TW200533510A

TW200533510A - Stretched cellulose ester film, hard coat film, antireflection film, optical compensation film, and polarizing plate and display device using them

Info

Publication number: TW200533510A
Application number: TW93138991A
Authority: TW
Inventors: Takahiro Takagi
Original assignee: Konica Minolta Opto Inc
Priority date: 2003-12-24
Filing date: 2004-12-15
Publication date: 2005-10-16
Also published as: WO2005061595A1; KR101142628B1; US20060182901A1; JP5038625B2; TWI367160B; CN1867620A; CN100497448C; US7635506B2; JPWO2005061595A1; KR20060108613A

Description

200533510 (1) 九、發明說明【發明所屬之技術領域】本發明係提供，關於拉伸纖維素酯薄膜，硬塗覆薄膜，防止反射薄膜及光學補償薄膜，以及使用其之偏光板及顯示裝置，更詳言之係提供~種，生產中之斷裂難以產生，且在長期間保管或輸送之際黏貼故障或凹陷故障難以產生，進而係提供尺寸安定性，平面性亦優異之拉伸纖維素酯薄 P 膜，硬塗覆薄膜，防止反射薄膜及光學補償薄膜以及使用 Φ 其之偏光板及顯示裝置。【先前技術】近年來，隨著筆記型電腦，攜帶電話等全彩化或顯示器之高精細化等可賦與防止反射機能，帶電防止機能等機能之光學薄膜爲所期望。在目前，爲改善可見度，被要求在表面可賦與防止反射性，防污性等，例如，可開發出在 | 纖維素酯薄膜上，直接或透過其他層而具有金屬氧化物等 φ 機能層之光學薄k。又，爲使顯示裝置薄型化，故使用薄膜之膜厚日益薄形化爲所期望，或，爲了大畫面化，光學薄膜之寬度變廣亦爲所求。尤其是大畫面中平面性優異之光學薄膜爲所期望，但在習知光學薄膜尤其是寬幅，於薄膜無法獲得平面性優異者，又關於尺寸安定性在寬廣面積並無法獲得充分之物。一般在纖維素酯薄膜，通常，可含有稱爲可塑劑或紫外線吸收劑之添加劑。該等添加劑，係爲改善纖維素酯薄 -4 - (2) (2)

200533510 膜之加工性或透濕性而添加者。但是，另-有該等添加劑，會有各種塗布層設於纖維素之塗布性惡化之問題產生。尤其是，該等之添加劑拉漏（bleed on 會使物性變化，而會有未加工之纖維素酯褒惡化之問題產生。進而，纖維素酯薄膜吸收水分，會有媵題。尤其是，在寬幅輥薄膜中在薄膜5 (knurling )加工之情形，會因吸濕所致膨產生延伸或鬆弛（sagging )，因此在薄膜筋，彎折，皺紋等。此問題，尤其是在薄著，而被要求改善。爲使該等改善，在可塑劑或紫外線吸啦中，在薄膜之厚度方向爲具有分布則使用另型纖維素酯薄膜被揭示（可參照例如，專利又，揭示有改變可塑劑之種類或，使含有 (可參照例如，專利文獻5〜8)，其均爲寬帽薄膜則效果被限定，使得尺寸安定性或平g 充分爲現狀。相對於此，則有含有聚酯或者聚酯醚，定性之方法被提案（可參照例如，專利文獻但是’在專利文獻9，1 0所揭示之纖雜期間之保管中會有易於產生黏貼之問題爲自在被捲繞成輥狀之狀態若被置於高溫高濕 •方面，由於含 ;酯薄膜上之際〇或，因揮發 :膜保存安定性 :張或收縮之問畚部實施滾花 0 張，而在薄膜會造成凹凸或膜之薄膜爲顯劑之含有方法流塑法之層合文獻 1〜4)。複數種之方法 φ :，而在薄膜之性之改善並不來改善尺寸安 9 ， 10)° 素酯薄膜在長明。尤其是，境，則易於產 - 5- 200533510 (3) 生黏貼故障爲可判明。習知並無這樣的問題，但是，在以船舶輸送至海外之情形，由於長期間暴露於嚴苛的高溫多濕環境，進而其改善則逐漸被期望。又，在長期間之輸送中會有捲取之形狀產生凹陷變形，其改善爲所期望。

又，因可控制光學特性或物性，故可比習知更高拉伸倍率來拉伸則被期望，進而爲使生產性增加，則製膜速度之增加亦爲所求。因此，製膜中之薄膜易造成斷裂，其改 φ 善則爲所期望。

[專利文獻1]日本特開平8-207210號公報 [專利文獻2]日本特開200卜131301號公報 [專利文獻3]日本特開2001-151902號公報 [專利文獻4]日本特開2002-90544號公報 [專利文獻5]日本特開平5-5047號公報 [專利文獻6]日本特開平^^24445號公報 [專利文獻7]日本特開平11-246704號公報 φ [專利文獻8]日本特開2001-247717號公報 [專利文獻9]日本特開2002-22956號公報 [專利文獻10]日本特開2002-120244號公報【發明內容】發明之揭示本發明之目的’係提供生產中斷裂難以產生，且長期間保管或輸送之際難以產生黏貼故障或凹陷故障，進而尺寸安定性’平面性優異之拉伸纖維素酯薄膜，硬塗覆薄 -6- 200533510 (4) 膜，防止反射薄膜及光學補償薄膜以及使用其之偏光板及顯示裝置。爲達成上述目的，（1 )本發明之一實施例，係在含有可塑劑之拉伸纖維素酯薄膜中，該可塑劑之至少一種係下述一般式（1)所示芳香族末端酯系可塑劑，且該拉伸纖維素酯薄膜，總醯基取代度 2.4〜2.9，數平均分子量 (Mn)80000〜200000，重量平均分子量（Mw)/數平均分子量 φ (Mn)之値具有丨.4〜3.0纖維素酯爲其特徵之拉伸纖維素酯薄膜。

一般式（I)B-(G-A)n-G-B (式中，B係苯單羧酸殘基，〇係碳數2〜1 2之烷撐二醇殘基或碳數4〜12之氧烷撐二醇殘基，a表示碳數4 〜12之烷撐基二羧酸殘基，又n表示〇以上之整數。） (2)本發明中，前述一般式⑴所示芳香族末端酯系可塑劑之酸値在0.5 m gKOH/g以下爲其特徵之前述（1)記載之拉伸纖維素酯薄膜。 (3 )本發明中，作爲前述可塑劑，進而含有多價醇酯系可塑劑爲其特徵之前述（1)或（2)記載之拉伸纖維素酯薄膜。 (4)本發明中，含有二苯基酮系紫外線吸收劑或三嗪系紫外線吸收劑爲其特徵之前述〇)〜（3 )中任一項記載之拉伸纖維素酯薄膜。 200533510 (5) (5)本發明中，係含有反應性金屬化合物之縮聚物爲其特徵之前述（1 )〜（4)中任一項記載之拉伸纖維素酯薄膜。 (6 )本發明中，前述拉伸纖維素酯薄膜之膜厚係1 〇〜 7 0μπι爲其特徵之前述（1)〜（5)任一項記載之拉伸纖維素酯薄膜。

(7)本發明中，前述拉伸纖維素酯薄膜之寬係1.4m〜 4m之範圍爲其特徵之前述（1)〜（6)中任一項記載之拉伸纖維素酯薄膜。 (8) 又本發明之一實施例係，前述（1)〜（7)中任一項記載之拉伸纖維素酯薄膜上設置活性線硬化樹脂層爲其特徵之硬塗覆薄膜。 (9) 又本發明之一實施例，係在前述（8)記載之硬塗覆薄膜上設置防止反射層爲其特徵之防止反射薄膜。 (1 0)又本發明之一實施例，係前述（1 )〜（7 )中任一項記載之拉伸纖維素酯薄膜，於以下述式定義之R〇爲23

°C，5 5%RH 之條件下爲 20 〜3 0 0nm，Rt 爲 23°C，55%RH 之條件下爲70〜4〇0 n m爲其特徵之光學補償薄膜。 R〇=(Nx-Ny)xd

Rt = ((Nx + Ny)/2-Nz)xd (式中，Nx，Ny，Nz表示各自折射率橢圓體之主軸 X，y，z方向之折射率’且，Nx，Ny表示薄膜面內方向冬 200533510 (6) 之折射率，N z表示薄膜厚度方向之折射率。又，N x > Ny，d表示薄膜之厚度（nm)。） (1 1)又本發明之一實施例，係具有前述（9)記載之防止反射薄膜或前述（1 0)記載之光學補償薄膜爲其特徵之偏光板。 (12)又本發明之一實施例，係將前述（9)記載之防止反射薄膜設於表面爲其特徵之顯示裝置。 φ (1 3 )又本發明之一實施例，係前述（1 1)記載之具有偏光板爲其特徵之顯示裝置。實施發明之最佳型態以下關於實施本發明之最佳型態之詳細說明，但，本發明並非限定於該等。本發明之拉伸纖維素酯薄膜（以下，單稱爲纖維素酯薄膜。）係在含有可塑劑之拉伸纖維素酯薄膜中，該可塑劑之至少一種爲下述一般式（1 )所示芳香族末端酯系可塑劑，且該拉伸纖維素酯薄膜，總醯基取代度2.4〜2.9 ,數平均分子量（Mn)80000〜200000，重量平均分子量（Mw)/數平均分子量（Μη)之値具有1.4〜3.0之纖維素酯爲其特徵者。 (式中，B係苯單羧酸殘基，G係碳數2〜I 2之院撐 200533510 (7) 二醇殘基或碳數4〜12之氧烷撐二醇殘基，A表示碳數4 〜12之烷撐基二羧酸殘基，或η表示0以上之整數。）

習知之纖維素酯薄膜所使用之可塑劑因易於拉漏 (b 1 e e d 〇 u t )，爲調整纖維素酯薄膜之透濕性則使之含有必要量時，在薄膜之製造時或保管時會有可塑劑脫落，薄膜之尺寸安定性或平面性劣化之現象，但與本發明有關之可塑劑即使多量添加亦無見到此種現象，而可作爲優異透濕調整劑來作用。而且發現在具有特定物性之纖維素酯之組合中進而可提高其效果，因而完成本發明。再者，同時亦發現在上述一般式（I)所示芳香族末端酯系可塑劑之酸値爲〇.5mgKOH/g以下之情形，在提高本發明之效果上可更爲恰當。以下，詳細說明本發明。與本發明有關之纖維素酯之重量平均分子量（Mw)與數平均分子量（Mm)之比 Mw/Mn之値爲，1.4〜3.0。另外，在本發明中’纖維素醋薄膜，材料係，可含有 Mw/Mn之値爲1.4〜3.0之纖維素酯，而偏光板用保護薄膜所含之纖維素酯（較佳爲纖維素三乙酸酯或纖維素乙酸酯丙酸酯）全體之Mw/Mn之値在1.4〜3.0之範圍更佳。在纖維素酯之合成過程不足1 . 4爲困難，而藉由凝膠過濾等予以劃分下而可獲得分子量一致纖維素酯。但是此方法成本會顯著增加。又，超過3 · 0時因平面性之維持效果會降低故不佳。另外，進而較佳爲].7〜2.2。 -10- 200533510 (8) 又’纖維素醋之數平均分子量（Μη)以80000〜200000 爲必要。纖維素酯之分子量大，分子量分布少時，在塗布活性線硬化樹脂層之際，吾人推測所添加之可塑劑或紫外線吸收劑則難以溶出。吾人推測此效果在藉由拉伸使纖維素酯分子在面內方向定向會更加顯著。吾人認爲纖維素酯之總醯基取代度在2.4〜2.9之範圍爲必要，可以適度比率使 • 未取代之經基殘留於纖維素主鏈，此亦可藉由氫結合等而有助於防止可塑劑或紫外線吸收劑之溶出。〈纖維素酯〉本發明所使用纖維素酯之分子量，可使用數平均分子量（Μη)80000 〜200000 之物。以 100000 〜200000 之物更佳，150000〜200000 特佳。本發明所使用之纖維素酯，重量平均分子量（Mw)與數平均分子量（Μ η)之比，M w / Μ η係，如前述般之].4〜 3.0，較佳爲1.7〜2.2之範圍。纖維素酯之平均分子量及分子量分布，係使用高速液體色譜法而以周知之方法測定。並使用此來算出數平均分子量，重量平均分子量，而可計算其比（Mw/Mn)。測定條件係如以下。溶劑：二氯甲烷柱：Shodex K806，K805，K803G(使昭和電工公司製連接3個使用） -11 - 200533510 Ο) 柱溫度：2 5 °C 試料濃度：〇. 1質量％檢測器：RI Model 5 04 (GL Science 公司製）幫浦：L6000(日立製作所公司製）流量：1 . 0 m 1 / m i η

校正曲線：使用標準聚苯乙烯STK standard聚苯乙烯（Tosoh公司製）Mw=l〇〇〇〇〇〇〜500爲止之13樣本之校正曲線。1 3樣本，以大致等間隔得到爲佳。本發明所使用之纖維素酯係，碳數2〜22左右之脂肪族殘酸醋或芳香族羧酸酯或脂肪族羧酸酯與芳香族羧酸酯之混合酯可恰當的使用，尤以纖維素之低級脂肪酸酯爲佳。纖維素之低級脂肪酸酯中低級脂肪酸係指碳原子數6 以下之脂肪酸之意。具體言之，可使用纖維素乙酸酯，纖維素丙酸酯’纖維素丁酸酯，纖維素乙酸酯苯二甲酸酯等或’曰本特開平10-45804號，同8-231761號，美國專利第2 ’ 3 1 9 5 0 5 2號等所記載般之纖維素乙酸酯丙酸酯，纖維素乙酸酯丁酸酯等之混合脂肪酸酯.在上述記載中，尤其可恰當的使用。纖維素之低級脂肪酸酯係，纖維素三乙酸酯，纖維素乙I肖曰丙酸酯。該等纖維素酯可混合使用。在纖維素三乙酸酯之情形，總醯基取代度（乙醯基取代度）自2 · 6至2.9者可恰當使用。纖維素三乙酸酯以外之較佳纖維素酯，可有使碳原子數2〜2 2之醯基作爲取代基者，使乙醯基之取代度作爲 -12 - 200533510 (10) x，使碳原子數3〜22之醯基之取代度作爲γ時，可同時滿足下述式（I)及（II)之纖維素酯。式⑴ 2.4 $ Χ + γ $ 29 式（II)〇S XS 2.5 其中以1·9$ 2.5，0.1 ^ 0.9之纖維素乙酸酯丙酸酯（總醯基取代度=χ + γ)爲佳。不以醯基取代之部分通常係以經基存在。該等可以周知方法合成。

該等酿基取代度，可準照AS TM-D 8 1 7-96規定之方法予以測定。纖維素酯係以綿花絨（linter )，木材紙漿，洋麻 (kenaf)等爲原料合成之纖維素酯予以單獨或混合使用。尤其是綿花絨（以下，單稱爲絨），而以自木材紙漿合成之纖維素酯予以單獨或混合使用爲佳。又’自該等所得之纖維素酯可以各自任意比率混合使用.該等纖維素酯，在使纖維素原料係醯基化劑爲酸酐（無水乙酸，無水丙酸，無水丁酸）情形，則使用如乙酸般之有機酸或二氯甲烷等有機溶劑，使用硫酸般之質子性觸媒，依照常法予以反應而可獲得。在乙醯纖維素之情形，若要提升乙醯化率，則有必要延長乙醯化反應之時間。但，反應時間若採用太長，則分解會同時進行，會產生聚合物鏈之切斷或乙醯基之分解等，而導致不佳之結果。因此，爲提高乙醯化度，使分解抑制於某一程度則反應時間有必要設定於某範圍。以反應時間規定者反應條件爲多樣，而會使反應裝置或設備其他 -13- 200533510 (11) 之條件大幅改變並非適切。隨著聚合物分解之進行，分子量分布則變廣，在纖維素酯之情形，分解之程度則可以通常所用重量平均分子量（Mw) /數平均分子量（Mn)之値來規定。亦即在纖維素三乙酸酯之乙醯化過程，若過長分解則不會過度進行，且在乙醯化要進行充分時間乙醯化反應之反應程度之一指標所使用重量平均分子量（Mw) /數平均分子量（Μη)之値則可採用。

纖維素酯之製造法之一例係如以下所示，作爲纖維素原料將綿化絨100質量份予以壓碎（crushing)，添加40 質量份之乙酸，在3 6 °C進行2 0分前處理活性化。其後，添加硫酸8質量份，無水乙酸260質量份，乙酸350質量份，在3 6 °C進行1 2 0分酯化。以2 4 %乙酸鎂水溶液1 1質量份中和後，在6 3 °C進行3 5分皂化老化，而獲得乙醯纖維素。對此使用1 〇倍乙酸水溶液（乙酸：水=1 : 1 (質量比）），在室溫進行160分攪持後，予以過濾，乾燥獲得乙醯取代度 2.75之精製乙醯纖維素。此乙醯纖維素係 Mn92,000，Mw】56,000，Mw/Mn爲1.7。同樣地纖維素酯之酯化條件（溫度，時間，攪拌），可藉由調整水解條件來合成取代度，Mw/Mn比不同之纖維素酯。另外，所合成之纖維素酯，係予以精製將低分子量成分除去，將未乙醯化或低乙醯化度之成分過濾除去亦可良好的進行。又，在混酸纖維素酯之情形，可以日本特開平]〇-4 5 8 0 4號公報記載之方法予以反應而獲得。醯基取代度之 -14 - 200533510 (12) 測定方法可準照ASTM-D 81 7-96之規定來測定。又，纖維素酯，會因纖維素酯中之微量金屬成分而受到影響。吾人認爲該等與製造步驟所使用之水有關係，但，可成爲不溶性之核般之成分則以少者爲佳，鐵，鈣，鎂等之金屬離子，因會與有含有有機之酸性基之可能性之聚合物分解物等形成鹽而有形成不溶物之情形，故以少者爲佳。關於鐵（Fe)成分，則以lppm以下爲佳。關於鈣（Ca) φ 成分，則因地下水或河川之水等多量含有，若此等爲多則 H 會成爲硬水’即使作爲飮料水亦不適當，但，殘酸或楓酸等酸性成分與，或多量配位基與配位化合物，亦即，可容易形成錯合物，並形成來自多量不溶鈣之渣滓（scum不溶性沈澱，混濁）。鈣（Ca)成分爲60ppm以下，較佳爲〇〜3〇ρρηι。關於鎂（Mg)成分，若仍然過多時因會產生不溶成分，故以0〜70ppm爲佳，尤以〇〜20Ppm爲佳。鐵（Fe)分之 Φ 含量，鈣（Ca)分含量，鎂（Mg)分含量等之金屬成分，將絕泰乾（absulute dry )纖維素酯以微消化（micr〇digest )濕式分肖牛裝置（硫硝酸分解）’以驗溶融進行前處理後，使用 ICP-AES(誘導結合電漿發光分光分析裝置）來進行分析而可求得。〈可塑劑〉與本發明有關之可塑劑之至少〜種，係以下述一般式 (1)所示之芳香族末端酯系可塑劑爲其特徵者。 -15- 200533510 (13) (式中，B係苯單羧酸殘基，G係碳數2〜12之烷撐二醇殘基或碳數4〜12之氧烷撐二醇殘基，A表示碳數4 〜12之烷撐基二羧酸殘基，又m表示0以上之整數。）

一般式（I)中，B所示之苯單羧酸殘基與G所示之烷撐二醇殘基或氧烷撐二醇殘基，A所示之烷撐基二羧酸殘基所構成者，可由與通常聚酯系可塑劑同樣之反應得到。本發明所使用之芳香族末端酯之苯單羧酸成分方面，可在苯環部分具有取代基，例如，苯甲酸，對甲基苯甲酸，對三級丁基苯甲酸，鄰苯乙酸，間苯乙酸，對苯乙酸，二甲基苯甲酸，乙基苯甲酸，規定（normal)丙基苯甲酸，胺苯甲酸，乙醯氧基苯甲酸等，該等，可以各自丨種或2種以上之混合物來使用。本發明之芳香族末端酯之碳數2〜1 2之烷撑二醇成分方面，有乙烯乙二醇，1，2 -丙烯丙二_，1，3_丙稀丙二醇，1，2-丁烷二醇，1，3-丁烷二醇，2-甲基1，3-丙院二醇，1，4 - 丁烷二醇，1，5 ·五戊烷二醇，2，2 -二甲基-1，3 -丙烷二醇（新戊基二醇），2，2 -二乙基3 _丙院二醇（3，3-二羥甲基五戊烷），2-間丁基乙基q，3丙院二醇（3，3·二羥甲基庚烷），3-甲基戊烷二醇1，己二醇，2，2，4 -三甲基1，3 -五戊院=醇，2 -乙基1, 3-己二醇’ 2 -甲基]，8 -辛二醇，1，9 -壬二醇，1，] 〇 ·癸二 -16- 200533510 (14) 醇，1，1 2 -十八烷二醇等，該等二醇，可以1種或2種以上之混合物使用。又，本發明之芳香族末端酯之碳數4〜12之氧烷撐二醇成分方面，有例如，二乙烯乙二醇，三乙烯乙二醇，四乙烯乙二醇，二丙烯丙二醇，三丙烯丙二醇等，該等二醇，可以1種或2種以上之混合物使用。本發明之芳香族末端酯之碳數4〜12之烷撐基二羧酸成分方面，有例如，琥珀酸，順丁烯二酸，反式丁烯二酸，戊二酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，十二烷二羧酸等，該等可各自以1種或2種以上之混合物使用。本發明所使用之芳香族末端酯，數平均分子量，較佳爲250〜2000，進而較佳爲3〇〇〜1500之範圍爲恰當。又，其酸値，在0.5mgKOH/g以不，羥基價在25mgK〇H/g 以下’進而較佳爲酸値〇.3mgKOH/g以下，羥基價 1 5 m g Κ Ο H / g以下者爲恰當。〈方香族末端酯之酸値，淫基價〉酸値係指，爲中和試料]g中所含之酸（存在於分子末端之羧基則要的氫氧化鉀毫克數之s。㈣及羥基價係準照J I S Κ 0 〇 7 0來測定者。以下，衣不與本發明有關芳香族末端酯系可塑劑之合成例。〈樣本Ν〇.〗（芳香族末端酯樣本）〉 200533510 (15) 在反應容器，將己二酸365份（2·5莫耳），丨，2•丙烯丙二醇418份（5.5莫耳），苯甲酸610份（5莫耳）及用作觸媒之四異丙基鈦酸酯〇 . 3 〇份予以總括裝入氮氣流中在攪拌下，經過回流凝縮器使過剩丨價醇回流，同時，使酸値至2以下爲止在1 3 0〜2 5 0 °C持續加熱使生成之水予以_ 續除去。接著在2 00〜23 0 °C，100至最終在3mmHg以下之減壓下，將餾出份除去，此後過濾之以獲得具有如下性狀之方香族末端醋。粘度（25°C，mPa· s); 815 酸値；〇. 4 〈樣本No. 2(芳香族末端酯樣本）〉

除了在反應容器，使用己二酸365份（2.5莫耳），笨甲酸61〇份（5莫耳），二乙烯乙二醇583份（5.5莫耳）及觸媒係使用四異丙基鈦酸酯 0.45份以外，其他與樣本 N 0 . 1完全相同獲得具有如下性狀芳香族末端酯。

粘度（2 5 °C，m P a · s) ; 9 0 酸値；0.0 5 〈樣本NO· 3(芳香族末端酯樣本）〉除了反應容器使用己二酸3 6 5份（2.5莫耳），苯甲酸 61〇份（5莫耳），二丙烯丙二醇737份（5.5莫耳）及觸媒係使用四異丙基鈦酸酯0.4〇份以外其他與樣本No.]完全相同獲得具有如下性狀之芳香族末端酯。 -18- 200533510 (16) 粘度（2 5 °C，m P a · s) ; 1 3 4 酸値；0 · 0 3 〈樣本N o · 4 (芳香族末端醋樣本）〉在反應容器，將己二酸365份（2·5莫耳），1，2-丙_ 丙二醇418份（5.5莫耳），對甲基苯甲酸548份（4莫耳）及觸媒係使用四異丙基鈦酸酯〇 . 3 0份予以總括裝入’在氮氣流中攪拌下，經過回流凝縮器將過剩之1價醇予以@ φ 流，同時，使酸値成爲2以下爲止在1 3 0〜2 5 0 °C持續加熱將生成之水連續除去。接著在200〜2 3 0 °C，1〇〇〜最終爲3 mmHg以下之減壓下，將餾出份除去，此後予以過濾以獲得具有如下性狀之芳香族末端酯。粘度（2 5 °C，m P a · s ) ; 9 0 5 酸値；0.5 〈樣本No. 5(芳香族末端酯樣本）〉在反應容器，將己二酸365份（2.5莫耳），1，2 -丙烯丙二醇4 1 8份（5 . 5莫耳），對甲基苯甲酸6 8 5份（5莫耳）及觸媒係使用四異丙基鈦酸酯0 · 2份予以總括裝入，在氮氣流中於攪拌下，經過回流凝縮器使過剩之1價醇回流，同時，使酸値成爲2以下爲止在1 3 0〜2 5 0 t持續加熱使生成之水予以連續除去。接著在2 0 0〜2 3 0 °C，於1 〇〇〜最終爲3 m m H g以下之減壓下，將餾出份除去，此後過濾之’獲得具有如下性狀之芳香族末端酯。 -19- 200533510 (17) 粘度（25°C，mPa· s); 820 酸値；〇 · 6 〈樣本No· 6(比較聚酯樣本）〉除了在反應容器使用己二酸73 0份（5莫耳），1，

丁烷二醇441份（4.9莫耳），2 -乙基己醇169份（13莫耳）及觸媒係使用氧化二丁基錫〇·4〇份以外，其他則與實施例1完全相同獲得具有如下性狀之聚酯。粘度（25°C，mPa· s); 3000 酸値；0 · 5 3 〈樣本Νο·7(比較聚酯樣本）〉除了在反應容器使用己二酸730份（5莫耳），1, 丙烯丙二醇190份（2.5莫耳），1，3-丁烷二醇225份（2.5 莫耳），異壬醇2 1 6份（1 · 5莫耳）及觸媒係使用四異丙基鈦酸酯〇 . 1 6份以外，其他則與樣本No . 1完全相同獲得具有如下性狀之聚酯。粘度（25°C，mPa · s) ; 3 4 80 酸値；1 . 8 與本發明有關之芳香族末端酯系可塑劑之含量，以在纖維素酯薄膜中含有1〜20質量％爲佳，尤以含有3〜1 1 質量％爲佳。本發明所使用之纖維素酯薄膜，以含有上述可塑劑以 -20- 200533510 (18) 外之可塑劑爲佳。因含有2種以上之可塑劑，可使可塑劑之溶出減少。其理由尙未明瞭，但可認爲因可使每一種類之添加量減少，且與2種以上之可塑劑彼此之間及與纖維素酯之相互作用而可抑制溶出。 2種以上之可塑劑並無特別限疋’但，較佳爲可選自下述多價醇酯系可塑劑，苯二甲酸酯，檸檬酸酯，脂肪酸酯，乙醇酸酯系可塑劑，多價羧酸酯等。其中，至少一種以多價醇酯系可塑劑爲佳。多價醇酯系可塑劑係2價以上之脂肪族多價醇與單羧酸之酯所成可塑劑，在分子內具有芳香環或環烷基環爲佳。較佳爲2〜20價之脂肪族多價醇酯。本發明所使用之多價醇係如下一般式（1 )所示。般式（1) 但，R1爲η價有機基，η爲2以上之正整數，〇 Η基爲醇性，及/或苯酚性羥基。較佳之多價醇之例方面，可例舉例如以下般之物’但本發明並非限定於該等者。側金盞醇（adonito1 )，阿拉伯糖醇，乙烯乙二醇乙烯乙二醇乙烯乙二醇乙烯乙二醇，1，2-丙烷二醇，1，3-丙烷二醇’二丙烯丙二醇，三丙烯丙二醇，1 .2 - 丁烷二醇，1，3 - 丁烷二醇， 1，4 - 丁烷二醇，二丁二醇，1，2，4 - 丁烷三醇，1，5 -五 -21 - 200533510 (19) 戊烷二醇，1，6-己二醇，己三醇，半乳糖醇，甘露醇， 3 -甲基五戊院· 1，3，5 -三醇，IS ( p i n a c ο 1 )，山梨醇，三羥甲基丙烷，三羥甲基乙烷，木糖醇等。尤以，三乙烯乙二醇，四乙烯乙二醇，二丙烯丙二醇，三丙烯丙二醇，山梨醇，三羥甲基丙烷，木糖醇爲佳。本發明之多價醇酯所使用之單羧酸方面，並無特別限制，可使用周知之脂肪族單羧酸，脂環族單羧酸，芳香族單羧酸等。若使用脂環族單羧酸，芳香族單羧酸則就透濕性，保留性可提高之點爲佳。較佳之單羧酸之例方面可例舉以下般之物，而本發明並非限定於該等。脂肪族單羧酸方面，可恰當使用具有碳數1〜3 2之直鍵或側鍵之脂肪酸。碳數以1〜2 0更佳，1〜1 0特佳。若含有乙酸時則因與纖維素酯之相溶性會增大故佳，若以乙酸於其他單羧酸混合使用亦可。較佳之脂肪族單羧酸方面，可例舉乙酸，丙酸，丁酸，戊酸’己酸，庚酸，辛酸，壬酸，正癸酸，2 -乙基-己酸，十一酸，十二酸，十三酸，十四酸，十五酸，十六烷酸’十七酸，十八酸，十九酸，二十酸，二十二烷酸，二十四酸’二十六酸，二十七酸，二十八酸，三十碳烷酉久’ 一十一 ®々等之飽和脂肪酸，十一碳燃酸，油酸，山梨酸’亞油酸’亞麻酸，花生浸烯酸等之不飽和脂肪酸等。較佳之脂環族單羧酸之例方面，可例舉環五戊烷孩 -22 - 200533510 (20) 酸’環己烷羧酸，環辛烷羧酸，或該等衍生物。較佳芳香族單羧酸之例方面，可例舉苯甲酸，苯乙酸等之在本甲酸之苯環導入院基者，聯苯基殘酸，萘殘酸，四磷竣酸等之具有苯環2個以上之芳香族單羧酸，或該等衍生物。尤以苯甲酸爲佳。多價醇醋之分子量並無特別限制，以3 00〜1 5 00爲佳，3 5 0〜7 5 0更佳。分子量大者因難以揮發故佳，在與 • 透濕性，纖維素酯之相溶性之點而言以分子量小者爲佳。多價醇酯所使用之羧酸可爲〗種，亦可爲2種以上之 k合。又，在多價醇中之〇 H基，可完全酯化，亦可使一部分以OH基照樣殘留。以下，例示多價醇酯之具體化合物 -23、 200533510 (21) c4hs-异一 ο—(ch2)2—〇—(ch2)2—o—(ch2)2—o-&一 c4h9 ο ο 2 •ο-(ch2)2—o—(ch2)2-ο-(ch2)2-ο—g—/ \ o o Nc=/ (CH2)2—〇-(CH2)2—o—(ch2)2 5 6 C4Hg一C—Ο—^•CH2*~CH2~r~〇·^—C —C4H9o o CgH”一C - O—^CH2 - CH?—〇4—C~CgH*j7 〇r^ ch2_ch2—o 4 II o 8 / c-o-^ch2ch2ch2~o- K3to

9 C4H9-C-〇-^CH2CH2CH2~〇-/3 " o c 一 c4h9 II ^ y o 10 11 c8h17-c~o^ch2ch2ch2~o^--c~c8h17 o o o c-o*-^-ch2ch2ch2-o^—c—(~\ 3 II \ / 0 12 13 15 〇-|-H ch2ch—〇+- I /3 -l〇 ch3 c4h9-c-o-(- ch2ch—oV- C c4H9 0 ch3 0 csH17 - g- ch2ch—o4— I /3 C c8H17 0 ch3 0 ch2ch— I /3 r〇 ch3

一 24- 200533510 (22)

-25- 200533510 (23)

31 CH2 一。-LQ 32 Ο ch2—o-c—

CH3—CH2-C—CH2-o-c—/ \ -°-ί-〇 II \ / o ^ ch3-ch2—c~ch2 ch2- ch2 33 34

一般，在日本特開 2 0 0 2 · 2 2 9 5 6號公報，日本特開 2 002-1 2024 4號公報等所記載之聚酯，聚酯醚與本發明中較佳之多價醇酯爲同時含有時，則易於引起拉漏，而有必要使雙方之含量減少.因此可塑劑含量變少下，會有透濕性或高溫高濕環境耐性降低之問題。尤其是進而含有紫外 -26- 200533510 (24)

線吸收劑之情形，會使紫外線吸收劑易於引起拉漏，造成處理困難。相對於此，本發明之一般式（I)所示之聚· % 可塑劑，因此種問題少，故可同時含有。一般式⑴所示之芳香族末端酯系可塑劑與進g ^胃 5 ·] 前述多價醇酯系可塑劑之情形之含有比率以1 : 5 ~ * 之範圍內爲佳。乙醇酸酯系可塑劑並無特別限定，但，烷基@ — 基烷基乙醇酸酯類可恰當的使用。烷基鄰苯二酿g g s ζ · t 7 ©酸醇酸酯類方面，可例舉例如甲基鄰苯二醯基甲@ 酯，乙基鄰苯二醯基乙基乙醇酸酯，丙基鄰苯二乙醇酸酯，丁基鄰苯二醯基丁基乙醇酸酯，辛基鄰# 一 01 7 某鄰基辛基乙醇酸酯，甲基鄰苯二醯基乙基乙醇酸醋’ 苯二醯基甲基乙醇酸酯，乙基鄰苯二醯基丙基乙醇酸醋’ 丫宜7 醇甲基鄰苯二醯基丁基乙醇酸酯，乙基鄰苯二醯基7 S 酸酯，丁基鄰苯二醯基甲基乙醇酸酯，丁基鄰苯二釀基^ 基乙醇酸酯，丙基鄰苯二醯基丁基乙醇酸酯，丁基鄰本一 ^ 醯基丙基乙醇酸酯，甲基鄰苯二醯基辛基乙醇酸醋’ 鄰苯二醯基辛基乙醇酸酯，辛基鄰苯二醯基甲基乙醇^ 酯，辛基鄰苯二醯基乙基乙醇酸酯等。苯二甲酸酯系可塑劑方面，可例舉二乙基苯一甲^ 酯，二甲氧基乙基苯二甲酸酯，二ί 基苯二甲酸酯，二丁基苯二甲酸酯曱酸酯，二辛基苯二甲酸酯，二環i 己基對苯二甲酸酯等。甲酸酯，二羊二-2 -乙基己基本苯二甲酸醋，二環 -27 - 200533510 (25) 在檸檬酸酯系可塑劑方面，可例舉檸檬酸乙醯三甲酯’檸檬酸乙醯三乙酯，檸檬酸乙醯三丁酯等。脂肪酸酯系可塑劑方面，可例舉油酸丁酯，蓖麻醇酸甲基乙醯，癸二酸二丁酯等。多價羧酸酯系可塑劑亦可恰當的使用。具體言之將曰本特開 2 002-2 6 5 63 9號公報之段落號碼[0015]〜[ 0020]記載之多價羧酸酯以可塑劑之一種添加爲佳。 φ 磷酸酯系可塑劑方面，可例舉三苯基磷酸酯，三甲酚 φ (ere syl )磷酸酯，甲酚二苯基磷酸酯，辛基二苯基磷酸酯，二苯基聯苯基磷酸酯，三辛基磷酸酯，三丁基磷酸酯等，但，該等之磷酸酯系可塑劑在構成本發明之纖維素酯薄膜中以實質上不含有爲佳。所謂實質上不含有，係含量不足1質量％，較佳爲不足〇.1質量％，以完全不含有特佳。磷酸酯系可塑劑若不足1質量％時在形成活性線硬化樹脂層之際會使基材難以變形故佳。 φ 纖維素酯薄膜中之可塑劑之總含量，相對於固形成分 · 總量，以5〜2 0質量％爲佳，以6〜1 6質量％更佳’特佳爲8〜1 3質量％。又，2種之可塑劑之含量以各自至少爲 1質量％以上爲佳，更佳爲各自含有2質量％以上者。多價醇酯系可塑劑以含有1〜1 2質量％爲佳’尤以含有3〜1 1質量％爲佳。若過少則可確認平面性之劣化’若過多則易於拉漏。〈紫外線吸收劑〉 -28- 200533510 (26) 與本發明有關之纖維素酯薄膜以含有紫外線吸收劑爲佳。紫外線吸收劑係吸收40〇nm以下之紫外線，而以提高耐久性爲目的，尤以波長3 7 0 nm之透過率以1 〇 %以下爲佳，再佳爲5%以下，更佳爲2%以下。本發明所使用之紫外線吸收劑並無特別限定，但，可例舉例如氧二苯基酮系化合物，苯并三唑系化合物，水楊酸酯系化合物，二苯基酮系化合物，氰丙烯酸酯系化合物’三嗪系化合物，鎳錯鹽系化合物，無機粉體等。例如，有5-氯-2，5-二-二級丁基-2-羥基苯基）· 2H-苯并三唑，（2-2H-苯并三唑-2-基）-6-(直鏈及側鏈十二基）-4 -甲基苯酚，2 -羥基- I苄基氧二苯基酮，2，4_亨基氧一本基酮等，又，亦有 Tinuvin 109，Tinuvin 171， Tinuvin 234，T i n u v i η 326，Tinuvin 327，T i n u v i n 328 等之 Tinuvin 類，該等均可恰當的使用千葉特用化學品公司製之巾售品。例如’苯并三唑系紫外線吸收劑方面可使用下述一般式（A)所示之化合物。般式（A )

Ri 式中，R]，R2，R3，r4及r5可爲相同或相異，表示氫原子，鹵原子，硝基硝基，羥基，烷基，鏈烯基，芳 -29- 200533510 (27) 基，院氧基，醯基氧基，芳基氧基，院基硫基，芳基硫基，單或二院基胺基，醯基胺基或5〜6圓環之雜環基，尺4與R5可閉環形成5〜6圓環之碳環。又’上述記載之該等基，可具有任意之取代基。以下例舉與本發明有關之紫外線吸收劑之具體例，本發明並不限定於該等。 UV-1 : 2-(2’-羥基-5’-甲基苯基）苯并三唑 _ UV-2 : 2-(2’-羥基-3’，5’-二‘三級丁基苯基）苯并三唑 _ UV-3 : 2-(2’-羥基- 3’-三級丁基·5，_甲基苯基）苯并三唑 UV_4: 2-(2-羥基·3，，二-三級丁基苯基）·5-氯苯并三哇 UV-5: 2-(2’ -羥基-3’“3”，4”，5”，6Μ -四氫鄰苯二甲遞亞胺甲基）-5’-甲基苯基）苯并三哇uv-6: 2，2 -亞甲基雙（4-(1，1 , 3，3-四甲基丁基）·6_(2Η_苯并三唑基）苯酚） φ UV-7: 2-(2’ -羥基- 3’ -三級丁基_5，·甲基苯基）·5•氯苯 φ 并三唑 UV-8 : 2-(2Η-苯并三唑-2-基）-6_(直鏈及側鏈十二基）_ 4-甲基苯酚（TINUVIN 171，Ciba公司製） UV-9 :辛基-3·〔 3-三級丁基·4·羥基κ氯-2H_苯并二卩坐-2基）本基〕丙酸醋與2 -乙基己基三級丁基_4· 經基-5-(5-氯-2H-苯并三哗1基）苯基〕丙酸酯之混合物 (TINUVIN 1 09，Ciba 製）進而’在本發明可恰當的使用紫外線吸收劑，係二苯 -30 - 200533510 (28) 基酮系紫外線吸收劑或三嗪系紫外線吸收劑，特佳爲三嗪系紫外線吸收劑。一本基酮系糸外線吸收劑方面下述一般式（B)所示之化合物可恰當使用。一般式（B)

OH (Y)m

式中，Y表示氫原子，鹵原子或烷基，鏈烯基，烷氧基，及苯基，該等之烷基，鏈烯基及苯基可具有取代基。 Α表示氫原子，烷基，鏈烯基，苯基，環烷基，烷基羰基，烷基磺醯基或- C0(NH)mD基，D表示烷基，鏈烯基或可具有取代基之苯基。m及η表示1或2。上述中，烷基方面，表示例如，碳數24爲止之直鏈或分支之脂肪族基，烷氧基方面表示例如，碳數1 8爲止之烷氧基，鏈烯基方面例如，碳數1 6爲止之鏈烯基以烯丙基，2 -丁烯基等表示。又，對烷基，鏈烯基，苯基之取代基方面可例舉鹵原子，例如，氯原子，溴原子，氟原子等，羥基，苯基（在此苯基可以烷基或鹵原子等取代）等。以下表示一般式（Β)所示之二苯基酮系化合物之具體例，但，本發明並無限定於該等。 UV-10 : 2，4 -二羥基二苯基酮 U V - ] 1 : 2，2 ’ -二羥基-4 -甲氧基二苯基酮 - 31 - 200533510 (29) UH2: 2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯基酮 UV_13 :雙（2_甲氧基—心羥基—5_苯醯基苯基甲院）又，本發明之光學薄膜之紫外線吸收劑係，可恰當使用具有1，3，5-三嗪環之化合物。具有1，3，5 -三嗪環之化合物，其中以，下述一般式（C)所示之化合物爲佳。

一般式（C) R3

一般式（C )中’ X 1係，單鍵，-N R 4 -，- 〇 -或-s - ; X2係單鍵，-NRs· ’ -或-S- ; X3 係單鍵，-NR6-，-〇 -或-S-; R】，R2及R3係烷基，鏈烯基，芳基或雜環基；而且， r4，R5及 R6係’氫原子’院基’鏈綠基’芳基或雜環基。一般式（C)所示之化合物係，三聚氰胺化合物特佳。在三聚氰胺化合物，~般式（C)中，X]，X2及X3 係，各自，-NR4-，-NR”及-NR6-，或，X】，X2及X3爲單鍵，旦，R1，R2及R3爲在氮原子具有遊離原子價之雜環基。 -xLr1，及- ，可爲相同的取代基爲佳。 R1，R2及R3以芳基特佳。R4，R5及R6以，氫原子特佳。 -32- 200533510 (30) 上述烷基，與環狀烷基比較以鏈狀烷基者爲佳。與具有分支鏈狀烷基比較，以直鏈狀烷基者爲佳。烷基之碳原子數，以1〜30爲佳，1〜20較佳，1〜 1 〇更佳，爲1〜8進而更佳，1〜6最佳。烷基可具有取代基。

取代基之具體例方面，可例舉例如鹵原子，烷氧基 (例如甲氧基，乙氧基，環氧基乙基氧等之各基）及醯基氧基（例如，丙烯醯基氧，甲基丙烯醯基氧）等。上述鏈烧基，與環狀鏈烯基比較以鏈狀鏈烯基者爲佳。與具有分支之鏈狀鏈烯基比較，以直鏈狀鏈烯基者爲佳。鏈烯基之碳原子數，以2〜30爲佳，2〜20較佳，以2〜10更佳，以 2〜8進而更佳，以2〜6最佳。鏈烯基，可具有取代基。取代基之具體例方面，可例舉鹵原子，烷氧基（例如，甲氧基，乙氧基，環氧基乙基氧等各基）或醯基氧基 (例如，丙烯醯基氧，甲基丙烯醯基氧等各基）。

上述芳基，以苯基或萘基爲佳，苯基特佳。芳基可具有取代基。取代基之具體例方面，例如，可含有鹵原子，羥基’ 氰基，硝基，羧基，烷基，鏈烯基，芳基，烷氧基，鏈烯氧基，芳基氧基5醯基氧基，烷氧基羰基，鏈烯氧羰基’ 芳基氧羰基，氨磺醯，烷基取代氨磺醯基，鏈烯取代氨_ 醯基，芳基取代氨磺醯基，颯醯胺基，氨基甲醯，烷基取代氨基甲醯基基，鏈烯取代氨基甲醯基，芳基取代氨基甲醯基，醯胺基，烷基硫基，鏈烯硫基，芳基硫基及醯基° -33 - 200533510 (31) 上述烷基，與前述烷基同義。烷氧基，醯基氧基，烷氧基羰基，烷基取代氨磺醯基，颯醯胺基，烷基取代氨基甲醯基，醯胺基，烷基硫基與醯基之烷基部分，亦與前述烷基同義。上述鏈烯基，與前述鏈烯基同義。

鏈烯氧基，醯基氧基，鏈烯氧羰基，鏈烯取代氨磺醯基，颯醯胺基，鏈烯取代氨基甲醯基，醯胺基，鏈烯硫基及醯基之鏈烯部分，亦與前述鏈烯基同義。 ^ 上述芳基之具體例方面，可例舉例如，苯基，α -萘基，/3-萘基，4_甲氧基苯基，3，4-二乙氧基苯基，4-辛基氧苯基或4_十二基氧苯基等各基。芳基氧基，醯基氧基，芳基氧羰基，芳基取代氨磺醯基，颯醯胺基，芳基取代氨基甲醯基，醯胺基，芳基硫基及醯基部分之例，與上述芳基同義。 X】，X2或X3在_NR…或·弘情形之雜環基，以具有芳香族性爲佳。具有芳香族性雜環基中之雜環方面，一般爲不飽和雜環’較佳爲具有最多雙鍵之雜環。雜環以5圓環，6圓環或7圓環爲佳，5圓環或6圓環更佳，6圓環最佳。雜環中之雜原子，以1^，8或〇等之各原子爲佳，N 原子特佳。具有芳香族性之雜環方面，以毗啶環（雜環基方面，例如’ 2 -啦D定基或4 -吡啶基等各基）爲特佳。雜環基，可具有取代基。雑環基之取代基之例，與上述芳基部分取代 -34 - 200533510 (32) 基之例同樣。 X】，X2或X3爲單鍵情形之雜環基’以在氮原子具有遊離原子價之雜環基爲佳。在氮原子具有遊離原子價之雜環基，以5圓環，6圓環或7圓環爲佳，以5圓環或6圓環更佳，以5圓環最佳。雜環基，可具有複數氮原子。又，雜環基中之雜原子，可具有氮原子以外之雜原子 (例如，〇原子，S原子）。雜環基，可具有取代基。雜環 φ 基之取代基之具體例，與上述芳基部分取代基之具體例同義。以下’表示在氮原子具有游離原子價之雜環基之具體例0 (He-2) h3c

—N

(He-3) (He—4)

-Np

H3C—〇—CO

-35- 200533510 (33) (He—7) (He—8)

CO—NH—CH3 一 (He-9) (He—10) h3c

(He —12)

具有 1，3，5-三嗪環之化合物之分子量，以 3 00〜

2 0 0 0爲佳。該化合物之沸點，可使用市售之測定裝置（例如，業公司製）來測定。以下，表示具有 1，3，以2 6 (TC以上爲佳。沸點， TG/DTA100，Seiko 電子工 5 -三嗪環之化合物之具體

例。另外，以下所示複數之R表示同一之基。 (1)〜(12)

R -36- 200533510 (34) (1) 丁基 (2) 2-甲氧基-2-乙氧基乙基 (3) 5--( 碳燒 (4) 苯基 (5) 4-乙氧基羰苯基 (6) 4-丁氧基苯基 (7) 對聯苯基

φ ( 8 ) 4 -吡啶基 (9) 2-萘基 (10) 2-甲基苯基 (1 1 )3，4-二甲氧基苯基 (1 2 ) 2 -呋喃基 (13)

(n)C4H9 (14)〜(79)

vv°^ ΝγΝ R，〇 (14) 苯基 (15) 3-乙氧基羰苯基 (1 6 ) 3 - 丁氧基苯基 >37- 200533510 (35) (1 7 )間聯苯基 (1 8 ) 3 -苯基硫苯基 (19) 3-氯苯基 (20) 3-苯醯基苯基 (21) 3-乙醯氧基苯基 (22) 3-苯基氧苯基 (23) 3-苯氧基羰苯基

(24) 3-甲氧基苯基 (25) 3-苯胺基苯基 (26) 3-異丁醯基胺苯基 (27) 3-苯氧基羰胺苯基 (28) 3-(3-乙基脲）苯基 (29) 3-(3，3-二乙基脲）苯 (30) 3-甲基苯基 (31) 3-苯氧基苯基 (3 2 ) 3 -羥基苯基 (33) 4-乙氧基羰苯基 (34) 4-丁氧基苯基 (35) 對聯苯基 (3 6 ) 4 -苯基硫苯基 (37) 4-氯苯基 (38) 4-苯醯基苯基 (3 9 ) 4 -乙醯氧基苯基 (40)4-苯醯基氧苯基 200533510 (36) (41) 4-苯氧基羰苯基 (42) 4-甲氧基苯基 (43) 4-苯胺基苯基 (44) 4-異丁醯基胺苯基 (45) 4 -苯氧基羯胺苯基 (46) 4-(3-乙基脲）苯基 (47) 4-(3，3-二乙基脲）苯基

(48) 4-甲基苯基 (49) 4-苯氧基苯基 (50) 4-趨基苯基 (51) 3，4-二乙氧基羰苯基 (52) 3，4-二丁氧基苯基 (53) 3，4-二苯基苯基 (54) 3，4 -二苯基硫苯基 (55) 3，4-二氯苯基 (56) 3，4-二苯醯基苯基 (57) 3，4-二乙醯氧基苯基 (58) 3，4-二苯醯基氧苯基 (59) 3，4-二苯氧基羰苯基 (60) 3，4-二甲氧基苯基 (61) 3，4 -二苯胺基苯基 (62) 3，4-二甲基苯基 (63) 3，4-二苯氧基苯基 (64) 3，4 -二羥基苯基 - 39- 200533510 (37) (65) 2-萘基 (66) 3，4，5-三乙氧基羰苯基 (67) 3，4，5-三丁氧基苯基 (68) 3，4，5-三苯基苯基 (69) 3，4，5-三苯基硫苯基 (70) 3，4，5-三氯苯基 (7 1 )3，4，5-三苯醯基苯基

(72) 3，4，5-三乙醯氧基苯基 (73) 3，4，5-三苯醯基氧苯基 (74) 3，4，5-三苯氧基羰苯基 (75) 3，4，5-三甲氧基苯基 (76) 3，4，5-三苯胺基苯基 (77) 3，4，5-三甲基苯基 (78) 3，4，5-三苯氧基苯基 (79) 3，4，5 -三羥基苯基

(80)〜(145)

R

I

(80) 苯基 (81) 3 -乙氧基羰苯基 (82) 3-丁氧基苯基 - 4〇 200533510 (38) (83)間聯苯基 (8 4 ) 3 -苯基硫苯基 (85) 3-氯苯基 (86) 3-苯醯基苯基 (87) 3-乙醯氧基苯基 (88) 3 -苯醯基氧苯基 (89) 3-苯氧基羰苯基

(90) 3-甲氧基苯基 (91) 3-苯胺基苯基 (92) 3-異丁醯基胺苯基 (93) 3-苯氧基羰胺苯基 (94) 3-(3-乙基脲）苯基 (95) 3-(3，3-二乙基脲）苯基 (96) 3-甲基苯基 (97) 3-苯氧基苯基

(98) 3-羥基苯基 (99) 4-乙氧基羰苯基 (100) 4-丁氧基苯基 (10 1)對聯苯基 (102) 4-苯基硫苯基 (103) 4-氯苯基 (104) 4-苯醯基苯基 (105) 4-乙醯氧基苯基 (106) 4-苯醯基氧苯基 -41 - 200533510 (39) (107) 4-苯氧基羰苯基 (108) 4-甲氧基苯基 (109) 4 -苯胺基苯基

(1 10)4-異丁醯基胺苯基 (1 1 1)4-苯氧基羰胺苯基 (1 12)4-(3-乙基脲）苯基 (113)4-(3，3 -二乙基脲）苯基 (1 14)4-甲基苯基 (1 1 5)4-苯氧基苯基 (1 1 6 ) 4 -羥基苯基 (1 17)3，4-二乙氧基羰苯基 (1 1 8)3，4-二丁氧基苯基 (1 1 9)3，4-二苯基苯基 (120) 3，4 -二苯基硫苯基 (121) 3，4-二氯苯基

(122) 3，4-二苯醯基苯基 (123) 3，4-二乙醯氧基苯基 (124) 3，4-二苯醯基氧苯基 (125) 3，4-二苯氧基羰苯基 (1 26)3，4-二甲氧基苯基 (127) 3，4-二苯胺基苯基 (128) 3，4-二甲基苯基 (129) 3，4-二苯氧基苯基 (]3 0 ) 3，4 -二羥基苯基 -42 200533510 (40) (131) 2-萘基 (132) 3，4，5 -三乙氧基羰苯基 (133) 3，4，5-三丁氧基苯基 (1 34)3，4，5-三苯基苯基 (135)3，4，5 -三苯基硫苯基 (1 36)3，4，5-三氯苯基 (137) 3，4，5-三苯醯基苯基

(138) 3，4，5-三乙醯氧基苯基 (139) 3，4，5-三苯醯基氧苯基 (140) 3，4，5-三苯氧基羰基苯基 (141) 3，4，5-三甲氧基苯基。 (142) 3，4，5 -三苯胺基苯基 (143) 3，4，5-三甲基苯基 (144) 3，4，5-三苯氧基苯基 (145) 3，4，5 -三羥基苯基

(146)〜（164)

(146) 苯基 (147) 4-乙氧基羰苯基 (148) 4-丁氧基苯基 -43- 200533510 (41) (149) 對聯苯基 (150) 4-苯基硫苯基 (1 5 1)4-氯苯基

(1 52)4-苯醯基苯基 (1 53)4-乙醯氧基苯基 (1 54)4-苯醯基氧苯基 (]55)4-苯氧基羰苯基 (156)4-甲氧基苯基 (1 57)4-苯胺基苯基 (158) 4-異丁醯基胺苯基 (159) 4-苯氧基羰胺苯基 (1 60)4-(3-乙基脲）苯基 (161) 4-(3，3-二乙基脲）苯 (162) 4-甲基苯基 (1 63)4-苯氧基苯基 (1 64)4-羥基苯基 (165)〜(183)

(]65)苯基 (1 66)4-乙氧基羰苯基 200533510 (42)

(1 67)4-丁氧基苯基 (1 6 8 )對聯苯基 (169)4 -苯基硫苯基 (1 70)4-氯苯基 (171)4-苯醯基苯基 (17 2)4-乙醯氧基苯基 (1 7 3)4-苯醯基氧苯基 (174)4-苯氧基羰苯基 (17 5)4-甲氧基苯基 (176)4-苯胺基苯基 (17 7)4-異丁醯基胺苯基 (178) 4-苯氧基羰胺苯基 (179) 4-(3 -乙基脲）苯基 (180) 4-(3，3 -二乙基脲）苯基 (i 8 1 )4-甲基苯基

(1 82)4-苯氧基苯基 (1 8 3 ) 4 -羥基苯基 (1 84)〜（202) (184)〜(202)

R I S

R /ΝΗ Η % -45- 200533510 (43) (184)苯基 (1 85)4-乙氧基羰苯基 (1 86)4-丁氧基苯基 (1 8 7 )對聯苯基 (188) 4 -苯基硫苯基 (189) 4-氯苯基 (1 9 0 ) 4 -苯醯基苯基

(191) 4-乙醯氧基苯基 (192) 4-苯醯基氧苯基 (1 93)4-苯氧基羰苯基 (1 94)4-甲氧基苯基 (195) 4-苯胺基苯基 (196) 4-異丁醯基胺苯基 (1 97)4-苯氧基羰胺苯基 (1 9 8 ) 4 - ( 3 -乙基脲）苯基

(1 9 9 ) 4 - ( 3，3 -二乙基脲）苯基 (2 0 0)4-甲基苯基 (20 1 )4-苯氧基苯基 (2 0 2 )4-羥基苯基 (203)〜(221)

R

I

S

R^S -46 - 200533510 (44) (2 0 3 )苯基 (204)4-乙氧基羰苯基 (2 0 5 )4-丁氧基苯基 (2 0 6)對聯苯基 (207)4 -苯基硫苯基 (2 0 8)4-氯苯基 (209) 4-苯醯基苯基

(210) 4-乙醯氧基苯基 (2 1 1 )4-苯醯基氧苯基 (212) 4-苯氧基羰基苯基 (213) 4-甲氧基苯基 (214) 4-苯胺基苯基 (215) 4-異丁醯基胺苯基 (216) 4 -苯氧基羰胺苯基 (217) 4-(3-乙基脲）苯基

(2 1 8 ) 4 - ( 3，3 -二乙基脲）苯基 (219) 4-甲基苯基 (220) 4-苯氧基苯基 (2 2 1 ) 4 -羥基苯基 (222)〜(419)

R

HN

R

/NH -47 - 200533510 (45) (222)苯基 (22 3 )4 -丁基苯基基）苯基

(224) 4-(2-甲氧基-2-乙氧基Z (225) 4-(5-壬烯基）苯基 (226) 對聯苯基 (22 7)4 -乙氧基羰苯基 (22 8 )4-丁氧基苯基

(22 9)4-甲基苯基 (23 0)4-氯苯基 (23 1)4-苯基硫苯基 (23 2)4-苯醯基苯基 (23 3 )4 -乙醯氧基苯基 (2 3 4)4 -苯醯基氧苯基 (23 5 )4 -苯氧基羰苯基 (23 6)4 -甲氧基苯基 (2 3 7)4 -苯胺基苯基 (2 3 8 )4-異丁醯基胺苯基 (2 3 9)4 -苯氧基羰胺苯基 (24 0)4 -(3-乙基脲）苯基 (241)4-(3，3-二乙基脲）苯基 (24 2)4 -苯氧基苯基 (243 )4-羥基苯基 (2 4 4 )3 -丁基苯基基）苯基 (2 4 5 ) 3 -(2-甲氧基-2-乙氧基乙 -48 - 200533510 (46) (24 6)3 ^(5-壬烯基）苯基 (24 7)間聯苯基 (2 4 8 ) 3 -乙氧基羰苯基 (24 9) 3 -丁氧基苯基 (2 5 0) 3 -甲基苯基 (25 1 )3-氯苯基 (252)3 -苯基硫苯基

(2 5 3 ) 3 -苯醯基苯基 (25 4)3 -乙醯氧基苯基 (2 5 5 ) 3 -苯醯基氧苯基 (25 6) 3 -苯氧基羰苯基 (2 5 7) 3 -甲氧基苯基 (2 5 8 ) 3 -苯胺基苯基 (25 9) 3 -異丁醯基胺苯基 (2 6 0) 3 -苯氧基羰戊基苯基

(2 6 1 ) 3 - ( 3 -乙基脲）苯基 (2 62) 3 -(3，3-二乙基脲）苯基 (2 6 3 ) 3 -苯氧基苯基 (2 64)3 -羥基苯基 (265 ) 2 -丁基苯基 (266)2-(2 -甲氧基-2-乙氧基乙基）苯基 (26 7)2-(5-壬烯基）苯基 (2 6 8 )鄰聯苯基 (2 6 9) 2 -乙氧基羰苯基 -49 - 200533510 (47) (2 7 0) 2 -丁氧基苯基 (271)2-甲基苯基 (2 7 2)2 -氯苯基 (2 7 3 ) 2 -苯基硫苯基 (2 74)2-苯醯基苯基 (2 7 5 ) 2 -乙醯氧基苯基 (2 7 6)2-苯醯基氧苯基

(2 7 7 )2-苯氧基羰苯基 (2 7 8 )2-甲氧基苯基 (2 7 9)2-苯胺基苯基 (2 8 0)2-異丁醯基胺苯基 (281)2-苯氧基羰胺苯基 (2 8 2 ) 2 - ( 3 -乙基脲）苯基 (2 8 3 ) 2 - ( 3，3 -二乙基脲）苯基 (2 8 4)2 -苯氧基苯基

(2 8 5 ) 2 -羥基苯基 ( 2 8 6 ) 3，4-二丁基苯基 (287)3，4-二（2-甲氧基-2-乙氧基乙基）苯基 (2 8 8 ) 3，4-二苯基苯基 (2 8 9 ) 3，4-二乙氧基羰基苯基 (2 9 0)3，4-二十二基氧苯基 (29 1 )3，4 一二甲基苯基 (2 92)3，4 -二氯苯基 (293)3，4-二苯醯基苯基 -50- 200533510 (48) (294)3，4-二乙醯氧基苯基 (2 9 5 )3，4-二甲氧基苯基 (2 9 6)3，4-二-N-甲基胺苯基 (29 7 )3，4-二異丁醯基胺苯基 (29 8 )3，4-二苯氧基苯基 (299)3，4 -二羥基苯基 (3 00)3，5-二丁基苯基

(301)3，5-二（2-甲氧基-2-乙氧基乙基）苯基 (3 02)3，5-二苯基苯基 (3 0 3 )3，5-二乙氧基羰苯基 (3 04)3，5-二十二基氧苯基 (3 0 5 ) 3，5-二甲基苯基 (3 06)3，5-二氯苯基 (3 0 7)3，5-二苯醯基苯基 (3 0 8 )3，5-二乙醯氧基苯基

(3 09)3，5-二甲氧基苯基 (310)3，5-二甲基胺苯基 (31 1)3，5-二異丁醯基胺苯基 (3 1 2)3，5-二苯氧基苯基 (313)3，5 -二羥基苯基 (3 14)2，4-二丁基苯基 (315) 2，4-二（2-甲氧基-2-乙氧基乙基）苯基 (316) 2，4 -二苯基苯基 (317) 2，4-二乙氧基羰苯基 -51 - 200533510 (49)

乙基）苯基 (318)2，4-二十二基氧苯基 (3 ] 9)2，4-二甲基苯基 (3 2 0)2，4-二氯苯基 (321)2，4-二苯醯基苯基 (3 2 2)2，4-二乙醯氧基苯基 (3 2 3 ) 2，4-二甲氧基苯基 (3 24)2，4-二甲基胺苯基 (3 2 5 )2，4-二異丁醯基胺苯基 (3 2 6)2，4-二苯氧基苯基 (327)2，4 -二羥基苯基 (3 2 8 )2，3-二丁基苯基 (3 2 9)2，3-二（2-甲氧基-2-乙氧 (330) 2，3-二苯基苯基 (331) 2，3-二乙氧基羰苯基 (3 3 2 )2，3-二十二基氧苯基 ( 3 3 3 ) 2，3-二甲基苯基 (3 3 4 )2，3-二氯苯基 ( 3 3 5 )2，3-二苯醯基苯基 (3 3 6 )2，3-二乙醯氧基苯基 ( 3 3 7 )2，3-二甲氧基苯基 ( 3 3 8 ) 2，3-二-N-甲基胺苯基 ( 3 3 9 ) 2，3-二異丁醯基胺苯基 (3 4 0)2，3-二苯氧基苯基 (34 ] )2，3-二羥基苯基 - 52- 200533510 (50) ( 3 4 2 )2，6-二丁基苯基 ( 3 4 3 )2，6-二（2-甲氧基-2-乙氧基乙基）苯基 (344 )2，6-二苯基苯基 (3 4 5 )2，6-二乙氧基羰苯基 (3 4 6)2，6-二十二基氧苯基 (3 4 7 )2，6-二甲基苯基 (3 4 8 )2，6-二氯苯基

(3 4 9)2，6-二苯醯基苯基 (3 5 0)2，6-二乙醯氧基苯基 (35 1 )2，6-二甲氧基苯基 (3 5 2)2.6 -二甲基胺苯基 ( 3 5 3 )2，6-二異丁醯基胺苯基 (3 5 4)2，6-二苯氧基苯基 (355)2，6 -二羥基苯基 (3 5 6) 3，4，5-三丁基苯基 (357)3，4，5·三（2_甲氧基乙氧基乙基）苯基 (3 5 8 ) 3，4，5-三苯基苯基 ( 3 5 9) 3，4，5-三乙氧基羰苯基 (3 6 0)3，4，5-三十二基氧苯基 (361) 3，4，5-三甲基苯基 (362) 3，4，5 -三氯苯基 (363) 3，4，5 -三苯醯基苯基 (3 64) 3，4，5-三乙醯氧基苯基 (365) 3，4，5 -三甲氧基苯基 -53 - 200533510 (51) (3 6 6)3，4，5-三甲基胺苯基 (3 6 7) 3，4，5-三異丁醯基胺苯基 (3 6 8 ) 3，4，5-三苯氧基苯基 (369)3，4，5 -三羥基苯基 (3 7 0)2，4，6-三丁基苯基 (371)2，4，6-三（2-甲氧基-2-乙氧基乙基）苯基 (3 7 2)2，4，6-三苯基苯基

(3 7 3 )2，4，6-三乙氧基羰苯基 (3 7 4)2，4，6-三十二基氧苯基 (3 75)2，4，6-三甲基苯基 (3 7 6)2，4，6-三氯苯基 (3 7 7)2，4，6-三苯醯基苯基 (378)2，4，6-三乙醯氧基苯基 (3 7 9)2，4，6-三甲氧基苯基 (3 8 0)2，4，6-三甲基胺苯基 (381)2，4，6-三異丁醯基胺苯基 (3 8 2)2，4，6-三苯氧基苯基 (383)2，4，6 -三羥基苯基 (3 8 4)五氟苯基 (3 8 5)五氯苯基 (3 8 6)五甲氧基苯基 (3 8 7) 6-N-甲基氨磺醯-8-甲氧基-2-萘基 (3 8 8 ) 5 甲基氨磺醯-2-萘基 (3 8 9) 6 -N-苯基氨磺醯-2-萘基 -54 - 200533510 (52) (390) 5 -乙氧基- 7-N-甲基氨磺醯-2-萘基 (391) 3-甲氧基-2-萘基 (3 92 ) 1 -乙氧基-2-萘基 (393) 6-N -苯基氨磺醯-8-甲氧基-2-萘基 (394) 5 -甲氧基-7苯基氨磺醯-2-萘基 (3 9 5 ) 1 -(4 -甲基苯基）-2-萘基 (3 9 6) 6，8-二甲基氨磺醯-2-萘基

(397) 6-N-2 -乙醯氧基乙基氨磺醯-8-甲氧基-2-萘基 (398) 5 -乙醯氧基- 7-N-苯基氨磺醯-2-萘基 (3 9 9)3 -苯醯基氧-2-萘基 (400) 5 -乙醯胺-1-萘基 (401 )2-甲氧基-卜萘基 (402) 4-苯氧基-卜萘基 (403) 5-N-甲基氨磺醯-1-萘基 (404) 3-N -甲基氨基甲醯-心羥基-1-萘基 (405) 5 -甲氧基- 6-N-乙基氨磺醯-卜萘基 (40 6)7_十四基氧-卜萘基 (407) 4-(4-甲基苯氧基）·卜萘基 (408) 6-N -甲基氨磺醯-1-萘基 (409) 3 -N，N -二甲基氨基甲醯-4-甲氧基-卜萘基 (410) 5 -甲氧基- 6-N-苄基氨磺醯-1-萘基 (411) 3，6-二苯基氨磺醯-卜萘基 (4 12)甲基 (413)乙基 -55- 200533510 (53) (414) 丁基 (415) 辛基 (416) 十二基 (41 7)2-丁氧基-2-乙氧基乙基 (418) 苄基 (419) 4-甲氧基苄基

-56- 200533510 (54)

(420) (420Λ )

(424) 甲基 (425) 苯基 (426) 丁基 -57 - (428) 200533510 (55)

(429) C4H9(n)

〇c2h5 ch2ch2 h

〇c2h5 t) (430)〜(437)

(43 0)甲基 (43 1)乙基 (432) 丁基

(433) 辛基 (4 3 4)十二基 (4 3 5 )2· 丁氧基2-乙氧基乙基 (4 3 6)苄基 (4 3 7)4 -甲氧基苄基 -58- (439)200533510 (56)

(440)

(441)

ύ - 59 - (443) 200533510 (57) (442)

本發明中，具有1，3，5 -三嗪環之化合物，可使用三聚氰胺聚合物。三聚氰胺聚合物，以下述一般式（D)所示三聚氰胺化合物與羰化合物之聚合反應來合成爲佳。

—般式(II)

nH2〇 -60- 200533510 (58) 上述合成反應流程圖中’ Rn，R】2，R]3，Rl4，R15 及R16，係氫原子，烷基，鏈烯基，芳基或雜環基。上述烷基，鏈烯基’芳基及雜環基及該等取代基與前述一般式（C)所說明之各基’該等之取代基同義。三聚氰胺化合物與羰化合物之聚合反應，與通常之三聚氰胺樹脂（例如，三聚氰胺醛甲醛樹脂等）之合成方法同樣。又，亦可使用市售—之三聚氰胺聚合物（三聚氰胺樹脂）。三聚氰胺聚合物之分子量，以2千〜40萬爲佳。三聚氨胺聚合物之重覆單元之具體例係如以下所示。

(MP — 1)〜(|V|p—50)

MP— 1 : R13、R1' Rl5、R

:CH2〇H

-61 - 200533510 (59) MP - 2 : R13、R14、R15、R16 : CH2〇CH3 MP-3 :R13, Rl\ Rl\ R16:CH2〇-i-C4H9 MP — 4 :R13、R14、R15、R]6:CH2〇—n — C4H9 MP — 5 : R13、R14、R15、R16 : CH2NHC〇CH=CH2 MP - 6 :R13、R14、R15、R16:CH2NHC〇（CH2) 7CH = CH (CH2) 7ch3

MP—7 : R13、R14、R15 : CH2〇H ; R16 : CH2〇CH3 MP — 8:R13、R14、R16:CH2〇H;R15:CH2〇CH3 MP — 9 :R13、R14:CH2〇H;R15、R16:CH2〇CH3 MP — 1 0 : R13、R16 : CH2〇H ; R14、R15 : CH2〇CH3 MP— 11 :R13:CH2〇H;R14、R15、R16:CH2〇CH3 MP— 1 2 : R13、R14、R16 : CH2〇CH3 ; R15 : CH2〇H MP — 1 3 : R13、R16 : CH2〇CH3 ; R14、R15 : CH2〇H MP — 14:R13、R14、R15:CH2〇H;R16:CH2〇一i—C4H9 MP—15:R13、R14、R16:CH2〇H;R15..CH2〇一i—C4H9 MP — 16:R13、R14:CH2〇H;R15、R16:CH2〇一i—C4H9 MP — 1 7 : R13、R16 ·· CH2〇H ; R14、R15 : CH2〇一i —C4H9 MP— 1 8 : R13 : CH2〇H ; R14、R15、R16 : CH2〇一i —C4H9 MP-19:R13n R14, R36:CH2〇-i-C4H9;R15:CH2OH MP—20:R13、R16:CH2〇一i—C4H9;R14、R15:CH2〇H MP — 2 R13、R14、R15 : CH2〇H ; R】6 : CH2〇—n — C4H9 MP— 2 2 : R13、R14、R16 : CH2〇H ;R15:CH2〇一n — C4H9 MP— 2 3 : R13、R14 : CH2〇H ; R15、R16 : CH2〇一n—C4H9 -62- 200533510 (60) MP—2 4 : R13、R16 : CH2〇H ; R14、R15 : CH2〇一 η — C4H9 MP-25:R13:CH2OH;R1\ R15, R16:CH2〇-n~C4H9

MP — 26 :R13、R14、R16: CH2〇一n — C4H9 ; R15 : CH2〇H

MP— 2 7 : R13、R16 : CH2〇一n —C4H9 ; R14、R15 : CH2〇H MP — 28:R13、R14:CH2〇H;R15:CH2〇CH3;R16:CH2〇一 n — C4H9 MP—29 : R13、R14: CH2〇H;R15: CH2〇一n — C4H9;R16: C H2OCH3

MP-30:R13, R16:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2〇-n — C 4H9 MP—31:R13:CH2〇H;R14、R15:CH2〇CH3;R16:CH2〇一 n — C 4H9 MP-32:R13:CH2OH;R14, R16:CH2OCH3;R15:CH2〇-n — C 4H9 MP— 3 3 : R13 ·· CH2〇H ; R14 : CH2〇CH3 ; R15、R16 : CH2〇一 n — C4H9 MP—34:R13:CH2〇H;R14、R15:CH2〇一n — C4H9;R16:C h2〇ch3 MP-35:R13, R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;R16:CH20~ n — C 4H 9 MP — 36:R13、R16:CH2〇CH3;R14:CH2〇H;R]5:CH2〇一 n — C 4H 9 MP — 37:R13:CH2〇CH3;R14、R15:CH2〇H;R16:CH2〇一 -63 - 200533510 (61) η — C4H9

MP-38:R13n R16：CH20-n~C4H9;R14:CH20CH3;R1 5 : CH2〇H

MP— 3 9 : R13 : CH2〇H ; R14: CH2〇CH3; R15: CH2〇一n — C 4H9 ; R16 : CH2NHCOCH=CH2 MP-40 :R13:CH2OH;R14：CH2OCH3;R15: CH2NHCOC H=CH2 ; R16 : CH2〇一n — C4H9 MP-4 1 : R13 : CH2OH ; R14 ： CH2〇-n-C4H9 ; R15 : CH2N HCOCH = CH2;R16: CH2OCH3 MP-4 2 : R13 : CH2OCH3 ; R14 ： CH2OH ; R15 : CH2〇-n-C 4H9 ; R16 : CH2NHC〇CH=CH2 MP-43 :R13:CH2OCH3;R14：CH2OH;R15: CH2NHCOC H=CH2;R16: CH2〇一n — C4H9 MP-44 : R13: CH2〇-n~C4H9; R14: CH2OCH3; R15: CH2 OH ; R16 : CH2NHCOCH=CH2 MP-45 : R13: CH2OH;R14: CH2OCHs;R15: CH2NHCO (ch2) 7ch=ch (ch2) 7ch3 ； r16 ： ch2nhcoch = ch2

MP-46 :R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCOC h=ch2 ； r16 ： ch2nhco (ch2) 7ch=ch (ch2) 7ch3 MP-47:R13:CH2OH;R14:CH2NHCO (ch2) 7ch=ch (ch2) 7ch3 ； r15 ： ch2nhcoch=ch2 ； r16 ： ch2och3

MP-48 :R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15: CH2NHCO (ch2) 7ch = ch (ch2) 7ch3 ； r16 ： ch2nhcoch=ch2 -64- 200533510 (62)

MP — 49 :R】3:CH2〇CH3;R14:CH2〇H;R15:CH2NHC〇C H=CH2 ; R16 : ch2nhco (ch2) 7ch = ch (ch2) 7ch3 MP — 5 0 : R13 : CH2NHC〇（CH2) 7CH=CH (CH2) 7CH3 ; R 14 : CH2OCH3 ; R15 : CH2OH ; R16 : CH.2NHCOCH=CH2 (MP — 51)〜(MP-100)

MP—5 1 : r】3、r14、r15、ri6 : 〇η2〇Η mp — 5 2 : R13、R】4、R15、r!6 : ch2〇CH3 MP — 5 3 ·· R13、R' r15、r16 : ch2〇 —i -C4H9 MP — 5 4 : R13、Ri' ru、: ch2〇-n -C4H9 MP— 5 5 : R13、r w、r!5、r16 : ch2NHC〇CH=CH2

MP — 5 6 : R13、R14、r15、R16 ♦· CH2NHC〇（CH2) 7CH=CH (ch2) ?ch3

MP—57 : R13、R14、R15:CH2〇H;R16:CH2〇CH3

MP — 58:r13、ri4、r16:ch2〇H;R15:CH2〇CH3 MP-.5 9 ； R13n R14 ： CH2OH ; R15, R16 : CH2OCH3 MP — 6 〇 : R13、R16 : CH2〇H ; R14、R15 : CH2〇CH3 MP—61 :R13:CH2〇H;R14、R15、r16:ch2〇ch3 MP-62：R13n R16:CH2OCH3;R15:CH2OH -65- 200533510 (63) MP-63:R13, R16:CH2OCH3;R1\ R15:CH2OH MP — 6 4 : R13、R14、R15 : CH2〇H ; R16 : CH2〇一 i — C4H9 MP — 65:R13、R14、R16:CH2〇H;R15:CH2〇一i—C4H9 MP — 66:R13、R14:CH2〇H;R15、R16:CH2〇一i—C4H9 MP — 67:R13、R16:CH2〇H;R14、R15:CH2〇一i—C4H9 MP—68:R13:CH2〇H;R14、R15、R16:CH2〇一i—C4H9 MP- 6 9 :R13、 R14、 R16 : CH2〇- i -C4H9 ; R15 : ch2〇h MP- 7 0 :R13、 R16 : CH2〇一i —C4H9 ; R14、 R15 : ch2〇h

MP— 7 1 : R13、R14、R15 : CH2〇H ; R16 : CH2〇一n — C4H9 MP— 7 2 : R13、R14、R16 : CH2〇H ; R15 : CH2〇一n —C4H9 MP — 7 3 : R13、R14 : CH2〇H ; R15、R16 : CH2〇一n —C4H9 MP — 74:R13、R16:CH2〇H;R14、R15:CH2〇一n — C4H9 MP— 7 5 : R]3 : CH2〇H ; R14、R15、R16 : CH2〇一 n — C4H9 MP—76:R13、R14、R16:CH2〇一n —C4H9;R15:CH2〇H MP-77:R13n R16:CH2〇-n-C4H9;R14, R15: CH2OH MP-78 : Rl\ R14: CH2OH;R15: CH2OCH3;R16: CH2〇-n — C 4H 9 MP — 79:R13、R14:CH2〇H;R15:CH2〇一n—C4H9;R16:C H2〇CH3 MP-80:R13, R16:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2〇-n 一 C 4H 9 MP — 81 :R13:CH2〇H;R14、R15:CH2〇CH3;R16:CH2〇一 n — C4Hs -66- 200533510 (64) MP — 8 2 : R13 : CH2〇H ; R14、R16 : CH2〇CH3 ; R15 ·· CH2〇一 n — C 4 H 9 MP-83:R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15, R16:CH2〇-n — C4H9 MP- 8 4 : R13 : CH2OH ; R14, R 15 : CH20- n - C 4H9 ; R 16 : C H2〇CH3 MP — 85:R13、R14:CH2〇CH3;R15:CH2〇H;R16:CH2〇一 n — C 4 H 9

MP - 8 6 : R13, R16 : CH2OCH3 ; R14 : CH2OH ; R15 : CH20-n — C4H9 MP-8 7:R13:CH2OCH3;R1\ R15:CH2OH;R16:CH2〇-n — C4H9

MP—88 : R13、R16·· CH2〇一n — C4H9;R14: CHgOCH^R1 5 : CH2〇H MP-89 :R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2〇-n-C 4H9 ; R16 : CH2NHCOCH=CH2 MP-9 0 : R13: CH2OH; R14: CH2OCH3;R15: CH2NHCOC H=CH2 ; R16 : CH2〇-n-C4H9 MP-91 :R13:CH2OH;R14:CH2〇-n-C4H9;R15:CH2N HCOCH=CH2;R36: CH2OCH3 MP-92 :R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2〇-n-C 4H9 ; R16 : CH2NHCOCH=CH2 ^

MP — 93 :R13:CH2〇CH3;R14:CH2〇H;R15:CH2NHC〇C -67- 200533510 (65)

H = CH2;R16:CH2〇一n — C4H9 MP-94 ：R13：CH2〇-n~G4H9;R14:CH2OCH3;R15:CH2 OH ; R16 : CH2NHCOCH=CH2 MP — 95 :R13:CH2〇H;R14:cH2〇CH3;R15: CH2NHC〇 (CH2) 7CH=CH (CH2) 7CH3 ； ri6 ： CH2NHCOCH=CH2 MP — 9 6 : R13 : CH2〇H ; R14 : CH2〇CH3 ;，R15 : CH2NHC〇C

h=ch2 ； r16 ： ch2nhco (ch2) 7ch=ch (ch2) 7ch3 MP-~97:R13:CH2OH;R14：CH2NHCO (ch2) 7ch=ch (CH2) 7CH3 ； R15 ： CH2NHCOCH = CH2 ; R16 : CH2OCH3 MP — 9 8 : R13 : CH2〇CH3 ; R14 ·· CH2〇H ; R15 : CH2NHC〇 (ch2) 7ch = ch (ch2) 7ch3 ； r16 ： ch2nhcoch = ch2 MP-99 ：r13：ch2och3；r14：ch2oh；r15： CH2NHCOC h-ch2 ； r16 ： ch2nhco (ch2) 7ch=ch (ch2) 7ch3 MP~1 0 0 : R13 : CH2NHCO (CH2) 7CH=CH (CH2) 7CH3 ; R14 : CH2OCH3 ； R15 ： CH2OH ; R16 ： CH2NHCOCH = CH2 (MP —101)〜(MP —150)

MP — 1 ο 1 : R13、R14、R15、R16 : CH2〇H -68- 200533510 (66) MP — 1 Ο 2 : R13、R14、R15、R16 : CH2〇CH3 MP—103:R13、R14、R15、R16:CH2〇一 i—C4H9 MP — 1 0 4 : R13、R14、R15、R16 : CH2〇—n — C4H9 MP - 105 :R13、R14、R15、R16: CH2NHC〇CH=CH2 MP—106 :R13、R14、R15、R16: CH2NHC〇（CH2) 7CH = C H (CH2) 7CH3

MP— 1 0 7 : R13、R14、R15 : CH2〇H ; R16 : CH2〇CH3 MP—108 :R13、R14、R16:CH2〇H;R15:CH2〇CH3 MP— 1 0 9 : R13、R14 : CH2〇H ; R15、R16 : CH2〇CH3 MP — 110:R13、R16:CH2〇H;R14、R15:CH2〇CH3 MP—lll :R13:CH2〇H;R14、R15、R16:CH2〇CH3 MP—112:R13、R14、R16:CH2〇CH3;R15:CH2〇H MP — 1 1 3 : R13、R16 : CH2〇CH3 ; R14、R15 : CH2〇H MP — 1 1 4 : R13、R14、R15 : CH2〇H ; R16 : CH2〇一i 一 C4H9 MP — 1 1 5 : R13、R14、R16 : CH2〇H ; R15 : CH2〇一i — C4H9 MP—116..R13、R14:CH2〇H;R15、R16:CH2〇一i—C4H9 MP-117 : Rl\ R16:CH2OH;R14, R15:CH2〇-i-C4H9 MP - 1 1 8 : R13 : CH2OH ; R14, R15, R 16 : CH2〇 - i -C4H9 MP—119:R13、R14、R16:CH2〇一 i—C4H9;R15: CH2〇H MP — 120:R13、R16:CH2〇一i 一 C4Hs;R14、R15: CH2〇H MP—121 :R13、R14、R15:CH2〇H;R16:CH2〇一n — C4H9 MP—122:R13、R14、R16:CH2〇H;R15:CH2〇一n — C4H9 MP — 1 2 3 : R13、R14 : CH2〇H ; R15、R16 : CH2〇一it一 C4H9 -69- 200533510 (67) MP - 1 2 4 :Rl\ R16 ： CH2OH ; R14, R 15 ： CH 20 - n - C 4H9 MP— 1 2 5 : R13 : CH2〇H ; R14、R15、R】6 ·· CH2〇一n — C4H9 MP— 1 2 6 ·· R13、R14、R16 : CH2〇一n — C4H9 ; R15 : CH2〇H MP — 127:R13、R16:CH2〇一n — C4H9;R14、R15:CH2〇H MP~128:R13n R14：CH2OH;R15：CH2OCH3;R16:CH20 一 n — C 4H9 MP - 1 2 9 : R13, R14 ： CH2OH ; R15 ： CH20 - n ~ C 4H9 ; R 16 : CH2〇CH3

MP — 130 :R13、R16: CH2OH;R14: CH2〇CH3;R15: CH2〇 —n —C4H9 MP-131 :R13:CH2OH;R14n R15:CH20CH3;R16:CH20 一 n — C4H9 MP-1 3 2 : R13 : CH2OH ; R14, R 16 : CH20 CH3 ; R 15 : CH20 一 n — C 4H 9 MP—133:R13:CH2〇H;R14:CH2〇CH3;R15、R16: CH2〇一 n — C4H9 MP—1 34 : R13 : CH2〇H ; R14、Ru : ch2〇—n — c4H9 ; : CH2OCH3 MP—135:R13、R14:CH2〇CH3;Ri5:CH2〇H;Rl6:CH2〇一 n - C4H9 MP~ 1 3 6 : R13n R16 —n — C4H9 CH2OCH3 ; Ri4

CH2〇H R15 : CH20 CH2OH ; R16 : CH20 MP-137:R13:CH2〇CH3;R14、Ris 200533510 (68) —η — C4H9 ΜΡ-138 :R13n R16 · CH2〇-η-C4Hs ; Κι 4 : CH2OCU3 \ R1 5 : ch2〇h

MP-139 ：R13：CH2OH;R14.：CH2OCH3;R15：CH2〇-n~ C4H9;R16: CH2NHCOCH = CH2 MP-140 :R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15： CH2NHCO CH=CH2 ;R16:CH2〇-n-C4H9 MP—l 4 1 : R13 : CH2〇H ; R14 : CH2〇一n —C4H9; R15 : CH2 NHCOCH= CH2 ; R16 : CH2OCH3 MP~1 4 2 : R13 : CH2OCH3 ；R^：CH2OH;R15:CH2〇-n-C4H9;R16: CH2NHCOCH=CH2 MP-143 :R13:CH2OCH3;R14：CH2OH;R15:CH2NHCO CH=CH2 ; R16 : CH2〇-n-C4H9 MP - 1 4 4 : R13 : CH2〇-n-C4H9 ;R14:CH2OCH3;R15:C H2OH ; R16 : CH2NHCOCH=CH2 MP — 145 :R13:CH2〇H;R14:CH2〇CH3;R15: CH2NHC〇 (ch2) 7ch = ch (ch2) 7ch3 ； r16 ： ch2nhcoch=ch2

MP-146 :R13: CH2OH;R14:CH2OCH3;R15: CH^NHCO

ch = ch2 ； r16 ： ch2nhco (ch2) 7ch = ch (ch2) 7ch3

MP-147 :R13:CH2OH;R14:CH2NHCO (CH2) 7CH = CH (ch2) 7ch3；r15： ch2nhcoch = ch2 ； r16 ： ch2och3

MP-148 :R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCO (ch2) 7ch = ch (ch2) 7ch3 ； r16 ： ch2nhcoch=ch2 -71 - 200533510 (69) MP-149 :R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15: CH2NHCO CH = CH2 ; R16 : CH2NHC〇 (CH2) 7CH二 CH (CH2) 7CH3 MP-1 5 0 : R13 : CH2NHCO (CH2) 7CH=CH (CH2) 7GH3; R14 : CH2OCH3 ; R15 : CH2OH ; R16 : CH2NHC O CH= CH2 (MP -151)〜（MP - 200) h3cwch3 h3cwch3 —O-C Z-— /N…c

R 丫丫 R N丫 N R1，N、R14 MP — 151 :R13、R14、R15、R16:CH2〇H MP — 1 5 2 : R13、R14、R15、R16 : CH2〇CH3 MP - 153 :R13、R14、R15、R16:CH2〇—i—C4H9 MP—154 :R13、R14、R15、R16:CH2〇一n — C4H9 MP— 1 5 5 : R13、R14、R15、R16 : CH2NHC〇CH=CH2 MP - 156 :R13、R14、R15、R16: CH2NHC〇（CH2) 7CH=C H (CH2) 7CH3

MP — 157 :R13、R14、R15:CH2〇H;R16:CH2〇CH3 MP—158 :R13、R14、Rie:CH2〇H;R15:CH2〇CH3 MP—159:R13、R14:CH2〇H;R15、R16:CH2〇CH3 MP—160:R13、R16:CH2〇H;R14、R15:CH2〇CH3 MP—1 6 1 H CH2OH ; R14、R15、R16 : CH2〇CH3 MP~162:Ri3n R14, R]6:CH2OCH3;R15: CH2OH -72 - 200533510 (70)

MP - 1 6 3 : R13、R16 : CH2〇CH3 ; R14、R15 : CH2OH MP~164:R13, R14n R15：CH2OH;R16:CH2〇-i-C4H9 MP — 165:R13、R14、R16:CH2〇H;R15:CH2〇一i—C4H9 MP—166 :R13、R14:CH2〇H;R15、R16:CH2〇一 i—C4H9 MP—167:R13、Rie:CH2〇H;R14、R15:CH2〇一i 一 C4H9 MP—168:R13:CH2〇H;R14、R15、R16:CH2〇一i—C4H9 MP — 169:R13、R14、R16:CH2〇一 i—C4H9;R15: CH2〇H MP — 170:R13、R16:CH2〇一i—C4H9;R14、R15: CH2〇H MP — 17 1. :R13、R14、R15:CH2〇H;R16:CH2〇一n — C4H9 MP — 172 :R13、R14、R16:CH2〇H;R15:CH2〇一n — C4H9 MP — 173 :R13、R14:CH2〇H;R15、R16:CH2〇一 n — C4H9 MP — 174:R13、R16:CH2〇H;R14、R15:CH2〇一n — C4H9 MP—175 :R13:CH2〇H;R14、R15、R16:CH2〇一n — C4H9 MP-176 :R13、R14、R16:CH20 —n-C4H9;R15: CH2〇H MP-177 :R13, R16:CH2〇-n-C4H9;R14, R15:CH2OH MP—178:R13、R14:CH2〇H;R15:CH2〇CH3;R16:CH2〇 —n - C4H9 MP-179 : Rl\ R14:CH2OH;R15: CH2〇-n~C4H9 ; R16 : CH2〇CH3 MP-180:R13n r16：ch2oh；r14：ch2och3；r15：ch2o 一 n -C4H9 MP- 1 8 1 : R13 : CH2OH ; R14. R15 : CH2OCH3 ; R16 ： CH20 一 n — C4H9 -73- 200533510 (71) MP — 1 8 2 ·· R13 : CH2〇H ; R14、R16 : CH2〇CH3 ; R15 ·· CH2〇一 n — C4H9 MP-1 8 3 : R13 : CH2OH ; R14 ： CH2OCH3 ; R15, R16 : CH20 一 n — C4H9 MP—1 8 4 : R13 : CH2〇H ; R14、rh : CH2〇一 n — C4Hs ; R16 : CH2〇CH3 MP-185 :R13, R14：CH20CH3;R15：CH20H;R16:CH20 一 n — C4H9

MP- 186 :R13n R16：CH20CH3;R14:CH20H;R15:CH20 一 n — C4H9 MP~ 1 8 7 : R13 : CH2OCH3 ; R14, R15 ： CH2OH ; R16 : CH20 一 n — C 4H 9

MP—1 8 8 : R13、R16 : CH2〇一n — C4H9 ; R14 : CH2〇CH3 ; R1 5 : CH2〇H MP- 1 8 9 : R13 : CH2OH ; R14 : CH2OCH3 ; R15 ： CH2〇-n~ C4H9 ; R16 : CH2NHCOCH=CH2 MP-l 90 : R13: CH2OH; R14: CH2OCH3;R15： CH2NHCO CH = CH2;R16: CH2〇-n -C4H9 MP-191 ：R13：CH20H;R14：CH20-n~C4H9;R15:CH2 NHCOCH=CH2 ; R16 : CH2OCH3 MP-192 ：R13：CH2OCH3;R14：CH2OH;R15：CH2〇-n-C4H9 ; R16 : CH2NHCOCH=CH2 MP—193 :R13:CH2〇CH3;R14:CH2〇H;R15:CH2NHC〇 200533510 (72)

CH = CH2;R16: CH2〇一 n — C4H9 MP—194 :R13:CH2〇一n — C4H9;R14:CH2〇CH3;R15:C H2OH ; R16 : CH2NHCOCH = CH2 MP-195 :R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15: CH2NHCO (ch2) 7ch = ch (ch2) 7ch3 ； r16 ： ch2nhcoch = ch2

MP-196 :R13:CH2OH;R14: CH2OCH3;R15: CH2NHCO

ch=ch2 ; R16 ： ch2nhco (ch2) 7ch=ch (ch2) 7ch3 MP-197:R13:CH2OH;R14:CH2NHCO (ch2) 7ch = ch (ch2) 7ch3 ; R15 : CH2NHCOCH=CH2 ; R16 : CH2OCH3 MP-198 :R13:CH2OCH3;RI4:CH2OH;R15: CH2NHCO (ch2) 7ch = ch (ch2) 7ch3 ； r16 ： ch2nhcoch=ch2

MP-199 ：R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCO ch=ch2 ； r16 ： ch2nhco (ch2) 7ch = ch (ch2) 7ch3 MP - 2 0 0 : R13 ： CH2NHCO (CH2) 7CH = CH (CH2) 7CH3 ; r14：ch2och3；r15： ch2oh ; R16 : CH2NHCOCH = CH2 本發明中，將上述重覆單元組合二種類以上之共聚物使用亦可。亦可倂用二種類以上之均聚物或共聚物。又，亦可倂用具有二種類以上之1，3，5 -三嗪環之化合物。亦可倂用二種類以上之圓盤狀化合物（例如，具有】’ 3，5 -三嗪環之化合物與具有卟啉骨架之化合物）。該等添加劑相對於纖維素酯薄膜爲0.2〜3 0質量％ , 特佳爲含有1〜2 0質量％爲佳。又，日本特開2001-235621之一般式（I)所示之三嗪系化合物亦可恰當的使用於與本發明有關之纖維素酯薄膜。與本發明有關之纖維素酯薄膜以含有紫外線吸收劑2 -75- 200533510 (73) 種以上爲佳。又’在紫外線吸收劑方面亦可恰當使用高分子紫外線吸收劑，尤以日本特開平6 - 1 4 8 4 3 0號記載之聚合物型式之紫外線吸收劑可恰當使用。紫外線吸收劑之添加方法，係在甲醇，乙醇，丁醇等醇或二氯甲烷，乙酸甲酯，丙酮，二氧雜戊環等有機溶劑或該等混合溶劑使紫外線吸收劑溶解後添加於摻雜 • (d〇Pe) ’或直接在摻雜組成中添加亦可。如無機粉體般之不溶解於有機溶劑者，係在有機溶劑與纖維素酯中使用溶解器或砂磨，在分散後添加摻雜。紫外線吸收劑之使用量，因紫外線吸收劑之種類，使用條件等並非一樣，但，纖維素酯薄膜之乾燥膜厚在3 0 〜2 0 0 μηι之情形，相對於纖維素酯薄膜以〇 . 5〜4 . 〇質量％爲佳，0.6〜2.0質量％更佳。 φ 〈有機-無機混合薄膜〉本發明之纖維素酯薄膜，含有反應性金屬化合物縮聚物之有機-無機混合薄膜在可使本發明之效果更提高上爲佳。本發明中，主要成分，以前述纖維素酯與，下述一般式（2)所示烷氧基矽烷之水解縮聚物作爲主要成分之無機高分子爲佳。在此主要成分係指，以質量比率，佔有前述纖維素酯及烷氧基矽烷之水解縮聚物8 0 %以上，較佳爲 9 0%以上。在主要成分以外亦可含有可塑劑，消光劑等之 -76 - 200533510 (74) 添加劑。一般式（2) (R)4-nSi(〇R，）n 式中’ R’係垸基，R係氫原子或1價取代基，η係3 或4。

R1所示烷基方面可例舉甲基，乙基，丙基，丁基等之基，可具有取代基，取代基方面若爲可顯示烷氧基矽烷之性質則並無特別限制，例如，被鹵原子，烷氧基等所取代亦可，進而較佳爲非取代之烷基，尤以甲基，乙基爲佳。 R所示1價之取代基方面，若爲可表示作爲烷氧基矽烷之性質之化合物則可，具體言之可例舉烷基，環烷基，鏈燒基，芳基，芳香族雜環基，甲砂院基等。其中較佳者爲，烷基，環烷基，鏈烯基。又，該等可進而被取代。R 之取代基方面，可例舉氟原子，氯原子等鹵原子，胺基，環氧基，氫硫基，羥基，乙醯氧基等尤以在不損及烷氧基矽烷之性質下可列舉各種取代基。一般式（2)所不院氧基砂院之較佳例方面，具體言之，可例舉四甲氧基矽烷，四乙氧基矽烷（TEOS)，四正丙氧基矽烷，四異丙氧基矽烷，四正丁氧基矽烷，四三級丁氧基矽烷，四個（甲氧基乙氧基）矽烷，四個（甲氧基丙氧基）矽烷，又，甲基三甲氧基矽烷，甲基三乙氧基矽烷，乙基三甲氧基矽烷，乙基三乙氧基矽烷，正丙基三甲氧基 -77- 200533510 (75) 矽烷，正丙基三乙氧基矽烷，正丁基三甲氧基矽烷’ i -丁基三甲氧基矽烷，正己基三甲氧基矽烷，3 -環氧丙氧基两基三甲氧基矽烷，3 -胺丙基三乙氧基矽烷，2-(3，4 -環氧基環己基）乙基三甲氧基矽烷，3 -氯丙基三甲氧基矽烷’ 3 -氫硫基丙基三甲氧基矽烷，乙醯氧基三乙氧基矽烷’ (十七氟-1，1，2，2 -四氫癸基）三甲氧基矽烷，（3，3，3-三氟丙基）三甲氧基矽烷，（3，3，3-三氟丙基）三甲氧基石夕烷，五氟苯基丙基三甲氧基矽烷。進而，可例舉乙烯三甲氧基矽烷，乙烯三乙氧基石夕烷，苯基三甲氧基矽烷，乙烯三甲氧基矽烷，乙烯三乙氧基砂院等。又，該等之化合物爲部分的縮合，如多摩化學製ί夕酸鹽40，矽酸鹽45，矽酸鹽48，Μ矽酸鹽51般之多量體之矽化合物亦可。又透明薄膜中之有機金屬化合物（烷氧基矽烷水解縮聚物）之含量方面，相對於透明薄膜之全質量，如下述一般式（3)(亦即R與前述一般式（2)中R同義）般之在水解縮聚成爲完全完成之形態時之暫定質量，以1〜4 0質量％爲佳。透明薄膜在高溫時因難以軟化，故金屬氧化物之添加量以1質量％以上爲佳，又，透明薄膜之網眼構造則過於緻密，而爲避免成爲脆弱之薄膜，則金屬氧化物之添加量爲透明薄膜之4 0質量％以下爲佳。 - 78- 200533510 (76) 一般式（3) R4 + Si〇n/2 (式中，R表示氫原子或一價之取代基，瓜爲3或4。〈水解觸媒〉本發明之透明薄膜中，前述一般式（2)所示院氧基砂院’可因應必要添加水·觸媒使水解產生來促進縮合反應。但是由薄膜之霧度’平面性，製膜速度，溶劑再循環等生產性之觀點而言，水分以摻雜濃度之〇 · 〇 1 %以上2 . 〇 % 以下範圍內爲佳。在疏水性有機金屬化合物添加水之情形，要使有機金屬化合物與水易於混合，則如甲醇，乙醇，乙腈般之親水性有機溶劑共存爲佳。又，在纖維素衍生物之摻雜添加有機金屬化合物之際，爲使摻雜不析出纖維素衍生物，則以含有該纖維素衍生物之良溶劑爲佳。在此觸媒係使用，鹽酸，硫酸，硝酸，磷酸1 2磷鎢 (VI)酸，12磷鉬（VI)酸，矽鎢酸等之無機酸，乙酸，三氟乙酸，磷酸乙烯丙酸（levulinic acid )，檸檬酸，對甲苯職酸，甲烷碾酸等之有機酸等。在添加酸使溶膠·凝膠反應進行後，添加鹼中和亦可。在添加鹼中和之情形’在乾燥步驟前之鹼金屬之含量以不足5 000ppm爲佳（在此驗金屬係，含有離子狀態者）。又，路易士酸，例如可倂用鍺，鈦，鋁，銻，錫等金屬之乙酸鹽，其他之有機酸鹽， -79- 200533510 (77) 鹵原子化物，磷酸鹽等。又觸媒可使用，氨，單乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，二乙基胺，三乙基胺等，DBU(二氮雜雙環十一碳烯· 1)，DBN(二氮雜雙環壬烯）等之雙環環系胺，氨，膦，鹼金屬院氧化物，氫氧化錢，氫氧化四甲基錢，氫氧化节基三甲基銨等之鹼來替代此種酸類。

此種，酸或鹼觸媒之添加量方面並無特別限制，較佳爲相對於可縮聚之反應性金屬化合物之量以質量1. 〇%〜 2 0 %爲佳。又，酸及鹼之處理亦可倂用多次。可以觸媒中和，揮發性之觸媒亦可以減壓除去，亦可以分液水洗等予以除去。觸媒之除去爲簡便，亦可使用離子交換樹脂之般之固體觸媒。本發明中，有機一無機混合（hybrid )薄膜，係前述有機高分子，較佳爲溶解於纖維素衍生物之溶液，及前述金屬烷氧化物之水解縮聚物予以溶解之溶液，將此溶液混合，將纖維素衍生物中所含之羥基與金屬烷氧化物或其縮聚物反應，來調製有機-無機混合聚合物所成溶液（摻雜），其後，以溶劑澆鑄法，亦即，該混合聚合物所成溶液（摻雜）於，連續運行之環狀支持體（以下’環狀皮帶 (endless belt)，流塑（casting)皮帶，或單稱爲皮帶）上，自塑膜擠壓膜（dies)以均勻膜厚流塑，在環狀支持體上使之乾燥以成爲可剝離之膜強度爲止’之後’將所形成之膜自支持體剝離，進而完全乾燥予以捲取之方法來製造 -80- 200533510 (78) 〈微粒子〉在與本發明有關之纖維素酯薄膜，以含有微粒子爲佳。本發明所使用之微粒子方面，無機化合物之例可例舉，二氧化矽，二氧化鈦，氧化鋁，氧化鍩，碳酸鈣，碳酸鈣，滑石，黏土，燒成高嶺土，燒成矽酸鈣’水合矽酸金丐，砂酸銘，砂酸鎂及磷酸纟5。微粒子以含有砂者就濁度低之點爲佳，尤以二氧化砂爲佳。微粒子之一次粒子之平均徑以 5〜50Mn爲佳，進而更佳爲7〜20nm。該等主以含有作爲粒徑0.05〜0.3 μηι之 2次凝集體爲佳。纖維素酯薄膜中之該等微粒子之含量以 0.0 5〜1質量％爲佳，尤以 0 · 1〜〇 . 5質量％爲佳。再以共流塑法所致多層構成之纖維素酯薄膜之情形，以表面含有此添加量之微粒子爲佳。

一氧化ΐ夕之微粒子，係例如，以 A e r 〇 s i 1 R 9 7 2， R972V，R9 74，R812，200，2 00V，3 00，R202，0X50， TT600(以上日本 Aerosil公司製）之商品名市售，而可使用。氧化鉻之微粒子，例如，以A e r 〇 s i 1 R 9 7 6及R 8 1 1 (以上日本Aerosil公司製）之商品名市售者，而可使用。聚合物之例，可例舉聚矽氧樹脂，氟樹脂及丙烯酸樹脂。以聚砂氧解樹脂爲佳，尤以具有三次元之網狀構造者爲佳，例如，Tospearl 1〇3 ,同]05 ,同]08 ,同]2〇 ,同 -81 -

200533510 (79) 145，同3120及同240(以上東芝聚矽氧公司市售者，而可使用。該等之中 Aerosil 2 0 0 V，Aerosil R9 72V 維素酯薄膜之濁度爲低，同時，因摩擦係數降特別恰當的使用。本發明所使用之纖維素酯i 硬化樹脂層之裏面側之動摩擦係數以1 . 0以下〈染料〉本發明所使用之纖維素酯薄膜，爲了色相可添加染料。例如，爲抑制薄膜之黃色相則瓦料。較佳之染料方面可例舉蒽醌系染料。蔥醌系染料，在自蒽醌之1位至8位爲it 可具有任意取代基。較佳之取代基方面可例華基，胺基，硝基，或氫原子。尤以日本特開號公報段落番號[00 3 4]〜[003 7 ]記載之藍色染有蒽醌系染料爲佳。各種添加劑在爲製膜前之含有纖維素酯之可分批添加，使添加劑溶解液以其他途徑聯機尤以微粒子係爲減少對過濾材之負載，則將一聯機（in-line )添加爲佳。在將添加劑溶解液聯機添加之情形’爲與性更爲良好，則以少量纖維素酯溶解爲佳。較之量，相對於溶劑I 〇〇質量份以1〜1 0質量份爲 3〜5質量份。製）之商品名因可保持纖纟低效果大可 ί膜中活性線爲佳。】調整之目的「添加藍色染 :之任意位置 [苯胺基，羥 2001-154017 料，尤以含 .溶液的摻雜 :添加亦可。部分或全量摻雜之混合 :佳纖維素酯，進而較佳 -82 - 200533510 (80) 本發明中爲進行聯機添加，混合，則例如，靜電 (static)混合器（Toray工程製），sWJ(Tor ay靜止型管內混合器Hi-Mixer)等之聯機混合器等可恰當的使用。〈纖維素酯薄膜之製造方法〉接著，關於本發明纖維素酯薄膜之製造方法加以說明。 φ 本發明之纖維素酯薄膜之製造，係將纖維素酯及添加劑溶解於溶劑來調製摻雜之步驟，使摻雜在皮帶狀或者鼓狀之金屬支持體上予以流塑之步驟，將流塑之摻雜以網狀物乾燥之步驟，自金屬支持體予以剝離之步驟，拉伸或寬度保持步驟，進而可以乾燥步驟，已精加工薄膜予以捲取之步驟來進行。關於調製摻雜之步驟加以敘述。摻雜中之纖維素酯之濃度，以濃度高者可使金屬支持體上流塑後之乾燥負載減 φ 低故佳，但纖維素酯之濃度過高時會增加過濾時之負載，使得過濾精度惡化。使該等並存之濃度方面，以1 〇〜3 5 質量％爲佳，更佳爲，15〜25質量％。本發明之摻雜所使用之溶劑’可單獨使用或倂用2種以上，但以使纖維素酯之良溶劑與弱溶劑混合使用者在生產效率之點爲良好，以良溶劑多者就纖維素酯之溶解性之點爲佳。良溶劑與弱溶劑之混合比率之較佳範圍，係良溶劑 7 0〜9 8質量％，弱溶劑2〜3 0質量％。良溶劑，弱溶劑係 -83 - 200533510 (81) 定義如下，使用之纖維素酯單獨予以溶解者爲良溶劑，單獨予以膨脹或或不溶解者爲弱溶劑。因此，就纖維素酯之醯基取代度而言，良溶劑，弱溶劑會改變，例如在將丙酮作爲溶劑使用時，在纖維素酯之乙酸酯（乙醯基取代度 2.4)，纖維素乙酸酯丙酸酯成爲良溶劑，在纖維素之乙酸酯（乙醯基取代度2·8)則成爲弱溶劑。

本發明所使用之良溶劑並無特別限定，但，可例舉二氯甲烷等之有機鹵原子化合物或二氧雜戊環類，丙酮，乙酸甲酯，乙醯乙酸甲酯等。特佳爲二氯甲烷或乙酸甲酯。又，本發明所使用之弱溶劑並無特別限定，但，例如，甲醇，乙醇，間丁醇，環己烷，環己酮等可恰當使用。又，在摻雜中水以含有0 · 0 1〜2質量％爲佳。在調製上述記載之摻雜時之，纖維素酯之溶解方法方面，可使用一般方法。若將加熱與加壓組合時，在常壓中可加熱至沸點以上。在溶劑之常壓之沸點以上，且加壓下於溶劑不致沸騰之範圍之溫度予以加熱，同時，予以攪拌溶解時，因可防止被稱爲凝膠或扣結（日文：mam ako ) 之塊狀未溶解物之發生故佳。又，將纖維素酯與弱溶劑混合予以濕潤或膨脹後，進而添加良溶劑予以溶解之方法亦可恰當的使用。加壓係將氮氣體等之惰性氣體予以壓入之方法或’經由加熱使溶劑之蒸汽壓上昇之方法來進行。加熱以自外部進行爲佳，例如有套管型式者因溫度控制容易故佳。添加溶劑之加熱溫度以高者就纖維素酯之溶解性之觀 -84 - 200533510 (82) 點而言爲佳，但加熱溫度高時爲必要之壓力變大生產性變差。較佳之加熱溫度爲4 5〜1 2 0 °C，6 0〜1 1 0 °C更好，7 0 °C〜1 0 5 °C更好。又，壓力在設定溫度調整成不致使溶劑沸騰之方式。或者冷卻溶解法亦可恰當的使用，藉此可在乙酸甲酯等之溶劑使纖維素酯溶解。接著，將此纖維素酯溶液使用濾紙等之適當過濾材予以過濾、。過濾材方面，爲將不溶物等除去則以絕對過濾精度小者爲佳，但絕對過濾精度若過小時會有過濾材之窒塞 (blinding )易於發生之問題。因此以絕對過濾精度 0 · 0 0 8 m m以下之濾、材爲佳，〇 · 〇〇 1〜〇 · 〇〇 8 m m之濾材更好，0 · 0 0 3〜0 · 0 0 6 m m之濾材更好。濾材之材質並無特別限制，可使用通常之濾材，但以聚丙烯’鐵氟龍（登記商標）等之塑膠製之濾材或，不銹鋼鋼製等之金屬製之濾材不會有纖維之脫落等故佳。因過濾，可使原料之纖維素酯已含有之不純物，尤其是亮點異物予以除去，減低爲佳。點異物係指’將2片偏光板以c r 〇 s s n i c ο 1狀態配置’在其中放置纖維素酯薄膜，自一方偏光板之側照射光’自另一之偏光板之側來觀察時自反對側之光漏出而爲可見之點（異物）之意，徑爲0 · 〇 1 m m以上輝點數在2 0 0個/ c m 2以下爲佳，進而較佳爲1 〇〇個/ c 2以下，更佳爲5 0 個/ m 2以下，更佳爲〇〜1 〇個/ c m2以下。又，〇 . 〇 1 m m以 -85- 200533510 (83) 下之光點亦以少者爲佳。摻雜之過濾可以通常方法進行，但在溶劑之常壓之沸點以上，且加壓下於溶劑不致沸騰範圍之溫度予以加熱同時過濾之方法，因過濾前後濾壓之差（稱爲差壓）之上升爲小，故佳。較佳之溫度爲4 5〜1 2 0 °C，以4 5〜7 0 °C更好，以4 5〜5 5 t更佳。

濾壓以小者爲佳。濾壓在1 . 6 Μ P a以下爲佳，1 . 2 Μ P a 以下更佳，l.OMPa以下更佳。在此，關於摻雜之流塑予以說明。流塑（澆鑄）步驟中金屬支持體，係使表面以鏡面精加工者爲佳，在金屬支持體方面，不銹鋼鋼製皮帶或者以鑄造物使表面電鍍精加工之鼓可恰當使用。澆鑄之寬度可爲 1〜4m。流塑步驟之金屬支持體表面溫度可設定爲-5 0 °C〜溶劑不致沸騰並不發泡之溫度以下。溫度越高者因網狀物 (web )之乾燥速度可變快故佳，但過於高者會有網狀物發泡，平面性劣化之情形。較佳之支持體溫度方面可以0 〜1 〇〇 °C適宜決定，在5〜3 0 °c更佳。或，可藉由冷卻使網狀物凝膠化使殘留溶劑在多量含有之狀態自鼓剝離爲佳之方法。而控制金屬支持體溫度之方法並無特別限定，但，有使溫風或冷風吹入之方法，或使溫水在金屬支持體之裏側接觸之方法。使用溫水者因可使熱傳導有效率的進行，故金屬支持體之溫度至成爲一定爲止之時間可縮短故佳。在使用溫風之情形於考慮到因溶劑之蒸發潛熱所致網狀物之溫度降低。 -86- 200533510 (84) 故持續使用溶劑之沸點以上之溫風，可防止發泡同時可使用比目的之溫度更高溫度之風。尤其是，自流塑剝離爲止之間將支持體之溫度及乾燥風之溫度變更，可有效率的進行乾燥爲佳。纖維素酯薄膜爲顯示良好的平面性，則自金屬支持體將網狀物剝離之際之殘留溶劑量以1 〇〜1 5 0質量％爲佳，更佳爲20〜40質量％或60〜130質量％，特佳爲，20〜30 質量％或7 0〜1 2 0質量％。本發明中，殘留溶劑量可以下述式定義。殘留溶劑量（質量％)={(M-N)/N} X100 另外，Μ係在製造網狀物或薄膜中或製造後之任意之時點採取之試料之質量，Ν係使Μ在1 1 5 t加熱1小時後之質量。 φ 又，在纖維素酯薄膜之乾燥步驟中，使網狀物自金屬支持體剝離，進而乾燥，以將殘留溶劑量成爲1質量％以下爲佳，更佳爲0.1質量％以下，特佳爲0〜0.01質量％以下。在薄膜乾燥步驟可採用一般以輥乾燥方式（將配置於上之多數之輥以使網狀物互相通過予以乾燥之方式）或以拉幅器方式將網狀物搬送同時予以乾燥之方式。爲製作本發明之纖維素酯薄膜，在油金屬支持體剝離之後之網狀物之殘留溶劑量之爲多量之處於搬送方向拉 -87 - 200533510 (85) 伸，進而將網狀物之兩端以壓板（c 1 i p )等把持之拉幅器方式進行寬度方向之拉伸特佳。在此時僅寬度方向拉伸亦可，同時亦可2軸拉伸。在縱方向，橫方向均佳之拉伸倍率，以1 . 0 5〜2倍爲佳，尤以1 . 〇 5〜1 . 5倍爲佳，更佳爲 1 · 0 5 〜1 . 3 倍。藉由縱方向及橫方向拉伸使面積成爲1.12倍〜1.44 倍爲佳，以成爲1 . 1 5倍〜1 . 3 2倍爲佳。此可以縱方向之拉伸倍率X橫方向之拉伸倍率求得。縱方向與橫方向之拉伸倍率在上述範圍內時，在形成後述活性線硬化樹脂層之際之紫外線照射，因平面性優異故佳，又霧度亦低故佳。在剝離之後因於縱方向拉伸，故可由剝離張力及其後之搬送張力來拉伸爲佳。例如將剝離張力在2 1 0 N / m以上剝離爲佳’特佳爲220〜300N/m。使網狀物乾燥之手段並無特別限制，一般可以熱風，紅外線’加熱輥，微波等進行，但以簡便點而言以熱風進行爲佳。網狀物之乾燥步驟中乾燥溫度在3 0〜1 6 0 °C可以階段性的提高爲佳，在5 0〜1 5 0 °C之範圍進行者因可使尺寸安疋性爲良好更佳。纖維素酯薄膜之膜厚並無特別限定但1〇〜2〇〇μηι可恰當使用。尤以1 0〜7 0 μΐΏ之薄膜薄膜因難以獲得平面性與硬度優異之防止反射薄膜，但，根據本發明，因可獲得平面性與硬度優異之薄膜之防止反射薄膜，又生產性亦優 - 88- 200533510 (86) 異，以纖維素酯薄膜之膜厚爲1 0〜7 0 μ1Ώ特佳。更佳爲2 0 〜60μηι。最佳爲35〜60μηι。又，藉由共流塑法成爲多層構成之纖維素酯薄膜亦可恰當的使用。纖維素酯即使爲多層構成之情形爲具有含紫外線吸收劑與可塑劑之層，故該等可爲核心層，皮層，或者兩者。

本發明之纖維素酯薄膜，可使用寬度1〜4m之物。在考慮生產性，處理性時，特佳爲1 .4〜2m。又，在設置纖維素酯薄膜之活性線硬化樹脂層之面之中心線平均粗度 (Ra)可恰當使用0.001〜Ιμιη之物。本發明之纖維素酯薄膜，除了後述之防止反射薄膜以外作爲光學補償薄膜亦爲恰當。液晶顯示器，爲了使用具有向異性之液晶材料或偏光板則在從正面所見情形可獲得良好的顯示，但自斜面觀之則會有顯示性能降低之視野角之問題，爲使性能提高則視野角補償板爲必要。在平均折射率分布以在晶胞之厚度方向爲大，在面內方向則成爲較小。因此在補償板方面，此向異性可爲相抵，膜厚方向之折射率具有比面內方向更小的折射率，而爲所謂負之一軸性構造者爲有效，本發明之纖維素酯薄膜可作爲具有此種機能之光學補償薄膜而利用之。在本發明，前述纖維素酯薄膜被拉伸，而已下述式定義之延滯（retardation)値R〇在23°C，55%RH之條件下爲 20〜3 00Mn，延滯値R t爲2 3 °C，5 5 % R Η之條件下爲7 0〜 4 ΟΟΜη爲其特徵之光學補償薄膜爲佳。 -89- 200533510 (87)

Ro^Nx-Nypd Rt=((Nx + Ny)/2-Nz)xd

(式中，Nx，Ny，Nz係表示各自折射率橢圓體之主軸 x，y’ z方向之折射率，且，Nx，Ny表示薄膜面內方向之折射率，Nz表示薄膜之厚度方向之折射率。又， Nx>Ny，d表示薄膜之厚度（nm)。）另外，延滯値R〇，Rt可使用自動複折射率計來測定。例如，使用 KOBRA-21 ADH(王子計測機器公司），在 23°C，55%RH之環境下，可以波長5 9 0nm求得。爲製作與本發明有關光學補償薄膜用之拉伸步驟（亦稱爲拉幅器步驟）之一例，使用第2圖加以說明。第2圖中，在步驟A，係在圖未示出之薄膜搬送步驟 D0所搬送之薄膜予以把持之步驟，在其次之步驟b中，在如第1圖所示拉伸角度薄膜係向寬邊方向（與薄膜之進行方向正交之方向）拉伸，在步驟C中，拉伸完成，薄膜在把持就照樣搬送之步驟。自薄膜剝離後至步驟B開始前及/或步驟C之後，以設置將薄膜寬度方向之端部分予以剪掉之切條機 (slitter )爲佳。尤其是，在A步驟開始之前設置將薄膜端部分剪掉之切條機爲佳。在寬邊方向進行相同拉伸之際，尤以在步驟B開始前與將薄膜端部分切除之情形與不將薄膜端部分切除之條件予以比較時，可獲得前者在定向 -90- 200533510 (88) 角分布更爲改良之效果。吾人認爲此係自殘留溶劑量比較多的剝離至寬邊拉伸步驟B爲止之間抑制不企圖向長邊長邊方向拉伸之效果。在拉幅器步驟中，爲改善定向角分布則可製作與意圖不同溫度之劃分亦佳。又，在不同溫度劃分之間爲使各自劃分不致引起干涉，則以設置中性區（neutral zone )爲佳。此外，拉伸操作可分割成多階段實施，在流塑方向，寬邊方向以實施二軸拉伸爲佳。又，在進行二軸拉伸之情形亦可同時進行二軸拉伸，亦可階段地實施。在此情形，所謂階段地係指，例如，可依次進行拉伸方向不同之拉伸，使相同方向之拉伸分割爲多階段，且使不同方向之拉伸在其任一階段均可添加。亦即，例如，如下述般之拉伸步驟亦爲可行。 •在流塑方向拉伸一寬邊方向拉伸時可同時向流塑方

向拉伸 •在流塑方向於拉伸一寬邊方向拉伸時可同時向流塑

方向拉伸又，同時2軸拉伸，亦含有在一方向拉伸’在另一方向使張力緩和予以收縮之情形。爲獲得本發明光學補償薄膜之同時2軸拉伸之較佳拉伸倍率，係在寬度方向爲xl. 05〜X 1.5倍，長邊方向（流塑方向）x〇.S〜χ1·3倍，尤以在寬度方向〜x].5倍，長邊方向x〇.8〜χθ.99倍爲佳。特佳爲在寬度方向χ]·1〜 -91 - 200533510 (89) χ1.4倍，長邊方向x〇.9〜χ〇.99倍。

又，本發明中「拉伸方向」係指，在進行拉伸操作之情形以直接施加拉伸應力之方向之意義使用的情形爲通常，而在多階段進行二軸拉伸之情形，最終而言亦有以使拉伸倍率變大者（亦即，與通常成爲遲相（lag phase)軸之方向）之意義所使用之情況。尤其是，在記載關於尺寸變化率之情形，在單以「拉伸方向」表現之情形則主以後者之意義來使用。殘留溶劑量則以前述式來表示。在進行纖維素酯薄膜之拉伸操作所致80 °C，90 %RH 條件下，爲改善尺寸安定性，則在殘留溶劑存在下，且加熱條件下進行拉伸操作爲佳。在使薄膜於寬邊方向拉伸之情形，於薄膜寬邊方向使光學遲相軸之分布（以下，稱爲定向角分布）變差者爲周知。Rth與Ro之値爲一定比率，且，爲使定向角分布在良好狀態下進行寬邊拉伸，則在步驟A，B，C較佳之薄膜溫度之相對關係爲存在。在步驟A，B，C終點之薄膜溫度使各自爲 Ta°C，Tb°C，Tc°C時，以Ta S Tb-ΙΟ爲佳。又，TcSTb 爲佳。Ta$Tb-10 且，TcSTb 更佳。在步驟B之薄膜昇溫速度爲使定向角分布成爲良好，則以0.5〜1 0 °C /s之範圍爲佳。在步驟B之拉伸時間，於80°C，90%RH條件中爲使尺寸變化率減小，則以短時間者爲佳。但，自薄膜均勻性之觀點而言，則規定最低限必要之拉伸時間之範圍。具體言之以1〜]〇秒之範圍爲佳，4〜1 0秒更佳。又，步驟b -92- 200533510 (90) 之溫度爲40〜18(TC，較佳爲100〜16〇t。上述拉幅器步驟中，熱傳導係數可爲一定，亦可予以變化。在熱傳導係數方面，以具有41.9〜419><103J/m2hr之範圍之熱傳導係數爲佳。更佳爲41.9〜209.5><103J/m 2 hr 之範圍，41 .9〜126 xlO3 J/m2hr之範圍最好。

在 8 0 °C，9 0 % R Η條件下爲使尺寸安定性良好，則在上述步驟Β之對寬邊方向之拉伸速度，可以一定進行，亦可予以變化。在拉伸速度方面，以50〜500 %/ min爲佳，更佳爲 100 〜400%/min，200 〜3 00%/min 最好。在拉幅器步驟中，以氛圍寬邊方向之溫度分布少者，就薄膜之均勻性可提高之觀點而言爲佳，在拉幅器步騾之寬邊方向之溫度分布，以± 5 °C以內爲佳，±2 °C以內更好，：11 °C以內最好。藉由使上述溫度分布減少，而可期待薄膜寬邊之溫度分布亦變小。在步驟C中，爲抑制尺寸變化則以在寬度方向緩和者爲佳。具體言之，相對於前步驟之薄膜寬度調整成爲9 5 〜9 9.5 %範圍之薄膜寬度爲佳。在以拉幅器步驟處理後，進而設置後乾燥步驟（以下，步騾D1)爲佳。以在50〜；M〇t進行爲佳。更佳爲8〇〜1 4 0 °C之範圍，最佳爲1 1 〇〜1 3 之範圍。在步驟D1，薄膜之寬度方向之氛圍溫度分布少者，就可提高薄膜均勻性之觀點而言爲佳。：t5 °C以內爲好，±2 -93- 200533510 (91) °C以內更好，：11 °c以內最好。在步驟D 1之薄膜搬送張力，會受到摻雜之物性，剝離時及在步驟D 0之殘留溶劑量，在步驟D 1之溫度等影響，但以120〜200N/m爲好，140〜200N/m更好。M0〜 160N/m 最好。在步驟D 1要防止對搬送方向薄膜之延伸之目的，則以設置張力切割（tension cut )輥爲佳。乾燥完成後，在 B 捲取前設置切條機將端部分剪掉因可獲得良好卷姿故佳。與本發明有關之纖維素酯薄膜作爲光學補償薄膜使用之情形’藉由流塑製膜法所製作之3 0 μιη〜1 5 0 μηα以下之膜厚爲佳。此係本發明之效果，加上來自薄膜之物理強度與製造面之並存觀點。該薄膜之膜厚中，進而較佳爲40μηι〜 1 20μηι以下之範圍。〈物性〉與本發明有關之纖維素酯薄膜之透濕度係，4 0 t， 90%HH，8 5 0g/m2 · 24h 以下，較佳爲 2〇〜8〇〇g/m2 · 2 4h，20〜7 5 0g/m2 · 24h特佳。透濕度可依照nSZ 02 0 8 記載之方法來測定。與本發明有關之纖維素酯薄膜係依照下述測定之斷裂伸度以1 0〜8 0 %爲佳2 0〜5 0 %更佳。 (斷裂點伸度之測定） -94 - 200533510 (92) 將含有任意殘留溶劑之薄膜使試料寬度切出成爲 1 0 in m，長 1 3 0 m m，在 2 3 °C，5 5 % R Η 保管 2 4 小時之 5 式料，成爲夾盤（c h u c k )間距離 1 〇 0 m m以拉伸速度 100mm/分進行拉伸試驗而求得。與本發明有關之纖維素酯薄膜之下述測定所致可視光透過率以90%以上爲佳，93 %以上更佳。 (透過率之測定）透過率T，係使用分光高度計11-3 400(日立製作所公司），將各試料在350〜7 00nm之波長領域於每l〇nm求得之分光透過率 τ(λ)，來算出 3 8 0，400，5 00nm之透過率。與本發明有關纖維素酯薄膜之下述測定所致霧度不足 1%爲佳，0〜0 .1 %特佳。 (霧度値）根據JIS K-67 14，使用霧度測量計（1001DP型，日本電色工業公司製）來測定，可成爲透明性之指標。〈活性線硬化解樹脂層〉在與本發明有關之硬塗覆薄膜，係在前述纖維素酯薄膜上設置活性線硬化樹脂層爲佳。活性線硬化樹脂層係指紫外線或電子線般之藉由活性線照射經過交聯反應等使硬化樹脂作爲主要成分之層之 -95- 200533510 (93) 意。在活性線硬化樹脂方面，含有具有乙烯性不飽和雙鍵單體之成分可恰當的使用，紫外線或電子線般之活性線予以照射使之硬化而可形成活性線硬化樹脂層。活性線硬化樹脂方面可例舉以紫外線硬化性樹脂或電子線硬化性樹脂等爲代表之物，以藉由紫外線照射硬化之樹脂爲佳。

紫外線硬化性樹脂方面，例如，紫外線硬化型氨基甲酸乙酯丙烯酸酯系樹脂，紫外線硬化型聚酯丙烯酸酯系樹脂’紫外線硬化型環氧基丙烯酸酯系樹脂，紫外線硬化型多元醇丙烯酸酯系樹脂，或紫外線硬化型環氧基樹脂等可恰當使用。紫外線硬化型丙烯酸氨基甲酸乙酯系樹脂係，一般在聚醋多元醇使異氰酸酯單體，或預聚物反應在所得之生成物進而包含2-羥乙基丙烯酸酯，2-羥乙基甲基丙烯酸（以下在丙烯酸酯係以包含甲基丙烯酸而僅表示丙烯酸酯），藉由使具有2 -羥基丙基丙烯酸酯等羥基之丙烯酸酯系之單體予以反應而可容易獲得。例如，可使用日本特開昭 5 9·1 51 1 1〇號記載之物。例如，將Unitek 17-806(大日本油墨公司製）1〇〇份與 Colonate L(日本聚氨基甲酸乙酯公司製）1份之混合物等可恰當使用。紫外線硬化型聚酯丙烯酸酯系樹脂方面，可例舉在一般聚酯多元醇使2-羥基乙基丙烯酸酯，2-羥基丙烯酸酯系之單體反應時，可容易形成之物，亦可使用日本特開昭 59」51 112號記載之物。 -96 - 200533510 (94) 紫外線硬化型環氧基丙烯酸酯系樹脂之具體例方面，可例舉使環氧基丙烯酸酯作爲寡聚物，對此添加反應性稀釋劑’光反應引發劑，予以反應而生成者，可使用日本特開平1 - 1 0 5 7 3 8號記載之物。在紫外線硬化型多元醇丙烯酸酯系樹脂之具體例方面，可例舉三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，二三羥甲基丙烷四丙烯酸酯，新戊四醇三丙烯酸酯，新戊四醇四丙烯酸酯，二新戊四醇己基丙烯酸酯，烷基變性二新戊四醇五丙烯酸酯等。在該等紫外線硬化性樹脂之光反應引發劑方面，具體言之，可例舉安息香及其衍生物，苯乙酮，二苯基酮，羥基二苯基酮，米希勒（MichUr’s)酮，α-戊肟酯，噻噸酮等及該等之衍生物。可一起使用光增感劑。而上述光反應引發劑亦可作爲光增感劑使用。又，在環氧基丙烯酸酯系之光反應引發劑使用之際，可使用間丁基胺，三乙基胺，三-間丁基膦等之增感劑。紫外線硬化樹脂組成物所使用之光反應引發劑或光增感劑相對於該組成物1 00質量份爲0.1〜15質量份，較佳爲1〜10質量份。在樹脂單體方面，例如，使不飽和雙鍵爲一個單體，可例舉，甲基丙烯酸酯，乙基丙烯酸酯，丁基丙烯酸酯，苄基丙烯酸酯，環己基丙烯酸酯，乙酸乙烯，苯乙烯等之一般單體。又不飽和雙鍵爲具有二以上之單體，可例舉乙二醇二丙烯酸酯，丙二醇二丙烯酸酯，二乙烯苯，1，4 環己烷二丙烯酸酯 4 一環己基一甲基重氮（azi- -97 200533510 (95) 丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，新戊四醇四丙烯酸酯等。本發明中可使用之紫外線硬化樹脂之市售品方面， Adeka optomer KR · BY 系歹U ： KR-400，KR-410，KR-550，KR-566，KR-567，BY-320B(旭電化公司製）；Koei hard A-1(H-KK，A-10 卜 WS，C-3 02，C-401-N，C-501，

M-101，M-102，T-102，D-102，NS- 1 01，FT- 102Q8， MAG-1-P20，AG-106，M-101-C(廣榮化學公司製）； SeikabeamPHC22 1 0(S)，PHCX-9(K-3) ，PHC22 1 3 ，DP- 10，DP-20，DP-30，P 1 0 00，P 1 100，P 1 2 00，P 1 3 00， P1400，P1500，P 1600，SCR900(大曰精化工業公司

5171，RC-5180，RC-5181(大日本油墨化學工業公司製）； olex N0.340 clear (中國塗料公司製）；sanrad H-601，RC-

製）；KRM7 03 3 ，KRM703 9 ，KRM7130 ，KRM7 1 3 1 ， UVECRYL29201 ， UVECRYL29202(Daicel • UCB 公司製） ;RC-5015 ， RC-5016 ， RC-5 020 ， RC- 5 03 1 ，RC- 5 100 ，RC-5102 ， RC-5 120 ， RC-5 1 22 ， RC-5 1 52 ，RC- 7 5 0，RC-70 0，RC - 600，RC- 5 00，RC-611，RC-612(三洋化成工業公司.製）；SP-1509，SP-1507(昭和高分子公司製）；RCC-15C(日本 Grace 公司製），Aronix M-6100，M-8030，M-8060(東亞合成公司製）等可適宜選擇來利用。又，具體的化合物例方面，可例舉三經甲基丙院三丙烯酸酯，二三羥甲基丙烷四丙烯酸酯，新戊四醇三丙烯酸酯，新戊四醇四丙烯酸酯，二新戊四醇六丙烯酸酯，烷基 -98- 200533510 (96) 變性二新戊四醇五丙烯酸酯等。在如此所得硬化樹脂層，爲調整耐傷性，潤滑性或折射率則可含有無機化合物或有機化合物之微粒子。在活性線硬化樹脂層所使用之無機微粒子方面，可例舉氧化矽，氧化鈦，氧化鋁，氧化錫，氧化銦，ITO， ΑΤΟ，氧化鋅，氧化錯，氧化鎂，碳酸鈣，碳酸鈣，滑石，黏土，燒成高嶺土，燒成砂酸耗，水合矽酸鈣，矽酸鋁，矽酸鎂及磷酸鈣。 φ 尤其是，氧化砂，氧化駄，氧化銘，氧化鉻，IΤ 0， ΑΤΟ，氧化鎂等可恰當使用。又有機粒子方面，可添加聚甲基丙烯酸甲基丙烯酸酯樹脂粉末，丙烯酸苯乙烯系樹脂粉末，聚甲基甲基丙烯酸樹脂粉末，矽系樹脂粉末，聚苯乙烯系樹脂粉末，聚碳酸酯樹脂粉末，苯并鳥糞胺系樹脂粉末，三聚氰胺系樹脂粉末’聚烯烴系樹脂粉末，聚酯系樹脂粉末，聚醯胺系樹脂粉末，聚醯亞胺系樹脂粉末，或聚氟化乙烯系樹脂粉末等 φ 紫外線硬化性樹脂組成物。特佳爲，可例舉交聯聚苯乙烯粒子（例如，綜硏化學製 SX-130H，SX-200H，SX- 3 5 0Η)，聚甲基甲基丙烯酸系粒子（例如，綜硏化學製 ΜΧ150，ΜΧ300)。該等微粒子粉末之平均粒徑方面，以0.005〜5 μηι爲佳，〇 · 〇 1〜4 μηι特佳。又，含有粒徑不同之2種以上之微粒子爲佳。紫外線硬化樹脂組成物與微粒子之比率，相對於樹脂組成物]0 0質量份，可配合成爲〇 . 1〜3 0質量份之 -99 - 200533510 (97) 方式爲所望。紫外線硬化樹脂層係，JIS B 060 1所規定之中心線平均粗度（Ra)爲 0.001〜0·1μιη之透明（clear)硬塗覆層，或者R a爲0 · 1〜1 μιη左右之防眩層爲佳。中心線平均粗度 (Ra)係以光干涉式之表面粗度測定器來測定爲佳，例如可使用 W YKO公司製非接觸表面微細形狀計測裝置 WYKO NT-2 000來測定。 (活性線硬化樹脂層之折射率）與本發明有關之活性線硬化樹脂層之折射率，可自爲獲得低反射性薄膜用之光學設計上，以折射率1.5〜2.0，尤以1 · 6〜1 · 7爲佳。活性線硬化樹脂層之折射率可由添加之微粒子或無機黏合劑之折射率或含量來調製。 (活性線硬化樹脂層之膜厚） φ 就可賦與充分耐久性，耐衝擊性之觀點而言，活性線硬化樹脂層之膜厚以0.5 μπι〜1 0 μιη之範圍爲佳，更佳爲 1 μ m 〜5 μ ηι。該等活性線硬化樹脂層可以照相凸版（gravure )塗布器’浸漬塗布器，逆塗布器，線棒（wire bar )塗布器’模塗布器，噴墨法等周知之方法塗設。紫外線硬化性樹脂係以光硬化反應來硬化，在爲要形成硬化皮膜層用之光源方面，若爲發生紫外線之光源則無特別限制而可使用。例如，可使用低壓水銀燈，中壓水銀 -100- 200533510 (98) 燈，高壓水銀燈，超高壓水銀燈，碳弧燈，金屬鹵化物燈，氣燈等。照射條件因各燈而相異，但，活性線之照射量，通常爲5〜5 0 0mJ/ cm2，較佳爲5〜150mJ/cm2，特佳爲 20 〜lOOmJ/ cm2 〇又，在照射活性線之際，可在薄膜之搬送方向賦與張力之同時，來進行爲佳，更佳爲在寬度方向賦與張力之同時來進行。賦與之張力以3 0〜3 ΟΟΝ/m爲佳。賦與張力之方法並無特別限定，而可在背輥上於搬送方向賦與張力，在拉幅器可在寬度方向，或者2軸方向賦與張力。藉此進而可獲得平面性優異之薄膜。在紫外線硬化樹脂層組成物塗布液可含有溶劑，亦可因應必要適宜含有，若爲被稀釋者亦可。在含於塗布液之有機溶劑方面，例如，烴類（甲苯，二甲苯），醇類（甲醇，乙醇，異丙醇，丁醇，環己醇），酮類（丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮），酯類（乙酸甲酯，乙酸乙酯，乳酸甲酯），乙二醇醚類，亦可由其他之有機溶劑之中適宜選擇，或使該等混合予以利用。以使用丙烯丙二醇單烷基醚（院基之碳原子數係1〜4)或丙燃丙二醇單院基醚乙酸醋（院基之碳原子數係1〜4)等爲5質量°/。以上，進而較佳爲含有5〜8 0質量％以上之上述有機溶劑爲佳。又’在紫外線硬化樹脂層組成物塗布液，尤以添加石夕化合物爲佳。例如，聚醚變性聚砂氧油等可恰當添加。聚醚變性聚矽氧油之數平均分子量，例如，1 000〜1〇〇〇〇〇，較佳爲，2000〜50000爲適當，數平均分子量不足1〇〇〇 200533510 (99) 時，會使塗膜之乾燥性降低，相反地，數平均分子量超過 1 00 000時，在塗膜表面會有難以拉漏之傾向。矽化合物之市售品方面，可例舉 DKQ8-779(D〇w Corning 公司製商品名），SF 3 7 7 1，SF8410，SF8411， SF8419 ， SF8421 ， SF8428 ， SH200 ， SH510 ， SH1107 ， SH3 74 9 ， SH3 77 1 ， BX 1 6-03 4 ， SH3 746 ， SH3 749 ，

SH8400，SH3771M，SH3772M，SH3773M，SH3775M， BY- 1 6 - 83 7，BY- 1 6- 8 3 9，BY- 1 6 - 8 6 9，BY- 1 6 - 8 7 0，BY-1 6-004，BY-16-891，BY- 1 6 - 8 72，BY-16- 8 74，BY22-008M，BY22-012M，FS- 1 265 (以上，Toray · Dow Corning 聚矽氧公司製商品名），KF-101，KF-100T，KF351， KF352 ， KF353 ， KF354 ， KF355 ， KF615 ， KF618 ， KF945，KF6 004，聚矽氧 X-22-945，X22- 1 60AS(以上，信越化學工業公司製商品名），XF3940，XF3949 (以上，東芝聚矽氧公司製商品名），Dispa Ion LS-009(楠本化成公司製），granol 410(共榮公司油脂化學工業公司製）， TSF4440 ， TSF4441 ， TSF4445 ， TSF4446 ， TSF4452 ， TSF4460(GE 東芝聚矽氧製），BYK-306，BYK-330，BYK-307，BYK-341，BYK-344，BYK-361(曰本 Big Che m 公司製）曰本Unica卜公司製之L系列（例如L7001，L- 7006，L-7604 ， 1^9000), Y 系歹[J ， FZ 系歹iJ(FZ-2203 ， FZ-2206 ， FZ-2207)等可恰當的使用。該等成分可提高基材或對下層之塗布性。在添加於層合物最表面層之情形，不僅可提高塗膜之拒水，拒油性， -102 - 200533510 (100) 防污性’而且對表面之耐擦傷性亦可發揮效果。該等成分’相封於塗布液中固形分成分，以在〇 · 〇 1〜3質量％之範圍添加爲佳。在紫外線硬化性樹脂組成物塗布液之塗布方法方面，可使用前述之物。塗布量係濕膜厚方面〇 · 1〜3 〇 μπι爲適當，較佳爲，0.5〜1 5 μιη。又，乾膜厚方面平均膜厚〇 . i〜 15μηι，較佳爲1〜5μιη。紫外線硬化性樹脂組成物係在塗布乾燥中或後，可照射紫外線’在爲獲得必要活性線照射量用之照射時間方面’以0 · 1秒〜1分左右爲佳，自紫外線硬化性樹脂之硬化效率或作業效率之觀點而言以〇 . 1〜1 〇秒更佳。又’該等活性線照射份之照度以5 0〜1 5 0m W/m2爲佳。〈背塗層〉在設置與本發明有關之活性線硬化樹脂層側與反對側之面以設置背塗層爲佳。背塗層係在設置活性線硬化樹脂層或其他層，可將產生之卷邊（curl )予以矯正之目的而設者。亦即，將設置背塗層之面成爲內側而具有變圓之性質’而可使卷邊之程度予以平衡。另外，背塗層較佳爲可兼塗設防阻擋（blocking )層，在此情形，在背塗層塗布組成物’爲使之具有防阻擋機能則以添加微粒子爲佳。在背塗層所添加之微粒子方面於無機化合物之例方面，可例舉二氧化矽，二氧化鈦，氧化鋁，氧化銷，碳酸 -103- 200533510 (101) 金丐’碳酸耗，滑石，黏土，燒成高嶺土，燒成矽酸鈣，氧化錫’氧化銦，氧化鋅，][τ 〇，水合矽酸鈣，矽酸鋁，矽酸錶及Ρ酸#5 °微粒子因含有矽故以霧度低之點而言爲佳，尤以二氧化矽爲佳。該等之微粒子係以，例如，Aerosil R972，R97 2V， R9 74，R812，200，200V，300，R202，0X50，TT600(以上曰本Aerosil公司製）之商品名販售，而可使用之。氧化 φ 鉻之微粒子，係以例如 Aerosil R976及 R811(以上曰本 Aerosil公司製）之商品名來販售，而可使用之。聚合物之例，可例舉聚矽氧樹脂，氟樹脂及丙烯酸樹脂。以聚矽氧樹脂爲佳，尤以具有三次元之網狀構造者爲佳，例如，係以 Tospearl 103，同 1〇5，同 1〇8，同 120，同 145，同 3120及同240(以上東芝聚矽氧公司製）之商品名市售，而可使用之。該等之中以 Aerosil 200V，Aerosil R972V可保持霧 φ 度於低，同時，遮斷防止效果大故可特別恰當地使用。本發明所使用之防止反射薄膜，係活性線硬化樹脂層裏面側之動摩擦係數爲0.9以下，尤以〇.1〜〇.9爲佳。背塗層所含微粒子，相對於黏合劑爲0. 1〜5 0質量，較佳爲〇. 1〜1 〇質量％。在設置背塗層情形之霧度之增加以1%以下爲佳，0.5%以下爲佳，尤以〇.〇〜0.1%爲佳。背塗層，具體言之可藉由使纖維素酯薄膜溶解之溶劑或含有使之膨脹之溶劑的組成物予以塗布來進行。所使用之溶劑方面，除了使溶解之溶劑及/或使膨脹之溶劑之混 -104- 200533510 (102) 合物以外進而亦有含不溶解之溶劑的情形’可使該等依照透明樹脂薄膜之卷邊程度或樹脂之種類而以適宜比率混合之組成物及塗布量來進行。在欲強化防卷邊機能之情形，將使用之溶劑組成予以溶解之溶劑及/或使之膨脹之溶劑之混合比率予以增大，使不溶解溶劑之比率減小則爲有效果。此混合比率較佳爲 (使之溶解之溶劑及/或使之膨脹之溶劑）：（不使溶解之溶 φ 劑）=1 0 : 0〜1 : 9來使用。此種混合組成物所含之，使透明樹脂薄膜溶解或膨脹之溶劑方面，有例如，二噁烷，丙酮，甲基乙基酮，N，N-二甲基甲醯胺，乙酸甲基，乙酸乙酯，三氯乙烯，二氯甲烷，氯化乙烯，四氯乙烷，三氯乙烷，氯仿等。在不使溶解之溶劑方面，有例如，甲醇，乙醇，正丙基醇，I-丙基醇，正丁醇，環己醇或烴類（甲苯，二甲苯）等。使該等塗布組成物使用照相凸版塗布器，浸瀆塗布 φ 器，逆塗布器，線棒塗布器，模塗布器，或噴灑塗布，噴墨塗布等在透明樹脂薄膜表面以濕膜厚1〜ΙΟΟμηι塗布爲佳，但，尤以5〜3 0 μιη爲佳。在背塗層之作爲黏合劑使用之樹脂方面，例如氯化乙烯-乙酸乙烯共聚物，氣化乙烯樹脂，乙酸乙烯樹脂，乙酸乙烯與乙烯醇之共聚物，部分水解之氯化乙烯-乙酸乙烯共聚物，氯化乙烯-氯化亞乙烯共聚物，氯化乙烯-丙烯腈共聚物，乙烯-乙烯醇共聚物，氯化聚氯化乙烯，乙烯氯乙烯共聚物，乙烯·乙酸乙嫌共聚物等之乙燒系聚合體或共聚物，硝基纖維素，纖維 -105- 200533510 (103) 素乙酸酯丙酸酯（較佳爲乙醯基取代度1.8〜2.3，丙醯基取代度〇 · 1〜1 · 〇)，二乙醯纖維素，纖維素乙酸酯丁酸酯樹脂等之纖維素衍生物，順丁烯二酸及/或丙烯酸之共聚物’丙烯酸酯共聚物，丙烯腈-苯乙烯共聚物，氯化聚乙烯，丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物，甲基甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物，丙烯酸樹脂，聚乙烯縮醛樹脂，聚乙烯丁縮醛樹脂，聚酯聚氨基甲酸乙酯樹脂，聚醚 φ 聚氨基甲酸乙酯樹脂，聚碳酸酯聚氨基甲酸乙酯樹脂，聚醋樹脂’聚酸樹脂，聚酿胺樹脂，胺樹脂，苯乙燒-丁二烯樹脂，丁二烯-丙烯腈樹脂等之橡膠系樹脂，聚矽氧系樹脂，氟系樹脂等，但並非限定於該等。例如，丙烯酸樹脂方面，Acrypet MD，VH，MF5V(三菱人造絲公司製），Hyper Μ〜4003，M-4005，M-4006，M-4202，M-5000，M-5001，M-501(根上工業公司製），〇丨&11&1811- 5 0 5 811- 5 2 5 8^53,811-60;611-645BR-73 5BR-75 5BR-775BR-79?BR-805BR-82?BR-83 5BR-% 855BR-87?BR-88;BR«90?BR-93?BR>955BR-100?BR-1015BR- 1〇25BR.l〇5?BR-1065BR-107?BR-l〇8?BR-112?BR-113;BR- 等（三菱人造絲公司製）之丙燒酸及甲基丙烯酸系單體爲原料所製造之各種均聚物以及共聚物等有市售，可自其中選擇適宜之物。特佳爲二乙醯纖維素，纖維素乙酸酯丙酸酯般之纖維素系樹脂層。背塗層之塗設順序可在纖維素酯薄膜之活性線硬化樹脂層之塗設前或後均無妨，而背塗層在兼具遮斷防止層之 -106- 200533510 (104) 情形以先塗設爲所望。或分爲2次以上來塗布背塗層亦可。另外，在此所謂背塗層可亦塗設光學補償薄膜，而可維持光學補償薄膜之平面性，並使遲滯（r e t a r d a t i 〇 η )變動減少。〈防止反射層〉在本發明之纖維素酯薄膜上可形成防止反射層，以成爲防止反射薄膜爲佳。防止反射層，可藉由塗布或，電獎 CVD法，大氣壓電漿處理法等可形成各種機能層。與本發明有關之反射防止薄膜以在該等中塗布所形成者爲佳。 (防止反射層）在塗布防止反射層所形成之方法方面，可例舉於溶解於溶劑之黏合劑樹脂中使金屬氧化物之粉末分散，予以塗布乾燥之方法，將具有交聯構造之聚合物作爲黏合劑樹脂使用之方法，含有乙烯性不飽和單體與光聚合引發劑，藉由照射活性線來形成層之方法等之方法。本發明中，係在賦與前述活性線硬化樹脂層之纖維素酯薄膜上設置防止反射層，該防止反射層之至少一層以低折射率層爲佳。較佳之防止反射薄膜之構成係如下述所示，但並非限定於該等。在此硬塗覆層係指，前述活性線硬化樹脂層之意。纖維素酯薄膜/透明硬塗覆層/低折射率層纖維素酯薄膜/透明硬塗覆層/高折射率層/低折射率層 > 107- 200533510 (105) 纖維素酯薄膜/透明硬塗覆層/中折射率層/高折射率層 /低折射率層纖維素酯薄膜/帶電防止層/透明硬塗覆層/低折射率層纖維素酯薄膜/帶電防止層/透明硬塗覆層/高折射率層 /低折射率層纖維素酯薄膜/帶電防止層/透明硬塗覆層/中折射率層 /高折射率層/低折射率層纖維素酯薄膜/防眩性硬塗覆層/低折射率層纖維素酯薄膜/防眩性硬塗覆層/高折射率層/低折射率層纖維素酯薄膜/防眩性硬塗覆層/中折射率層/高折射率層/低折射率層纖維素酯薄膜/帶電防止層/防眩性硬塗覆層/低折射率層纖維素酯薄膜/帶電防止層/防眩性硬塗覆層/高折射率層/低折射率層纖維素酯薄膜/帶電防止層/防眩性硬塗覆層/中折射率層/高折射率層/低折射率層以上均爲在塗設纖維素酯薄膜之活性線硬化樹脂層之側與反對面，以設置前述背塗層爲佳。在前述防止反射薄膜，於最上層可形成低折射率層，在與活性線硬化樹脂層之間可形成高折射率層之金屬氧化物層，進而在活性線硬化樹脂層與高折射率層之間設置中折射率層（使金屬氧化物之含量或樹脂黏合劑之比率，金 -108- 200533510 (106) 屬之種類變更來調整折射率之金屬氧化物層）’因可降低反射率故爲佳。高折射率層之折射率，以1 · 5 5〜2 · 3 G爲佳，以1 . 5 7〜2.2 0更佳。中折射率層之折射率，係調整爲基材之纖維素酯薄膜之折射率（約1.5)與高折射率層之折射率之中間値。中折射率層之折射率，以1 .5 5〜1 · 8 0 爲佳。低折射率層之折射率爲1 . 3〜1 · 4 4，進而較佳爲 1.35〜1.41。各層之厚度，以 5nm〜0·5μηι爲佳，10nm〜 φ 〇.3μιη更佳，30nm〜0.2μιη最佳。金屬氧化物層之霧度， 5 %以下爲佳，3%以下更佳，1%以下最佳。金屬氧化物層之強度，以lkg負重之鉛筆硬度，3Η以上爲佳，4Η以上最佳。藉由金屬氧化物層之塗布所形成之情形，以含有無機微粒子與黏合劑聚合物爲佳。本發明之低折射率層，以設於多孔質粒子與該多孔質粒子表面之具有被覆層之複合粒子，或內部使用以溶劑， φ 氣體，或多孔質物質所充塡之空洞粒子因爲低折射率化故佳。無機微粒子係，（I)設置於多孔質粒子與該多孔質粒子表面之被覆層所成複合粒子，或（Π)在內部具有空洞，且內容物係以溶劑，氣體或多孔質物質充塡之空洞粒子。另外，在低折射率層若爲可含（1)複合粒子或（II)空洞粒子之任一種則佳，又亦可含兩者。尙，空洞粒子係’內部具有空洞之粒子，空洞被粒子壁包圍。在空洞內，係以調製時使用之溶劑，氣體或多孔 -109- 200533510 (107) 質物質等之內容物所充塡。此種無機微粒子之平均粒子徑爲5〜300nm，較佳爲1〇〜200nm之範圍爲所望。使用之無機微粒子，可因應所形成透明被膜之厚度而適宜選擇，所形成之低折射率層等透明被膜之膜厚2/3〜1/10之範圍爲所望。該等無機微粒子因爲低折射率層之形成，故以在適當媒體分散之狀態使用爲佳。分散媒方面，有水，醇 (例如，甲醇，乙醇，異丙基醇）及酮（例如，甲基乙基 g 酮，甲基異丁基酮），酮醇（例如二丙酮醇）爲佳。複合粒子之被覆層之厚度或空洞粒子之粒子壁之厚度爲，1〜20nm，較佳爲2〜15nm之範圍爲所望。在複合粒子之情形，被覆層之厚度不足1 nm情形，因會有粒子無法完全被覆之情況，爲後述之塗布液成分聚合度低之矽酸單體，寡聚物等可容易進入複合粒子之內部而使內部之多孔性減少，而有無法獲得充分低折射率之效果。又，被覆層之厚度超過20nm時，前述矽酸單體，寡聚物並無進入 φ 內部，但，複合粒子之多孔性（細孔容積）會降低而有無法充分獲得低折射率之效果。又空洞粒子之情形，粒子壁之厚度不足1 nm之情形，會有無法維持粒子形狀之情況，又厚度即使超過20nm，亦有無法充分顯現低折射率之效果之情形。前述複合粒子之被覆層或空洞粒子之粒子壁，以二氧化矽爲主成分爲佳。又在複合粒子之被覆層或空洞粒子之粒子壁，可含有二氧化矽以外之成分，具體言之可例舉， Al2〇3 ， B2O3 ，丁i〇2 ， Ζ】·〇2 ， Sm〇2 ， Ce〇2 P2〇3 ， Sb〇3 ， - 110- 200533510 (108)

Mo〇3，Zn〇2，W03等。在構成複合粒子之多孔質粒子方面，可例舉二氧化矽所成者，二氧化矽與二氧化矽以外之無機化合物所成者，可例舉CaF2，NaF，NaAlF6 ’ MgF等所成者。在其中尤以二氧化矽與二氧化矽以外無機化合物之複合氧化物所成多孔質粒子爲恰當。在二氧化矽以外之無機化合物方面，可例舉 Al2〇3，B2〇3，Ti02，Zr02， Sn〇2，Ce〇2，P 2 〇 3 5 S b 2 〇 3 5 M0O3，Z n 0 2 J WO3 等之 1 種 φ 或2種以上。在此種多孔質粒子，係使二氧化矽以Si02 表示，將二氧化矽以外之無機化合物以氧化物換算（MOX) 表示時之莫耳比M0X/Si02係0.0001〜1.0，較佳爲0.001 〜〇·3之範圍爲所望。多孔質粒子之莫耳比M0X/Si02在不足0.000 1者要獲得會有困難，即使可獲得但卻無法進一步獲得折射率低者。又，多孔質粒子之莫耳比超過 M0X/Si02 1.0時，二氧化矽之比率會變少，故細孔容積小，且會有無法獲得折射率低之粒子之情形。 φ 此種多孔質粒子之細孔容積，以0.1〜1 . 5 m 1 /g，較佳爲0.2〜1.5 ml/g之範圍爲望。細孔容積不足0.1m 1/g時，無法獲得折射率充分降低之粒子，超過1.5ml/g時微粒子之強度會降低，所得之被膜之強度會有降低之情形。另外，此種多孔質粒子之細孔容積可以水銀壓入法來求得。又，在空洞粒子之內容物方面，可例舉在粒子調製時使用之溶劑，氣體，多孔質物質等。在溶劑中可含有於調製空洞粒子之際所使用之粒子先質之未反應物，使用之觸媒等。又在多孔質物質方面，可例舉以前述多孔質粒子 -111 - 200533510 (109) 所例示之化合物所成者。該等內容物，可爲單一成分所成者，亦可爲複數成分之混合物。此種無機微粒子之製造方法方面，可恰當的採用例如曰本特開平7 - 1 3 3 1 0 5號公報之段落番號[0010]〜[〇〇33：]所揭示之複合氧化物膠態粒子之調製方法。具體而言，複合粒子係由二氧化矽，二氧化矽以外之無機化合物所成情形，可由以下第1〜第3步驟來製造無機化合物粒子。

第1步驟：多孔質粒子先質之調製在第1步驟係預先個別調製，二氧化矽原料與二氧化石夕以外之無機化合物原料之鹼水溶液，或，調製二氧化石夕原料與二氧化矽以外無機化合物原料之混合水溶液，此水溶液可因應爲目的之複合氧化物之複合比率，在pH 1 〇以上之鹼水溶液中一邊攪拌一邊緩緩地添加來調製多孔質粒子先質。二氧化矽原料方面’係使用鹼金屬，銨或有機鹼之矽酸鹽。在鹼金屬矽酸鹽方面，可使用矽酸鈉（水玻璃）或矽酸鉀。在有機鹼方面，可例舉四乙基銨鹽等之第4級銨鹽，單乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺等之胺類。另外，在銨之矽酸鹽或有機鹼之矽酸鹽，亦含有在矽酸液添加氨，第4級銨氫氧化物，胺化合物等之鹼性溶液。又，在二氧化矽以外之無機化合物之原料方面，係使用鹼可溶之無機化合物。具體言之，可例舉選自Al，B，丁i’ Zi·，Sn，Ce，P，Sb，Mo，Zn，W 等元素之含氧酸， -112- 200533510 (110) 該含氧酸之鹼金屬鹽或鹼土類金屬鹽，銨鹽，第 4級銨鹽。更具體言之，以鋁酸鈉，四硼酸鈉，碳酸氧鉻基銨，銻酸鉀，錫酸鉀，鋁矽酸鈉，鉬酸鈉，硝酸鈽銨，磷酸鈉爲適當。與該等水溶液添加之同時會使混合水溶液之pH値變化，但並無特別控制此pH値於所定範圍般操作的必要。水溶解液，最終係由無機氧化物之種類及其混合比率來決 φ 定之pH値。在此時之水溶液之添加速度並無特別限制。又，在複合氧化物粒子之製造之際，使種（s e e d )粒子之分散液作爲出發原料使用亦爲可行。在該種粒子方面，並無特別限制’而可使用Si〇2，AI2O3，Ti〇2或Zr〇2等無機氧化物或該等複合氧化物之微粒子，通常，可使用該等溶膠。再者由前述製造方法所得之多孔質粒子先質分散液作爲種粒子分散液亦可。在使用種粒子分散液之情形，於將種粒子分散液pH調整爲1 0以上後，在該種粒子分散 φ 液中將前述化合物之水溶液，於上述鹼水溶液中一邊攪拌一邊添加。在此情形，並無進行分散液p Η控制之必要。如此方式，在使用種粒子時，控制調製之多孔質粒子粒徑爲容易，而可獲得粒度一致之物。上述二氧化矽原料及無機化合物原料在鹼側具有高溶解度。但是’在此溶解度大之pH領域將兩者混合時，矽酸離子及鋁酸離子等含氧酸離子之溶解度會降低，該等複合物會析出於使微粒子成長，或，在種粒子上析出而產生粒 -113- 200533510 (111) 子成長。因此，在微粒子析出，成長之際，如習知法般之 ρ Η控制並無進行之必要。在第1步驟中二氧化矽與二氧化矽以外之無機化合物之複合比率，係將相對於二氧化矽之無機化合物換算成氧化物（MOx)，M0x/Si02之莫耳比，爲 0.05〜2.0，較佳爲 0。2〜2.0之範圍內爲所望。此範圍內中，二氧化矽之比率越少，則多孔質粒子之細孔容積會增大。但是，莫耳比即 φ 使超過2.0，多孔質粒子細孔之容積則幾乎不增加。另一方面，莫耳比在不足0.05之情形，細孔容積會變小。在調製空洞粒子之情形，MOx/Si〇2之莫耳比在0.25 〜2.0之範圍內爲所望。第2步驟：自多孔質粒子之二氧化砂以外之無機化合物之除去在第2步驟，係自前述第1步驟所得多孔質粒子先 φ 質，將二氧化矽以外之無機化合物（矽與氧以外之元素）之至少一份予以選擇性除去。具體地除去方法方面，係將多孔質粒子先質中之無機化合物使用礦酸或有機酸予以溶解除去，或，與陽離子交換換樹脂接觸使離子交換除去。另外，在第1步驟所得之多孔質粒子先質，係使Ϊ夕與無機化合物構成元素透過氧結合之網眼構造之粒子。如此自多孔質粒子先質除去無機化合物（矽與氧以外之元素），而可獲得進一步多孔質且細孔容積大的多孔質粒子。又，自多孔質粒子先質除去無機氧化物（矽與氧以外之元素）之 -114 - 200533510 (112) 量若爲多，則可調製空洞粒子。又，在自多孔質粒子先質除去二氧化矽以外之合物之前，在第1步驟所得之多孔質粒子先質分散加二氧化矽之鹼金屬鹽脫鹼所得之矽酸液或水解性矽化合物以形成二氧化矽保護膜爲佳。二氧化矽保厚度可爲0·5〜15nm之厚度。另外即使形成二氧化膜，此步驟之保護膜爲多孔質且厚度爲薄，故將與氧化矽以外之無機化合物，自多孔質粒子先質除行。由於此種二氧化矽保護膜之形成，可照樣保持狀，使前述二氧化矽以外之無機化合物，自多孔質質除去。又，在形成後述二氧化矽被覆層之際，多孔質細孔並不被被覆層所閉塞，因此並不會使細孔容積可形成後述之二氧化矽被覆層。另外，在除去之無物之量爲少之情形因粒子並不會破壞故並無形成保必要。又在調製空洞粒子之情形，形成此二氧化矽保所望。在調製空洞粒子之際，於去除無機化合物時得二氧化矽保護膜與，該二氧化矽保護膜內之溶劑解之多孔質固形成分所成空洞粒子之先質，在該空之先質形成後述被覆層時，所形成之被覆層，會成壁而可形成空洞粒子。爲形成上述二氧化矽保護膜所添加之二氧化無機化液，添之有機護膜之矽保護前述二去爲可粒子形粒子先粒子之降低而機化合護膜之護膜爲，可獲，未溶洞粒子爲粒子矽源之 -115- 200533510 (113) 量，在可保持粒子形狀之範圍以少者爲佳。二氧化量過多時，二氧化矽保護膜因會過厚，故自多孔質質要除去二氧化矽以外之無機化合物會有困難。二保護膜形成用所使用水解性之有機矽化合物方面，一般式 RnSi(OR’）4-n〔R，R’：烷基，芳基，乙烯烯酸基等之烴基，n = 0，1，2或3〕所示之烷氧基尤以，四甲氧基矽烷，四乙氧基矽烷，四異丙氧基 g 之四烷氧基矽烷可恰當使用。添加方法方面，係在該等烷氧基矽烷，純水，混合溶液觸媒係使用添加少量鹼或酸之溶液，加入孔質粒子之分散液，使烷氧基矽烷水解生成之矽酸沈積於無機氧化物粒子之表面。此時，可使烷氧基醇，觸媒同時添加於分散液中。鹼觸媒係使用氨，之氫氧化物，胺類。又，酸觸媒，可使用各種無機機酸。 g 多孔質粒子先質之分散媒係，水單獨，或相對溶劑之水之比率爲高之情形，可使用矽酸液以形成矽保護膜。在使用矽酸液之情形，係在分散液中添液所定量，同時添加鹼使矽酸液沈積於多孔質粒子另外，亦可倂用矽酸液與上述烷氧基矽烷來製作二保護膜。第3步驟：二氧化矽被覆層之形成在第3步驟，在以第2步驟調製之多孔質粒子石夕源之粒子先氧化石夕可使用基，丙矽烷。矽烷等及醇之前述多聚合物 5夕院，驗金屬酸與有於有機二氧化加矽酸表面。氧化矽分散液 -116- 200533510 (114) (空洞粒子之情形係空洞粒子先質分散液）添加水解性有機石夕化合物或矽酸液等，使粒子表面以水解性有機矽化合物或砂酸液等之聚合物被覆以形成二氧化矽被覆層。在二氧化矽被覆層形成用所使用之水解性之有機矽化合物方面，可使用與前述般之一般式RnSi(〇R，）4-n〔R， R’：烷基，芳香基，乙烯基，丙烯酸基等烴基，；η = 0，1， 2或3〕所示之烷氧基矽烷。尤以，四甲氧基矽烷，四乙氧基矽烷，四異丙氧基矽烷等之四烷氧基矽烷可恰當使用。添加方法方面，在該等烷氧基矽烷，純水，及醇之混合溶液將作爲觸媒之少量添加驗或酸之溶液，加入前述多孔質粒子（空洞粒子之情形係空洞粒子先質）分散液，將使烷氧基矽烷水解而生成之矽酸聚合物沈積於多孔質粒子 (空洞粒子之情形係空洞粒子先質）表面。此時，可將烷氧基矽烷，醇，觸媒同時添加於分散液中。鹼觸媒方面，可使用氨，鹼金屬之氫氧化物，胺類。又，酸觸媒方面，可使用各種無機酸與有機酸。多孔質粒子（空洞粒子之情形係空洞粒子先質）之分散媒可爲水單獨，或與有機溶劑之混合溶劑，在相對於有機溶劑之水之比率高之混合溶劑之情形，係使用矽酸液來形成被覆層。矽酸液係指，將水玻璃等之鹼金屬矽酸鹽之水溶液以離子交換處理並脫鹼之矽酸之低聚合物水溶液。矽酸液’係添加於多孔質粒子（空洞粒子之情形爲空洞粒子先質）分散液中，同時添加鹼使矽酸低聚合物沈積 -117- 200533510 (115)

於多孔質粒子（空洞粒子之情形係空洞粒子先質）表面。另外，將矽酸液與上述烷氧基矽烷倂用而可使用於被覆層形成用。被覆層形成所使用之有機矽化合物或矽酸液之添加量，若爲可使膠態粒子之表面充分被覆之程度即可，最終所得之二氧化矽被覆層之厚度成爲1〜20nm之量，而在多孔質粒子（空洞粒子之情形係空洞粒子先質）分散液中添加。又在形成前述二氧化矽保護膜之情形，二氧化矽保護膜與二氧化矽被覆層之合計厚度成爲1〜20nm之範圍之量，而添加有機矽化合物或矽酸液。接著，將被覆層所形成粒子之分散液予以加熱處理。藉由加熱處理，在多孔質粒子之情形，將多孔質粒子表面被覆之二氧化矽被覆層被緻密化，而可獲得多孔質粒子被二氧化矽被覆層所被覆之複合粒子的分散液。又在空洞粒子先質之情形，所形成之被覆層被緻密化成爲空洞粒子壁，內部則具有以溶劑，氣體或多孔質固形成分充塡之空洞的空洞粒子之分散液。此時之加熱處理溫度，若爲可閉塞二氧化矽被覆層之微細孔程度者則並無特別限制，以8 0〜3 0 0 °C之範圍爲佳，加熱處理溫度不足8 (TC則並無法使二氧化矽被覆層之微細孔完全閉塞而進行緻密化，又處理時間則需要長時間。又加熱處理溫度超過3 0 0 °C進行長時間處理時會有成爲緻密粒子之情況，而無法獲得低折射率之效果。如此所得無機微粒子之折射率，若不足].4 4則低。此種無機微粒子，可保持多孔質粒子內部之多孔性，但內 -118 - 200533510 (116) 部爲空洞，故折射率被認爲會變低。在低折射率層之黏合劑基質方面，藉由熱或電離放射線來交聯之含氟樹脂（以下，稱爲「交聯前之含氟樹脂」）) 亦可恰當的使用。在交聯前之含氟樹脂方面，可恰當例舉含氟乙烯單體與交聯性基賦與用之單體所形成之含氟共聚物。上述含氟乙烯單體單元之具體例方面，可例舉例如氟 φ 烯烴類（例如，氟乙烯，氟化亞乙烯，四氟乙烯，六氟乙烯，六氟丙烯，全氟-2，2-二甲基-1，3-二噁茂等），甲基丙烯酸之部分或完全氟化烷基酯衍生物類（例如，Bi scot 6FM(大阪有機化學製）或Μ·2020(大金公司製）等），完全或部分氟化乙烯醚類等。在交聯性基賦與用之單體方面，可例舉環氧丙基甲基丙烯酸或，乙烯三甲氧基矽烷，甲基丙烯醯基氧丙基三甲氧基矽烷，乙烯環氧丙基醚等般之分子內預先具有交聯性官能基之乙烯單體之外，具有羧 φ 基或羥基胺基，颯酸基等之乙烯單體（例如，甲基丙烯酸，羥甲基甲基丙烯酸酯，羥基烷基甲基丙烯酸酯，烯丙基丙烯酸酯，羥基烷基乙烯醚，羥基烷基烯丙基醚等）。後者係在共聚合之後，與聚合物中之官能基反應之基，再加上一個以上之反應性基之化合物，而導入交聯構造者係如日本特開平1 〇 - 2 5 3 8 8號，同1 0 - 1 4 7 7 3 9號所記載。在交聯性基之例，可例舉丙烯醯基，甲基丙烯醯基，異氰酸酯，環氧基，氮雜環丙烷，噁唑啉，醛，羰，肼，羧基，羥甲基及活性亞甲基等。含氟共聚物，係藉由加熱而反應 -119- 200533510 (117) 之父聯基’或者，藉由乙烯性不飽和基與熱自由基發生劑或者環氧基與熱酸發生劑等之組合，而藉由加熱進行交聯之情形’係熱硬化型，而乙烯性不飽和基與光自由基發生劑或者’環氧基與光酸發生劑等之組合，係藉由光（較佳爲紫外線’電子射線等）之照射而交聯之情形，則爲電離放射線硬化型。又加上上述單體，將含氟乙烯單體及交聯性基賦與用之單體以外的單體倂用所形成之含氟共聚物作爲交聯前之含氟樹脂使用亦可。可倂用之單體並無特別限定，可例舉例如燦烴類（乙烯，丙烯，異戊二烯’氯化乙烯，氯化亞乙燃等）’丙烯酸酯類（丙烯酸甲酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙醋’丙烯酸2-乙基己酯），甲基丙烯酸酯類（甲基丙烯酸甲醋’甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，乙烯乙二醇二甲基丙烯酸等），苯乙烯衍生物（苯乙烯，二乙烯苯，乙烯甲苯，α-甲基苯乙烯等），乙烯醚類（甲基乙烯醚等），乙烯酯類（乙酸乙烯，丙酸乙烯，肉桂酸乙烯等），丙烯酸醯胺類（Ν -三級丁基丙烯酸醯胺，Ν _環己基丙烯酸醯胺等），甲基丙烯酸醯胺類，丙烯腈衍生物等。又，在含氟共聚物中，爲賦與潤滑性，防污性，則可導入聚有機矽氧 k骨架或全氟聚醚骨架。此係，例如在末端具有丙烯酸基，甲基丙烯酸基，乙烯醚基，苯乙烯基等之聚有機矽氧院或全氟聚醚與上述單體之聚合，在末端具有自由基發生基之聚有機矽氧烷或全氟聚醚所致上述單體之聚合，具有官能基之聚有機矽氧烷或全氟聚醚與含氟共聚物之反應等 -120 >

200533510 (118) 所得者。爲形成交聯前含氟共聚物所使用之上述各單體之比率’含氟乙燃單體較佳爲20〜70莫耳％，進而較 4 0〜7 0莫耳％，交聯性基賦與用之單體較佳爲1〜2 〇 % ’進而較佳爲5〜2 0莫耳％，被倂用之其他單體較 10〜70旲耳％ ’進而較佳爲1〇〜50莫耳％之比率。含氟共聚物’係使該等單體在自由基聚合引發劑在下，藉由溶液聚合，塊狀聚合，乳化聚合，懸濁聚合等之手段予以聚合來獲得。父聯則之含氣樹脂’可使用巾售者。在市售之交聯含氟樹脂之例方面，可例舉 sytop(旭硝子製） Teflon(R)AF(杜邦製），聚氟化亞乙烯，Ruiniflon(旭硝製），Opstar(JSR 製）等。以父聯之含氟樹脂爲構成成分之低折射率層，動摩係數在〇·〇3〜0.15之範圍，對水之接觸角在90〜120 之範圍爲佳。以交聯之含氟樹脂爲構成成分之低折射率層含有前無機粒子。又，作爲其他低折射率層用之黏合劑基質方面，可用各種溶膠凝膠材料。在此種溶膠凝膠材料方面，可使金屬醇鹽（矽烷，鈦，鋁，鍩等之醇鹽），可使用有機烷基金屬化合物及其水解物。尤其是，以烷氧基矽烷，有烷氧基矽烷及其水解物爲佳。該等之例方面，可例舉四氧基矽烷（四甲氧基矽烷，四乙氧基矽烷等），烷基三烷用爲耳爲存法 w, 刖 5 子擦度述使用氧機烷氧 -121 - 200533510 (119) 基矽烷（甲基三甲氧基矽烷，乙基三甲氧基矽烷等），芳基三烷氧基矽烷（苯基三甲氧基矽烷等），二烷基二烷氧基矽烷，二芳基二烷氧基矽烷等。又，具有各種官能基之有機烷氧基矽烷（乙烯三烷氧基矽烷，甲基乙烯二烷氧基矽烷，γ-環氧丙基氧丙基三烷氧基矽烷，γ-環氧丙基氧丙基甲基二烷氧基矽烷，β-(3，4-乙氧基環己基）乙基三烷氧基矽烷，γ-甲基丙烯醯基氧丙基三烷氧基矽烷，γ-胺丙基三 φ 烷氧基矽烷，γ-氫硫基丙基三烷氧基矽烷，7 -氯丙基三烷氧基矽烷等），含有全氟烷基之矽烷化合物（例如，（十七氟-1，1，2，2 -四癸基）三乙氧基矽烷，3，3，3 -三氟丙基三甲氧基矽烷等），可使用含氟烷基醚基之矽烷化合物爲佳，尤以使用含有氟之矽烷化合物，就層之低折射率化及拒水·拒油性賦與之點爲佳。低折射率層，以含有5〜5 0質量％之量之聚合物爲佳。聚合物具有黏接微粒子’具有可維持含空隙之低折射 φ 率層之構造的機能。聚合物之使用量，在不充塡空隙下，可調整爲維持低折射率層強度之方式。聚合物之量，以低折射率層之全量 1 〇〜3 0質量％爲佳。爲以聚合物來黏接微粒子，貝[J (])在微粒子之表面處理劑使聚合物結合，（2)將微粒子作爲核心，在其周圍可形成聚合物殻，或（3)作爲微粒子間之黏合劑，而以使用聚合物爲佳。結合於（】）之表面處理劑之聚合物，以（2)之殼聚合物或（3)之黏合劑聚合物爲佳。 (2)之聚合物，在低折射率層之塗布液調製前，在微 -122- 200533510 (120) 粒子之周圍可由聚合反應形成爲佳。（3 )之聚合物，係在低折射率層之塗布液添加單體，與低折射率層之塗布同時或在塗布後，以藉由聚合反應形成爲佳。將上述（1)〜（3) 之中之二個或全部組合實施爲佳，將（1)與（3)之組合，或 U)〜（3)全部組合實施特佳。以下根據（1)表面處理，（2)殼及（3)黏合劑予以順序說明。 (1 )表面處理在微粒子（尤其是無機微粒子），係實施表面處理，以改善與聚合物之親和性爲佳。表面處理，可分類爲電漿放 «處ί里或電暈放電處理般之物理表面處理與使用偶合劑之化學表面處理。僅化學表面處理，或以物理表面處理與化學表面處理 t組合來實施爲佳。偶合劑方面，有機烷氧基金屬化合物 (例’欽偶合劑，矽烷偶合劑）可恰當使用。微粒子在Si02 戶斤1¾ 1青形’因矽烷偶合劑所致之表面處理可特別有效地實方拒°在具體矽烷偶合劑之例方面，後述之矽烷偶合劑可恰當使用。 ί禹合劑所致表面處理，係在微粒子之分散物，添加偶合劑’在自室溫至601：爲止之溫度，可自數小時經1 〇日放置分散物予以實施。爲促進表面處理反應，可將無機酸 (例如，硫酸，鹽酸，硝酸，鉻酸，次氯酸，硼酸，原矽酸’磷酸’碳酸），有機酸（例如，乙酸，聚丙烯酸，苯颯酸’苯紛’聚谷胺酸），或該等之鹽（例如，金屬鹽，銨 -123- 200533510 (121) 鹽），可添加於分散物。 (2)殼

可形成殼之聚合物，係以具有飽和烴爲主鏈之聚合物爲佳。使氟原子含於主鏈或側鏈之聚合物爲佳，使氟原子含於側鏈之聚合物更佳。以聚丙烯酸酯或聚甲基丙燒酸醋爲佳，以氟取代醇與聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸之酯最好。殼聚合物之折射率，隨著聚合物中氟原子之含量之增加而降低。因可降低低折射率層之折射率，故殻聚合物以含有 35〜80質量％之氟原子爲佳，以含有45〜75質量％之氟原子更佳。含有氟原子之聚合物，以由含有氟原子之乙燒性不飽和單體之聚合反應來合成爲佳。在含有氟原子之乙烯性不飽和單體之例方面，可例舉氟烯烴（例如，氟乙烯，氟化亞乙烯，四氟乙嫌，六氟丙烯，全氟-2，2 -二甲基’ 3 -二P惡茂）’氟化乙嫌醚及氟取代醇與丙燃酸或甲基丙烯酸之酯。可形成威之聚合物’可爲含有氣原子重覆單元與不含氟原子之重覆單元所成共聚物。不含氟原子之重覆單元，係由不含氟原子之乙烯性不飽和單體之聚合反應來獲得爲佳。在不含氟原子之乙烯性不飽和單體之例方面，可例舉烯烴（例如，乙烯，丙烯，異戊二烯，氯化乙烯，氯化亞乙烯），丙烯酸酯（例如，丙烯酸甲基，丙烯酸乙基，丙烯酸2 -乙基己基），甲基丙烯酸酯（例如，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，乙烯乙二醇二甲基丙 -124 > 200533510 (122) 烯酸），苯乙烯及其衍生物（例如，苯乙烯，二乙烯甲苯，α -甲基苯乙烯），乙烯醚（例如，甲基乙烯酯（例如，乙酸乙烯，丙酸乙烯，肉桂酸乙烯醯胺（例如，Ν -三級丁基丙烯酸醯胺，Ν -環己基胺），甲基丙烯酸醯胺及丙烯腈。在倂用後述（3)之黏合劑聚合物之情形，係物導入交聯性官能基，使殼聚合物黏合劑聚合物進行化學結合亦可。殼聚合物，可具有結晶性。之玻璃化溫度（Tg)與低折射率層形成時之溫度時，在低折射率層內之細孔（m i c r 〇 v 〇 i d )之易。但，Tg在比低折射率層形成時之溫度更高子並不熔融，低折射率層會有作爲連續層並3 果，強度會降低）之情形。在此情形，可倂用後: 合劑聚合物，藉由黏合劑聚合物使低折射率層作形成爲所望。在微粒子周圍形成聚合物殼，可獲微粒子。在核心殼微粒子中無機微粒子所成核心 9 0體積％爲佳，以含有1 5〜8 0體積％更佳。亦種類以上之核心殼微粒子。又，亦可倂用無殼之子與核心殼粒子。 (3)黏合劑黏合劑聚合物，以飽和烴或聚醚具有作爲主物爲佳，使飽和烴具有作爲主鏈之聚合物更佳。合物以交聯者爲佳。使飽和烴具有作爲主鏈之聚烯苯，乙烯醚），乙 )，丙烯酸丙烯酸醯在殼聚合 1藉由交聯殼聚合物比較爲高維持爲容時，微粒 s形成（結述（3)之黏爲連續層得核心殼含有5〜可倂用二無機微粒鏈之聚合黏合劑聚合物，以 -125- 200533510 (123) 藉由乙烯性不飽和單體之聚合反應所得者爲佳。爲獲得交聯之黏合劑聚合物，則可使用具有二以上乙烯性不飽和基之單體爲佳。具有2以上乙烯性不飽和基單體之例方面，可例舉多價醇與甲基丙烯酸之酯（例如，乙烯乙二醇二甲基丙烯酸酯，1，4 -環己烷二丙烯酸酯，新戊四醇四甲基丙烯酸酯，新戊四醇三甲基丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯，二新戊四醇 g 四甲基丙烯酸酯，二新戊四醇五甲基丙烯酸酯，新戊四醇六甲基丙烯酸酯，1，2，3-環己烷四甲基丙烯酸，聚氨基甲酸乙酯聚丙烯酸酯，聚酯聚丙烯酸酯），乙烯苯及其衍生物（例如，1，4-二乙烯苯，4_乙烯苯甲酸-2-丙烯醯基乙基酯，1，4-二乙烯環己酮），乙烯颯（例如，二乙烯颯），丙烯酸醯胺（例如，亞甲基雙丙烯酸醯胺）及甲基丙烯酸醯胺。使聚醚具有作爲主鏈之聚合物，以由多官能環氧化合物之開環聚合反應來合成爲佳。具有2以上乙烯性不飽和 | 基單體之外或加上該等，可藉由交聯性基之反應，將交聯構造導入黏合劑聚合物亦可。在交聯性官能基之例方面，可例舉異氰酸酯基，環氧基，氮雜環丙烷基，噁唑啉基，醛基，羰基，肼基，羧基，羥甲基及活性亞甲基。乙烯颯酸’酸酐，氰丙烯酸酯衍生物，三聚氰胺，醚化羥甲基，酯及氨基甲酸乙酯，亦可作爲導入交聯構造用單體來利用。塊狀（block )異氰酸酯基般之，分解反應之結果可使用顯示交聯性之官能基亦可。又，交聯基，並不限於上述化合物’上述官能基分解之結果若爲可顯示反應性者亦 - 126- 200533510 (124)

可。黏合劑聚合物之聚合反應及交聯反應所使用之聚合引發劑，可使用熱聚合引發劑或光聚合引發劑，但以光聚合引發劑較佳。光聚合引發劑之例方面，有苯乙酮類，安息香類’一苯基酮類，膦氧化物類，縮酮類，蒽醌類，噻噸酮類’偶氮化合物，過氧化物類，2，3 -二烷基二酮化合物類’二硫化物化合物類，氟胺化合物類或芳香族鎏類。苯乙酮類之例方面，可例舉2，二乙氧基苯乙酮，對二甲基苯乙酮，1·羥基二甲基苯基酮，】·羥基環己基苯基酮，2 -甲基-4-甲基硫-2-嗎啉代，苯丙酮及2-苄基-2 -二甲基胺-1-(4-嗎啉代苯基丁酮。安息香類之例方面，可例舉安息香甲基醚，安息香乙基醚及安息香異丙基醚。二苯基酮類之例方面，可例舉二苯基酮，2，4 -二氯二苯基酮，4，4 -二氯二苯基酮及對氯二苯基酮。膦氧化物類之例方面，可例舉 2，4，6 -三甲基苯醯基二苯基膦氧化物。黏合劑聚合物，係在低折射率層之塗布液添加單體’ 與低折射率層之塗布同時或塗布後可由聚合反應（若有必要進而交聯反應）來形成爲佳。在低折射率層之塗布液’ 可添加少量聚合物（例如，聚乙烯醇，聚氧乙烯，聚甲基甲基丙烯酸，聚甲基丙烯酸酯，二乙醯纖維素，三乙醯纖維素，硝基纖維素，聚酯，醇酸樹脂）。又，在本發明之低折射率層或其他之折射率層以添加潤滑劑爲佳，可藉由賦與潤滑性來改善耐傷性。潤滑劑方面，矽油或蠟狀物質可恰當使用。例如下述一般式所示之 -127- 200533510 (125) 化合物爲佳。一般式 RiCORs 式中，R】係碳原子數1 2以上之飽和或不飽和脂肪族烴基。以烷基或鏈烯基爲佳，進而碳原子數16以上之烷基或鏈烯基爲佳。112爲-0«[基（Μι表示Na，K等之鹼金 φ 屬），-OH基，-NH2基，或- 0R3基（R3係碳原子數12以上之飽和或不飽和脂肪族烴基，較佳爲烷基或鏈烯基），在 R2方面以-OH基，-NH2基或- 0R3基爲佳。具體言之，爲二十二烷酸，硬脂酸醯胺，二十五烷酸等高級脂肪酸或其衍生物，天然物係多量含有該等成分之Carnauba蠘，蜜繼（beewax )，褐煤蠟（1 i g n i t e w ax )亦可恰當使用。如日本特公昭53-292號公報所揭示之聚有機矽氧烷，美國專利第4，2 7 5，1 4 6號說明書所揭示之高級脂肪酸醯胺， φ 日本特公昭58-33541號公報，英國專利第927，446號說明書或日本特開昭5 5 - 1 2 6 2 3 8號公報及同5 8 - 9 0 6 3 3號公報所揭示之高級脂肪酸酯（碳數1 0〜2 4脂肪酸與碳數1 〇〜24之醇之酯），而且美國專利第3，933，516號說明書所揭不之咼級脂肪酸金屬鹽，日本特開昭5 1 · 3 7 2 1 7號公報所揭示之碳數1 〇爲止之二羧酸與脂肪族或環式脂肪族二醇所成聚酯化合物’日本特開平Π 3 2 92號公報所揭示之來自二羧酸與二醇之寡聚酯等。例如，使用於低折射率層之潤滑劑之添加量以 -128- 200533510 (126) 0.0111^/1112〜1〇11^/]112爲佳。在本發明，在前述活性線硬化樹脂層與低折間設置高折射率層，中折射率層在降低反射率用本發明所使用之，高折射率層係將下述一般含有有機鈦化合物之單體，寡聚物或該等水解物予以塗布並乾燥所形成之折射率1.55〜2.30之層一般式 TKOR1：^ 式中，R1方面以碳數1〜8之脂肪族烴基爲佳爲碳數1〜4之脂肪族烴基。又，有機鈦化體，寡聚物或該等之水解物，烷氧化物基進行水: -Ti-0-Ti -般之反應成爲父聯構造’來形成硬化之本發明所使用之有機鈦化合物之單體，寡聚可例舉 Ti(OCH3)4，Ti(OC2H5)4，Ti(〇-n-C3H7)4， Ti(〇，i- C3H7)4，Ti(0-n-C4H9)4，Τί(0·η- C3H7)4 量體· Ti(0-i-C3H7)4 之 2〜10 量體，丁i(0_n- C4 〜1 0量體等爲佳例。該等可單獨，或組合 2 ：用。其中以 Ti(〇-n-C3H7)4，Ti(0-i- C3H7)4， Ti(〇-n- C4H9)4 ’ Ti(〇-n- C3H7)4 之 2〜ι〇量體， Ti(0-n- C4H9)4之2〜10量體特佳。本發明所使用之，高折射率層用塗布液，於述之有機溶劑依順序添加之溶液中添加上述有機爲佳。在使水於之後添加之情形，水解/聚合並射率層之爲良好。式所示之之塗布液爲佳。佳，但較合物之單解而如層。物方面，之2〜1 0 H9)4 之 2 塵以上使在水與後鈦化合物不均勻進 > 129- 200533510 (127) 行而會有白濁產生，或膜強降低。水與有機溶劑在添加後，爲了要良好的混合以攪拌並混合溶解爲佳。又，在其他方法可混合有機鈦化合物與有機溶劑，將此混合溶液添加於上述水與有機溶劑之混合攪拌之溶液中亦爲較佳態樣。又，水之量相對於有機鈦化合物1莫耳，以0.25〜3 莫耳之範圍爲佳。在不足0.25莫耳時，水解，聚合之進行並不充分膜強度會降低。超過3莫耳時水解，聚合會過度進行，因會產生Ti02之粗大粒子而造成白濁故不佳。因此水之量有必要在上述範圍內調整。又，水之含有率相對於塗布液總量以不足1 〇質量％爲佳。水之含有率相對於塗布液總量若爲1 0質量％以上時，因會使塗布液之經時安定劣化或產生白濁故不佳。

本發明所使用之有機溶劑方面，以水混合性之有機溶劑爲佳。水混合性之有機溶劑方面，可例舉例如，醇類 (例如，甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇，異丁醇，一級丁醇，三級丁醇，五戊醇，己醇，環己醇，节基醇等），多價醇類（例如，乙烯乙二醇，二乙烯乙二醇，三乙條乙一聚乙燒乙二醇，丙；(¾丙二醇，二丙燒丙二醇，聚丙烯丙二醇，丁二醇，己二醇，五戊烷二醇，甘油，己三醇，硫二甘醇等），多價醇醚類（例如，乙燒乙二醇單甲基醚’乙烯乙一醇單乙基酸，乙烯乙二醇單丁基醒，一乙烯乙二醇單甲基醚，二乙烯乙二醇單甲基醚，二7燃一 -130- 200533510 (128)

醇單丁基醚，丙烯丙二醇單甲基醚，丙烯丙二醇單丁基醚，乙烯乙二醇單甲基醚乙酸酯，三乙烯乙二醇單甲基醚，三乙烯乙二醇單乙基醚，乙烯乙二醇單苯基_，丙燒丙二醇單苯基醚等），胺類（例如，乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，N-甲基二乙醇胺，N-乙基二乙醇胺，嗎D林基，N_ 乙基嗎啉基，乙烯二胺，二乙烯二胺，氨乙烯四胺，四乙燒五胺，聚乙Μ亞胺，五甲基二乙燦三胺，四甲基丙燦二胺等），醯胺類（例如，甲醯胺，Ν，Ν-二甲基甲醯胺，Ν , Ν-二甲基乙醯醯胺等），雜環類（例如，2·吡咯啶酮，^甲基·2-吡咯啶酮，環己基吡咯啶酮，2-噁唑啶酮，丨· 3_二甲基-2-咪唑烷酮（i mid azo lid i none)等），亞颯類（例如，二甲基亞颯等），颯類（例如，環丁颯等），尿素，乙腈，丙酮等，但尤以醇類，多價醇類，多價醇醚類爲佳。該等有機溶劑之使用量，如前述，水之含有率相對於塗布液總量可調整水與有機溶劑之總使用量，成爲不足1 〇質量％。本發明所使用之有機鈦化合物之單體，寡聚物或該等水解物，以佔有塗布液所含固形成分中5 0.0質量°/。〜9 8.0 質量％者爲所望。固形成分比率以50質量％〜90質量％較好，以5 5質量％〜90質量％更好。此外，在塗布組成物可添加有機鈦化合物之聚合物（預先進行有機鈦化合物之水解予以交聯者）或添加氧化鈦微粒子亦可。本發明所使用之高折射率層及中折射率層，含有作爲微粒子之金屬氧化物粒子，進而含有黏合劑聚合物之物亦可恰當使用。

200533510 (129) 或，以上述塗布液調製法將水解/聚合物與金屬氧化物粒子組合時，金屬氧化物合之有機鈦化合物可強固地黏接，亦可獲褐度與均勻膜之柔軟性之強大塗膜。使用於高折射率層及中折射率層之金層折射率以1 · 8 0〜2 · 8 0爲佳，以1 · 9 0〜2.8 0 化物粒子之1次粒子之重量平均徑，以1〜 1〜lOOnm更佳，1〜8 0 nm :最佳。在層中子之重量平均徑，以1〜200nm爲佳，5〜 10〜lOOnm更佳，以 10〜80nm最佳。金層平均粒徑，若爲 20〜30n m以上時可藉由定，若爲 20〜30nm以下時可藉由電子顯定。金屬氧化物粒子之比表面積，以BET 以 10 〜400m2/g 爲佳，以 20 〜200m2/g 1 5 0 m2 / g 最佳。金屬氧化物粒子之例方面，係具有發 S η 5 Sb，Cu，Fe，Μη，Pb，C d，A s，C r， Mg，Si，P及S至少一種元素之金屬氧化物可例舉二氧化鈦（例，金紅石（rutile ) ，^ (anatase )之混晶，銳鈦礦，非晶構造），銦，氧化鋅，及氧化鉻。其中以氧化鈦，氧特佳。金屬氧化物粒子，係以該等金屬之分，進而可含有其他元素，可賦與導電性之當的使用。主成分係指，在搆成粒子成分之之有機鈦化合粒子與水解/聚 :兼具有粒子硬 ί氧化物粒子，更佳。金屬氧 1 5 0 n m爲佳，金屬氧化物粒 1 5 0 n m更佳，丨氧化物粒子之光散亂法來測微鏡照片來測法測定之値則更佳，3 0〜 I 自 Ti，Zr， H g，Ζ η，AI， f，具體言之，紅石/銳鈦礦氧化錫，氧化化錫及氧化銦氧化物爲主成微粒子亦可恰中含量（質量％) -132-

200533510 (130) 最多的成分之意。在其他元素之例方面，可例舉 Zr，Sn，Sb，Cu，Fe，Μη，Pb，Cd，As, Cr，Hg， Al，Mg，Si，P 及 s 等。金屬氧化物粒子以可表面處理者爲佳。表面處？使用無機化合物或有機化合物來實施。在使用於表β 之無機化合物之例方面，可例舉氧化鋁，二氧化矽，鉻及氧化鉄。其中以氧化鋁及二氧化矽爲佳。在使月面處理之有機化合物之例方面，可例舉多元醇，烷画硬脂酸，矽烷偶合劑及鈦酸酯偶合劑。其中以矽烷伯最好。在具體之矽烷偶合劑之例方面，可例舉甲基三基砂烷，甲基三乙氧基矽烷，甲基三甲氧基乙氧烷，甲基三乙醯氧基矽烷，甲基三丁氧基矽烷，乙3 氧基矽烷，乙基三乙氧基矽烷，乙烯三甲氧基矽烷，三乙氧基矽烷，乙烯三乙醯氧基矽烷，乙烯三甲氧3 基矽烷，苯基三甲氧基矽烷，苯基三乙氧基矽烷，鸾乙醯氧基矽烷，7-氯丙基三甲氧基矽烷，7-氯丙基氧基矽烷，r -氯丙基三乙醯氧基矽烷，3，3，3 _三基三甲氧基矽烷，γ-環氧丙基氧丙基三甲氧基矽烷環氧丙基氧丙基三乙氧基矽烷，7 -(β -環氧丙基氧乙丙基三甲氧基矽烷，β-(3，4-環氧基環己基）乙基三甲矽烷，β_ (3，4-環氧基環己基）乙基三乙氧基矽烷，γ 醯基氧丙基三甲氧基矽烷，γ-甲基丙烯醯基氧丙基三基矽烷，γ -胺丙基三甲氧基矽烷，γ -胺丙基三乙氧

Ti， Zn， 1，可 δ處理氧化弓於表弄胺， I合劑〔甲氧，基矽 ^三甲乙烯 ^乙氧 ί基三 ;三乙 ]氟丙 ’ 7 -氧基） 1氧基 -丙烯 .甲氧基矽 > 133- 200533510 (131) 烷，γ-氫硫基丙基三甲氧基矽烷，γ-氫硫基丙基三乙氧基矽烷，Ν-β-(胺乙基）-γ-胺丙基三甲氧基矽烷及β-氰乙基三乙氧基矽烷。

又，相對於矽以具有2取代烷基之矽烷偶合劑之例方面，可例舉二甲基二甲氧基矽烷，苯基甲基二甲氧基矽烷，二甲基二乙氧基矽烷，苯基甲基二乙氧基矽烷，7-環氧丙基氧丙基甲基二乙氧基矽烷，γ-環氧丙基氧丙基甲基二甲氧基矽烷，γ-環氧丙基氧丙基苯基二乙氧基矽烷，γ-氯丙基甲基二乙氧基矽烷，二甲基二乙醯氧基矽烷，Ύ-丙嫌醯基氧两基甲基二甲氧基5夕院，γ -丙燃醯基氧丙基甲基二乙氧基矽烷，γ -甲基丙烯醯基氧丙基甲基二甲氧基矽烷，γ -甲基丙烯醯基氧丙基甲基二乙氧基矽烷’ r氫硫基丙基甲基二甲氧基矽烷，γ -氫硫基丙基甲基二乙氧基矽烷，γ -胺丙基甲基二甲氧基矽烷，^胺丙基甲基二乙氧基矽烷，甲基乙烯二甲氧基矽烷及甲基乙烯二乙氧基矽烷。

該等之中，以分子內具有雙鍵之乙烯三甲氧基矽烷，乙烯三乙氧基矽烷，乙烯三乙醯氧基矽烷，乙烯三甲氧基乙氧基矽烷，7-丙烯醯基氧丙基三甲氧基矽烷及^ -甲基丙烯醯基氧丙基三甲氧基矽烷，而相對於砂具有2取代烷基之物以γ-丙烯醯基氧丙基甲基二甲氧基砂院’ ^丙烯醯基氧丙基甲基二乙氧基矽烷，γ -甲基丙燒酸基氧丙基甲基二甲氧基矽烷，γ -甲基丙烯醯基氧丙基甲基二乙氧基矽烷，甲基乙烯二甲氧基矽烷及甲基乙烯二乙氧基矽烷爲佳，而以γ -丙烯醯基氧丙基三甲氧基砂院及^甲基丙烯 -134 · 200533510 (132) 醯基氧丙基三甲氧基矽烷，γ-丙烯醯基氧丙基甲基二甲氧基矽烷，γ-丙烯醯基氧丙基甲基二乙氧基矽烷，γ-甲基丙烯醯基氧丙基甲基二甲氧基矽烷及γ -甲基丙烯醯基氧丙基甲基二乙氧基矽烷特佳。亦可倂用2種類以上之偶合劑。加上上述所示之矽院偶合劑，其他矽烷偶合劑之使用亦可。在其他之矽烷偶合劑，可例舉原矽酸之烷基酯（例如，原矽酸甲酯，原矽酸 φ 乙酯，原矽酸正丙酯，原矽酸異丙酯，原矽酸正丁酯，原矽酸二級丁酯，原矽酸三級丁酯）及其水解物。偶合劑所致之表面處理’係在微粒子之分散物，可添加偶合劑，在自室溫至6 0 °C爲止之溫度，使分散物放置時間自數小時至1 0日來進行。爲促進表面處理反應，則可將無機酸（例如，硫酸，鹽酸，硝酸，鉻酸，次氯酸，硼酸，原矽酸，磷酸，碳酸），有機酸（例如，乙酸，聚丙烯酸，苯颯酸，苯酚，聚麩胺酸），或該等之鹽（例如，金 φ 屬鹽，銨鹽），添加於分散物亦可。該等矽烷偶合劑可預先以必要量之水水解者爲佳。矽烷偶合劑被水解時，前述有機鈦化合物及金屬氧化物粒子之表面易於反應，而可形成更強固之膜。又，將被水解之矽烷偶合劑預先添加於塗布液中爲佳。此水解所用之水亦可使用於有機鈦化合物之水解/聚合。在本發明若爲將2種類以上之表面處理組合予以處理者亦無妨。 -135- 200533510 (133) 體屬率爲狀在 70 醇丙乙啶基分 e r 輪機金屬氧化物粒子之形狀，以米粒狀，球形狀，立方狀，紡錘形狀或不定形狀爲佳。亦可將2種類以上之金氧化物粒子使用於高折射率層或中折射率層。在高折射率層及中折射率層中金屬氧化物粒子之比以5〜65體積％爲佳，進而較佳爲1〇〜60體積％，更佳 2 0〜5 5體積％。

上述金屬氧化物粒子，在分散於媒體之分散體之態，係供與形成高折射率層及中折射率層用之塗布液。金屬氧化物粒子之分散媒體方面，以使用沸點爲6 0〜1 °C之液體爲佳。在分散溶劑之具體例方面，可例舉水， (例，甲醇，乙醇，異丙醇，丁醇，节基醇），酮（例，酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，環己酮），酮醇（例二丙酮醇），酯（例，乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯，酸丁酯，甲酸甲酯，甲酸乙酯，甲酸丙酯，甲酸丁酯）脂肪族烴（例，己院，環己院），鹵化烴（例，二氯甲烷氯仿，四氯化碳），芳香族烴（例，苯，甲苯，二甲苯）醯胺（例，二甲基甲醯胺，二甲基乙醯胺，正甲基吡咯酮），醚（例，二乙基醚，二噁烷，四氫呋喃），醚醇（例卜甲氧基-2-丙醇）。其中以，甲苯’二甲苯，甲基乙酮，甲基異丁基酮，環己酮及丁醇特佳^ 又金屬氧化物粒子，可使用分散機而可在媒體中散。分散機之例方面’可例舉砂碾磨機（sand grind mill )(例，附鞘（pin )珠磨（beads mill ))，高速渦機（i m p e j ] e r m i 11)，球磨（p e b b 1 e m i 11 )，輥式硏磨 - 136- 200533510 (134) (roller mill )，微粉碎機及膠態磨。而以砂碾磨機及高速渦輪機特佳。又’亦可進行預備分散處理。予備分散處理所用之分散機之例方面，可例舉球磨機，三輥磨機，捏合機及膨脹接頭(expansion joint) 〇本發明所使用之高折射率層及中折射率層，以將具有交聯構造之聚合物（以下，稱爲交聯聚合物）作爲黏合劑聚 φ 合物使用爲佳。交聯聚合物之例可例舉，具有聚烯烴等飽和烴鏈之聚合物（以下，總稱爲聚烯烴），聚醚，聚尿素，聚氨基甲酸乙酯，聚酯，聚胺，聚醯胺及三聚氰胺樹脂等之交聯物。其中以聚烯烴，聚醚及聚氨基甲酸乙酯之交聯物爲佳，聚烯烴及聚醚之交聯物更佳，聚烯烴之交聯物最好。又，交聯聚合物具有陰離子性基更佳。陰離子性基具有維持無機微粒子分散狀態之機能，交聯構造則具有對聚合物可賦與皮膜形成能而具有強化皮膜之機能。 φ 上述陰離子性基，可直接結合於聚合物鏈，亦可透過連結基而結合於聚合物鏈，但，透過連結基，以作爲側鏈結合於主鏈爲佳。陰離子性基之例方面，可例舉羧酸基（羧基），礪酸基 (磺基）及磷酸基（phosphono亞磷羧基）。其中以颯酸基及磷酸基爲佳。在此，陰離子性基可爲鹽之狀態。而形成陰離子性基與鹽之硫陽離子，以鹼金屬離子爲佳。又，陰離子性基之質子，可被解離。而結合陰離子性基與聚合物鏈之連結基，以選自-C 0 -，- 〇 -，院撑基，芳 ^ 137 > 200533510 (135) 香基，及該等組合之二價之基爲佳。較佳黏合交聯聚合物，以具有陰離子性基之重覆單元與具造之重覆單元的共聚物爲佳。此情形，共聚物中具有陰離子性基之重覆率，以2〜9 6質量。/〇爲佳，4〜9 4質量％更佳，6 %最佳。重覆單元可具有2以上之陰離子性基。在具有陰離子性基之交聯聚合物，可含有其 φ 單元（不具有陰離子性基或交聯構造之重覆單元）之重覆單元方面，以具有胺基或4級銨基之重覆有苯環之重覆單元爲佳。胺基或4級銨基係與陰同樣’具有可維持無機微粒子分散狀態之機能。苯環具有，使高折射率層之折射率提高之外’胺基，4級銨基及苯環，即使含於具有陰離重覆單元或具有交聯構造之重覆單元，亦可獲得果。 φ 在含有具有上述胺基或4級銨基之重覆單元單元之交聯聚合物中，胺基或4級銨基，可直接合物鏈，或透過連結基結合於作爲側鏈之聚合物後者較佳。胺基或4級銨基，以2級胺基，3級級錢基爲佳’ 3級胺基或4級鏡基更佳。在結合: 基，3級胺基或4級銨基之氮原子之基方面，佳，進而較佳爲碳數1〜1 2之烷基，更佳爲碳數文兀基。4級纟女基之的離于’以鹵離子爲佳。胺基^ 基與聚合物鏈結合之連結基以選自-C 0 -，- N Η -， 1聚合物之有交聯構單元之比〜92質量他之重覆 |。在其他單元及具離子性基機能。另子性基之同樣之效作爲構成結合於聚鏈，但以胺基或4 於2級胺以烷基爲 1〜6之 4級銨办，烷 -138- 200533510 (136) 撐基，芳香基，及該等組合之2價之基爲佳。交聯聚合物，在含有具有胺基或4級銨基之重覆單元之情形，其比率以0.0 6〜3 2質量％爲佳，以0.0 8〜3 0質量％更佳，以 0.1〜2 8質量％最佳。交聯聚合物，以配合爲生成交聯聚合物用之單體來調製高折射率層及中折射率層形成用之塗布液，於塗布液之塗布同時或於塗布後，以由聚合反應所生成者爲佳。與交 φ 聯聚合物之生成一起，可形成各層。具有陰離子性基之單體，係在塗布液中作爲無機微粒子之分散劑作用。具有陰離子性基之單體，相對於無機微粒子，較佳爲1〜5 0質量 %，進而較佳爲 5〜4 0質量°/〇，更佳爲1 〇〜3 0質量％。又，具有胺基或4級銨基之單體，係在塗布液中作爲分散助劑作用。具有胺基或4級銨基之單體，相對於具有陰離子性基之單體，較佳爲3〜3 3質量％。與塗布液之塗布同時或於塗布後，藉由以聚合反應使交聯聚合物生成之方 φ 法，可在塗布液之塗布前使該等單體有效地作用。本發明所使用之單體方面，以具有2個以上乙烯性不飽和基之單體最好，其例方面，可例舉多價醇與甲基丙烯酸之酯（例’乙烯乙二醇二甲基丙烯酸酯，1，4環己院二丙烯酸酯，新戊四醇四甲基丙烯酸酯，新戊四醇三甲基丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，三羥甲基乙院三甲基丙烯酸酯，二新戊四醇四甲基丙烯酸酯，二新戊四醇五甲基丙烯酸酯，新戊四醇六甲基丙烯酸酯，]，2，3 _環己烷四甲基丙烯酸酯，聚氨基甲酸乙酯聚丙烯酸酯，聚酯 - 139- 200533510 (137) 聚丙烯酸酯），乙烯苯及其衍生物（例，1，4-二乙烯苯，4-乙烯苯甲酸-2-丙烯醯基乙基酯，1，4 -二乙烯環己酮），乙烯颯（例，二乙烯颯），丙烯酸醯胺（例，亞甲基雙丙烯酸醯胺）及甲基丙烯酸醯胺等。具有陰離子性基之單體，及具有胺基或4級銨基之單體可使用市售之單體。可恰當的使用市售之具有陰離子性基之單體方面，可例舉 KAYAMARPM-21 ，P Μ - 2 (日本化藥公司製）， AntoxMS-60，MS-2N，MS - ΝΗ4(日本乳化劑公司製）， Areonix M-5 000，M-6000，M-8000 系列（東亞合成化學工業公司製），Biscot #2000系列（大阪有機化學工業公司製），New Frontier GX-8289(第一工業製藥公司製），NK 酯 CB-1，A-SA(新中村化學工業公司製），AR-100，MR_ 100，MR-2 00(第八化學工業公司製）等。又，可恰當的使用市售之具有胺基或 4級銨基之單體方面可例舉〇]\4八八（大阪有機化學工業公司製），〇]\4八£入，01^八？人六（興人公司製），blenmer QA(日本油脂公司製），New frontier C-1615(第一工業製藥公司製）等。聚合物之聚合反應，可使用光聚合反應或熱聚合反 m 〇尤以光聚合反應爲佳。聚合反應用之，以使用聚合引發劑爲佳。例如，爲形成硬塗覆層之黏合劑聚合物所使用之後述熱聚合引發劑，及光聚合引發劑。聚合引發劑可使用市售之聚合引發劑。加上聚合引發劑’亦可使用聚合促進劑。聚合引發劑與聚合促進劑之添 -140 > 200533510 (138) 加量’以單體全量之0.2〜1 0質量％之範圍爲佳。將塗布液（含有單體之無機微粒子之分散液）加熱，亦可促進單體 (或寡聚物）之聚合。又，在塗布後之光聚合反應之後予以加熱’所形成之聚合物之熱硬化反應亦可追加處理。在中折射率層及高折射率層，以使用比較上折射率爲高之聚合物爲佳。在折射率高之聚合物之例方面，可例舉聚苯乙烯，苯乙烯共聚物，聚碳酸酯，三聚氰胺樹脂，苯 φ 酚樹脂，環氧基樹脂及環狀（脂環式或芳香族）異氰酸酯與多元醇之反應所得之聚氨基甲酸乙酯。具有其他環狀 (方香族’雜環式，脂環式）基之聚合物或，使以外之鹵原子具有作爲取代基之聚合物，亦可使用折射率高者。防止反射層之各層，可以浸漬塗布法，氣刀塗布法，簾塗布法，輥塗布法，線棒（wire bar )塗布法，照相凸版塗布法，微照相凸版塗布法或擠壓（extrusion )塗布法，藉由塗布來形成。 • · 〈偏光板〉關於本發明之偏光板加以敘述。偏光板可以一般之方法製作。本發明之纖維素酯薄膜，或者防止反射薄膜之裏面側以驗來驗化處理，將已處理之纖維素酯薄膜，或者防止反射薄膜，浸漬於碘溶液中予以拉伸而製作之偏光膜之至少一邊之面，使用完全鹼化型聚乙烯醇水溶液予以貼合爲佳。在另一邊之面亦可使用該纖維素酯薄膜，或者防止反射薄膜，或用其他偏光板保 200533510 (139) 護薄膜亦可。相對於本發明之纖維素酯薄膜，或者防止反射薄膜，在另一方之面所使用之偏光板保護薄膜，以前述與本發明有關之光學補償薄膜爲佳。或進而使盤型 (d i s k 〇 t i c )液晶，棒狀液晶，膽固醇型液晶等之液晶化合物定向而形成之具有光學異向層的光學補償薄膜，兼具有此種薄膜之偏光板保護薄膜之使用爲佳。例如，以日本特開2003 - 9 8 3 4 8記載之方法可形成光學異向性層。藉由 φ 本發明之纖維素酯薄膜，或者防止反射薄膜之組合予以使用’可獲得平面性優異，具有安定之視野角擴大效果之偏光板。將本發明之纖維素酯薄膜與偏光膜組合所用之偏光板保護薄膜方面，市售之纖維素酯薄膜，KC8UX2MW , KC4UX，KC5UX，KC4UY，KC8UY，KC12UR，KC8UCR 一 3 ’ KC8UCR-4，KC8UX-RHA(Konica Minota Opt 公司製）等亦可恰當的使用。 φ 偏光板之主要構成要素之偏光膜係指，僅可通過一定方向之偏波面之光元件，目前可知之代表性偏光膜，係聚乙燒醇系偏光薄膜，此係在聚乙烯醇系薄膜有使碘染色者與使二色性染料染色者。偏光膜，係使聚乙烯醇水溶液製月吴’對此一軸拉伸予以染色，或在染色後進行一軸拉伸後，較佳爲使用以硼化合物進行耐久性處理者。在該偏光膜之面上’將本發明之纖維素酯薄膜，或者防止反射薄膜之單面卞以貼合來形成偏光板。較佳爲藉由完全鹼化聚乙嫌醇等爲主成分之水系黏接劑予以貼合。 -142 - 200533510 (140) 習知之使用纖維素酯薄膜，或者使用防止反射薄膜之偏光板平面性不良，在觀看反射像時被認定有微細拍擊狀之不均勻，而鉛筆硬度亦僅得2H左右，在60°C，90%RH 條件之耐久性試驗，拍擊狀之不均勻會增大，但，相對於此使用本發明之纖維素酯薄膜，或者防止反射薄膜之偏光板，平面性優異，鉛筆硬度亦優異。又，即使在60 °C， 90%RH之條件下之耐久性試驗，拍擊狀之不均勻並不會 φ 增加，在裏面側即使爲具有光學補償薄膜之偏光板，在耐久性試驗後並不會有視野角特性之變動而可提供良好的可見度。〈顯示裝置〉將本發明之偏光板組裝於顯示裝置，而可製出各種可見度優異之本發明之顯示裝置。本發明之纖維素酯薄膜，或者防止反射薄膜反射型，透過型，半透過型LCD或TN 型，STN 型，OCB 型，HAN 型，VA 型（PVA 型，MVA 型），IPS型等之各種驅動方式之LCD可恰當的使用。又，本發明之防止反射薄膜可顯著減少防止反射層之反射光之色不均勻，又，在平面性優異，電漿顯示器，場致放射（field emission)顯示器，有機EL顯示器，無機EL 顯示器，電子紙張等之各種顯示裝置亦可恰當的使用。尤以畫面在30型以上之大畫面之顯示裝置，色不均勻或拍擊不均勻少，即使在長時間之觀賞亦有眼睛不致疲勞之效果。 -143- 200533510 (141) 【實施方式】 [實施例] 以下例舉實施例具體說明本發明，但本發明並不限定於該等。實施例1 〔纖維素酯薄膜之製作〕使用表1記載之纖維素酯，可塑劑，紫外線吸收劑，下述反應性金屬化合物之縮聚物，微粒子，溶劑來調製表 2所示之摻雜組成之纖維素酯溶液。 (金屬烷氧化物水解液）將四甲氧基矽烷5 0質量份，乙醇5 0質量份裝入容器。其後添加乙酸2質量份，水8質量份在室溫攪拌2小時攪拌。 (微粒子分散液）將下述纖維素酯 D5質量份，AEROSIL R9 72V(日本 Aerosil公司製）1質量份與氯化亞甲基94質量份與乙醇8 質量份予以混合，攪拌溶解，來調製微粒子分散液A。 -144- 200533510 (142)

Γ漱】 M w / Μ η 卜 ” Η cs on m t—_H CNJ Ol csi f < m ψ ·ι cn S 160000 150000 90000 100000 | 90000 1 | 70000 I 80000 oo o m CO Γ— 〇 fe( r- O m 戲戴 m SHI _ 画稍 m m m m K E E oo 〇\ C<1 m 〇〇 (S) fe( oo CNJ O CN| m O f—H m oo »' "H m 裁戴 m m 鐵: 鄹 BS 麵 _1 酗 Si 酗 B m 稍稍稍鳓 m m m m 議 m m κι NO N] h0 Kl 赇 < ρα u O w Uh O 絮籍 s^i? /^\ 氍 1R 餵 IK 藉獲氍氍伥伥 fr Μ 搂搂擀稍 _ ni fr Κ) fig 擗 m κ 11 11 〇〇氍擀 S Β- Η m 讲毅 K 擀 m 411V W πΐ 111 KI m < PQ ο Q ω U,

S0SS

Tinuv in 109 (千葉特用品化學公司製） /^N 顯 Iff Dg Μ \f ， Η r- r—«ί c > G H :2 -羥基一 4 一苄基氧二苯基酮化合物D < PQ 〇 V ailiff^nsojav 挎0) ΛΖ/.6Ή I!sosv

S锲 V 氯化亞甲基440kg、乙醇35kg 乙酸甲酯330kg、乙醇145kg < PQ -145- 200533510 (143)

化合物D

OH

亦即，將溶劑投入密閉容器，攪拌之依順序投入，加熱攪拌同時完全溶解，並子係以溶劑之一部分分散添加。將溶液予度並予以靜置，在實施脫泡操作後，將溶司製之安積濾紙No· 2 44過濾，各自獲得賴接著，將調整於3 3 °C溫度之纖維素模，自模縫隙（slit )於不銹鋼皮帶上予銹鋼皮帶之流塑部分自裏面以3 7 °C之溫後，金屬支持體上之摻雜膜（在不銹鋼皮網狀物）以44°C之溫風吹過予以乾燥，剝劑量係以1 20質量％剝離，在剝離之際施所定縱拉伸倍率，接著，以拉幅器把持網 1 3 0 °C拉伸成寬邊方向如表所示之拉伸倍就這樣維持該寬度下保持數秒，在使寬度後使寬度保持解放，進而在設定成125 °C 搬送2 〇分進行乾燥，來製作寬度1 . 4〜度 1 . 5 c m，高 8 μ m之具有滾花（k n u r 1 i η忘纖維素醋薄膜Ν ο .]〜3 5。同時將殘餘材料予以混合。微粒以降低至流塑溫液以安積濾紙公 έ維素酯溶液。酯溶液，送液至以均勻流塑。不水加熱。於流塑帶流塑以後稱爲離之際之殘留溶加張力拉伸成爲狀物端部分，在率。拉伸後，在方向之張力緩和之第3乾燥區域 2m，且端部分寬 )之所定膜厚之 -146 - 200533510 (144) 關於所製作之各纖維素酯薄膜，使用的纖維素酯，可塑劑，紫外線吸收劑，反應性金屬化合物之縮聚物等，又，有關網狀物之拉伸倍率，製作之薄膜膜厚，製膜寬度則總括於表2。

-147 - 200533510

【s】 I本發明I 1本發明1 m 谇 1本發明1 锊将 1本發明j 特 |本發明| 網 1本發明1 本發明 1本發明锊比較例比較例比較例比較例比較例比較例 Λ3 比較例 1比較例I 寬度 r—i r-H τ-i r-H J r—i f—i € J J r-H rH J J r—ί r—i J J J r—i ϊ-Η r-H ε LO r-H 膜厚 I_ 40 μ. ra |40./i mj E 40// m| ε 玟 ο 寸 40 β m E =1 § § 80 μ ra 80 μ rp] 40 β m 70 β ra 哎/im 70上爪 ε η L〇 57 β ml B § 40 // m 40 μ nJ 57 μ m 80 u m E £ Ε 过 57 μ jn E 拉伸倍率橫拉伸 I 1· 1 倍 1 i 1· 1 倍 1 雄 r—i r—i iiQ r—< r-H 班 r-H r-H rH »~i ij〇 T—1 i-H r-H »-H 逛 τ—-i r~l r-H r—H r—I CO i—i 班 r-H r-H 逛 »—i r-H t-H ij〇 r—1 r-H r-H T-H r-H I~1 r—( r—1 1.03 倍进 CO r—* r-H r-H 牮 τ-Η r—i r-H •r-H |1.〇3信| 忉S： mm 1. 1倍 1 1.1 倍 1 1· 1倍班 ι~1 r-H 班 Τ"Ή r—i ijs r—1 F—i r—1 r-H 逛 r-H r-H 班 r—1 r-H 雄 v~· r-H 牮 T-H r—4 班 »—ί r-H ij5 r—i r—< ί r-H 班 r—( r—i 班 r—i r—i 班 r—1 »—1 逛 r-H r-H 进 r—i r—i LJ·· l信 I 無延伸逆 τ-Ή r-H 1. 1倍班 r-H r-H r-4 r—1 無延伸 !· 摻雜組成榕劑 -=c < <ζ c *< <x： <c <c <c <C c «< CQ CQ CQ CO 0□ <c 〇□ PQ <c <ς <ς 微粒子分散液 "So >w^ 03 <c CN3 |A(2kg)| N—✓ CN3 、«_， ^(2kg) ✓~N Γ0 <c A (2kg) c? /--s bo Jit； < CSI ^D0 >w^ ^W) l(2kg) X—✓ 03 v-^ v_^ 反應性金瓸化合物縮聚物 1 1 1 I 1 1 1 2 r-H <5： A(10kg) 1 1 1 o r-H 1 1 A (10kg) 1 1 1 1 I I I 1 I 紫外線吸收劑 B(lkg) 2 CQ 1 1 i 1. 1 1 1 1 1 t 1 B(lkg)i 1 i —s ^U) r—1 r--H OQ 1 B(lkg) ^2) r-H B(lkg) ^—x DO r—1 ^b〇 s ^W) τ—i CD V--^ r-H V-^ r—< v_ ^b〇 ID (1kg) I D(lkg) N—✓ Q |D(lkg)| N—^ c rH >—^ U) c A(1kg) | ^—V tLO v—^ 丨可塑劑 i 1 Ιλ C(5kg) ΙΛ Ο In ^5> 1 1 1 1 |C(6kg)| V-^ CD ^^ |B(5kg)| vO N—✓ LO s Ci^ ^b〇 V-^ F(5kg) "a F(5kg) U) LO Ll. LO IF (5kg) | 上· o r-H '^〆 <c <c <c IX) X_X IA(5kg) <ς A (10kg)l o |A(10kg)| ^b〇 o [A(5kg) I LO v_-^ L〇 v— A(6kg) N ^U) LO < |A(6kg) | ^U) LO ✓->v lO ω /-~N ^U) LO ω 「E(5kg) | |E(5kg) | LO ω ✓—> LO ω 纖維素酯 A (100kg) o 、， <c b〇〇〇 v—✓ c ο < o o <c. ο <3： o A (100kg) 〇 ^ <c o c B (100kg) o V_^ o o ^ Q *^0 o v_v Q o o U2 | E (100kg) I I E (100kg). | A (100kg) A (100kg) |A (100kg) 1 O o 'v_^ |D (100kg) | g o V—-- o 〇 o F (100kg) |G (100kg) | |錄避 03 00 LQ i£> 卜 CO 05 o r-H OQ ro 寸 LQ VD 卜〇〇 05 CNJ 〇0 ro CSJ 寸 CNi LO 03 VO CNJ

-148- 200533510 (146) ，使進行下述評關於所得之纖維素醋薄膜N 〇 . 1〜3 5 價之結果如表4所示。《評價》 (斷裂）使 2600m之卷關於各個薄膜，在開始製膜後，計| 每製作20支爲止斷裂之次數。 0 A :無斷裂 B : 1次斷裂 C : 2〜3次斷裂 D :頻繁地斷裂 (輸送試驗）舶運送，在夏天關於黏貼故障，平均値分5階段陷故障之卷的支各自製作2600m卷20支，假想由船貨櫃內放置1 〇日後，評價卷之狀態。而則計昇被δ忍爲係黏貼之處所，以每一卷之評價。又’關於凹陷故障則計算被認爲係凹數，分5階段評價。〈黏貼故障> A :無 B : 1〜2處 C : 3〜5處 -149- 200533510 (147) D : 6〜9處 E : 1 〇處以上

〈凹陷故障〉 A :無 B : 1〜2支 C ·· 3〜5支 D : 6〜9支 E : 1 〇支以上 (尺寸安定性之測定）將各個纖維素酯薄膜在23°C，55%RH之房間進行24 小時調濕後，在同一房間，於纖維素酯薄膜表面在薄膜之長邊方向及寬邊方向以1 0 0mm間隔印上2個十字之印計算其正確尺寸，使其距離爲a，進行80°C，90%RH之50 小時熱處理，再度在23 °C，5 5%RH之房間進行24小時調濕使2個印間之距離以匣式測量計測定使其値爲b ’藉由下述式使尺寸安定性以尺寸變化率來求得。尺寸變化率（％)=〔（b-a)/a〕χΙΟΟ -150- 200533510 (148)

【表3】 _維素酯薄膜 —--—-圓丨· 尺寸安定性(％) 備考長邊方向寬邊方向一 0.07 一 0.05 本發明 —0. 07 一 0.04 r 3x yj 本發明一 0· 08 一0· 08 r 3X. yj 本發明一 0· 08 一 0.07 本發明一 0. 15 一 0· 15 本發明一 0· 14 一 0· 13 本發明一 0.07 一 0· 05 本發明一0. 05 一 0.04 本發明 —_^ 一 0· 12 一 0· 10 本發明 -0. 08 一 0.07 本發明一 0· 08 一 0. 06 本發明 — 一 0. 06 一0· 04 本發明 —0· 07 一 0.07 本發明一 0.06 一 0.05 本發明 — 一 0· 07 一 0. 06 本發明 — —0. 05 一 0.02 本發明一 0.04 一 0.03 本發明 —_ 一 0.85 一0· 82 比較例一 0.41 一 0· 39 比較例一 0.45 -0.41 比較例一 0.55 -0.51 比較例 — 0.43 -0.41 比較例一 0. 62 一 0· 61 比較例一 0. 68 — 0.67 比較例 ——---^ 一 0·88 一 0.85 比較例 L____26 —0. 63 一 0· 61 比較例

由結果可知本發明之纖維素酯薄膜，難以產生製膜中網狀物之斷裂，又可抑制輸送中黏貼故障或凹陷故障之發生，而可確認尺寸安定性，平面性亦優異。又，由纖維素酯薄膜N 0 · 2 7〜3 2之比較可知，芳香族末端酯系可塑劑之酸値在〇 . 5 m g Κ Ο H / g以下之情形，本發 ~ 151 - 200533510 (149) 明之效果可更爲提高。實施例2 《活性線硬化樹脂層之塗設》在纖維素酯薄膜No. 1〜35之各表面上，將下述活性線硬化樹脂層用塗布液以孔徑〇。4 μπι之聚丙烯製過濾器過濾來調製活性線硬化樹脂層塗布液，對此使用微照相凸版塗布器來塗布，在9 0 °C乾燥後，使用紫外線燈照射部分之照度在l〇〇mW/ cm2，照射量以l〇〇mJ/ cm2使塗布層硬化，來形成厚度5 μηι之活性線硬化樹脂層，並製作硬塗覆薄膜No.l〜35。〈活性線硬化樹脂層用塗布液〉 7 〇質量份 3 〇質量份 5質量份 120質量份 120質量份 0.4質量份二新戊四醇六丙烯酸酯二新戊四醇五丙烯酸酯光反應引發劑 (0&^11^184(千葉特用化學品公司製））乙酸乙酯丙烯丙二醇單甲基醚矽化合物 (BYK- 3 0 7 (日本 BigChem 公司製））在上述活性線硬化樹脂層用塗布液添加將粒徑約 1 Onm之氧化鉻微粒子分散於溶劑中之液，調整活性線硬化樹脂層之折射率成爲1 .6 1，成爲活性線硬化樹脂層用塗布液。 -152 - 200533510 (150) 《背塗層之塗設》進而’將下述背塗層用塗布組成物，以3 μπι之粒子捕捉效率爲99%以上〇.5μπι以下之粒子捕捉效率爲10%以下之過濾器進行過濾來調製。在塗設上述硬塗覆層之薄膜之硬塗覆層予以塗設面之反對側之面，以低壓塗布塗布器使此背塗層用塗布組成物塗布成濕膜厚成爲1 5 μπι之方式，在90°C進行30秒乾燥。〈背塗層用塗布液〉二乙醯纖維素（乙醯基取代度2.4) 0.5質量份丙酮 7 0質量份甲醇 2 0質量份丙烯丙二醇單甲基醚 10質量份超微粒子二氧化矽 Aerosil 200V (日本 Aerosil公司製） 0.002質量份以上之方式，來製作硬塗覆薄膜No.1〜35。《低折射率層之製作》最初，進行二氧化矽系微粒子（空洞粒子）之調製° (二氧化矽系微粒子Pd之調製）將平均粒徑5nm，Si〇2濃度20質量％之二氧化砂溶膠]〇〇 g與純水]9 0 0 g之混合物加溫於8 0 °C °此反應母液 -153- 200533510 (151) 之pH爲10.5，在同母液，則同時添加Si02係0.98質量 %之矽酸鈉水溶液9 000 g與AI2〇3係1 .02質量％之鋁酸鈉水溶液9 0 0 0 g。此時，將反應液之溫度保持於8 0 °C。反應液之pH在添加之後，則上升至12.5，其後，則幾乎不變化。在添加完成後，將反應液冷卻至室溫爲止，以超濾膜洗淨來調製固形成分濃度20質量％之Si02 · Al2〇3核粒子分散液。（步驟（a)) φ 在此核粒子分散液50Gg添加純水1 7 00g加溫至98 t，在保持此溫度之同時，將矽酸鈉水溶液以陽離子交換樹脂脫鹼所得之矽酸液（Si〇2濃度3.5質量％) 3 00 (^予以添加，以獲得形成第1二氧化矽被覆層之核粒子分散液。 (步驟（b)) 接著，以超濾膜洗淨在形成成爲固形成分濃度1 3質量％之第1二氧化矽被覆層的核粒子分散液5 0 0 g添加純水]125§，進而滴下濃鹽酸（35.5%)成爲？111.0，進行脫鋁 φ 處理。接著，添加pH3之鹽酸水溶液10L與純水5L之同時，以超濾膜溶解之鋁鹽予以分離，來調製形成第I二氧化矽被覆層之核粒子構成成分之一部分被除去的 s i 02 · Al2〇3多孔質粒子之分散液（步驟（C))。將上述多孔質粒子分散液】5 0 0 g與，純水5 0 0 g，乙醇1，7 5 0 g及2 8 %氨水 62 6g之混合液加溫至35t後，添加乙基矽酸鹽（Si022 8質量％)l〇4g，將形成第1二氧化矽被覆層之多孔質粒子表面以乙基矽酸鹽之水解縮聚物被覆來形成第2二氧化矽被覆層，接著，使用超濾膜來調製溶劑以乙醇取代之固形成分 -154- 200533510 (152) 濃度20質量％之二氧化矽系微粒子（pj)之分散液。此二氧化矽系微粒子（P-1)之第1二氧化矽被覆層之厚度，平均粒徑，M0x/Si02(莫耳比），及折射率係如表4 所示。在此，平均粒徑可以動態光散亂法來測定，折射率標準折射率液係使用CARGILL製之Series A，AA，而以以下方法測定。 φ 〈粒子折射率之測定方法〉 (1 )在蒸發器採集粒子分散液，使分散媒蒸發。 (2)對此在120°C乾燥，成爲粉末。 (3 )折射率係將周知之標準折射率液2，3滴在玻璃板上滴下，對此以上述粉末混合。 (4)上述（3)之操作係以各種標準折射率液進行，將使混合液成爲透明時之標準折射率液之折射率作爲膠態粒子之折射率。【表4】番核粒子二氧化矽外殼二氧化矽號種類 M0x/Si02 第1層厚第2層厚厚 MOx/Si〇2 平均粒子徑折射率莫耳比 (nm) (nm) (nm) 莫耳比 (nm) P-1 Al-Si 0.5 3 5 8 0.0017 47 1.28 《表面處理及低折射率層之塗設》 (表面處理） -155- 200533510 (153) 將上述硬塗覆薄膜Νο·1〜35，於加熱至50。(：之1.5N-NaOH水溶液浸漬2分鐘進行鹼處理，水洗後，於〇.5質量％-H2S04水溶液在室溫下浸漬30秒予以中和，水洗，乾燥。 (低折射率層之製作）相對於使 Si(OC2H5)4 以 95mol%， φ C3F7-(0C3F6)24-0-(CF2)2-C2H4-0-CH2Si(0CH3)3 以 5mol % 混合之基質，添加平均粒徑60nm之二氧化矽系微粒子（P_ 1)50質量％，1.0N-HC1使用於觸媒，進而製作以溶劑稀釋之低折射率塗布劑。在進行上述表面處理之形成硬塗層之纖維素酯薄膜上使用模塗布器法將塗布溶液以膜厚〇. 1 μηι 塗布，在1 2 0 °C進行1分乾燥後，藉由紫外線照射之進行，可形成折射率1 . 3 7之低折射率層。由以上，可製作塗設低折射率層之反射率1 %之防止 ^ 反射薄膜No.1〜35。接著，使用各個防止反射薄膜來製作偏光板。《偏光板之製作》將厚度120μιη之聚乙烯醇薄膜，進行一軸拉伸（溫度 1 1 〇 °C，拉伸倍率5倍）。對此在碘〇 . 0 7 5 g，碘化鉀5 g，水l〇〇g所成水溶液浸漬60秒，接著浸漬於碘化鉀6g，硼酸7.5g，水100g所成68°C之水溶液。對此以水洗，乾燥獲得偏光膜。 >156- 200533510 (154) 接著，根據下述步驟1〜5在偏光膜與前述防止反射薄膜No.l〜17，在裏面側將纖維素酯薄膜No.13，在防止反射薄膜 N 〇 . 1 8〜2 6，及 N 〇 . 3 4，3 5將纖維素酯薄膜 No· 22，而在防止反射薄膜N 0.27〜33則將纖維素酯薄膜 N 〇 · 3 0貼合作爲光學補償薄膜來製作偏光板。裏面側之纖維素酯薄膜（光學補償薄膜）之相位差，均爲在23 °C ， 55%RH 之條件下，以 5 90nm 測定，面內遲滯 (retardation) R〇 = 45nm，厚度方向之遲滯 Rt=130nm，而在寬度方向具有遲相軸，遲相軸之偏差在±1度以內。步驟1 :在6(TC之2莫耳/L之氫氧化鈉溶液浸漬90 秒，接著水洗乾燥，獲得將與偏光子貼合之側予以鹼化之纖維素酯薄膜（光學補償薄膜）。一方面，在防止反射薄膜之防止反射層側之面則貼合剝離性聚乙烯薄膜，可由鹼保護同時進行上述鹼化處理。步驟2 :將前述偏光膜在固形成分2質量％之聚乙烯 φ 醇黏接劑槽中浸漬1〜2秒。步驟3 :將在步驟2附著於偏光膜之過剩黏接劑予以輕輕拭去，將其載置於以步驟1處理纖維素酯薄膜之上，進而予以層合使防止反射層成爲外側，並予以配置。步驟4 :將在步驟3層合之防止反射薄膜與偏光膜與纖維素酯薄膜（光學補償薄膜）試料在壓力20〜30N/ cm2, 搬送速度約2m/分下貼合。步驟5 :在8 0 t之乾燥機中以步驟4製作之偏光膜與纖維素酯薄膜（光學補償薄膜）防止反射薄膜予以貼合之 -157 - 200533510 (155) 試料乾燥2分，來製作偏光板Ν ο . 1〜3 5。《液晶顯示裝置之製作》進行視野角測定之液晶面板係以以下方式製作，以評價作爲液晶顯示裝置之特性。將富士通製15型顯示器VL-150SD之預先貼合之兩面之偏光板予以剝離，將上述製作之偏光板No. 1〜3 5各 φ 自貼合於液晶晶胞之玻璃面。此時，此偏光板之貼合方向，在光學補償薄膜（相位差薄膜）之面，係成爲液晶晶胞側之方式，且，與預先貼合之偏光板爲相同方向朝向吸收軸之方式進行，可各自製作液晶顯示裝置No · 1〜3 5。又，使用之偏光板，係使用性能易於產生不均勻之長邊防止反射薄膜之端之部分所切出之物。〔評價〕關於所得之防止反射薄膜則進行下述評價。《平面性指數；微小凹凸評價》使用雷射變位計：Keyence公司，型式：LT-8100，分解能：0.2 μηι，在寬邊方向以雷射變位計掃瞄，來測定表面之微細起伏，並評價防止反射薄膜之平面性。測定方法，係將薄膜平坦地載置於水平台上，以膠帶將寬邊兩端固定於台，在使測定相機與台平行設置之 -158 > 200533510 (156) 薄膜之掃瞄測 _形，之値係 S i g m a光機公司製之移動軌道，使相機透鏡與試料間隔爲25mm之方式設置，以移動速度5cm/分定。測定係觀察薄膜自身之起伏（undulation)等之而可由設置防止反射層之裏面側來進行。測定所得薄膜之微小凹凸之狀態與大小。 A :薄膜之變形所致凹凸不足〇.5 μιη Β :薄膜之變形所致凹凸不足0.5〜1 ·0μπι φ C:薄膜之變形所致凹凸不足丨.0〜3.0 μηα D :薄膜之變形所致凹凸爲3.0 μηι以上《平面性；目視評價》 4〇w螢 $以高試料台可見之線」及將各試料切成寬度90cm，長1 00cm大小，將光燈（松下電器製FLIM0S-EX-D/M)5台並排於試料 1.5m之高度固定以可自45之角度照射之方式，在上放置各薄膜試料，以目視觀察反射於薄膜裏面側 φ 凹凸’以如下之方式判定。由此方法可判定「抽「皺紋」。 A :螢光燈5台均可直接見到 B :有見到螢光燈稍微彎折之情況 c :可見到螢光燈全體稍微彎折 D :可見到螢光燈大幅起伏接著，關於所得之液晶顯示裝置進行下述評價《可見度之評價》 -159- 200533510 (157) 關於上述製作之各液晶顯示裝置’在60°C，90%RH 之條件下放置100小時後，回至 23 °C ，55%RH。其結果，在觀察顯示裝置之表面時以使用本發明之防止反射薄膜者，相對於平面性爲優異，可確認比較之顯示裝置有微細拍擊（swash)狀之不均勻，長時間觀看眼睛亦不致疲勞。 B:被認定在表面有稍微拍擊狀之不均勻 A: 完全 φ 不被認定在表面之拍擊狀之不均勻 C :大致認定在表面之微細拍擊狀之不均勻 D :被認定在表面微細之拍擊狀之不均勻《反射色不均勻之評價》關於各液晶顯示裝置，係畫面以黑顯示，而表面之反射不均勻以目視評價。 A:不知有反射光之色不均勻，而黑色者著實見到 φ B:可辨識些許反射光之色不均勻 C :雖可辨識反射光之色不均勻但爲實用上無問題之層次 D :相當注意到反射光之色不均勻。防止反射薄膜及液晶顯示裝置No. 1〜35之評價結果如表5所示。由此結果可確認使用本發明防止反射薄膜之液晶顯示裝置 No.]〜17及 No.27〜33之平面性優異，且色不均勻，可見度亦優異之液晶顯示裝置。 -160- 200533510 (158)

[表5】防止薄膜防止反射薄膜液晶顯不i 隨· 備考平面性微小凹凸平面性目視反射色不均勻可見度 1 A A A A 本發明 2 A A A A 本發明 3 A A A A 本發明 4 A A A A 本發明 5 A A A A 本發明 6 B A A A 本發明 7 A A A A 本發i 8 A A A A 本發明 9 A A A A 本發明 10 A A A A 本發明 11 A A A A 本發明 12 A A A A 本發明 13 A A A A 本發明 14 A A A A 本發明 15 A A A A 本發明 16 A A A A 本發明 17 A A A A 本發明 18 D D D D i 比較例 19 C D C b 比較例 20 C D C D 比較例 21 D D D D 比較例 22 C D C D 比較例 23 D D D D 比較例 24 D D D D 比較例 25 C D C D 比較例 26 D D D D 比較例

產業上利用可能性根據本發明係提供一種，生產中之斷裂難以產生，且長期間之保管或輸送之際黏貼故障或凹陷故障難以產生，進而尺寸安定性，平面性亦優異之拉伸纖維素酯薄膜，硬 - 16卜 200533510 (159) 塗覆薄膜，防止反射薄膜及光學補償薄膜以及使用其之偏光板及顯示裝置，【圖式簡單說明】第1圖，係說明在拉伸步驟之拉伸角度之圖。第2圖’係表示本發明所使用之拉幅器（tenter)步驟之一例之槪略圖。

-162-

Claims

200533510 ⑴ 十、申請專利範圍 1 · 一種拉伸纖維素酯薄膜，其爲含有可塑劑之拉伸纖維素酯薄膜中，其特徵爲，該可塑劑之至少一種係下述一般式（1)所不方香族末端醋系可塑劑，且該拉伸纖維素醋薄膜爲，具有總醯基取代度 2 ·4〜2 · 9，數平均分子量 (Mn)80000〜200000，重量平均分子量（Mw)/數平均分子量 (Μη)之値爲1.4〜3.0之纖維素酯，一般式（I)B-(G-A)n-G-B (式中，B表示苯單羧酸殘基，G表示碳數2〜12之烷撐二醇殘基或碳數4〜12之氧烷撐二醇殘基，A表示碳數4〜12之烷撐基二羧酸殘基，又n表示0以上之整數）。 2 .如申請專利範圍第〗項記載之拉伸纖維素酯薄膜，其中’前述一般式（I)所示之芳香族末端酯系可塑劑之酸値 0.5mgKOH/g 以下。 3 .如申請專利範圍第1項記載之拉伸纖維素酯薄膜，其中’前述可塑劑進而含有多價醇酯系可塑劑。 4 .如申請專利範圍第1項記載之拉伸纖維素酯薄膜，其爲含有二苯基酮系紫外線吸收劑或三嗪系紫外線吸收劑。 5 .如申請專利範圍第1項記載之拉伸纖維素酯薄膜’其爲含有反應性金屬化合物之縮聚物。 -163- 200533510 (2) 6 ·如申請專利範圍第1項記載之拉伸纖維素旨旨薄膜’ 其中，前述拉伸纖維素酯薄膜之膜厚爲10〜70 μη。 7.如申請專利範圍第1項記載之拉伸纖維素酯薄膜，其中，前述拉伸纖維素酯薄膜之寬度在1 · 4 m〜4 m之範圍。 8· —種硬塗覆薄膜，其爲在含有可塑劑之拉伸纖維素酯薄膜上設置活性線硬化樹脂層之硬塗覆薄膜，其特徵爲前述可塑劑之至少一種係下述一般式（I)所示之芳香族末端酯系可塑劑，且前述拉伸纖維素酯薄膜爲，具有總醯基取代度2.4 〜2.9，數平均分子量（Mil )80000〜200000，重量平均分子量（Mw)/數平均分子量（Mn)之値爲1.4〜3.0之纖維素酯者，一般式（I) B-(G-A)n-G-B (式中，B表示苯單羧酸殘基，G表示碳數2〜12之烷撐二醇殘基或碳數4〜12之氧烷撐二醇殘基，A表示碳數4〜12之烷撐基二羧酸殘基，又^表示〇以上之整數）。 9.一種防止反射薄膜，其特徵爲在含有可塑劑之拉伸纖維素酯薄膜上，依順序設置活性線硬化樹脂層，及防止反射層之防止反射薄膜， -164 - 200533510 (3) 前述可塑劑之至少一種係下述一般式（I)所示芳香族末端酯系可塑劑，且前述拉伸纖維素酯薄膜爲，具有總醯基取代度2.4 〜2.9，數平均分子量（Mn )80000〜200000，重量平均分子量（Mw) /數平均分子量（Μη)之値爲1.4〜3.0纖維素醋者，一般式（I)B-(G-A)n-G-B (式中，B表示苯單羧酸殘基，G表示碳數2〜12之烷撐二醇殘基或碳數4〜12之氧烷撐二醇殘基，A表示碳數4〜12之烷撐基二羧酸殘基，又，n表示〇以上之整數）。 1 〇. —種光學補償薄膜，其爲含有可塑劑之拉伸纖維素酯薄膜所成光學補償薄膜中，其特徵爲，該可塑劑之至少一種係下述一般式（I)所示之芳香族末端酯系可塑劑， φ 且該拉伸纖維素酯薄膜爲，具有總醯基取代度2 · 4〜2 · 9，數平均分子量（Μη)80000〜200000，重量平均分子量（Mw)/ 數平均分子量（Μη)之値爲ΐ·4〜3.0之纖維素酯，一般式（I)B-(G-A)n-G-B (式中，B表示苯單羧酸殘基，g表示碳數2〜12之烷撐二醇殘基或碳數爲4〜12之氧院撐二醇殘基，A表示碳數4〜1 2之烷撐基二羧酸殘基，又^表示〇以上之整 -165- 200533510 (4) 數），且，前述拉伸纖維素酯薄膜係，下述式所定義之R 0 爲23°C ，55%RH之條件下爲20〜300nm，Rt爲23°C，在 5 5%RH之條件下爲7〇〜400nm者， Ro=(Nx-Ny)xd Rt = ((Nx+ Ny)/2-Nz)xd (式中，Nx、Ny、Nz表示各自折射率橢圓體之主軸 x、y、z方向之折射率，且，Nx，Ny表示薄膜面內方向之折射率，Nz表示薄膜之厚度方向之折射率，又， Nx>Ny，d表示薄膜厚度（nm))。 1 1 . 一種偏光板，其爲在具有防止反射薄膜之偏光板中，其特徵爲，前述防止反射薄膜’係在含有可塑劑之拉伸纖維素酯 φ 薄膜上，將活性線硬化樹脂層，及防止反射層依順序設置之防止反射薄膜，前述可塑劑之至少1種係下述一般式（I)所示之芳香族末端酯系可塑劑，且前述拉伸纖維素酯薄膜爲，具有總醯基取代度2.4 〜2.9，數平均分子量（Mn)80000〜200000，重量平均分子量（Mw) /數平均分子量（Μη)之値爲1.4〜3.0之纖維素醋者， ~ 166 - 200533510 (5) 一般式（I)B-(G-A)n-G-B (式中，B表示苯單羧酸殘基，G表示碳數2〜12之烷撐二醇殘基或碳數4〜12之氧烷撐二醇殘基，A表示碳數 4〜12之烷撐基二羧酸殘基，又 n表示〇以上之整數）。 1 2 · —種偏光板，其爲具有光學補償薄膜之偏光板 φ 中，其特徵爲，前述光學補償薄膜，係含有可塑劑之拉伸纖維素酯薄膜所成，前述可塑劑之至少一種係下述一般式⑴所示之芳香族末端酯系可塑劑’且該拉伸纖維素酯薄膜具有，總醯基取代度2.4〜2.9’數平均分子量（Mn )80000〜200000，重量平均分子量（Mw)/數平均分子量（Μη)之値爲1.4〜3.0纖維素酯，

一般式（I)B-(G-A)n-G-B (式中’ B表示苯單羧酸殘基，〇表示碳數：2〜】2之烷撐二醇殘基或碳數4〜I2之氧烷撐二醇殘基，A表示碳數4〜12之烷撐基二羧酸殘基，又n表示〇以上之整數），且，前述拉伸纖維素酯薄膜係，下述式日# 1 ^ a所疋義之Ro

23°C ，在55%RH之條件下爲2〇〜3〇〇nm，爲23 -167- 200533510 (6) °C，在55%RH之條件下爲7〇〜4〇〇nm者， R〇=(Nx-Ny)xd Rt = ((Nx + Ny)/2-Nz)xd (式中，Nx、Ny、Nz表示各自折射率橢圓體之主軸 x、y、z方向之折射率，且，Nx’Ny表示薄膜面內方向 φ 之折射率，Nz表示薄膜之厚度方向之折射率，又， Nx>Ny，d表示薄膜之厚度（nm))。 1 3 . —種顯示裝置，其爲使防止反射薄膜設置於表面之顯示裝置，前述防止反射薄膜，係在含有可塑劑之拉伸纖維素酯薄膜上，依順序設置活性線硬化樹脂層，及防止反射層之防止反射薄膜，前述可塑劑之至少1種係下述一般式（I)所示之芳香族末端酯系可塑劑， φ 且前述拉伸纖維素酯薄膜爲，具有總醯基取代度2.4 〜2.9，數平均分子量（Mn )80000〜200000，重量平均分子量（Mw)/數平均分子量（Μη)之値爲1.4〜3·0纖維素酯者， —般式（I)B-(G-A)n-G-B (式中，B表示苯單羧酸殘基，G表示碳數2〜12之烷撐二醇殘基或碳數4〜1 2之氧烷撐二醇殘基，A表示碳數：4〜]2之烷撐基二羧酸殘基，又η表示0以上之整 -168- 200533510 (7) 數）。 1 4 . 一種顯示裝置，其係具有偏光板之顯示裝置中，其特徵爲前述偏光板，具有防止反射薄膜之偏光板，前述防止反射薄膜，係在含有可塑劑之拉伸纖維素酯薄膜上，依順序設置活性線硬化樹脂層，及防止反射層之防止反射薄膜，前述可塑劑之至少一種係下述一般式⑴ 所示之芳香族末端酯系可塑劑，且前述拉伸纖維素酯薄膜爲，具有總醯基取代度2.4 〜2·9，數平均分子量（Mn)80000〜200000，重量平均分子量（Mw)/數平均分子量（Μη)之値爲1.4〜3·0之纖維素酯者，一般式（I)B-(G-A)n-G-B (式中’B表示苯單羧酸殘基，G表示碳數2〜】2之烷撐二醇殘基或碳數4〜12之氧烷撐二醇殘基，A表示碳數4〜12之院撐基二殘酸殘基，又n表示〇以上之整數）。 15·—種顯示裝置，其爲具有偏光板之顯示裝置中，其特徵爲，前述偏光板，係具有光學補償薄膜之偏光板，前述光學補償薄膜係，含有可塑劑之拉伸纖維素酯薄膜所成，前述可塑劑之至少一種係下述一般式（1)所示之芳香 -169- 200533510 (8) 族末端酯系可塑劑，且該拉伸纖維素酯薄膜係，具有總醯基取代度2.4〜2.9，數平均分子量（Mn )80000〜200000，重量平均分子量（Mw)/數平均分子量（Μη)之値爲1.4〜3.0 之纖維素酯，一般式（1)B-(G-A)n-G-B (式中，B表示苯單羧酸殘基，G表示碳數2〜12之烷撐二醇殘基或碳數4〜12之氧烷撐二醇殘基，A表示碳數4〜12之烷撐基二羧酸殘基，又n表示0以上之整數），且，前述拉伸纖維素酯薄膜係，下述式所定義之R〇爲 23°C，在 55%RH之條件下爲 20〜3 00nm，Rt爲 23 °C，5 5%RH之條件下爲70〜400nm者，

Ro = (Nx-Ny)xd Rt = ((Nx + Ny)/2-Nz)xd

(式中，Nx、Ny、Nz表示各自折射率橢圓體之主軸 x'y'z方向之折射率，且，Nx，Ny表示薄膜面內方向之折射率，Nz表示薄膜之厚度方向之折射率’又’ Nx>Ny，d表示薄膜之厚度（n m))。 -170-