TW200823033A - Converting brominated anionic styrenic polymer into harder and larger form for storage, shipment, and use - Google Patents

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200823033 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種新穎形式之未經攙混溴化陰離子苯乙 烯聚合物，如未經攙混溴化陰離子聚苯乙烯。本發明亦關 於用於製造此新穎形式之未經攙混溴化陰離子苯乙烯聚合 物（如未經攙混溴化陰離子聚苯乙烯）的方法。這些形式 可稱爲片狀、片或顆粒。不論使用何種名稱，新穎形式之 特徵爲大於目前市場可得大小。此外這些新穎形式具有大 壓碎抗性，換言之，其具有高壓碎強度。此外其製造時本 質上無塵粒。 【先前技術】 如2005年12月15日公告之共有WIP〇 Pub. No. W〇 2005/1 1 8 245 A1號專利所指出，溴化陰離子苯乙烯聚合物 (如溴化陰離子聚苯乙烯）之特徵爲其在嘗試九粒化產物 時形成大量小粒子及粉末之趨勢。顯然在形成九粒或顆粒 時，除非藉外來黏合劑等將其細粒黏結在一起，其趨於瓦 解且重回小粒子及細微分割粉末，一般稱爲「細粒」。因爲 此特性，各種習知九粒化步驟不適用於製造本質上無細粒 之溴化陰離子苯乙烯聚合物。其可易於了解，細粒在此型 產物中之存在不僅破壞九粒化產物之外觀，另外消費者亦 不喜歡。 一種可製造本質上無細粒之未經攙混九粒化溴化陰離 子苯乙烯聚合物的方法敘述於 WIPO Pub. No. W〇 2 0 0 5 / 1 1 8 2 4 5號專利。此方法包括A)形成熔化之未經攙混溴 -5- 200823033 化陰離子苯乙烯聚合物束； B) 使此束冷卻及使向下導引強風流動至多孔性輸送 帶上，藉此將該束破裂成九粒；及 C) 造成此九粒掉落至分類機中，其自九粒去除細粒 〇 在進行此方法時，輸送帶系統一般在多孔帶下方具有 真空設備，其連續地抽取空氣向下至帶之束上，及向下通 過帶本身之穿孔。其在輸送帶上方配置用於冷卻熱聚合物 f 束之水噴灑機械，及在下方配置對冷卻束施加充分力量之 吹風機，其一般造成在帶上發生至少一些束破裂。未破裂 束（如果有任何一個）在其離開輸送帶時，因作用於自帶 末端出現之未支撐束的重力，一般發生至少一些破裂。 現有適合商業操作之有效方法有許多缺點。其一爲需 要大量水冷卻輸送帶上之熱束。其因而希望（若非必要） 在將其包裝前乾燥九粒，而且如此實質上增加涉及操作之 設備及操作成本。此外使用之處理趨於造成形成平均較所 V 需爲小之九粒。此外如果可形成具有更大壓碎強度且無或 本質上無塵粒之未經攙混溴化陰離子苯乙烯聚合物產物， 則爲有利的。 【發明内容】 現在發現可製造新穎形式之本質上無塵粒顆粒未經攙 混溴化陰離子苯乙烯聚合物的方法技術，其具有所需性質 而在其製備期間顆粒或片不接觸水或其他液體，如此免除 在包裝前乾燥顆粒之需求。相較於依照本發明之先行技藝 -6- 200823033 狀態可製備之最佳九粒，現可製造及提供一種新穎形式之 未經攙混溴化陰離子苯乙烯聚合物顆粒，其具有較大之粒 度且具有增加之壓碎強度。這些新穎顆粒具有大致固體半 球形，即其爲具大致平坦、圓形平面最下表面之圓頂形固 體。因爲此組態，其幾無（如果有任何一個）瓦解且形成 小片、麈粒等之表面不規則或凸起。 本發明在其具體實施例之一亦提供一種用於製備無市 售九粒之大部分（若非全無）缺點的新穎未經攙混溴化陰 離子苯乙烯聚合物顆粒或片之新穎方法。此方法包括由鄰 近經冷卻穿越平面構件之歧管或噴嘴的至少一個孔口形成 向下定向塞流，該平面構件對冷卻液體爲不透性且具有上 與下表面，藉此孔口之下部與該上表面間有一間隙，使得 至少一部分熔化之未經攙混溴化陰離子苯乙烯聚合物之塞 子（i)橋接該間隙且在該平面構件之上表面上形成分離之個 別顆粒或片，或（ii)自孔口下部自由地落下及落在該平面構 件之上表面上且在該平面構件之上表面上形成個別顆粒或 片，該穿越平面構件係藉冷卻液體之霧氣或噴灑接觸該平 面構件之下表面而冷卻。較佳冷卻液體爲噴灑噴嘴對穿越 帶上部之底側施加之冷卻水。 本發明之另一個具體實施例爲未經攙混溴化陰離子苯 乙嫌聚合物之大致半球形固體顆粒或片（較佳爲未經攙混 溴化聚苯乙烯聚合物之半球形固體顆粒或片），其具有（〇 至少約50重量％ (即約50重量％或更多）之溴含量，（⑴ 至少0 · 2吋之平均粒子長度，及使用以下實例2所述之測 200823033 試步驟爲每吋至少40磅，而且較佳爲每吋至少45磅之平 均壓碎強度。 本發明之以上及其他具體實施例及特點由以下之說明 及所附申請專利範圍進一步明顯可知。 【實施方式】 依照本發明之一個具體實施例，其提供一種製備未經 攙混溴化陰離子苯乙烯聚合物之大致半球形顆粒或片的方 f 法。此具體實施例之方法涉及將熔化之未經攙混溴化陰離 子苯乙烯聚合物向下流動或注射至歧管或噴嘴之至少一個 小向下配置孔口中（較佳爲通過歧管或噴嘴之多個橫向地 配置小向下配置孔口），使得熔化聚合物滴自歧管或噴嘴 之底側出現及延伸。這些滴（i)自歧管或噴嘴個別地掉落或 被造成個別地掉落至經冷卻穿越平面構件之經冷卻上表面 上，因而形成未經攙混溴化陰離子苯乙烯聚合物之大致半 球形顆粒或片，其固化成此一般形狀，或（ii)穿越歧管或噴 ^ , 嘴與經冷卻穿越平面構件之經冷卻上表面間之小間隙，及 在其上自此歧管或噴嘴分離而在此經冷卻上表面上成爲大 致半球形顆粒或片，及固化成此一般形狀。 在以上（i)中可知，熔化之未經攙混溴化陰離子苯乙烯 聚合物滴自歧管或噴嘴底部進行自由掉落至經冷卻穿越平 面表面上，及形成大致半球形固體。在以上（ii)之情形，滴 跨越歧管或噴嘴底部與經冷卻穿越平面表面間之橋，然後 因穿越而變成自歧管或噴嘴分離，如此形成大致半球形固 體。在平面構件上之穿越時間應長到足以使本發明之大致 - 8- 200823033 半球形固體在仍在平面構件表面上時固化。 穿越平面構件對液態冷卻流體爲不透性，及藉由施加 自噴嘴大致向上導引至平面構件底側之液態冷卻流體（較 佳爲冷卻水）的霧氣或噴灑而冷卻，如此因自其導熱而冷 卻顆粒或片。平面構件可爲液體不透性、導熱性物質之片 ，此片係以大致水平面穿越，例如以交錯相反線性方向來 回、以連續環形路徑、或以其他類似方式。較佳爲平面構 件爲液體不透性、導熱性物質（較佳爲金屬或金屬合金） 之循環帶。以輸送帶方式穿越輥之不透水撓性片狀帶形式 的循環帶爲適當導熱性、液體不透性循環帶之一個實例。 溴化陰離子苯乙烯聚合物 依照本發明轉化成新穎之大致半球形形式的聚合物爲 一種未經攙混溴化陰離子苯乙烯聚合物（或超過一種之摻 合物），即（i)至少一種已溴化之陰離子地製造苯乙烯同元 聚合物，或（π)二或更多種已溴化苯乙烯單體之至少一種陰 離子地製造共聚物，或（iii) (i)與（ii)兩者。此聚合物之溴含 量應爲至少約50重量％。較佳之溴化陰離子苯乙烯聚合物 ，特別是溴化陰離子聚苯乙烯，具有至少約60重量％之溴 含量，而且更佳之溴化陰離子苯乙烯聚合物’特別是溴化 陰離子聚苯乙烯，具有至少約64重量％之溴含量。更佳之 溴化陰離子苯乙烯聚合物’特別是溴化陰離子聚苯乙烯’ 具有至少約6 7重量％之溴含量。溴化陰離子苯乙嫌聚合物 (如溴化陰離子聚苯乙烯）之溴含量極少超過約7 1- 7 2重 量％。溴濃度之特佳範圍爲約6 7至約7 1 ° -9- 200823033 在本發明之所有具體實施例中，用於形成本發明顆粒 或片之最佳溴化陰離子苯乙烯聚合物爲未經攙混溴化陰離 子聚苯乙烯。 名詞「未經攙混」表示在以上製備顆粒或片之方法之 前或期間無外來成分，如黏合劑（例如蠟或其他聚合或寡 聚物質）、無機鹽等，加入溴化陰離子苯乙烯聚合物。而 是在製備後溴化陰離子苯乙烯聚合物僅在溴化聚合物中含 殘量雜質。 如熟悉此技藝者所已知，陰離子苯乙烯聚合物在結構 上異於使用自由基觸媒或陽離子觸媒形成之苯乙烯聚合物 在於陰離子苯乙烯聚合物係形成爲「活性聚合物」，因此 具有異於其他聚合方法之分子端基。 經溴化而形成用於製造依照本發明之新穎顆粒或片的 溴化陰離子苯乙烯聚合物之陰離子苯乙烯聚合物爲至少一 種乙烯基芳族單體之一或多種陰離子同元聚合物及/或陰 離子共聚物。較佳之乙烯基芳族單體具有下式： H2C=CR-Ar 其中R爲氫原子或具有1至4個碳原子之烷基，及Ar爲6 至1 0個碳原子之芳族基（包括經烷基環取代芳族基）。此 單體之實例爲苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙嫌、間 甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯、異丙燃基甲 本、乙嫌基萘、異丙燦基萘、乙嫌基聯苯、乙嫌蒽、二甲 基苯乙烯、與第三丁基苯乙烯。聚苯乙烯爲較佳之反應物 。在藉由溴化二或更多種乙烯基芳族單體之陰離子共聚物 -10- 200823033 而製造溴化陰離子苯乙烯聚合物時，其較佳爲苯乙烯爲單 體之一 ’及苯乙烯包括可共聚合乙烯基芳族單體之至少5〇 重量％且較佳爲至少約80重量％。應注意，在此使用之名 詞「溴化陰離子苯乙烯聚合物」及「溴化陰離子聚苯乙烯 」指藉由溴化已存在陰離子苯乙烯聚合物（如陰離子聚苯 乙烯或苯乙烯與至少一種其他乙烯基芳族單體之陰離子共 聚物）而製造之溴化陰離子聚合物，其異於藉由寡聚合或 聚合一或多種溴化苯乙烯單體而製造之寡聚物或聚合物， 後者寡聚物或聚合物之性質在許多方面與溴化陰離子聚苯 乙烯極爲不同。又關於單體或聚合物之名詞「乙烯基芳族 」及「苯乙烯」在此交換地使用。 陰離子苯乙烯聚合物之芳族側接組分可爲經烷基取代 或經溴或氯原子取代，但是在大部分之情形爲未如此取代 ° 一般而言，用於製造用於本發明實務之溴化陰離子苯乙 烯聚合物的陰離子苯乙烯聚合物具有約2000至約50,000 範圍之重量平均分子量（Mw)，及1至約10範圍之多分散性 。用於本發明實務之較佳溴化陰離子苯乙烯聚合物係由具 有約3000至約1 〇,〇〇〇範圍之重量平均分子量（Mw)及1至約 4範圍之多分散性，而且這些範圍各最佳爲約3 5 0〇至約 4 5 00及1至約4之陰離子苯乙烯聚合物製造。

Mw及多分散性値均基於下述之凝膠穿透層析術（GPC) 技術。 用於製備陰離子苯乙烯聚合物（如陰離子聚苯乙烯） 之方法亦在此技藝爲已知的且報告於文獻中。例如參見美 200823033 國專利第 3,812,088; 4,200,713; 4,442,273; 4,883,846; 5,391，655; 5,717,040;及5,902,865號，其揭示在此倂入作 爲參考。一種特佳方法敘述於2003年12月2日頒發之共 有美國專利第6，6 5 7，0 2 8號，此方法之揭示在此倂入作爲參 考。 可用於製造溴化陰離子苯乙烯聚合物之溴化方法揭示 於美國專利第 5,677,390; 5,6 8 6,5 3 8; 5,767,203; 5,8 5 2，131 ;5,9 1 6,97 8 ;及6,207,765號，其揭示在此倂入作爲參考。 用於製備本發明顆粒或九之較佳溴化陰離子聚苯乙燒 的典型性質包括以下： 外觀/形式-白色粉末 溴含量-67至71重量％ 熔化流動指數（ 220 °C、2.16公斤）-4至35克/10分鐘 Tg(°C )-162 比重（在 23°C )-2.2 TGA (ΤΑ instruments 2950 型，在氮下 1〇 °c/分鐘）： V 1重量％損失，°C -342 5重量％損失，°C - 3 6 0 10重量％損失，°C -368 5 0重量％損失，°C - 3 9 3 90重量％損失，°C -423 除了使用粉狀溴化陰離子苯乙嫌聚合物（如溴化陰離 子聚苯乙烯）作爲起始材料，藉由利用在苯乙烯聚合物漠 化工廠製造之溴化陰離子苯乙烯聚合物溶液可得到優點。 -12- 200823033 使此溶液接受在高溫去除溶劑之步驟而留下溴化陰離子苯 乙烯聚合物之熔化物，如溴化陰離子聚苯乙烯之熔化物。 此熔化物可直接作爲用於形成本發明顆粒或片之設備的進 料。 如果必要或需要，則其可使用如文獻所報告之任何可 靠分析步驟測定此分析或性質。在任何可疑或爭論情形， 其推薦以下步驟： 1) 溴含量-由於溴化陰離子苯乙烯聚合物在如四氫呋喃 f ' (THF)之溶劑中具有良好或至少令人滿意之溶解度，測定溴 化陰離子苯乙烯聚合物之總溴含量易藉由使用習知X-射線 螢光技術完成。分析之樣品爲稀釋樣品，即0.1 ±0.05克之 溴化陰離子聚苯乙烯於60毫升之THF。XRF光譜儀可爲 Phillips PW 1 4 80光譜儀。其使用溴苯於THF之標準溶液作 爲校正標準品。 2) 重量平均分子量及多分散性-陰離子苯乙烯聚合物之Mw 値係藉GPC使用 Waters 510型HPLC泵，及以Waters Refractive Index Detector 410 型、與 Precision Detector Light Scattering Detector PD 2000型或同等設備作爲偵測器 而得。管柱爲 Waters, Styragel，500 埃、1〇,〇〇〇 埃與 i〇〇,〇〇〇 埃。自動取樣機爲Shimadzu Sil 9A型。其固定地使用聚苯 乙烯標準品（Mw = 1 85,000)驗證光散射資料之準確度。使用之 溶劑爲 HPLC級四氫呋喃。使用之測試步驟需要將 0.0 1 5-0.020克之樣品溶於10毫升之THF。將等份量此溶液 過濾且將50升注射至管柱中。其使用PD2000 Light -13- 200823033

Scattering Detector 用 Precision Detector 提供之軟體分析分 離。此儀器提供關於重量平均分子量及關於數量平均分子 量之結果。如此得到多分散性値，其爲將重量平均分子量 値除以數量平均分子量値。 顆粒或片之製造 在本發明之其他具體實施例中，本發明之顆粒或片係 藉包括以下之方法製造： A) 提供熔化之未經攙混溴化苯乙烯聚合物，或將熔化 之未經攙混溴化苯乙烯聚合物注射至歧管或噴嘴之 至少一個小向下配置孔口中，而且較佳爲通過歧管 或噴嘴之多個橫向配置的小向下配置孔口中，使得 熔化物聚合物滴自歧管或噴嘴之底側出現及延伸； 及 B 1) 使滴起初接觸對冷卻液體爲不透性之經冷卻穿越循 環鋼輸送帶，同時使滴接觸歧管或噴嘴，然後在對 冷卻液體爲不透性之經冷卻穿越循環鋼輸送帶上將 滴自熔化之未經攙混溴化陰離子苯乙烯聚合物分離 成爲顆粒或片，其中帶之上部對向下穿越滴爲橫向 地穿越，及其中將冷卻介質連續地施加至帶之上部 底側，使得穿越帶上部之連續部分到達（i)滴接觸帶 及（ii)因藉由對帶之上部底側施加冷卻介質以導熱而 冷卻，而在帶上形成之分別顆粒或片至少開始部分 地固化之區；或 B 2) 使滴自歧管或噴嘴分離及掉落至，而且在對冷卻液 -14- 200823033 體爲不透性之經冷卻穿越循環鋼輸送帶上固化成爲 分離之顆粒或片，其中帶之上部對向下穿越滴爲橫 向地穿越，及其中將冷卻介質連續地施加至帶之上 部底側，使得穿越帶上部之連續部分到達（i)分離滴 接觸帶及（ii)因藉由對帶之上部底側施加冷卻介質以 導熱而冷卻，而在帶上形成之分別顆粒或片至少開 始部分地固化之區。 在一個此具體實施例中，此方法係使用A)及B1)進行。換 f $ 言之，在此具體實施例中不使用6 2)。在另一個此種具體實 施例中，此方法係使用A)及Β 2)進行，換言之，在此情形 不使用B1)。其可使A)、B1)及B2)以交錯或隨機方式發生 而進行此方法。 本發明之一個特點爲可用於實行以上方法之設備已在 市場可得。例如Kaiser Steel Belt Systems GmbH可提供適 合用於各種分子量範圍之溴化陰離子苯乙烯聚合物的設備 。因爲用於此設備之技術，此設備製造之顆粒一般指片狀 r V 或片。然而爲了本發明之目的，本發明之粒子係稱爲顆粒 或片，因爲如上所示，其通常具有大致界定之形狀。

Kaiser Steel Belt Systems製造之片化設備目前可得許 多種不同之操作系統。在片化系統ZN中，在垂直配置噴嘴 中操作之垂直配置同心地驅動針擾亂來自在噴嘴孔口處形 成之熔化物噴射的熔化物向下流體。經擾亂流體鄰近穿越 循環導繞熱帶之上表面且趨於佔有自噴嘴孔口最下端至帶 之市上表面之間隙。此帶移動造成熔化物自孔口分離，因 -15- 200823033 而形成載於帶上之個別顆粒或片。載有顆粒或片之帶部分 下方之水噴射導引水之噴灑，其冷卻帶且經間接導熱冷卻 配置於其上之顆粒或片。此系統係設計用於具有相當低範 圍之黏度的熔化物，例如黏度低於市場目前可得之溴化陰 離子聚苯乙烯。在片化系統GS中，其使用如ZN系統之相 同原理，除了使用汽缸及及同心地驅動活塞向下強迫部分 之熔化物至穿越導熱帶上。此系統係設計用於稍微更黏材 料。然而市場目前可得之溴化陰離子聚苯乙烯的黏度再度 f % 、 高於可易於用於系統GS者。Kaiser Steel Belt Systems提供 之第三種系統爲片化系統Rollormat®，其極適合以目前市 場可得溴化陰離子聚苯乙烯用於本發明之實務。此第三種 系統爲類似齒輪泵之轉動系統，而且再度爲熔化物自轉動 系統向下發出（在此情形係在增加力量下）至底下之穿越 帶上。在各系統中，熔化物如製造者所示在此連接破裂前 穿越噴嘴下端與穿越帶上表面間之空間，結果形成在帶上 穿越之獨立顆粒或片。關於此設備之進一步細節，其應參 ί 八 · . 考目前得自 Kaiser SBS GMBH，Magdeburger Str. 17, D-47 800 Krefeld，德國，電子郵件：info@KAISER-SBS.de ’www.KAISER-SBS.de，標題爲” KAISER Steel Belt Systems -From Melt to Solid”之二頁小冊。此外，第三種系統之態 樣顯然揭示於美國專利第5,1 9 8,2 3 3及5,3 7 8，132號。 本發明之另一個態樣爲發現本發明之方法技術及用於 本發明實務之裝置可用於製備由包括溴化大量（超過50重 量％)之陰離子苯乙烯聚合物與少量（少於50重量％)之 -16- 200823033 不同熱塑性聚合物（如聚對酞酸伸丁酯）的成分之混合物 形成之顆粒及片。迄今已使用不同之方法及裝置一方面將 未經攙混溴化陰離子聚苯乙烯片化，另一方面將未經攙混 溴化陰離子聚苯乙烯與其他熱塑性聚合物（如聚對酞酸伸 丁酯）之摻合物片化。然而在使用在此所述之方法時，其 可以如溴化陰離子苯乙烯聚合物本身之實質上相同方式處 理（I)溴化陰離子苯乙烯聚合物（如溴化陰離子聚苯乙烯） 與（II)至少一種與溴化陰離子聚苯乙烯相容之熱塑性聚合 物的摻合物。結果本發明之方法可應用於形成含>50重量％ 之（I)及<50重量％之（II)的摻合物，較佳爲至少70重量％之 (I)及30重量％或更少之（II)，而且更佳爲至少80重量％之 (I)及20重量％或更少之（II)。一般而言，至少90重量％， 而且至少95重量％之前述比例摻合物係由（I)與（II)組成， 其餘（如果有任何一個）爲一或多種常用於阻燃熱塑性聚 合物之添加物，如熱安定劑、抗氧化劑、處理助劑、阻燃 增效劑、潤滑劑、模具釋放劑、及類似功能添加劑。 可用於混合黏度相似之溴化陰離子苯乙烯聚合物形成 顆粒或片之混合物的熱塑性聚合物之非限制實例包括如未 鹵化苯乙烯聚合物、聚烯烴、經官能基取代聚烯烴聚合物 、聚酯、聚醯胺、聚碳酸酯、聚礪、聚苯醚之熱塑性聚合 物，及熱塑性聚合物之摻合物或合金，如聚碳酸酯-ABS、 聚對酞酸伸丁酯- ABS、與聚苯醚-聚苯乙烯摻合物。 用於進行本發明方法之操作條件如下： a)使用之處理溫度爲溴化陰離子苯乙烯聚合物爲熔化條 -17- 200823033 件，但是未高到造成此聚合物分解之溫度。其一般爲重 量平均分子量爲約3000至約40,000範圍’熔化聚合物 之溫度爲約150至約3 20°C範圍之溴化陰離子聚苯乙烯 〇 b) 穿越平面構件（例如循環鋼帶）之速度符合在穿越帶上 形成分別之個別片的速率。 c) 在使用目前可用商業設備時，如 Kaiser Steel Belt Systems之系統之一，此系統應選擇適合用於欲片化溴 I 化陰離子聚合物之熔化黏度。 d) 施加至穿越平面構件下表面之冷卻水或其他冷卻液體 應低到足以提供充分冷卻穿越顆粒或片，使得其在自平 面構件移無前完全固化。其一般爲約4至約50°C範圍之 溫度。 以下實例係爲了描述目的而提出。其不意圖將本發明 限於其中揭示之標的。 實例1 使用 Rollormat®片化系統（Kaiser Steel Belt Systems) ，使溴含量爲約68%、及在220 °C與2.16公斤負載之熔化 流動指數爲每10分鐘4至35克之溴化陰離子聚苯乙烯接 受片化。其形成實質上均勻片且在經水冷穿越鋼帶上固化 。收集這些片之樣品以測定物理性質。 實例2

進行測試以測量任選1 3個所述方法製造之片的高度 及所選片之壓碎強度。用於這些測試之裝置爲Sintech 1/S -18- 200823033 儀器。使用之步驟涉及以下： 1) 由進行測試之樣品任選丨3片，及測量各片自其基底至 其隆起最高點之高度； 2) 將片安置於儀器之靜止無墊鋼板上，使得片之平坦表面 靜置於鋼板上，片之隆起最高點在其上附有5 0磅負載 之儀器可移動十字頭正下方。附於裝載管爲圓柱形軸， 其下纟而平坦而接觸片之隆起最高點； 3) 將十字頭降低至隆起最高點之〇.〇〇2吋內； / 4) 藉儀器之機動螺絲驅動機以每分鐘〇. 2吋之速率降低十 字頭，直到將片壓碎，將其記錄爲最大負載點，而且計 算每吋之壓碎強度磅數。 對各1 3個得自進行測試之片樣品的任選片個別地重 複以上步驟。壓碎強度係在各1 3個情形將接受測試之各片 的最大負載（磅數）除以高度（吋分數）而測定。 表1歸納1 3個個別測試之結果、得到之平均値、所得 / 値之標準差、及在測試中得到之最小與最大値。在表1中 " 爲了節省空間而將顆粒或片簡稱爲片。使用之簡寫及其完 整意義如下：in.表示吋；lbs表示力量磅數；Avg.表示平 均；Std. Dev·表示標準差；Min.表示最小値；及Max.表示 最大値。 -19- 200823033

表1 片號碼 片高度，吋 施加之最大負載，磅 壓碎能量，lbs/in· 1 0.207 12.97 62.66 2 0.213 7.56 35.49 3 0.219 14.52 66.30 4 0.208 10.23 49.18 5 0.213 9.26 43.47 6 0.199 8.00 40.20 7 0.224 7.34 32.77 8 0.207 14.67 70.87 9 0.200 10.08 50.40 10 0.214 10.23 47.80 11 0.204 10.00 49.02 12 0.219 7.85 35.84 13 0.220 7.19 32.68 Avg. 0.211 9.99 47.44 Std. Dev. 0.008 2.60 12.68 Min. 0.199 7.19 32.7 Max. 0.224 14.67 70.9 比較例A 爲了比較目的，使13個相同市售溴化陰離子聚苯乙烯 之經選擇市售九粒接受如實例2之相同測試步驟，除了九 粒不爲圓頂形，而且以其最長尺寸在水平位置而將九粒置 於儀器上。這些九粒係如 2005年 12月15日公告之 W02005/1 1 8245號專利所述而製造。結果歸納於表2。 -20- 200823033 表2 片號碼 片筒度’时 施加之最大負載，磅 壓碎能量，lbs/in· 1 0.126 6.00 47.62 2 0.133 6.45 48.50 3 0.131 3.56 27.18 4 0.162 4.22 26.05 5 0.170 3.26 19.18 6 0.140 3.70 26.43 7 0.162 8.74 53.95 8 0.162 7.34 45.31 9 0.168 4.37 26.01 10 0.183 5.33 29.13 11 0.195 5.41 27.74 12 0.185 5.48 29.62 13 0.274 16.23 59.23 Avg. 0.169 6.16 35.84 Std. Dev. 0.038 3.41 13.06 Min. 0.126 3.26 19.2 Max. 0.274 16.23 59.2 在說明書或申請專利範圍中任何處以化學名稱或化學 式指稱之組分’不論單數或複數，係指其接觸以化學名稱 或化學式指稱之其他物質（例如其他組分、溶劑等）前。 其與所得混合物或溶液中（若）發生何種化學變化、轉變 及/或反應均無關，因爲此變化、轉變及/或反應爲指定組分 在依照本發明之條件下聚集之自然結果。因此組分係指因 實行所需操作或形成所需組成物而聚集之成分。又即使以 下之申請專利範圍可能以現有意義（「包括」、「爲」）指稱 物質、組分及/或成分，其係指稱恰在依照本發明最先接觸 -21- 200823033 、摻合或混合一或多種其他物質、組分及/或成分前存在之 物質、組分或成分。因此如果依照此揭示或化學家熟知之 技藝進行，則物質、組分或成分在接觸、摻合或混合操作 期間可能經化學反應或轉變而失去其原始身分無實質關係 〇 本說明書任何處指稱之各專利或公告在此全部倂入此 揭示作爲參考，如同在此完全敘述。 本發明在其實務上易於大幅變動。因此以上之說明不 意圖將本發明限制（而且不應視爲限制）於以上提出之特 定例示。 【圖式簡單說明】 ffnr 無〇 【主要元件符號說明】 無0 -22-

Claims (1)

1. 200823033 十、申請專利範圍： 1. 一種製備未經攙混溴化陰離子苯乙烯聚合物之顆粒或片 之方法，此方法包括由鄰近經冷卻穿越平面構件之歧管 或噴嘴的至少一個孔口形成向下定向塞流，該平面構件 對冷卻液體爲不透性且具有上與下表面，藉此孔口之下 部與該上表面間有一間隙，使得至少一部分熔化之未經 攙混溴化陰離子苯乙烯聚合物之塞子（i)橋接該間隙且在 該平面構件之上表面上形成分離之個別顆粒或片，或（ii) 自孔口下部自由地落下及落在該平面構件之上表面上且 在該平面構件之上表面上形成個別顆粒或片，該穿越平 面構件係藉冷卻液體之霧氣或噴灑接觸該平面構件之下 表面而冷卻。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該穿越平面構件爲 循環帶對冷卻液體爲不透性。 3. 如申請專利範菌第2項之方法，其中該循環帶爲鋼帶。 4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中至少一部分該熔化 之未經攙混溴化陰離子苯乙烯聚合物之塞子橋接該間隙 且在該平面構件之上表面上形成分離之個別顆粒或片。 5. 如申請專利範圍第1項之方法，其中至少一部分該熔化 之未經攙混溴化陰離子苯乙烯聚合物之塞子自孔口下部 自由地落下及落在平面構件之上表面上，而且在平面構 件之上表面上形成個別顆粒或片。 6. 如申請專利範圍第1項之方法，其中（a)至少一部分該熔 化之未經攙混溴化陰離子苯乙烯聚合物之塞子橋接該間 隙且在該平面構件之上表面上形成分離之個別顆粒或片 -23- 200823033 ;或其中（b)至少一部分該熔化之未經攙混溴化陰離子苯 乙烯聚合物之塞子自孔口下部自由地落下及落在該平面 構件之上表面上，而且在平面構件之上表面上形成個別 顆粒或片；（a)及（b)係以交錯或隨機方式發生。 7 ·如申請專利範圍第1至6項中任一項之方法，其中該冷 卻液體之霧氣或噴灑爲冷卻水之霧氣或噴灑。 8.如申請專利範圍第7項之方法，其中該冷卻水之霧氣或 噴灑係施加至該平面構件之下表面，其在其中分離之個 ^ ： 別顆粒或片形成於該平面構件之上表面上的區域下方。 9 · 一種未經攙混溴化陰離子苯乙烯聚合物之固化顆粒或片 ，其係具有（i)至少約50重量％之溴含量，（ii)至少0.2吋 之平均粒子長度，及每吋至少40磅之平均壓碎強度。 10.如申請專利範圍第9項之固化顆粒或片，其中該溴含量 爲至少約60重量％。 1 1.如申請專利範圍第9項之固化顆粒或片，其中該溴含量 爲約67至約71重量％之範圍。 ^ 12.如申請專利範圍第9項之固化顆粒或片，其中該平均壓 碎強度爲每吋至少45磅。 1 3 .如申請專利範圍第1 0項之固化顆粒或片，其中該平均 壓碎強度爲每吋至少45磅。 14.如申請專利範圍第11項之固化顆粒或片，其中該平均 壓碎強度爲每吋至少45磅。 1 5 .如申請專利範圍第9至1 4項中任一項之固化顆粒或片 ，其中該固化顆粒或片具有大致圓頂形組態。 -24- 200823033 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無 -4-