TW200531976A

TW200531976A - Heteropolycyclic compound and dye

Info

Publication number: TW200531976A
Application number: TW094104187A
Authority: TW
Inventors: Katsuhira Yoshida; Yousuke Ooyama
Original assignee: Univ Kochi
Priority date: 2004-02-13
Filing date: 2005-02-14
Publication date: 2005-10-01
Also published as: EP1717276A1; KR20060129007A; CN100548982C; US7408072B2; JP4759737B2; CN1918240A; WO2005078024A1; EP1717276A4; JPWO2005078024A1; EP1717276B1; US20070185338A1; DE602005025602D1

Description

200531976 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明是有關於雜多環化合物及色素。【先前技術】 5 目前為止，色素係作為染料或顏料來加以利用，而隨著電子技術的進步，也使用在電子照相材料、磁性記錄材料、光記錄材料等各種領域中。因此，對色素所要求的性能變得多樣化，亟待開發出具備有適合於各種用途之物性及機能之色素。在螢光色素中最好能具有發光強度高、適當之光吸收波長 10 及發光波長。又，螢光色素必須不僅在溶液狀態，即使是在固體狀態也可發光（以下稱該性質為「固體發光性」）、且必須在耐熱性、耐光性、溶解性、對光阻材料之分散性等諸多性能上表現優異。【發明内容】 15 發明欲解決之課題本發明之課題在於提供一種新穎性化合物，且該新穎性化合物具有適當之光吸收波長及發光波長，且在高發光強度、耐熱性、耐光性、溶解性、對光阻材料之分散性、及固體發光性等諸多性能上表現優異，而適宜作為螢光色素來使用。 20 解決課題之方法本發明人為了解決上述課題而反覆精心研究，結果成功合成了下述一般式（1)及一般式（2)所表示之雜多環化合物。接著，發現該等雜多環化合物具有適當之光吸收波長及發光波長，且發光強度高、在耐熱性、耐光性、溶解性、對光阻材料 200531976 之分散性、固體發光性等各種性能上表現優異，可成為所期望之螢光色素，本發明即是依據該發現而完成者。本發明即是提供下述1〜8所示之雜多環化合物、色素及顏料到染料。 5 1.一種雜多環化合物，係以下述一般式（1)表示者：

[式中，R1表示直鏈或支鏈狀之烷基、取代或無取代之C5〜C1G環烷基、或取代或無取代之苯基。 R2及R3為相同或相異，且表示直鏈或支鏈狀之 10 基、取代或無取代之c5〜c1G環烷基、或取代或無取代之苯基，又，該R2及R3亦可與其結合之氮原子一起相互結合而形成雜環。 R4及R5表示氫原子。又，R2與R4及R3與R5可各自結合形成直鏈或支鏈狀之 15 C]〜C7 基。 X表示氫原子、直鏈或支鏈狀之CrCw烧基、取代或無取代之C5〜C1G環烷基、取代或無取代之苯基、鹵素原子、一OCOR6 基、一OR6 基、一SR6 基或一NR6R7 基。 R6及R7為相同或相異，且表示氫原子、直鏈或支鏈狀之 20 Q〜C6烷基、或取代或無取代之C5〜C]G環烷基。 6 200531976 Z表示二價基。] 2·如弟1項之雜多環化合物，其中一般式（1 )中之R】為直鏈或支鏈狀之C广C1()烧基、或取代或無取代之苯基，R2及 R3為直鏈或支鏈狀之Cl〜ClG烷基，R4及R5為氫原子，χ為氫 5原子、直鏈或支鏈狀之烷基 '羥基或一〇c〇R6基（R6 為氫原子、或直鏈或支鏈狀之C广C：6烷基）、z為一〇一、一s 或—NR 一（r6為氫原子、或直鏈或支鏈狀之c广c6烷基）。 3·如第1項之雜多環化合物，其中一般式（1)中之Ri為直鏈或支鏈狀之CrQ烷基或無取代之笨基，R2及R3為直鏈

4·一種雜多環化合物，係以下述一般式表示者： 1 一 S —或一 NH—。

R2，N、R3 [式中，R]; 取代或無取表示直鏈或支鏈狀之Cl〜C1G烷基、代之C5〜ClQi^基、或取代或無取代之苯基。 τλ 2 « _ ί

20 % _ 200531976 R4及R5表示氫原子。又’ R2與R4及R3與R5可各自結合形成直鏈或支鏈狀之 C2〜C7稀基。 X表不氫原子、直鏈或支鏈狀之c广ClG烷基、取代或無取 5代之C5〜環烷基、取代或無取代之苯基、鹵素原子、一 OR6 基、—OCOR6 基、—sr6 基或—nr6r7 基。 R6及R7為相同或相異，且表示氫原子、直鏈或支鏈狀之 Cl〜C6烷基、或取代或無取代之〜CiQ環烷基。 Z表示二價基。] 10 5·如第4項之雜多環化合物，其中-般式（2)中之R1為直鏈或支鏈狀之燒基、或取代或無取代之苯基，r2及 R3為直鏈或支鏈狀之Cl〜C4基，❼〇氫原子，χ為氮原子直鏈或支鏈狀之Ci〜Ci〇、虎基、經基或—基（Μ 為氫原子、或直鏈或支鏈狀之Ci~c6^)、z為_〇___s

15 -或-⑽-(R6為氫原子、或直鏈或支鏈狀之烧基）。 6·如第4項之雜多環化合物’其中一般式⑺中之直鏈或支鏈狀之Cl~C6^或無取代之笨基，r3為直鍵支鍵狀之Cl~Q燒基，R4及R5為氫原子，X為氫原子、直鏈或支鍵狀之Cl~C6烧基m〇c〇Ri(R6為直鏈或支鏈狀之 CVC6烧基）、z 為 —nNH—。 16項中任一項之雜多環化合物所形 7.一種色素，係由第成者。 6項中任一項之雜多環化 8· —種顏料或染料，係含有第合物者。 20 200531976 雜多環化合物本說明書中，上述一般式（1)及一般式（2)中所示之各基更具體而言分別如下所述。 R1、R2、R3及X所示之直鏈或支鏈之烷基，可舉 5 例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、新戊基、正己基、正辛基、2-乙基己基、正癸基等。該烷基以直鏈或支鏈狀之C】〜C6烷基為佳，直鏈或支鏈之烷基更佳。

R1、R2、R3、R6、R7及X所示之C5〜C1()環烷基之取代基， 10 可舉例如直鏈或支鏈狀之烷基等。在此，直鏈或支鏈狀之CrQ烷基可舉例如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、新戊基、正己基等。上述取代基係在環烷基環上至少取代1個、又以取代1〜2 個為佳。又，環烷基環上之取代位置為2位、3位及4位任一 15 者皆可。 R1、R2、R3、R6、R7及X所示之取代或無取代之C5〜C10

環烷基之具體例，可舉例如環戊基、曱基環戊基、二曱基環戊基、乙基環戊基、正丁基環戊基、環己基、曱基環己基、二曱基環己基、乙基環己基、正丁基環己基、環辛基、環癸基等。 20 該等各基包含了位置異構體及立體異構體。 R1、R2、R3及X所示之苯基之取代基，可舉例如直鏈或支鏈狀之烷基、二（C〗〜C6烷基）胺基等。在此，直鏈或支鏈狀之C!〜C6烧基，可舉例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、新戊基、正 9 200531976 己基等。二（c广c6烷基）胺基可舉例如二甲胺基、二乙胺基、二（正丙基）胺基、二（異丙基）胺基、二（正丁基）胺基、二（異丁基）胺基、二（正戊基）胺基、二（正己基）胺基、甲基乙基胺基、曱基正丙基胺基、甲基正丁基胺基、乙基正丙 5 基胺基、乙基正丁基胺基等。這些取代基係在苯環上至少取代 1個、又以取代1〜2個為佳。又，苯環上之取代位置可為2位、 3位及4位任一者，又以4位為佳。

以X所示之取代或無取代之苯基之具體例，可舉例如苯基、甲苯基、二曱苯基、莱基、茴香基、乙苯基、正丙苯基、 10 正丁苯基、正己苯基、正辛苯基、二甲基胺苯基、二乙基胺苯基、二（正丙基）胺苯基、二（異丙基）胺苯基、二（正丁基）胺苯基、二（異丁基）胺苯基、二（正戊基）胺苯基、二（正己基）胺苯基等。該等各基包含了位置異構體及立體異構體。 R2及R3與該等所鍵結之氮原子一起相互鍵結所形成之雜 15 環，可舉例如六氫吼σ定環、咮琳環、p比略σ定環、。底°井環等。

R2與R4、或R3及與R5相互結合所形成之直鏈或支鏈狀之 C2~C7烯基，可舉例如亞甲基、甲基乙烯、丙烯、四亞甲基、甲基丙烯、二曱基乙烯、五亞曱基、六亞曱基、七亞曱基等。 X所示之鹵素原子為氟原子、氯原子、溴原子、或碘原子。 20 R6及R7所示之直鏈或支鏈狀之烷基，可舉例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、新戊基、正己基等。 X所示之一OCOR6基，可舉例如曱醯氧基、乙醯氧基、乙羰氧基、正丙羰氧基、異丙羰氧基、正丁羰氧基、異丁羰氧基、 10 200531976 第二丁羰氧基、第三丁羰氧基、正戊羰氧基、新戊羰氧基、正己羰氧基等。以X所示之一 OR6基，可舉例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧 5 基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、環戊氧基、環己氧基等。以X所示之一SR6基，可舉例如：酼基、甲硫基、乙硫基、

正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、第二丁硫基、第三丁硫基、正戊硫基、新戊硫基、正己硫基、環戊硫基、環己硫基等。 10 以X所示之NR6R7基，可舉例如：胺基、甲胺基、乙胺基、正丙胺基、異丙胺基、正丁胺基、異丁胺基、第三丁胺基、正戊胺基、正己胺基、二曱胺基、二乙胺基、甲基乙胺基、二（正丙基）胺基、二（異丙基）胺基、二（正丁基）胺基、二（異丁基）胺基、二（第三丁基）胺基、二（正戊基）胺基、二（正 15 己基）胺基、環戊胺基、環己胺基、二環戊胺基、二環己胺基、 (曱基）（環己基）胺基等。以Z所示之二價基，可舉例如：一0—、一S—、一 Se—、 —NR6— (R6同前述）等。一NR6—之具體例，可舉一 NH—、 —N (CH3) —、— N (C2H5)—等。 20 本發明之一般式（1)所表示之雜多環化合物係以例如下述反應式一1所示地來製造。亦即，於一般式（3)所表示之雜多環化合物使一般式（5)所表示之化合物反應，藉此可製造出X代表羥基之一般式（1)所表示之雜多環化合物（以下稱該化合物為「化合物（1 a )」）。又，藉由將化合物（1 a )之經基 11 200531976 以各種取代絲代，可製造出χ代表誠以外之取代基之一般

式⑴所表7F之雜多環化合物（以下稱該化合物為「化合物 (lb)j)〇

[气中R R、R、R、尺5及2與前述相同，X，與經基以外之前述X相同。M1表示鹼金屬原子、驗土類金屬原子等金屬原子。] 一般式（3)所表示之雜多環化合物為新穎性化合物，可 10依據例如前述反應式一5所示之方法來製造。另一方面，一般

式（5)所表示之化合物為可輕易獲得之習知化合物。一般式 (5)中之M1可舉例如鋰、鉀、鈉等鹼金屬原子。 -般式（3)所表示之雜多環化合物與—般式⑴所表示之化合物之反應，在例如適當溶劑中進行。溶劑可廣泛使用對 15反應不會造成不良影響之習知溶劑，例如四氮咬喃（丁則、二乙醚等醚系溶劑。-般式⑶所表示之雜多環化合物與一般式（5)所表示之化合物之使用比例，通常為相對於前者1莫該反應耳而後者使用1〜2莫耳，又以使用12〜15莫耳為佳可在室溫下或冷卻下任一情況進行。 12 200531976 從化合物（la)導向化合物（ib)之反應可藉由適當使用習知之取代反應來輕易進行。例如’ X’代表鹵素原子之化合物（ib)，可藉由在THF等溶劑中，於適當溫度下使化合物（^彳與函化氫酸反應而獲得。 5 X’代表直鏈或支鏈狀之烷基之化合物（lb)，係藉由在THF等溶劑中，於適當溫度下，使化合物（la)與三氟化删峻錯體反應，接著於所得到之反應生成物中使Ν,Ν —二烷基苯胺或烷基鋰試劑反應而獲得。

X’代表一 OCOR6基（R6同於前述）之化合物，係藉由在脫 10 氣化氫劑（例如碳酸鈉等）之存在下，於THF等溶劑中，於化合物（la)使以一般式r6c〇OC1 (R6同於前述）表示之化合物反應而獲得。又’ X’代表直鏈或支鏈狀之CrCw烧基之化合物（ib)，係如下述反應式一 2所示地，將化合物（1 a )還原，接著將所 15 得化合物（la，）统基化來製造。反應式一 2

(la) (la’） (lb) [式中，R1、R2、R3、R4、R5及Z與前述相同，χΐ表示直鏈或支鏈狀之CcQo烷基。] 13 200531976 化合物（la)之還原，可庠了廣泛使用利用逛原劑之習知還原反應之反應條件。還原劑可舉. 』舉鈀石反寺。反應溶劑可使用例如乙醇等醇類。 5 寒 10 一接著進灯之化口物（la，）之垸基化，係在強驗之存在下，藉由純合物（la，）使縣化劑反應來進行，強驗可舉例如第二丁减、第三丁氧鈉等。x，燒基化劑可使用氯甲院、氯乙坑、乳正丙炫、氣異丙燒、氯正丁烧、氯第二丁烧、氣第三丁烧、溪甲炫、漠乙院、漠正丙炫、漠異丙烧、溪正丁院、溪第一丁燒、溴第三丁烷等齒化烷。化合物（la’）可如下所示地採取互變異構性。

'0H

R2』、R3

15 本發明之-般式⑺所表示之雜多環化合物係以例如下述反應式-3所不地來製造。亦即，於_般式⑷所表示之雜夕¥化σ物使—般式⑸所表示之化合物反應，藉此可製造出X代表搜基之一般式所表示之雜多環化合物（以下稱。玄化。物為「化合物（2a)」）。又，藉由將化合物（2a)之羥基以各種取代基取代，可製造出χ代—基以狀取代基之一般式（2)所表不之雜多環化合物（以下稱該化合物為「化合物 (2b)j)〇反應式一 3 14 20 200531976

[式中，R1、R2、R3、R4、r5、χ，、Z及Μ】與前述相同。] 一般式（4)所表示之雜多環化合物為新穎性化合物，可依據例如後述反應式一 6所示之方法來製造。從一般式（4)所表示之雜多環化合物得到化合物（2a)及化合物（2b)之反應，可藉由同於上述從一般式（3)所表示之雜多環化合物得到化合物（la)及化合物（lb)之反應來進行0 又’ X’代表直鏈或支鏈狀之Cl〜ClG烷基之化合物（2b)， 10係如下述反應式一4所示地，將化合物（2a)還原，接著將所得化合物（2a，）烷基化來製造。

15 200531976 化合物（2a)之還原，可廣泛使用利用還原劑之習知還原反應之反應it·、件H财舉例如#—碳等。反應溶劑可使用例如乙醇等醇類。 *接著進行之化合物（2a，）之院基化，係在強驗之存在下， 5藉由於化0 4勿（2a )使燒基化劑反應來進行，錢可舉例如第三丁氧鐘、第三丁氧鈉等。又，院基化劑可使用氯甲烧、氣乙烷、氯正丙烧、氣異丙貌、氣正丁燒、氯第二丁院、氣第三丁烧、演甲燒、漠乙烧、演正丙垸、溪異丙烧、演正丁燒、演第

一丁燒、溴第三丁烷等^化烷。 10 〇

15 化合物（2a’）可如下所示地採取互變異構性

[式中原子。] ，R2、R3、R4、R5 及 (3) Z與前述相同，M2表示驗金屬 16 200531976 -般式（3)所表示之雜多環化合物係藉由使習知之一般式（6)所表示之％酸鹽與習知之_般式（7)所表示之苯胺反應來製造。

一般式（6)所表示之磺酸鹽與一般式（7)所表示之苯胺 5 之反應，在例如函化銅（Π )之存在下，在適當溶劑中進行。溶劑可廣泛使用對反應不會造成不良影響之習知溶劑，可舉例如醋酸等有機酸、或有機酸與水之混合溶劑。一般式（6)所表示之磧酸鹽與一般式（7)所表示之苯胺之使用比例並無特別限定，通常為相對於前者1莫耳而後者使用1〜2莫耳，又以 10 使用1.2〜1.5莫耳為佳。該反應可在室溫下及加溫下任一情況進行，而以在室溫下進行為佳。反應式一 6

[式中，R2、R3、R4、R5及M2與前述相同。] 17 200531976 一般式（4)所表示之雜多環化合物係藉由使習知之一般式（6)所表示之磺酸鹽與習知之一般式（？）所表示之苯胺反應，接著使所得到之一般式（8)之化合物環化來製造。又’在將一般式（8)之化合物環化之際，會附帶生成一 5 般式（3)所表示之雜多環化合物。一般式（6)所表示之磺酸鹽與一般式（7)所表示之苯胺之反應，在例如_化鎳（Π )之存在下，在適當溶劑中進行。溶劑可廣泛使用對反應不會造成不良影響之習知溶劑，可舉例如二曱基甲醯胺（DMF)等。一般式（6)所表示之磺酸鹽與 10 一般式（7)所表示之苯胺之使用比例並無特別限定，通常為相對於前者1莫耳而後者使用丨—2莫耳，又以使用1·2〜15莫耳為佳。通常相對於一般式（6)所表示之磺酸鹽1莫耳，_ 化錄係使用0.9〜1·1莫耳。該反應可在室溫下及加溫下任一情況進行，而以在40〜6〇。(：之加溫下進行為佳。 15 從一般式（8)之化合物導向化合物（4)之反應，在例如醋酸銅（Π )之存在下，在適當溶劑中進行。溶劑可廣泛使用對反應不會造成不良影響之習知溶劑，可舉例如二亞甲砜 (DMSO)等。醋酸銅（Π )相對於一般式（8)所表示之化合物1莫耳， 2〇通常係使用0·9〜丨.1莫耳。該反應可在室溫下及加溫下任一情況進行，而以在9〇〜ilcrc之加溫下進行為佳。上述各反應式中所生成之各種化合物，可依據該領域中習知之離析及精製方法，從反應混合物中單獨離析、精製。這種離析及精製方法，例如萃取、濃縮、過濾、管柱色譜層析等。 18 200531976 色素本备明以-般式⑴所表示之雜多環化合物及以一般式 ⑺所表示之雜多環化合物’具備以下所示之優異特性。 (1) 本發魏合物具有適當之光吸收波長及發光波長。 (2) 本發明化合物可從廉價且容易取得之化合物簡便地製造。 (3) 本發明化合物對各種溶劑之溶解性良好，例如醇系 _溶劑、I系溶劑、_化煙系溶劑、脂肪族煙系溶劑、芳香族烴系溶劑等有機溶劑。 (4) 本發明化合物發光效率高、耐熱性、耐光性及光阻材料之分散性優異。 (5) 本發明化合物不僅是溶液狀態，即使是固體狀態也具有強烈發光性（螢光性）。

(6) 藉由改變取代基X之種類，可調整本發明化合物之固體狀態中之螢光色（藍、綠及紅），調整對溶劑之溶解性。因此，本發明係提供選自於由以一般式⑴所表示之雜多環化合物及以-般式（2)所表示之雜多環化合物所構成之群之至少1種之雜多環化合物所形成之色素。本發明之以一般式（1)所表示之雜多環化合物及以一般 20式（2)所表示之雜多環化合物色變換效率優異，可適當使用於色變換過濾器之製造。又，本發明之以一般式（1)所表示之雜多環化合物及以一般式（2)所表示之雜多環化合物，可作為用以製造色增感型太陽電池之色素，熱轉印色素、喷墨用色素等之複製圖材 19 200531976 料，電子照相用調色劑等之帶電性色素、光學調變元件等非線性光學材料；有機太陽電池等光電變換色素；電致發光、色素雷射等螢光性色素（色變換色素）、農園藝用過濾用色素等波長變換材料來使用。 5 更詳細來說，本發明之以一般式（1)所表示之雜多環化合物及以一般式（2)所表示之雜多環化合物，可單獨變成以固體狀悲發光之螢光性有機色素，作為分散染料、熱轉印用色素等著色材料、或作為有機電致發光元件之發光材料等來使用。 10 本發明之以一般式（1)所表示之雜多環化合物及以一般式（2)所表示之雜多環化合物中，其中有具有形成包接能力者，藉由在該化合物之空洞中置入各種有機客體分子，可使之形成包接錯合物。藉由形成包接錯合物，可進一步提高作為上述螢光性有機色素之諸機能（固體狀態下之發光性等）。 15 顏料乃至染料本發明之以一般式（1)所表示之雜多環化合物及以一般式（2)所表示之雜多環化合物以及該等之包接錯合物，使之分散或溶解於適當溶劑中，可作成顏料或染料。 >谷劑可廣泛使用在顏料及染料之領域中所使用之習知溶 20 齊J。顏料用溶劑，具體可例示正戊烷、正己烷、正庚烷等脂肪族烴系溶劑、苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族烴系溶劑、甲基異丁酮、環己酮等酮系溶劑、丙二醇單甲醚、賽璐索芙、乙基甲醇等二醇醚系溶劑、丙二醇單甲醚乙基乙酸酯、丁基赛聪 20 200531976 索芙乙基乙酸_、丁基曱醇乙基乙酸醋等乙酸g|系溶劑。染料用命剑可例示低分子量之一般有機溶劑、二醇、二醇醚系溶劑等。顏料及染料中之本發明雜多環化合物之含有比例並無特 , 5別限疋，通常在顏料或染料中為5〜3〇重量％，又以5〜30重量 %為佳。本毛明之顏料乃至染料，係依據在該領域中通常所知之方法來製造。 . 【發明效果】本么月之以般式（1)所表示之雜多環化合物及以一般式（2)所表示之雜多環化合物以及該等之包接錯合物，當然可作為染料或顏料來使用，亦可作為螢光性有機色素，使用在各種用it f列如各種顯不機器中之榮光變換膜用、色素雷射用、調光用、能源變換用、高密度光記錄用、顯示用、作為分 15子識別之螢光探測器用等。上述螢光變換膜之具體用途，可舉(電聚顯示器）、 • ELD (電致發光顯示器）、LED (發光二極管）、VFD (榮光顯示管）等。本U之以-般式⑴所表示之雜多環化合物及以一般 20式⑷所表示之雜多環化合物，係與以一般式⑴及⑺ 所表示之雜多環化合物相同地，可作為用以製造色增感型太陽。之色素’熱轉印色素、噴墨用色素等之複製圖材料；電子照相用調色劑等之帶電性色素、光學調變元件等非線性光學材 21 200531976 【實施方式】以下舉參考例及實施例，更進一步揭示本發明。參考例1 一般式（3)之雜5員環化合物[z=〇，R2=R3=『丁基， 5 之合成研蛛中加入1，2—萘g昆一4 —石黃酸納（i.〇g，3.84xl〇·3莫耳）及CuCl2 (0.26g，1.92xl0_3莫耳），使之溶解於少量的醋酸水溶液。接著，將間-(二丁胺基）酚（0.85g，3.84xl(r3莫耳）溶解於少量的醋酸水溶液中添加於其中，在研缽中相互研磨。放置 10 數天使其反應後，加水過濾析出物，並減壓乾燥。以四氣甲烧萃取該析出物後，將萃取液中之二氣甲烧濃縮，將殘液交付於二氧化矽凝膠管柱（顯像劑：二氣曱烷/醋酸乙酯=6/1)進行分離精製，藉此得到一般式（3)之雜5員環化合物[Z=0，R2=R3=正丁基，r4=r5=h]之紫色粉末狀結晶〇,586g 15 (產率 40.9%)。

熔點：149〜153°C 】H-NMR 光譜（〇〇0：13)(^?111·· 1.00 (6H，t)、1·37 - 1·50 (4H，m)、1.62 - 1.74 ( 4H，m)、 3·34 (4H，t)、6.65 ( lH，s)、6.80 ( lH，dd)、7.43 ( lH，dt)、7·65 20 ( 1H，dt)、7·88 ( lH，d)、7.93 ( lH，d)、8.11 ( lH，d) IR 光譜（KBr) : 1618cm1 光吸收特性又 niax/ϋΠΙ ( £ ^χΜπ^ιηοΓΥΐΏ-1 ): 410 (7800)、533 ( 10800) 參考例2 22 200531976 一般式（3 )之雜5員環化合物[Z=NH，R2=R3=正丁基，RkR5；^] 之合成使 1，2—萘醌—4 —磺酸鈉鹽（2.60g，Ι.ΟΟχίΟ·2 莫耳）、ν,Ν-

二丁基-3-胺基苯胺（2.20g，1·〇〇χΐ〇-2莫耳）及醋酸鎳四水合 5物（2.49g，l.ooxicr2莫耳）溶解於醋酸水溶液40ml (醋酸：水=4 : 1)，在室溫下（25。〇攪拌44小時。並以二氧化矽凝膠薄層色層分析（顯像劑：二氣曱烧/醋酸乙酯=1〇/1 )確認反應之進行，確認在二氧化矽凝膠薄層色層分析圖上N,N_二丁基 -3-胺基苯胺之斑點消失後，使反應停止。 10 反應停止後，於反應溶液中加水過濾，並以二氣曱烷從過濾物中萃取生成物。將二氯甲烷萃取液濃縮，將殘液交付於二氧化矽凝膠管柱（顯像劑：正己烷/醋酸乙酯=2/1)進行分離精製，藉此得到一般式（3)之雜5員環化合物[Z=NH，R2=R3= 正丁基’ R =R =H]之綠色結晶0.295g (產率7.9%)。 15 W-NMR 光譜（DMSO-d6) δρρηι :

0·92 (6H，t)、1·31 - 1.36 (4H，m)、1.53 - 1.56 ( 4H，m)、 3.35 (4H,t)、6·39 ( lH，d)、6·81 ( lH，dd)、7·30 ( lH，t)、7·61 (lH，t)、7.81 ( lH，t)、8.01 (2H，m) IR 光譜（KBr) : 3229、1604cm-1 20 光吸收特性又 max/nm ( ε max/dn^morkm-1 ) ·· 582 (6200)、433 ( 11100)、282 ( 36500)、271 ( 35700) 參考例3 一般式（4)之雜6員環化合物[Z=0，R2=R3=正丁基，R4=R5=H] 之合成 23 200531976 (1) 一般式（8)之化合物[Z=0，R2=R3=i丁基，r4=r5=h] 之製造使 1，2 -萘醌—4 —續酸鈉（l_〇g，3·84χ10_3 莫耳）、N，N-丁基-3-胺基酚（i.28g，4·01χ10-3 莫耳）及 Nicl2 (〇.5g，3·84 5 χ1()3莫耳）溶解於DMF，在50°C加熱攪拌3小時。反應結束

後庄入300ml之離子交換水，〉慮取析出物。以二氣曱烧從過濾物中萃取生成物，減壓濃縮，並將殘液交付於二氧化石夕凝膠管柱（顯像劑：二氣甲烷/醋酸乙酯=20/1)進行分離精製，藉此付到一般式（8)之化合物[Z=0，R2=R3=正丁基，r4=r5=h]之 10 藍色粉末狀結晶0.77g (產率53.1%)。

熔點：142〜144°C A-NMR 光譜（CDC13) 6ppm: 0.98 (6H，t)、1.24— 1.43 (4H，m)、1.58- 1.66 ( 4H，m)、 3.31 (4H，t)、5.37 ( lH，s)、6·23 ( lH，d)、6.33 ( lH，dd)、6.51 15 ( 1H，s)、7.07( lH，d)、7.45( lH，dd)、7.49( lH,td)、7.59( lH，td)、 8.15 ( lH,dd) IR 光譜（KBr) : 1605、1694、3374cm_1 光吸收特性 λ max/nm ( ε max/dm3m〇r]cm_1 ): 504 (3860)、 409 (4080) 20 (2) —般式（4)之雜6員環化合物[Z=0，R2=R3=正丁基， R4=R5=H]之製造將上述所得到之一般式（8)之化合物[Z=0，R2=R3=正丁基，R4=R5=H]及無水醋酸銅（ 995mg，5.49毫莫耳）溶解於 DMSO60mL·在100〇C加熱攪拌11小時。反應結束後，將反應 24 200531976 物注入蒸餾水400m卜濾取析出物，並交付於二氧化矽凝膠管柱（顯像劑·一氯曱烧/醋酸乙醋=1 〇/ 1 )進行分離精製，藉此付到般式（4 )之雜6貝壞化合物[z=〇，以2=尺3=正丁基， R -R -H]之藍色粉末結晶1.27g (產率61.7%)。又，這時，也 5 一併獲得一般式（3)之雜5員環化合物[z=〇，R2=R3=正丁基， R4=R5=H]之紫色粉末狀結晶〇.22g (產率10·4%)。一般式（4)之雜6員環化合物[ζ=〇，r2=r3=正丁基， R4=R5=H]之物性

熔點：132〜133°C 10 W-NMR 光譜（CDC13) 5ppm : 0·97 (6H，t)、1.34- 1.43 (4H，m)、1.57— 1.65 ( 4H,m)、 3·34 (4H，t)、6.20 (lH,d)、6.50 (1H,S)、6.58 (lH,dd)、7.39 (lH，dd)、7.49 ( lH，dd)、7.56 ( lH,d)、7.89 ( lH，d) IR 光譜（KBr) : 1221、1594、1689cmf] 15 光吸收特性 Amax/nm ( ε max/dn^moricm-1): 530 (12000)、 437 (7900)

實施例1 一般式（1)之雜5員環化合物[z=0，Rk甲基，χ=〇Η，R2=R3= 正丁基，r4=r5=h]之製造在氬氣氣體環境下，使參考例1中獲得之一般式（3)之雜 5 員環化合物[Z=0，R2=R3=正丁基，r4=r5=h] (2〇g，5·36 xlCT3莫耳）溶解於無水THF200m卜冷卻至—108°C後，以注射器注入2.0M之甲基鋰—二乙醚溶液（31111卜6·97χ10-3莫耳），在溶劑中15分鐘、之後在室溫下攪拌15分鐘。反應結束後， 25 200531976 添加飽和氣化銨水溶液使之驟冷，並減壓除去、、交卞合剎。於殘留物中加水過濾，並以二氣甲烷從過濾物中萃取生成物。。將二氣曱烧卒取液水洗後’減壓濃縮’再將殘液交付於一帛、一礼化矽凝膠管柱（顯像劑：二氣曱烷/醋酸乙酯=10/1)進行分鉍牲… 丁刀雕精製，藉此得到一般式（1 )之雜5員環化合物[Z=〇，Ri=甲其 τ 丞，X=〇H， R、R3 =正丁基，R4=R5=H]之黃色結晶L37g (產率65%)。熔點：150〜153°c iH-NMR 光譜（CDC13) 5ppm:

0·99 (6Η，〇、1·35— 1.45 (4H，m)、1.59- 1.70 ( 4Hm)、 10 L66 (3H,s)、3.36—3.40 (4H,t)、3·71 (lH，s)、6·73 (1Hd)、 6.83 ( lH，dd)、7.44 ( 2H，td)、7.80 ( lH,dd)、7.96 ( iH,d)、8 〇3 (lH，dd) IR 光譜（KBr) : 1644、3432cm-1 光吸收特性 λ max/nm ( ε max/dn^moricm-1 ): 334 (8200)> 421 (21300) 螢光特性Aem : 478nm 實施例2 一般式（1)之雜5員環化合物[ZzzORk正丁基，X=〇h，R2=R3= 正丁基，R4=R5=H]之製造在氛氣氣體環境下，使參考例1中獲得之一般式（3 )之雜 5 員環化合物[Z=〇，R2=R3=正丁基，R4=R5=H] ( 2 〇g，5·36 xlO 3莫耳）溶解於無水THF200ml，冷卻至一l〇8°C後，以注射器注入1.6M之丁基鋰一二乙醚溶液（44ml，6·97χ1〇-3莫耳），在溶劑中15分鐘、之後在室溫下攪拌15分鐘。反應結束後， 26 200531976 添加飽和氯化錄水溶液使之驟冷，並減壓除去溶劑。於殘留物中加水過濾，並以二氯甲烷從過濾物中萃取生成物。將二氯甲烷萃取液水洗後，減壓濃縮，再將殘液交付於二氧化矽凝膠管柱（顯像劑：己烷/醋酸乙酯=5/2)進行分離精製，藉此得到一 5 般式（1 )之雜5員環化合物[Z=0，R]=正丁基，X=OH，R2=R3= 正丁基，R4=R5=H]之黃色結晶0.960g (產率41%)。

熔點：128〜131°C W-NMR 光譜（CDC13) 6ppm:

0·74 (3H,t)、0·99 (6H，t)、1.08—1.18 (2H，m)、1·35— 1·54 10 (4H，m)、1.60 — 1.68( 6H，m)、1.81 —2.00( 2H,m)、3.38( 4H,t)、 3.74( lH，s)、6.73 ( lH，d)、6.83 ( lH，dd)、7.40-7.45 ( 2H,m)、 7.74 ( lH，dd)、7.96 ( lH，d)、8.02 ( lH，dd) IR 光譜（KBr) : 1645、3406cm_1 光吸收特性 λ max/nm ( ε max/dn^moricm-1 ): 15 337 ( 6800)、423 ( 17800)

螢光特性；lem:477nm 實施例3 一般式（1)之雜5員環化合物[Z=0，Rk苯基，X=OH，R2=R3= 正丁基，r4=r5=h]之製造 20 在氬氣氣體環境下，使參考例1中獲得之一般式（3)之雜 5 員環化合物[Z=0，R2=R3=正丁基，R4=R5=H] ( l.Og，2·68 xl(T3莫耳）溶解於無水THF200m卜冷卻至一 108°C後，以注射器注入1.8M之苯基鋰一二乙醚溶液（1.5m卜2·68χ1(Τ3莫耳），在溶劑中15分鐘、之後在室溫下攪拌15分鐘。反應結束後， 27 200531976 添加飽和氣化銨水溶液使之驟冷，並減壓除去溶劑。於殘留物中加水過濾，並以二氯甲烷從過濾物中萃取生成物。將二氣甲烷萃取液水洗後，減壓濃縮，再將殘液交付於二氧化發凝膠管柱（顯像劑：苯/丙酮= 10/1)進行分離精製，得到一般式（1) 5 之雜5員環化合物[Z=〇，R〗=苯基，X=〇H，正丁基， r4=R5=H]之燈黃色結晶〇.216g (產率18% )。

熔點：164〜168°C W-NMR 光譜（CDC13) 5ppm:

〇.98(6H，t)、1.30— 1.60( 8H，m)、3.37( 4H，t)、4.53( lH，s)、 10 6.68 (lH，d)、6.86(lH,s)、7.17 — 7.22(3H，m)、7.34_7.38 (2H，m )、7.39 一 7.47 ( 2H，m )、7.61 ( lH，d )、8.00 ( iH，d )、 8.08 ( lH,d) IR 光譜（KBr) : 1652、3449cm-1 光吸收特性 λ max/nm ( ε max/dn^morkm·1 ): 15 341 (7700)、430 (21600) 螢光特性 Aem : 486nm

一般式（2)之雜6員環化合物[Z=0，R]=曱基，X=OH，R2=R3= 正丁基，R4=R5=H]之製造 2〇在氬氣氣體環境下，使參考例3中獲得之一般式（4)之雜 6 員環化合物[Z=0，R2=R3=正丁基，R4=R5：=H] ( l.Og，2.66 xl(T3莫耳）溶解於無水THF200m卜冷卻至一108。(：後，以注射器注入1.0M之甲基鋰一二乙醚溶液（3.1m卜3·19χ10_3莫弄），在溶劑中15分鐘、之後在室溫下攪拌15分鐘。反應結束後’ 28 200531976 ’泰力°餘和氣化銨水溶液使之驟冷，並減麈除去溶劑。於殘留物中如水過濾，並以二氯甲烷從過濾物中萃取生成物。將二氣曱燒萃取液水洗後，減壓濃縮，再將殘液交付於二氧化矽凝膠管挺（顯像劑：己烷/醋酸乙酯=1/1)進行分離精製，藉此得到— 5 般式（2)之雜6員環化合物[Z=0，R】=甲基，X=〇H，正丁基，R4=r5=H]之黃色結晶0.53g (產率50.8%)。熔點：113〜116。(：

H-NMR 光譜（丙酮一d6) 6ppm: 0.98(6H，t)、1.38— 1.44 ( 4H，m)、1.47( 3H，s)、1.63—1 ·71 (4ii，m)、3.50(4H，t)、4·86( 1H，S)、6.07( lH,d)、6·24( ih，s)、 6·82 ( lH，dd)、7.22 ( lH，dd)、7.53 ( lH，dd)、7.59 ( lH，dd)、 7·87 (lH，dd) IR 光譜（KBr) : 1254、1643、3432cm_1 光吸收特性又 max/nm ( ε max/dn^mor^cm·1 ): 4l8 (31600)、 438 (31500) 榮光特性λ em : 462nm 貫施例5 〜般式（2)之雜6員環化合物[ZsC^Rk正丁基，正丁基，R4=r5=H]之製造在氬氣氣體環境下，使參考例3中獲得之一般式（4)之 6 員環化合物[Z=0，R2=R3=正丁基，r4=r、h] ( 2 〇g，5 32 、耳）/谷解於無水THF200ml ’冷卻至—i〇g°c後，以注射、、拿 /入1·6Μ之丁基鋰一二乙醚溶液（4 4ml，6 97χ1〇-3莫耳）， ’合剎中15分鐘、之後在室溫下攪拌15分鐘。反應結束後， 29 200531976 添加飽和氯化銨水溶液，將反應溶液減壓濃縮。接著加水過慮，並於過濾、物中添加二氯甲烧以萃取出生成物。水洗後，將二氯甲烷層減壓乾涸，後交付於二氧化矽凝膠管柱（顯像劑：二氯甲烷/醋酸乙酯=10/1)進行分離精製，藉此得到一般式（2) 5之雜6員環化合物[Z=〇，R】=正丁基，χ=〇Η，R2=R3=正丁基， R4=R5=H]之黃色結晶〇.960g (產率 41.5%)。

熔點：125〜127°C i-NMR 光譜（丙酮—d6) (5ppm: 〇·77 (3H，t)、0.98 (6H，t)、1.08- 1.29 (4H，m)、1.38—1.48 10 (4H,m)、L63— i·80 ( 6H，m)、3·49 (4H,t)、4.44 ( lH，s)、6.24 (1H，s)、6.51( lH，d)、6.82( lH，dd)、7.22( lH,dd)、7.49( lH，dd)、 7.58 ( lH，t)、7.87 ( lH，d) IR 光谱（KBr ) · 1224、1643、3432cm 1 光吸收特性又 max/nm ( ε max/dir^moldcm·1 ): 15 420 (29700)、438 (29300) 勞光特性Aem : 463nm 實施例6 一般式（2)之雜6員環化合物[Z=0，Rk苯基，χ=〇Η，R2=R3= 正丁基，R4=R5=H]之製造 0 在氬氣氣體環境下，使參考例3中獲得之一般式之雜 6 員環化合物[Z=0，R2=R3=正丁基，r4=r5=h] ( 2.0g，5 32 xlO 3莫耳）溶解於無水THF200ml，冷卻至一 1〇8。匚。在氯氣氣體環境下，以注射器注入0.94M之苯基鋰—二乙醚溶液 (6·8ιώ1，6·4χ1(Τ3莫耳），在溶劑中15分鐘、之後在室溫下攪 30 200531976 拌15分鐘。反應結束後，添加飽和氯化銨水溶液使之驟冷，並減壓除去溶劑。於殘留物中加水過濾，並以二氯甲烷從過濾、物中萃取生成物。將二氯甲烧萃取液水洗後，減壓濃縮，再將殘液交付於二氧化矽凝膠管柱（顯像劑：二氯甲烷/醋酸乙酯 5 =10Π )進行分離精製，藉此得到一般式（2)之雜6員環化合物[Z=0，RL 苯基，X=〇H，R2=R3=正丁基，R4=R5=h]之紅褐色結晶0.33g (產率13.7%)。

熔點：175〜177°C

b-NMR 光譜（丙酮一d6) 5ppm: 10 〇·99 ( 6H，t)、1·40 — 1.49 (4H，m)、1.65— 1.73 ( 4H，m)、 3·52 (4H，t)、5·33 ( lH，s)、6·24 ( lH，s)、6·56 ( lH，d)、6.85 (lH，dd )、7.15 — 7·23 ( 3H，m )、7·29 ( lH,dd )、7.34 — 7·37 (2H，m)、7·42 ( lH，dd)、7.57 ( lH,dd)、7·89 ( lH，d) IR 光譜（KBr) : 1222、1639、3429cm·1 15 光吸收特性又 max/nm ( ε max/dn^moricm-1 ) ·· 426 (28500)、 446 (31200) Ο 螢光特性λ em : 470nm 實施例7 一般式（1 )之雜5員環化合物[Z=NH，R1 =甲基，X=OH，R2=R3= 20 正丁基，R4=R5=H]之製造在氬氣氣體環境下，使參考例2中獲得之一般式（3)之雜 5 員環化合物[Z=NH，R2=R3=正丁基，R4=R5=H] (1.0g，2.68 xKT3莫耳）溶解於無水THF200m卜冷卻至一 108。(：後，以注射器注入1.0M之甲基鋰一二乙醚溶液（6.4ml，6.40X10-3莫耳）， 31 200531976 5 在溶劑中15分鐘、之後在室溫下㈣i5分鐘。反應結束後，添加飽和氣化銨水溶液使之驟冷，並減壓除去溶劑。於殘留物中加水過濾、，並以二氯甲烧從過濾物中萃取生成物。將二氯甲烧萃取液水洗後濃縮’再將殘液交付於二氧化石夕凝膠管柱（顯像劑：二氯甲烧/醋酸乙醋=2/1)進行分離精製，藉此得到一般式（1 )之雜5員環化合物[z=NH，R1:甲基，x=〇H，r2=r3= 正丁基，R4=R5=H]之黃色結晶〇.362g (產率34.6%)。熔點：137〜140°C u 10 W-NMR 光譜（丙酮一d6 ) 5 ppm : 0.98 (6H，t)、1.37— 1.47 ( 4H，m)、1.56( 3H，s)、1.60—1.70 (4H，m)、3.44( 4H，t)、4.52( lH，s)、6.72( lH，dd)、6.90( lH，dd)、 7.32 ( lH，td)、7.40 ( lH，td)、7.76 ( lH，dd)、8.12 ( lH，d)、8.17 (lH，d)、10.55 ( lH,s) IR 光譜（KBr) : 1601、3251、3399cnT】 15 光吸收特性 λ max/nm ( ε π^χΑΙιτ^πιοΙ'πΓ1 ): 426 ( 14000)、376 ( 13200) Ο 螢光特性；lem:477nm 實施例8 一般式（1 )之雜5員環化合物[Z=〇，R1=正丁基，X=正丁基， - 20 4 R2=R3=正丁基，R4=R5=H]之製造在氫氣氣體環境下，使實施例2中獲得之一般式（1)之雜5員環化合物[Z=0，R〗=正丁基，x=〇H，r2=R3=正丁基， R4=R5=H] (0.14g，3·23χ10-4 莫耳）及 10%鈀/碳（20mg)溶解於THF—乙醇混合溶劑（1 : 1 ) 1〇111卜在室溫攪拌10小時。 32 200531976 5 w 反應結束後，過濾反應溶液，在減壓下從濾液中除去溶劑，藉此得到一般式（1 a’）之雜5員環化合物[Z=0，Ri=正丁基，r2=r3— 正丁基，R4=R5=H] 130mg (產率 97% )。 H-NMR光譜（丙酉同一 A ) (5 ppm : 0.87 — 1.00 ( 9H，m )、1.29 — 1.53 ( 12H,m )、3·15 一 3·43 (6H,m )、6.92 — 7·09 ( 3H，m )、7·21 — 7·29 ( 2H，m )、7·35 一 7·44 (lH，m)、7·58 —7·64 ( lH，m) u 10 使上述得到之一般式（la，）之雜5員環化合物[ζ=〇，正丁基，R2=R3=正丁基，R4=R5=H] (0.10g，2·39χ1〇-4 莫耳）溶解於埃代丁烷10ml中，接著於該溶液中添加第三丁基鋰 (0.06g，7.50X10-4莫耳），在130。(：攪拌5小時。反應結束後，於反應溶液中添加二氯甲烷20ml，接著將該混合物水洗、濃縮，再將殘液交付於二氧化石夕凝膠管柱（顯像劑：二氣甲烧）進行分離精製，藉此得到一般式（1 )之雜5員環化合物[z=0， 15 R1==正丁基’ X=正丁基，R2=R3=正丁基，r4=r5=H]之黃色結晶 0.028g (產率 24.8%)。 o ]H-NMR 光譜（丙酮一d6) 5 ppm : 0.66 ( 6H，t)、0.80 — 0.94 (4H，m)、0.99 (6H，t)、1·〇3 — 1.12 (4H，m)、1.33— 1.49 ( 4H，m)、1.62— 1.72 ( 4H,m)、1.91 一 1.99 . 20 ♦ (2H，m)、2.18 — 2.26 (2H，m)、3.50 (4H，t)、6.83 ( lH，d)、7.00 (lH，dd)、7.46 — 7.51 (2H，m)、7.64 (lH，dd)、8.19 (lH，t)、 8.25 — 8.27 ( lH,m) IR 光譜（KBr) : 1725cm-1 光吸收特性又 max/nm ( ε ): 33 200531976 335 ( 19100)、410 ( 12500) 螢光特性Aem : 452nm 實施例9 一般式（2)之雜6員環化合物[Z=〇，Rk正丁基，X=正丁基，一 5 R2=R3=正丁基，R4=R5=H]之製造 w 在氫氣氣體環境下，使實施例5中獲得之一般式（2)之雜6員環化合物[Z=〇，R】=正丁基，X=〇H，R2=R3=^丁基， R4=R5=H] (0.20g，4·61χ1(Τ4 莫耳）及 10%鈀/碳（6〇mg)溶 U 解於THF一乙醇混合溶劑（1 ·· 1 ) 20ml，在室溫攪拌10小時。 10 反應結束後，過濾反應溶液，在減壓下從濾液中除去溶劑，藉此得到一般式（2a，）之雜6員環化合物[ZsORk正丁基，r2=r3= 正丁基，R4=R5=H] 180mg (產率 92% )。 H-NMR 光谱（丙嗣一) (5 ppm · 0·95 ( 3H，t)、1.12 ( 6H，t)、1.08- 1.29( 6H，m)、1.38- 1.48 15 (6H，m)、2·63 —2·94 (2H，m)、3.32 (4H，t)、6·41 ( lH,d)、6.48 (lH，dd)、6.92 ( lH，dd)、7.08 ( lH，dd)、7.18 — 7.24 ( 2H，m)、〇 7.35 ( lH,dd) 使上述得到之一般式（2a，）之雜6員環化合物[z=〇，Rl = 正丁基，R2=R3=正丁基，r4=r5=h] (〇 1〇g，2 39χΐ〇-4 莫耳） ^ 2〇溶解於碘代丁烷10ml中，接著於該溶液中添加第三丁基鋰 ’ (〇.〇6g，7·5〇Χΐ〇_4莫耳），在13叱_ 5小時。反應結束後，於反應溶液中添加二氣甲⑦20m卜接著將該混合物水洗、濃縮，再將殘液交付於二氧化矽凝膠管柱（顯像劑：二氣曱烷）進行分離精製，藉此得到-般式（2)之雜6貢環化合物[z=〇， 34 200531976 5 R =正丁基，Χ=正丁基，R2=R3=正丁基，R4=R5=H]之黃色結晶 0.022g (產率 19.5%)。 1H-NMR 光譜（丙 g同一d6) 5 ppm : 〇·56 (6H，t)、0·60 —0·67 (4H，m)、0.85 (6H,t)、0.91 — 1.02 (4H，m)、1·25—1·32(4Η，πί)、1.49— 1.55 (4H，m)、1.63—1.69 (2H，m)、2.00 — 2.08 (2H，m)、3.35 (4H,t)、6.20 ( lH，d)、6.34 (lH,dd)、6.65 ( lH，dd)、7.03 ( lH，d)、7.22 ( lH，d)、7.42-7·56 ( lH，m)、7.71 ( lH，d) Ο 10 IR 光譜（KBr) : 1593cm_1 光吸收特性 A max/nm ( ε max/dm3m〇r】cm_1 ): 407 (28800)、427 (26800) 螢光特性Aem : 448nm 實施例10 15 一般式（1)之雜5員環化合物[Z=0，甲基，χ=乙醯氧基， R2=R3=正丁基，R4=R5=H]之製造 Ο 使實施例1中獲得之一般式（1)之雜5員環化合物[z=0， R】=正丁基，X=OH，R2=R3=正丁基，r4=r5=h] (〇 lg，2 55χ 10 4莫耳）及乙1氣（〇.〇6g，7.65xl(T4莫耳）溶解於無水THFl〇ml 後，添加碳酸鈉（0.081g，7·65χΚΓ4莫耳），在50°c攪拌2天。 ^ 20 4 反應結束後，於反應溶液中添加二氣甲烷2〇m卜接著將該混合物水洗、濃縮，再將殘液交付於二氧化矽凝膠管柱（顯像劑：二氣甲烷）進行分離精製，藉此得到一般式〇)之雜5 員環化合物[Z=0，Rk甲基，X=乙醯氧基，r2=r3=正丁基， R =R =H]之黃色結晶〇.〇77g (產率70% )。 35 200531976 W-NMR 光譜（CDC13) 5ppm: 0.98(6H，t)、1.34— 1.44 ( 4H，m)、1.57( 3H，s)、1.59—1.67 (4H，m)、3.37(4H,m)、6.74(lH,d)、6.82(lH,dd)、7.37 — 7.50 ( 3H，m)、7.96 ( lH，d)、8.07 ( lH，dd) 5 IR 光譜（KBr) : 1742、1619cm-1 光吸收特性 λ max/nm ( ε max/dm3m〇r】cm-1 ): 419 ( 17000)、332 (7600) 螢光特性又em : 480nm 【圖式簡單說明】 10 無【主要元件符號說明】無 36

Claims

200531976 十、申請專利範圍·· 1· 一種雜多環化合物，係以下述一般式（1)表示者：

5 取代之C5〜C1G環烷基、或取代或無取代之苯基， R2及R3為相同或相異，且表示直鏈或支鏈狀之C广C10 烧基、取代或無取代之c5~c1()環烧基 '或取代或無取代之苯基，又，該R2及R3亦可與其結合之氮原子一起相互結合而形成雜環， R4及R5表示氫原子，又，R2與R4及R3與R5可各自結合形成直鏈或支鏈狀之 C2〜C7稀基， X表示氫原子、直鏈或支鏈狀之c]〜c】G烷基、取代或無取代之c5〜c1G環烷基、取代或無取代之苯基、鹵素原子、 • 〜〇C〇R6基、一〇R6基、一 SR6基或-NR6R7基， , R6及R7為相同或相異，且表示氫原子、直鏈或支鏈狀之C〗〜c6烧基、或取代或無取代之c5〜C1G環统基’ Z表示二價基]。 2·如申請專利範圍第i項之雜多環化合物，其中一般式（1) 中之R1為直鏈或支鏈狀之C〗〜CiG烷基、或取代或無取代之 37 200531976 苯基，R2及R3為直鏈或支鏈狀之Q-Qo烷基，R4及R5為氫原子，X為氫原子、直鏈或支鏈狀之烷基、羥基或一 5 10 OCOR6基（R6為氫原子、或直鏈或支鏈狀之C广C6烷基）、Z 為一0—、一 S—或一NR6— ( R6為氮原子、或直鍵或支鍵狀之烷基）。 3. 一種雜多環化合物，係以下述一般式（2)表示者：

0 (2) R5

[式中，R1表示直鏈或支鏈狀之烷基、取代或無取代之C5〜C1G環烷基、或取代或無取代之苯基， R2及R3為相同或相異，且表示直鏈或支鏈狀之CrCio 烷基、取代或無取代之C5~C1G環烷基、或取代或無取代之苯基，又，該R2及R3亦可與其結合之氮原子一起相互結合而形成雜環， R4及R5表示氫原子， 15 又，R2與R4及R3與R5可各自結合形成直鏈或支鏈狀之 C2〜C7烯基， X表示氫原子、直鏈或支鏈狀之CrCu)烷基、取代或無取代之c5〜c1G環烷基、取代或無取代之苯基、li素原子、一 OCOR6基、一 OR6基、一 SR6基或一 NR6R7基， 20 R6及R7為相同或相異，且表示氫原子、直鏈或支鏈狀 38 200531976 之心〜(：6烷基、或取代或無取代之C5〜C1G環烷基， Z表示二價基]。 4.如申請專利範圍第3項之雜多環化合物，其中一般式（2) 中之R1為直鏈或支鏈狀之Q-Cw烷基、或取代或無取代之 5 苯基，R2及R3為直鏈或支鏈狀之CrCM烷基，R4及R5為氫原子，X為氫原子、直鏈或支鏈狀之烷基、羥基或一 OCOR6基（R6為氫原子、或直鏈或支鏈狀之CrC6烷基）、Z 為一0—、一S—或一NR6— (R6為氫原子、或直鏈或支鏈狀之CrQ烷基）。 10 5. 一種色素，係由申請專利範圍第1〜4項中任一項之雜多環化合物所形成者。 6. —種顏料或染料，係含有申請專利範圍第1~4項中任一項之雜多環化合物者。 39 200531976 七、指定代表圖： (一）本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二）本代表圖之元件代表符號簡單說明：無八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

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