，^肪酸 酿亦可為聚氧化烯加成脂肪酸酯。 曰： 此外，可配合對脂肪酸酯使氧化烯加成聚合之非離 人 物。作為使之加絲合找輯，以氧化乙#或氧化㈣為適1 合 13 200909543 氧化乙晞或氧化丙埽各個可單獨進行加成聚合，亦可進行共聚合 加成。 • ^作為聚氧化埽加成脂肪酸酯為例如聚氧乙晞硬化篦麻子油、 ' ，硬，酸聚氧乙婦甘油、聚氧乙晞(4)矢水山梨醇單硬醋酸醋、聚 乳乙烯(20)矢水山梨醇單硬酯酸酯、聚氧乙晞(4)矢水山梨醇三硬 酯，酿、聚氧乙和)矢水山梨醇單油酸自旨、聚氧乙和)矢水山梨 醇單油酸酿、聚氧乙歸(2〇)矢水山梨醇三油酸酸醋、聚氧乙婦二 矢水山梨醇單月桂酸酿、聚氧乙二醇働單油酸醋、聚氧乙 〆二單:酸酉曰、聚乙二醇400單月桂酸㈣氧乙埽⑷矢：山 梨醇早月桂酸酯等。 另外，本例中作為脂肪酸酯或聚醚以外之化合物，亦可 聚氧乙埽膽谱醇醚及聚氧乙締癸四癸醚等。 根據格爾芬法之HLB值於規定範圍内之化合物之含量 於_重量份樹脂成分，以0.05重量份以上為佳，〃 〇1重量份 更佳，幻重量份以上為最佳以6〇重量份以下為佳，以 2份以下為更佳’以1G重量份以下為最佳。藉由將此化合物 c ο.1重量份’硬塗膜1對於水之接觸角、對椿油之 變料易調整於上述規定範圍内。並且藉由將此 .涂:· 又為60重置份，可防止硬塗膜1之表面硬度(硬 塗性）降低。藉由適當配合可勒姓 拭性。了期待違—步提昇硬塗膜1之指紋擦 t例之硬化性組成物通常以塗料實現。作為有機溶劑系 Ί ’根據繼成分之_而適 或分散上述之樹脂成分(因應需要== 限 劑而能製造硬化性組成物。有機溶劑 …特版限疋，可為如_(如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、辛醇 14 200909543 等）、酮類(如丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基異丁酮、環己綱等）、 酯類(如酢酸乙酯、酢酸丁酯、乳酸乙酯、γ_丁酸内酯、丙二醇單 甲基醚醋酸酯、丙二醇單乙基醚醋酸酯等）、醚類(如乙二醇單甲基 乙醚、二甘醇單丁基醚等）、芳香族羥類(如苯、甲苯、二甲苯等） 胺基類(如二甲基曱醯胺、二甲基乙醯胺、Ν-甲基吡咯烷酮等）。於 作為無溶劑系塗料之情況下’對前述樹脂成分因應需要加入添加 成分，藉此可作成硬化性組成物。 被塗敷對象係要求賦予硬塗性(耐擦傷性)及提昇指紋辨認困 難度效果之理想基材者。本例中可使用之基材樣態無特別限定， 而為薄膜狀、片狀或板狀等，具有任何厚度者皆可。且基材表面 可為例如凹凸形狀，或具三次元曲面之立體形狀亦可。 基材之材質亦無特別限制，即使為玻璃板等硬質亦可，本例 中以具可撓性之樹脂基材為佳。構成樹脂基材之樹脂種類無特別 限定。例如作為形成薄膜狀或片狀樹脂基材之樹脂可例如為两 晞、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯、聚乙烯、乙醯纖維素、 環烯羥等。另一方面，例如作為形成板狀樹脂基材之樹脂可例如 為丙婦、聚碳酸酯、聚氣乙晞等。 本例以提昇與上述硬化性組成物之硬化物所構成之硬塗膜1 之黏著性為目的’於基材表面亦可施行易黏著處理。易黏著處理 可例如為等離子處理、電暈放電處理、遠紫外線照射處理、底塗 易黏著層之形成等。 並且’在不妨礙本發明效果範圍内，基材亦可含顏料或紫外 線吸收劑’或與在本例之硬化性組成物中可含有之添加劑相同之 添加劑。 至於對於被塗敷對象之硬化性組成物之塗敷，可以常法進 行’例如棒式塗敷、染色塗敷、刀片塗敷、旋轉式塗敷、輥塗、 15 200909543 凹版印刷塗敷、流塗、浸塗、喷漆、網版印刷、刷毛塗敷等。 本例塗敷後之塗膜厚度，係進行塗敷使後述之乾燥硬化後厚 度為0.1 μιη以上30 μιη以下程度為佳。將硬化性組成物塗敷於被 塗敷對象後’將塗敷後之塗膜以50〜12〇°C進行乾燥為佳。 硬化性組成物之硬化，係對塗敷後之賊藉由熱進行硬化及/ 或照射游離輕射(光)而進行。 在藉由熱之情況下，其熱源可使用如電氣加熱容器、紅外線 燈、熱風等。 藉由游離輻射(光)之情況下，其線源只要使塗敷於基材上之硬 化性組成物能於短時間内硬化，並無特別限制。例如，紅外線之 線源可為燈、電阻加熱板、雷射等。可視光線之線源可為日光、 燈、螢光燈、雷射等。紫外線(游離輻射)之線源可為超高壓水銀燈、 高壓水銀燈、低壓水銀燈、碳弧、金屬鹵化物水銀燈等。亦即"以 該種由紫外線線源發出之1〇〇nm〜4〇〇nm、最好為〜4〇〇 邮波長領域之紫外線照射。電子線(游離賴射)之線源可為掃描髮 或簾式電子線加速器等。即以由該種電子線加速器發出之i〇〇nm 以下波長領域之電子線照射。 游離輻射之照射量因游離輻射之種類而不同，例如於紫外線 匱况下，光量以100〜500 mj/cm2程度為佳，於電子線情況下以1〇 〜1〇〇 krad程度為佳。 ^如上述所製造之本例之硬塗膜1，要求賦予硬塗性(耐捧撞性） 及，昇指紋辨認困難度之效果之用，尤其各種顯示器（例如、，平面 ，漿顯示器面板PDP、影像管CRT、液晶顯示器LCD、電激發光 顯不器ELD等)之用；p東列#、鐘錶或計量儀器之外罩玻璃之用； 1仃ATM $自_錢等為代权難面板μ預器之觸控 面之用；作為該等之硬膜可適宜使用。 16 200909543 另外，當然，於電子機器裡包含具有上述各種顯示器之行動 • 電5舌(例如’包含PDA(Personal Digital Assistants)功能之個人用行 ' 動電話資訊終端)及個人電腦等信息處理裝置。 - 為了防止受傷，以往於各種顯示器（亦包含觸控面板方式)表面 上直接設置硬塗膜，或貼附於透明基材上設有硬塗膜之硬塗薄 膜，以間接地設置硬塗膜。用於該種用途之硬塗膜或硬塗薄膜因 透明度高，硬塗膜部分附著指紋就非常明顯，且即使用布等擦指 紋附著處亦擦不乾淨。 ( 本例之硬塗膜1因其表面顯現適當之親水性及親油性，所以 對被膜表面之指紋成分（由水性成分及油性成分構成)之接觸面積 不會變得過小，可使指紋成分於被膜表面適當沾濕擴大。其結果 即使於硬塗膜1之表面上有指紋附著情況下，亦可使其附著之指 紋不明顯(提昇指紋辨認困難度）。本例除指紋辨認困難度提昇外， 亦能防止被膜之硬塗性(被膜硬度）降低。本例之硬塗膜丨係指紋辨 認困難度之提昇及防止硬塗性降低之各性能均衡並存。 此外’本例之硬塗膜1因其表面顯現適當之親水性及親油性， 指紋附著後之該指紋擦拭性良好，且能做到擦拭後之指紋成分亦 P 不明顯。 [實施例] 以下舉出將本發明實施形態更加具體化之實施例，以進一步 詳細說明本發明。另外，於本實摘巾，「份」、「％」在沒有特 別標示之下，皆為重量基準。 《實施例1》 首先，調製塗敷液(硬化性組成物）。 <塗敷液之處方> •游離韓射硬化型樹脂組成物（固形分ι〇〇%) 1〇份 17 200909543 (BEAMSET 575 :荒川化學工業社） •非離子系化合物（固形分100%) 5 ^ \ (聚乙二醇二丙烯酸酯、HLB值：17) 刀 (NK酯A-1000 :新中村化學工業社） ' •光聚合引發劑 (IRGACURE 651 : Ciba Specialty Chemicals K.K 公司） 刀 •丙二醇單曱醚 23# 接著將調製之塗敷液以棒式塗敷法塗敷於被塗敷對象厚度為 125 μιη之聚酯薄膜(COSMOSHINE A4300 :東洋紡織公司）之一側 f 面上，經乾燥形成塗膜。

C 其次對形成之塗膜以高壓水銀燈照射紫外線(照射量400 mJ/ cm2)，得到具6 μιη厚度之硬塗膜之積層體(硬塗薄膜)樣品。 關於得到之積層體樣品，以下列方法測量對於水之接觸角及 對於椿油之接觸角及濕張力，並進一步評價指紋辨認困難性、指 紋擦拭性及鉛筆硬度。結果如表1所示。 (1)關於對於水之接觸角及對於椿油之接觸角，皆根據 JIS-R3257 (1999)方法，測量於積層體樣品之硬塗膜上。 〆 （2)關於濕張力係根據JIS_K6768 (1999)方法，測量於積層體樣 V y 品之硬塗膜上。 /3)關於指紋辨認困難性，首先使指腹接觸於積層體樣品之硬 塗膜表面使指紋附著上。接著將指紋附著後之積層體樣品之被塗 構件I側與黑底相對而放於黑底上。然後於三波錢光燈下，由 積層體樣品·^硬塗膜側正上方觀察指紋。 楚地看彳于見者為「X」，以作評價。 (>)關於彳E!、’’文擦拭性，首先使指腹接觸積層體樣品之硬塗膜之 更塗膜表面使才曰蚊附著上。接著以紙巾(匸虹匚认公司)接觸指紋 18 200909543 附著後之硬塗膜來回擦拭指紋。其次將指紋擦拭後之積層體樣q * 之被塗構件之側與黑底相對而放於黑底上。然後於三波長^光= ' 下，由斜上方觀察積層體樣品之硬塗膜側，並觀察指紋擦拭後之 ' 狀態。其結果，致使指紋看不見，未滿2往返者為「◎」，2以上 未滿3往返者為「〇」，3以上未滿5往返者為「△」，5以上往 返或指紋成分沒有變得看不見者為「X」，以作評價。 (5)關於鉛筆硬度，根據JIS-K5600-5-4 (1999)方法，測量積層 體樣品之硬塗膜表面之錯筆劃痕值。並且將得到之測量值為2H以 r 上者以「◎」評價，未滿Η者，以「X」評價。 " 《實施例2》 除了配合平均粒子直徑為6 μηι之丙烯酸樹脂珠粒 (MR7HG :综研化學公司）〇_5份作為消光劑之外，與實施例1相 同之條件調製塗敷液，並得到積層體樣品。然後，進行與實施例1 相同之測量及評價。結果如表1所示。 《實施例3》 除了對硬塗膜之表面施於電暈放電處理外，與實施例1相同 之條件調製塗敷液，並得到積層體樣品。然後，進行與實施例1 f ； 相同之測量及評價。結果如表1所示。 《實施例4》 除了配合0.02份非離子系化合物（聚醚改質二甲聚石夕氧燒、固 形分100%、商品名：BYK333，畢克化學公司製)以外，與實施例 1相同之條件調製塗敷液，並得到積層體樣品。然後，進行與實施 例1相同之測量及評價。結果如表i所示。 《實施例5》 除了配合0.〇4份BYK333外，與實施例4相同之條件調製塗 敷液，並得到積層體樣品。然後，進行與實施例1相同之測量及 19 200909543 評價。結果如表1所示。 《實施例6》 除了取代BYK333，配合非離子系化合物（氣系添加劑、固形 分20%、商品名：MEGAFACEF484，大日本油墨化學工業公司） 外，與實施例4相同之條件調製塗敷液，得到積層體樣品。然， 進行與實施例1相同之測量及評價。結果如表丨所示。 《實施例7》 除了取代BYK333，配合非離子系化合物（丙烯酸系共聚合 物、固形分52%、商品名：BYK355，畢克化學公司製品^外二二 實施例4相同之條件調製塗敷液，得到積層體樣品。然後，進行 與實施例1相同之測量及評價。結果如表1所示。 《實施例8》 除了取代BYK333，配合〇.〇5份非離子系化合物(聚醚改質二 甲聚矽氧烷、固形分100%、商品名稱：ΒΥΚ331，畢克化學公司 製)外，與實施例4相同之條件調製塗敷液，並得到了積層體樣品。 然後，進行與實施例1相同之測量及評價。結果如表丨所示。 《實施例9》 除了於硬塗膜表面再施於電暈放電處理外，與實施例3相同 之條件凋製塗敷液，並得到積層體樣品。然後，進行與實施例丄 相同之測量及評價。結果如表1所示。 《實施例10》 除了使MEGAFACEF484之配合量設為〇.〇5份外，與實施例6 相同之條件凋製塗敷液，並得到積層體樣品。然後，進行與實施 例1相同之測量及評價。結果如表丨所示。 《實施例11》 除了 BYKB1之配合量設為〇 〇2份外，與實施例8相同之條 20 200909543 件調製塗敷液，並得到積層體樣品。然後，進行與實施例丨相同 之測量及評價。結果如表丨所示。 《實施例12》 除了使Ί、外線之照射量設為5〇 mJ/cm2外，與實施例1相同之 條件調製塗敷液，並得到積層體樣品。然後，進行與實施例i相 同之測量及評價。結果如表1所示。 《實施例13》 將BEAMSET575之配合量改變為π份。將IRGACURE651 之配合量改變為0.4份。丙二醇單甲醚配合量改變為3〇份。然後， 取代聚乙二醇二丙埽酸酯，將非離子系化合物（固形分1〇〇%、物 質名.異散脲酸之二丙綿酸酿、HLB值：12、商品名：SR368、 Sartomer公司製)g己合3份外’與實施例1相同之條件調製塗敷液， 並知到積層體樣品。然後，進行與實施例1相同之測量及評價。 結果如表1所示。 《實施例14》 除了配合0.5份非離子系化合物（聚鍵、商品： PC-2419、Miyoshi公司製、腦值：6)外，與實施例13相同之條 p 件調製塗敷液，並得職層體樣品。然後，進行與實施例i相同 之測量及評價。結果如表1所示。 [表1] 表面特性 對水之 對椿油之 濕張力 指 接觸角 接觸角 (mN/m) (度） (度） 實施例1 80 20 33 ~~ — 實施例2 85 15 — 34 —一 ◎ -----◎ 一評價 指紋擦拭 性 鉛筆硬度 ◎ ◎ 21 200909543

之接觸角均超過規定角（實施例8)，對於水之接觸角於規定角以下 而對於椿油之接觸角超過規定角之情況(實施例10)，無論何者， 附著於硬塗膜之指紋較明顯。相對而言，二接觸角都在規定角以 下之情況(實施例1〜7、9、11〜14)下，附著於硬塗膜之指紋較不明 顯。尤其，二接觸角均為更加適當地被調整之情況(實施例1〜3、7、 13、14)之下，附著之指紋變得更加不明顯。 其次，有關指紋擦拭性，即使濕張力於規定範圍内，對於水 之接觸角太低(實施例9)，濕張力於規定範圍以外之情況(實施例 8、10〜12)下，無法輕易擦去附著於硬塗膜之指紋。相對之下，濕 張力於規定範圍内（實施例1〜7、13、14)，則容易擦去附著於硬塗 膜上之指紋。 22 200909543 此外’有關鉛筆硬度，於除了實施例12外之所有實施例中’ 得到良好結果。 由該種結果可確認，於本實施例中，同時維持鉛筆硬度與指 紋辨認困難性及指紋擦拭性二者優異者為實施驗例1〜7、13、14， "中，尤其優異者為實施例1〜3、7、13、14。即確認使用實施例 1 q ^ 、7、13、丨4之樣品’不會打亂硬塗膜之親水性及親油性之適 备均衡關係’且不會使硬塗性降低。 【圖式簡單說明】 圖一為關於本實施形態之硬塗膜表面狀態之形態說明圖。 圖二為硬塗膜之濕張力過低時，硬塗膜表面狀態之形態說明 圖。 ’ 圖二為硬塗膜之濕張力過高時，硬塗膜表面狀態之形熊說明 ^ 〜 23 200909543 【主要元件符號說明】 1、la、lb 硬塗膜 2 水性成分(指紋成分) 3 油性成分(指紋成分) / \ 24

Claims (1)

1. 200909543 十、申請專利範圍： 1. 一種硬塗膜，其中’對於水之接觸角於110度以下，對於椿油 之接觸角於50度以下。 2. 根據申請專利範圍第1項所述之硬塗膜，其中’該膜對於水之 接觸角於50度以上，濕張力於27〜45 mN/m範圍。 3. 根據申請專利範圍第1項或第2項所述之硬塗膜’其特徵為’ 對於至少含有游離輻射硬化型樹脂及根據格爾芬法之HLB值 於2〜18之化合物之硬化性組成物，照射游離輻射，使其硬化 4. 一種具有根據申請專利範圍第1項或第2項所述硬塗膜之積層 體。 5. —種具有根據申請專利範圍第3項所述硬塗膜之積層體。 6. 根據申請專利範圍第4項所述之積層體，其中，該積層體之硬 塗膜厚度為0.1〜30 μιη。 7. 根據申睛專利範圍第5項所述之積層體，其中，該積層體之硬 塗膜厚度為0.1〜30 μηι。 機器。

   之硬翌膜厚度為0.1〜30 μιη。 8. -種具有根據申請專利範圍第丨項或第2項所述硬塗膜之電子 9. 10. : ’其中，該電子機器 11.根據申請專利範圍第9項所述之電子機器 之硬塗膜厚度為0.1〜30 μιη。 項所述之電子機器，該電子 12.根據申請專利範圍第10項或第u 機器為行動電話。 25