TW200906443A - Time-delayed activation of zeolite heating - Google Patents

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200906443 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於與水接觸後熱自彿石之延遲產生。 言之，本發明係關於塗佈沸石顆粒使得當與水接觸時熱= 彿石顆粒之產生得到延遲。 1、、 【先前技術】 本申請案主張2007年6月6曰申請之臨時申請案第㈣阳 號的權利，其以引用的方式併入本文中。 ， 具具有由共有角點之以〇4及 进 沸石為多孔結晶|呂石夕酸

Aio4四面體基團構成之完全交聯之開放框架結構。沸石屬 於-類通常稱為網㈣鹽之礦物，因為其結晶架構係由四 面體四摺疊排列形式之石夕原子與氧原子以三維晶格形成。 銘石夕酸鹽結構帶負電荷且吸引其中存在之正陽離子。不同 於大多數其他網矽酸鹽，沸石在其結構中具有大的空餘空 間或籠，其為諸如鈉、_、鋇及鈣之大型陽離子及甚至諸 如水、氨、碳酸鹽離子及硝酸鹽離子之相對大分子及陽離 子基團提供空間。沸石廣泛用作化學篩（chemical sieve) 氣味吸附劑及乾燥劑。 在此項技術中已知沸石在水合後幾乎即刻產生熱量。由 於彿石結構内之水吸附產生熱量。只要沸石保持乾燥，就 不會存在放熱反應。亦即，當自脫水形式轉變為水合形式 時沸石經歷放熱反應。已開發多種無水化學調配物，其含 有該等濟石以便與水接觸後該等調配物可產生熱量。該等 化學調配物之實例包括多種個人護理產品，諸如洗劑、清 132046.doc 200906443 潔劑及其他化妝品調配物，其當暴露於諸如皮膚水份之水 時產生熱*’藉此產生由皮膚感覺之加溫效應。然而，此 加溫效應職發生、過祕盡或提供過多熱量均不合乎需 要。由於與水接觸後沸石幾乎即刻產生熱量，因此該等化 妝品調配物之加溫效應通f為強烈且短暫的^因此需要延 ，與水接觸m之活化，使得熱量持續且逐漸釋放且使 得加溫效應持續較長時間。 【發明内容】 本發明提供針對此項技術中現有難題之解決方案。本發 明係關於至少部分經塗層塗佈之沸石顆粒，該塗層能夠延 遲與水接觸後隨時間自衫顆粒釋放熱量。該㈣有效地 至少部分阻㈣石顆粒之多孔結構與水接觸，藉此延遲水 與沸石之間的接觸且延長由該接觸所引起的加溫效應。 本發明提供一種延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒，其包含至 夕P刀’里^ 3以下各物之混合物的塗層塗佈之沸石顆粒： a)至少-種水溶性組份，其在約听至約饥之溫度下 至少部分可溶於水；及 b)至少一種非水溶性組份 下實質上不溶於水； 其在約15。(：至約25°C之溫度 其中該塗層具有約饥至㈣代之溶融溫度’且其中 該塗層在約说至抑之溫度下能夠以足以至少部分使彿 石顆粒暴露於水之量溶於水。 本發明進—步提供一種加熱流體組合物之方法，豆包 含： ’、 132046.doc 200906443 i)提供包含複數個延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒之流體組 合物，該等沸石顆粒各自包含至少部分經包含以下各物之 混合物的塗層塗佈之沸石顆粒： a) 至少一種水溶性組份，其在約〗5。〇至約25。〇之溫度 下至少部分可溶於水；及 b) 至少一種非水溶性組份，其在約丨5艽至約25。〇之溫 度下實質上不溶於水； 其中該塗層具有約45〇c至約l2(rc之熔融溫度，且其 中該塗層在約15°C至25。(：之溫度下能夠以足以至少部 分使沸石顆粒暴露於水之量溶於水；及 II)使該流體組合物與水接觸以藉此至少部分溶解延遲熱 里釋放塗佈沸石顆粒之塗層，因此使沸石顆粒暴露於水使 得沸石顆粒產生熱量。 本發月進步k供一種形成延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒 之方法，其包含： I) 形成用於塗佈沸石顆粒之塗層組合物，其包含以下各 物之混合物： a) 至少—種水溶性組份，其在約15°c至約25°c之溫度 下至少部分可溶於水；及 b) 至少一種非水溶性組份，其在約15°C至約25°C之溫 度下實質上不溶於水； II) 在步驟I期間或之後加熱該塗層組合物，藉此形成熔 融塗層組合物； III) 以該炼融塗層組合物塗佈沸石顆粒；及 132046.doc 200906443 ιν)冷卻該炼融塗層組合物以藉此形成具有塗層之延遲 熱量釋放塗佈沸石顆粒，該塗層具有約45〇C至約120。(：之 熔融溫度’且該塗層在約1 5t：至25°C之溫度下能夠以足以 使沸石顆粒至少部分暴露於水之量溶於水。 本發明進一步提供一種延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒，其 包含部分經非水溶性塗層塗佈之沸石顆粒，該塗層包含： 包含具有約40°C或40°C以上之玻璃轉移溫度及約15〇。〇或 1 5 0 C以下之炼點之晶態或半晶態材料的非水溶性組份。 本發明進一步提供一種加熱流體組合物之方法，其包 含： I)提供包含複數個延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒之流體組 合物，該等沸石顆粒各自包含部分經非水溶性塗層塗佈之 沸石顆粒’該非水溶性塗層包含：包含具有約40X：或40°c 以上之玻璃轉移溫度及約i50°c或1 5〇°C以下之熔點之晶態 或半晶態材料的非水溶性組份；及 Π)使該流體組合物與水接觸以藉此使沸石顆粒部分暴露 於水，使得沸石顆粒產生熱量。 本發明進一步提供一種形成延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒 之方法，其包含： I) 形成用於塗佈沸石顆粒之非水溶性塗層組合物，其包 含包含具有約40°C或40。(：以上之玻璃轉移溫度及約150°C或 1 5 0°C以下之熔點之晶態或半晶態材料的非水溶性組份； II) 在步驟I期間或之後加熱該塗層組合物，藉此形成熔 融非水溶性塗層組合物； 132046.doc 200906443 πι)以該熔融非水溶性塗層組合物塗佈沸石顆粒丨及 IV)冷卻該熔融塗層組合物以藉此形成具有非水溶性塗 層之延遲熱量釋放塗佈冻石顆粒，該塗層足以使彿石顆粒 部分暴露於水。 【實施方式】 本發明提供延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒，其與水接觸後 產生連續、漸進熱量。 本發明提供一種延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒，其包含至 少部分經特定塗層塗佈之沸石顆粒。在本發明之一態樣 中，沸石顆力部分經由包含至少一種非水溶性組份之塗層 組合物形成的非水溶性塗層塗佈。在本發明之另一態樣 中，沸石顆粒至少部分經由塗層組合物形成之塗層塗佈， 該塗層組合物包含至少一種水溶性組份與至少一種非水溶 性組伤之混合物，該塗層因此為至少部分水溶性的。 本文中將術語”塗佈沸石顆粒”定義為單一塗佈沸石顆 粒、複數個個別塗佈沸石顆粒或沸石顆粒之塗佈叢集，其 經本發明之塗層塗佈。本文中術語”延遲熱量釋放”經定義 為以下含義：沸石顆粒上之塗層至少部分阻斷沸石結構與 水接觸，使得下伏沸石顆粒隨時間逐漸暴露於水，因此延 遲隨時間自沸石釋放熱量。在塗層包含水溶性組份之實施 例中，當塗層隨時間溶解時下伏沸石顆粒逐漸暴露於水， 因此在塗層之該溶解區域允許水流入沸石中。在存在非水 /合性塗層之實施例中，下伏沸石顆粒經由顆粒之未塗佈區 域逐漸暴露於水。亦即，在除發生水流入之未塗佈區域之 132046.doc •10· 200906443 外的所有區域中，水與沸石結構之接觸經物理阻斷。 此沸石顆粒暴露於水之延遲較佳使得其允許自沸石顆粒 逐漸產生熱量，藉此延長由沸石之熱產生所引起的加溫效 應。在本發明令，術語熱量，，產生，，及，，釋放”可互換使用且 係指自沸石内部釋放熱量。 本發明塗層之非水溶性組份在約15。〇至約25t之溫度下 只質上不溶於水且較佳完全不溶於水。本文中將術語”實 質上不溶"定義為在此等溫度下至少約99%不溶於相等重量 之X中非水溶性組份係用於至少部分抑制或阻斷沸石顆 粒之晶格結構暴露於水中。適當非水溶性組份之實例非排 他地包括醣酯、酿化多元醇、蠟或氧化乙烯與氧化丙烯之 二或三嵌段共聚物（其較佳具有約〇至約7之親水性親脂性 平衡（HLB)且含有足量氧化丙烯鏈以充當如本文所述之非 水溶性材料）及其組合。適當醣酯非排他地包括硬脂酸蔗 糖辛酯、硬脂酸蔗糖酯及二硬脂酸蔗糖酯。適當酯化多元 醇非排他地包括聚甘油酯脂肪酸酯。適當蠟非排他地包括 動物蠟、植物蠟、礦物蠟、石油蠟或合成蠟。一種較佳非 水溶性組份包含硬脂酸蔗糖辛酯。 在形成非水溶性塗層之實施例中，非水溶性組份包含具 有約40 C或40°C以上之玻璃轉移溫度及約15〇。〇或15(rc以 下之熔點之晶態或半晶態材料。i 5(rc之熔點使得塗層材 料能夠如下所述以液體形式塗覆。為提供僅經以液體形式 堂覆之塗層部分覆蓋之沸石，較佳將塗層冷卻成固態且使 其裂開或者破裂使彳于顆粒僅經部分塗佈，且提供水可能流 132046.doc 200906443 入/弗石t構的區域。實務上’較佳係用晶態或半晶態塗層 目的另外，在某些實施例中，塗層之玻璃轉移溫 度較佳足夠高以便其裂開或者剝裂。藉由40t或4(rC以上 .玻璃轉移/皿度此夠實現此目的。在沸石顆粒經非水溶性 塗層。P分塗佈之該等實施例卜較佳之非水溶性組份包含 s曰化多凡醇、埵、或氧化乙婦與氧化丙稀之二或三嵌段共 聚物(曰其較佳具有約0至約7之親水性親脂性平衡（肌B)且含 θ氧化丙稀鏈以充當如本文所述之非水溶性材料）或 其組合。該實施例之較佳醋化多元醇具有以切固碳原子 之線性院煙鏈。另外，在某些實施例中塗層較佳具有如 ASTM方法D1321_G4所規定約5加咖以下之硬度。 亦即，塗層較佳係具有充分硬度使得其將裂開或者剝裂。 在塗層中存在水溶性組份之實施例中，水溶性組份在約 15C至約饥之溫度下至少部分可溶於水中。水溶性組份 使得至少一部分塗層可能以足以使沸石顆粒之晶格結構至 少部分暴露於水中之量溶解於水中。適當水溶性組份之實 例非排他地包括蔗糖、葡萄糖（諸如D_葡萄糖）、果糖、直 鏈殺粉、支鏈«、聚乙二醇（諸如peg_8q及ρΕ(Μ 5〇)、 陰離子型輕度界面活性劑（諸 劑（冶如牛磺酸鹽及麩胺酸鹽）、乙 二醇之脂肪酸醋、驗金屬或驗土金屬之單價及/或二價越 及函化物或非金屬氧化物(諸如(但不限於)氯化納、氯： 鎮、硫酸鐘、碳酸約及硫酸鎂）或氧化乙稀與氧化丙稀之 -或二嵌段共聚物（其較佳具有大於約7之親水性親脂性平 衡（HLB)且含有足量氧化乙稀鏈以充當如本文所述之水溶 132046.doc 200906443 性材料）或其la合。較佳水溶性組份包含簾糖。

曰用於本發明之沸石顆粒用於與水接觸後產生且釋放熱 量本發月之適當都石之實例非排他地包括沸石"類型A家 私”之彼等沸石。通常稱為”沸石A”之此等材料包括顯示 LTA(林德A型（Linde Type A))結構之合成沸石。其可經定 義為具有孔之列在x、y及z平面中彼此垂直排列的三維多 孔、、’σ構且由一級構造單元4、6、8及4_4構成。其孔徑可由 8員氧環界定且較小為約42 Α。此引起約"4人之最小自 由直徑之較大空腔。其空腔可由8個經立方結構中之方形 面連接的方鈉石蘢（截頂八面體）圍繞。Α型沸石在約7〇(rc 下熱分解。本發明之適當A型沸石之實例非排他地包括鈉 A型沸石、鈉鉀A型沸石及鈣a型沸石（或者稱為3a型、4八 型及5A型沸石）及/或其組合。一種較佳沸石包含鈉-鉀a型 沸石，諸如ASensaTM DS 900，其可購自H〇neyweU

International，Inc. (Morristown，New Jersey)。沸石顆粒較 佳具有約0.1 μηι至約100 μηι、更佳約5 μιη至約25 μπι且最 佳約6 μηι至約1 〇 μιη之粒度範圍。應進一步注意亦可以本 文所述之塗層系統塗佈其他習知熱量產生材料。該等替代 熱里產生化學品之實例非排他地包括硫酸錤及碳酸妈。 本發明之塗層較佳具有約0.1 μηι至10 μιη、更佳約 〇_5 μιη至約5 μηι且最佳約1 μπι至約2 μηι之厚度。取決於塗 層之溶解性’厚度變化可導致不同速率的沸石暴露。在某 些實施例中，塗層圍繞沸石顆粒具有實質上均勻厚度，較 佳使得厚度變化不超過平均厚度之約1 〇%。在其他實施例 I32046.doc -13· 200906443 中，塗層圍繞沸石顆粒具有不均句可變厚度。此外，在某 些實施例中，沸石顆粒實質上完全經塗層塗佈，藉此至少 約99%之沸石顆粒經塗佈。在其他實施例中，彿石顆粒未 完全經塗層塗佈。例如，若塗層包含水溶性組份’則塗佈 沸石顆粒至少部分經塗層塗佈且較佳實質上完全經塗層塗 佈與此相反，右塗層為非水溶，胃 部分塗佈’亦即其未完全經塗層塗佈。在一實施例中，若 沸石顆粒經非水溶性塗層部分塗佈，則顆粒各自至少經塗 佈約80%。在另一實施例中，若沸石顆粒經非水溶性塗層 4为塗佈’則顆粒各自至少經塗佈約90%。 使沸石顆粒，，暴露”於水或使彿石顆粒與水"接觸"意謂沸 石顆粒之晶格結構與水接觸，藉此自沸石内部釋放一部分 熱量。此熱量較佳隨時間逐漸釋放。在塗層包括水溶性組 份之彼等實_中’塗層隨時間逐漸溶解，使得水分子能 夠隨時間接觸沸石之晶格結構，且由沸石顆粒逐漸釋放熱 里。在塗層為非水溶性塗層之彼等實施例中，沸石顆粒可 部分經塗佈使得沸石之外表面部分經塗層封閉，且水僅可 在未經塗佈或塗層之一部分可經部分移除或破裂之區域進 入且接觸4石結構。在兩個實施例中，塗層藉由阻斷顆粒 暴露於水而有效延遲沸石顆粒產生熱量。 左本發明之延遲熱量釋放塗佈濟石顆粒之所需特徵在於其 ^時間提供持續#量釋放。&等延遲熱量釋纟塗佈冻石顆 粒較佳以約1至約15分鐘之時間逐漸產生熱量。在本發明 之/、他實施例尹，延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒以約1至約 132046.doc -14- 200906443 30分鐘之時間產生埶旦 _ 熟里在其他實施例中，延遲熱量釋放 塗佈’/弗石顆粒以約1 5Α Λ八址 J. ^ ]1至約60分鐘之時間產生熱量。亦可能 需要較長加熱時間。塗層組合物之組份、尤其非水溶性組 伤及/或X命）·生組伤及其量的變化將使得沸石以不同速率 暴露。 塗層較佳具有約45t至約120t、更佳約5(rc至約10(rc 且最佳約55°CS_(TC之炼融溫度。在另—較佳實施例 中’塗層具有約55 C至約65°C之溶融溫度。塗層較佳在室 溫下為固II或液體。本文中將術語，，固體”定義為以下含 義塗層在至/皿下以固體物理狀態存在。本文中將術語 液體定義為以下含義：塗層在室溫下以液體物理狀態存 在塗層亦較佳在比其熔融溫度高至少約1 〇°c之溫度下熱 穩定。熱穩定意謂塗層在所述溫度下不會熱降解。亦即， 在所述溫度下’塗層之溶解性較佳實質上不以將影響塗層 溶解於水中之速率的方式變化或退化。在—較佳實施例 中’塗層組合物亦較佳在至多約13〇。。之溫度下熱穩定。 本發明進一步提供-種形成本發明t延遲釋放塗佈沸石 顆粒之方法。此方法首先包含調配塗層組合物之步驟。根 據本發明之塗層組合物可經調配以產生非水溶性塗層或至 v。卩刀水洛性塗層（亦即，含有水溶性組份之塗層）。適於 調配非水溶性塗層之塗層組合物包含非水溶性組份，其包 含八有約40 C或40 C以上之玻璃轉移溫度及約】5〇。〇或 1 5 0 C以下之炼點的晶態或半晶態材料。適於調配至少部 刀水洛性塗層之塗層組合物包含以下各物之混合物： 132046.doc 15 200906443 a) 至少-種水溶性組份，其在約15。^約饥之溫度下 至少部分可溶於水；及 b) 至少-種非水溶性組份’其在約饥至約说之溫度 下實質上不溶於水。 在形成塗層組合物期間或之後’加熱組合物以形成炫融 塗層組合物’亦即塗層組合物係以炫融、流體狀態存在。 接著以㈣塗層組合物塗佈如上所述之沸石顆粒。接著冷 卻炼融塗層組合物以形成其上具有塗層之延遲熱量釋放塗 佈沸石顆粒。經冷卻塗層可為完全塗層或部分塗層。 在-實施例中’同時形成且加熱塗層組合物。在另一實 施例中’在形成後加熱塗層組合物。在另一實施例中，同 時形成、加熱且將塗層組合物塗佈於彿石顆粒上。 可使用任何f知塗佈技術進行㈣塗層組合物於沸石顆 ;、之k佈纟f施例中，藉由浸潰塗佈沸石顆粒。在 另-實施例中，喷霧塗佈沸石顆粒。在其他實施例中，在 流化床反應器或批次反應器中塗佈沸石顆粒。 在本發明之一實施例中，接 1 Ύ渚如精由混合將熔融塗層組合 物與沸石顆粒組合以形成流體沸石複合物。接著冷卻流體 彿石複合物以形成沸石複合物。接著將此沸石複合物分離 成塗佈濟石顆粒。可經由諸如研磨、摻混、碾磨、破裂、 磨碎或其類似技術之任何適當習知方法進行此分離。所分 離之塗佈彿石顆粒可經所需塗層完全或部分塗佈。在一實 施例中，分離步驟自濟石移除部分塗層，從而產生部分塗 佈之沸石顆粒。 132046.doc •16- 200906443 本發明之塗佈沸石顆粒可適用於多種商業及工業應用， 尤其包括化妝品、農業、環境、建築、醫療、汽車及蝉料 應用。在本發明之較佳實施财，調配多種包含複數個如 上所述之延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒之載劑組合物。藉由 與水接觸藉此m顆粒暴露於水使料^㈣隨時間釋 放熱量來加熱該等載劑組合物。由於與水接觸後產生自身 熱量’因此含有本發明顆粒之載劑組合物可視為"自我加 熱"。尤其適當之載劑組合物包括無水載劑組合物，包括 無水流體。根據本發明使用的化妝品上可接受之载劑組合 物之實例非排他地包括洗劑組合物、清潔劑組合物、面膜 組合物、化妝組合物及其類似物。該等載劑組合物可包含 如上所述之其他習知熱量產生材料，諸如硫酸鎂、碳酸鈣 及其類似物。 在本發明之一實施例中，形成自我加熱型面部清潔劑組 合物。將複數個如上所述之延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒與 適當化妝品成份混合以形成與諸如皮膚水份之水接觸後能 夠產生漸進加熱之面部清潔劑組合物。自我加熱型面部清 潔劑組合物較佳包含約1 〇至約90 wt%之延遲熱量釋放塗佈 沸石顆粒’更佳約12至約50 wt%且最佳約15至約25 wt%。 在實例6所示之一特定實施例中，自我加熱型面部清潔劑 組δ物包括塗佈沸石顆粒’其包含經包含蔗糖及硬脂酸蔗 糖辛醋之塗層塗佈的Asensa™ DS 901(Honeywell)沸石顆 粒。自我加熱型面部清潔劑組合物進一步包含諸如月桂基 崎基乙酸鈉之界面活性劑。組合物可視情況進一步包含其 132046.doc -17- 200906443 他組份，諸如甘油、鹽、油、芳香劑、著色劑、增濕劑、 磨砂劑及其類似物。在實例6所示之一特定實施例中，自 我加熱型面部清潔劑組合物包括包含AsensaTM sc 21〇 (Honeywell)之磨砂劑。 自我加熱型面部清潔劑組合物較佳應用於使用者面部， 其中其接觸皮膚水份及可選額外水，藉此產生加溫效應。 如上所述，此加溫效應較佳持續約丨至約15分鐘、更佳約1 至約30分鐘且最佳約！至約6〇分鐘或更長之時間。另一實 施例包含已浸透有化妝品上可接受之載劑組合物（諸如如 上所述之自我加熱型面部清潔劑組合物）的化妝巾。 載"I且0物中之本發明之沸石塗層對經由水接觸之濟石 釋放熱量提供顯著延遲，使得達到載劑組合物之最高溫度 之時間相對於未塗佈海石得到延遲。與相同量之未塗佈沸 石二比’本發明沸石塗層另外提供載劑組合物之顯著溫度 升问進纟較佳。與未塗佈彿石相比，藉由組合達到 溫度之顯著延遲以及顯著溫度升高實現最有利結果。- ::實例1-5展示本發明塗層能夠提供顯著時間延遲， 且在某些情況下另外提供 沸石相th “ [顯耆狐度升…與比較性未塗佈 纟明之塗佈沸石應將達到載劑系且合物之最古 的。達到最二: 約2〇秒，方視為顯著且有效 高視為在實=又之時間延遲約30秒較佳。將顯著溫度升 问視為在實驗時間内藉由人類皮膚可升 因此，將ip祕4·技 j〜/皿度變化。 將根據本發明之顯荖，田 古 環境起始溫度相比最：：二〜、栽劑組合物之 门酿度升尚（ATmax)至少〇 4t：。可藉 132046.doc -18· 200906443 由提高塗佈沸石之量或降低所存在水之量而由塗佈沸石獲 得較大溫度升高。 以下非限制性實例用於說明本發明。應理解本發明組份 之比例變化及要素替代物對熟習此項技術者而言將顯而易 見且在本發明之範缚内。 將實例1-5之有關資料展示於表1中。 表1 :塗佈沸石對加熱速率之影響 系統 達到Tmax之 時間(秒） 高於環境溫度 之 ATMAx(〇C) 參考沸石：無塗層 7 1.4 沸石/硬脂酸蔗糖辛酯/蔗糖(比率=10:4:4) 60 0.8 沸石/硬脂酸蔗糖辛酯(比率=5:2) 25 0.4 沸石 +PEG-8000(比率=5:2) 10 1.4 沸石+PE-均聚物(比率=1:3) 75 0.2 應注意用於量測上述溫度之熱電偶可具有±0.1 °c之解析 度0 實例1(比較性） 提供粉末形式之未塗佈A型沸石（AsensaTM DS 900)。 在環境溫度下，將約195 g水饋入絕熱容器（10 oz Thermos™燒瓶）中。使用雙葉槳式攪拌機（IKA Works RW 11 ; R1 001槳葉攪拌元件）攪動水。用懸浮於流體中之熱電 偶（VWR Flip-Stick)量測水溫。將約6 g未塗佈沸石粉末迅 速添加至水中，且記錄所得混合物之溫度多達10分鐘。7 秒後達到水之最高溫度（Tmax)，且量測到最高溫度之變化 (△Tmax)為比水之環境起始溫度高1.4°C。 132046.doc -19- 200906443 將未塗佈DS 900沸石於水中之行為的溫度升高-時間曲 線展示於圖1中。圖1之資料展示最初接觸水後未塗佈沸石 迅速且強烈地產生熱量，在此最初接觸後達到其最高溫 度，接著溫度隨時間快速下降。 實例2 藉由在不鑛鋼韋林推混機（Waring blender)中熔融硬脂酸 蔗糖酯及蔗糖且在熔融材料t添加沸石來製備鈉_鉀A型沸 石（HoneyweH Asensa™ DS 9〇〇)、硬脂酸嚴糖辛醋及嚴糖 之比率為1G:4:4之混合物。當冷卻混合物肖，高速推混以 製得塗佈沸石顆粒之細粉末。 在環境溫度下，將約195g水饋入1〇〇z絕熱燒瓶中。使 用雙葉紫式擾拌機（IKA Works RW u ; Rl_搜掉举葉搜 拌元件）授動水。用懸浮於流體中之熱電偶（vwR'FHp_ Stick)量測水溫。將約n g塗佈沸石試樣（其提供相當於約6 g未塗佈沸石）迅速添加至水中，且記錄所得混合物之溫度 多達分鐘。60秒後達到水之最高溫度（Tmax)，且量測到 最尚溫度之變化（△Tmax)為比水之瑗p 水之裱圭見起始溫度高0.8它。 因此此等結果展示與實例1之去今Y士、* 頁例之未塗佈沸石相比達到最高溫 度之顯者延遲及與實例丨相比之顯著溫度升高。 將經硬脂酸蔗糖辛酯及薜糖泠 久庶糖塗佈之AsensaTM Ds 900沸石 於水中之行為的溫度升高-時 _ 了间四踝展不於圖1中。圖1 資料展示與未塗佈沸石 顆粒相比，百次與水接觸後本發明 之塗層延遲達到最高溫度 r 控制最初加熱溫度之強度。圖 1之資料展示塗佈沸石之埶 強度圓 …'產生最初隨時間增加且此後產 I32046.doc -20- 200906443 生穩定均勾加熱。此展示優於未塗佈沸石顆粒之明顯改 良。 實例3 使用以上實例2中所述之方法以2:5之比率用硬脂酸蔗糖 辛自日塗佈納-卸A型沸石顆粒（Honeywe丨1 Asensa™ DS 900)，且如上所述將8 g塗佈顆粒（其提供相當於約6 g未塗 佈沸石）添加至1 95 ml水中。25秒後達到水之最高溫度 (Tmax) ’且1測到最高溫度之變化（ATmax)為比水之環境 起始溫度高〇.4。(：。此等結果展示與實例丨之未塗佈沸石相 比達到最高溫度之顯著延遲及與實例1相比之顯著溫度升 高0 實例4(比較性） 使用以上實例2中所述之方法以2:5之比率用PEG_8000塗 佈鈉-鉀A型沸石顆粒（H〇neywell Asensa™ DS 9〇〇)，且如 上所述將8 g塗佈顆粒（其提供相當於約6 g未塗佈沸石）添 加至195 ml水中。1〇秒後達到水之最高溫度，且量 測到最同’皿度之變化（ΔΤη^χ)為比水之環境起始溫度高 1.4 C此#結果展示與實例i之未塗佈沸石相&達到最高 '皿度”員著延遲’但展示與實例1相比之顯著溫度升高。 此比較性塗層未提供本發明塗層之優點。 實例5 使用以上實你丨2 Φ自ίί·、+、 甲所迷之方法以3 :1之比率用聚乙烯均聚 物塗佈鋼·钟A细池 弗石顆粗（Honeywell Asensa™ DS 900)， 且如上所述將18 塗你 师顆粒（其提供相當於約4.5 g未塗佈 132046.doc 200906443 沸石）添加至1 95 ml水中。30秒後達到水之最高溫产 (Tmax)，且量測到最高溫度之變化為比水之環境 起始溫度高0.2。(3。此等結果展示與實例1之未塗佈沸石相 比達到最高溫度之顯著延遲及與實例1相比之較小溫度升 而0 將經聚乙烯塗佈之AsensaTM DS 900沸石顆粒於水中之行 為的溫度升高-時間曲線展示於圖1中。圖1展示與未塗佈 沸石顆粒相比，首次與水接觸後本發明之塗層延遲達到最 高溫度且控制最初加熱溫度之強度。圖丨亦展示塗佈沸石 之熱產生最初隨時間增加且此後產生穩定均勻加熱。此展 示與未塗佈沸石顆粒之明顯差異。 實例6 藉由在不鏽鋼韋林摻混機中熔融硬脂酸蔗糖酯及蔗糖且 將沸石添加至熔融材料中來製備AsensaTM Ds 9〇丨沸石、硬 脂酸蔗糖辛酯及蔗糖之比率為1〇:4:4的混合物。當冷卻混 合物時，鬲速摻混以製得塗佈沸石顆粒之細粉末。 使用以下材料調配自$力〇熱型面部冑潔劑組合物： 成份： 重量％ 批次大小 (500份） PEG-200乾麻油 53.60 281.5 甘油(99%) 10.00 50.00 塗佈Asensa™ DS 901顆粒 15.00 75.00 月桂基磺基乙酸鈉 17.50 87.50 Asensa™ SC 210 1.00 5.00 海鹽 0.20 1.00 132046.doc •22- 200906443 在谷器中組合PEG-200蓖麻油與甘油。接著，將塗佈 Asensa™ DS 901顆粒、月桂基磺基乙酸鈉及Asensa™ sc 210磨砂劑單獨添加至容器中且充分混合。最終，添加丨份 海鹽且充分混合組合。得到含有本發明塗佈沸石顆粒之自 我加熱型面部清潔劑組合物。 儘管已參考較佳實施例特定展示及描述本發明，但是一 般熟習此項技術者將易於瞭解可在不悖離本發明之精神及 範嚕的情況下進行各種變化及修飾。希望申請專利 釋成涵蓋所揭示實施例、上文已討論之彼等替代物及其 有等效物。 〃 【圖式簡單說明】 圖1展示以下各物之溫度升高-時間曲線之圖示：未塗你 沸石、經非水溶性塗層塗佈之彿石及經包含水溶性 非水溶性組份之塗層塗佈之沸石。 乃

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Claims (1)

1. 200906443 十、申請專利範圍： 1. 一種延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒，其包含至少部分經包 含以下各物之混合物的塗層塗佈之沸石顆粒： a)至少—種水溶性組份，其在約1 51：至約25X：之溫度 下至少部分可溶於水；及 至少一種非水溶性組份，其在約15°C至約25°C之溫 度下實質上不溶於水； 其中該塗層具有約45。(：至約12(TC之熔融溫度，且其中 遠塗層在約丨5。(：至饥之溫度下能夠以足以至少部分使 該沸石顆粒暴露於水中之量溶於該水。 2·如請求項丨之延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒，其中該沸石 顆粒係經塗佈使得該塗層在與水接觸後在約丨分鐘至約 6〇分鐘之時間内變得至少部分溶解。 3.如請求们之延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒，其中該塗層 組合物在至多約130。〇;之溫度下熱穩定。 石顆粒，其中該沸石

   如請求項1之延遲熱量釋放塗佈 彿石顆粒，其中該水溶 如請求項1之延遲熱量釋放塗佈沸 顆粒包含3八沸石、4A沸石、5八沸^ 如請求項1之延遲熱量釋放塗佈彿 性組份包含蔗糖、葡萄糖、果糖 132046.doc 200906443

   8. 9. 性組份包含蔗糖。 如請求項1之延遲熱量釋放塗佈沸石顆 — 只校’其中該非水 溶性組份包含醣酯、酯化多元醇、堞或其組人 如請求項1之延遲熱量釋放塗佈沸石顆輪 ，其中該非水 溶性組份包含硬脂酸蔗糖辛酯。 如請求項1之延遲熱量釋放塗佈沸石顆 汽校’其中該沸石 10. 11. 顆粒實質上完全經該塗層組合物塗佈。 如請求項1之延遲熱量釋放塗佈沸石顆板 顆粒未完全經該塗層組合物塗佈。 如請求項1之延遲熱量釋放塗佈沸石顆板 組合物具有約0.1 μηι至約10 μηι之厚度。 其中該沸石 其中該塗層 1之延遲熱量 1 2. —種載劑組合物，其包含複數個如請求項 釋放塗佈沸石顆粒。 13. 如請求項12之載劑組合物，其包含無水、流體、化妝品 上可接受之載劑組合物。 14. 如請求項13之載劑組合物，其包含自我加熱型面部清潔 劑組合物。 1 5 _ —種加熱流體組合物之方法，其包含： I)提供包含複數個延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒之流體 組合物，該等沸石顆粒各自包含至少部分經包含以下各 物之混合物的塗層塗佈之沸石顆粒： a) 至少一種水溶性組份，其在約1 5。(：至約25t之溫 度下至少部分可溶於水；及 b) 至少一種非水溶性組份，其在約15°C至約25。(：之 132046.doc 200906443 溫度下實質上不溶於水； 其中該塗層具有約45。(：至約12(rc之炫融溫度，且其 中該塗層在約说至2rc之溫度下能夠以足以至少部 分使該沸石顆粒暴露於水中之量溶於該水；及 π)使該流體組合物與水㈣以藉Λ至少冑㈣解該等 延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒之該等塗層，因此使該等沸 石顆粒暴露於水中使得該等沸石顆粒產 ‘ 1 * # 里· 16 17. 18. 如請求項15之方法’其中該流體組合物包含無水、化妝 品上可接受之載劑組合物。 如請求項16之方法，其中該流體組合物包含自我加熱型 面部清潔劑組合物。 一種形成延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒之方法，其包含： I)形成用於塗佈沸石顆粒之塗層組合物，其包含以下 各物之混合物： a) 至少一種水溶性組份，其在約15C>c至約乃它之溫 度下至少部分可溶於水；及 b) 至少一種非水溶性組份，其在約15。〇至約25^之 溫度下實質上不溶於水； II) 在步驟I期間或之後加熱該塗層組合物，藉此形成 熔融塗層組合物； III) 以該炼融塗層組合物塗佈沸石顆粒；及 IV) 冷卻該熔融塗層組合物以藉此形成具有塗層之延 遲熱量釋放塗佈沸石顆粒，該塗層具有約45t;至約120。〇 之熔融溫度，且該塗層在約1 5。(3至25之溫度下能夠以 132046.doc 200906443 足以使該#沸石顆tL至少冑分暴露於水中之量溶於該 水。 19. 女明求項18之方法，其中同時進行步驟I及η。 20. 如叫求項18之方法，其中同時進行步驟卜^及⑴。 21. 如叫求項18之方法，其+該塗佈步驟出包含將該等滞石 顆粒浸漬於該熔融塗層組合物中。 22. 如明求項i 8之方法，其中該塗佈步驟⑴包含將該溶融塗 層組合物噴塗於該等沸石顆粒上。 23. 如叫求項18之方法，其中在流化床反應器中進行該塗佈 步驟III。 24·如叫求項1 §之方法，其中步驟Η〗包含組合該炫融塗層組 合物與沸石顆粒，藉此形成流體沸石複合物；且其中步 驟IV包含冷卻該流體沸石複合物以藉此形成沸石複合 物，接著將該沸石複合物分離成延遲熱量釋放塗佈沸石 顆粒。 25. 如請求項1 8之方法，其中藉由研磨分離該沸石複合物。 26. —種延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒，其包含部分經非水溶 性塗層塗佈之沸石顆粒，該塗層包含··包含具有約4〇t 或40°C以上之玻璃轉移溫度及約i5(rc或i5〇t：以下之溶 點之晶態或半晶態材料的非水溶性組份。 27·如請求項26之延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒，其中該非水 溶性組份包含醣酯、酯化多元醇、蠟或其組合。 28_如請求項26之延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒，其中該非水 溶性塗層包含硬脂酸蔗糖辛酯。 132046.doc 200906443 29. —種加熱流體組合物之方法，其包含： I) 提供包含複數個延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒之流體 組s物，4等沸石顆粒各自包含部分經非水溶性塗層塗 佈之沸石顆粒，該非水溶性塗層包含：包含具有約4〇t；c 或40 C以上之玻璃轉移溫度及約15〇它或15(Γ(：以下之熔 點之aa癌或半晶態材料的非水溶性組份；及 II) 使该流體組合物與水接觸以藉此使該等沸石顆粒部 分暴露於該水中’使得該等沸石顆粒產生熱量。 3 0. —種形成延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒之方法，其包含： I) 形成用於塗佈彿石顆粒之非水溶性塗層組合物，其 包含包含具有約40 C或40°C以上之玻璃轉移溫度及約 1 5 0 C或1 5 0 C以下之炼點之晶態或半晶態材料的非水溶 性組份； II) 在步驟I期間或之後加熱該塗層組合物，藉此形成 熔融非水溶性塗層組合物； III) 以該熔融非水溶性塗層組合物塗佈沸石顆粒；及 IV) 冷卻該熔融塗層組合物以藉此形成具有非水溶性 塗層之延遲熱量釋放塗佈沸石顆粒，該塗層足以使該等 沸石顆粒部分暴露於水中。 132046.doc