TW200535185A

TW200535185A - Method and composition for control of crystallization rate of polyolefin resin, resin composition and resin molding

Info

Publication number: TW200535185A
Application number: TW093140251A
Authority: TW
Inventors: Masahide Ishikawa; Sukehiro Niga
Original assignee: New Japan Chem Co Ltd
Priority date: 2003-12-26
Filing date: 2004-12-23
Publication date: 2005-11-01
Also published as: BRPI0418175A; JPWO2005063874A1; US7723413B2; CN1898317A; EP1715000A4; JP4835159B2; KR101154564B1; EP1715000A1; KR20070007057A; SA04250433B1; WO2005063874A1; DE602004025980D1; EP1715000B1; ATE460457T1; EP2083045A1; US20070142514A1; TWI359842B; CN1898317B

Description

200535185 九、發明說明：【發明所屬之技彳标領域】技術領域本發明係關於一種控制聚烯烴系樹脂結晶化速度之組 5成物、含有該控制結晶化速度之組成物的聚烯烴系樹脂組成物、使該樹脂組成物成形而製得之聚烯烴系樹脂成形體、聚烯烴系樹脂組成物成形時之控制聚烯烴系樹脂結晶化速度之方法以及利用該控制方法之聚烯烴系樹脂成形體之製造方法。 10 【先前技術】背景技術聚稀烴系樹脂因成形性、機械特性及電性等均優異，而作為薄膜成形（用以製造薄膜之成形）、片材成形（用以製造片材之成形）、吹噴成形及射出成形等之材料應用於各種 I5領域上。然而，雖然聚烯烴系樹脂就一般而言具有優異之物性’卻有透明性、結晶性及剛性較低之問題點。為改善该寺問題點’而提出將酿胺系化合物等作為造核劑而加以活用之技術（特開平6-192496號、特開平 7-242610號、特開平7-278374號、特開平8_ι〇〇〇88號）。使 20含有該等醢胺糸化合物之聚細煙系樹脂組成物成形時，可獲得透明性及機械強度優異之成形體。然而，在商業性生產上，欲製得具有此種優異特性之成形體時’必須配合成形方法使成形加工條件最佳化。成形方法有射出成形、撥壓成形、片材成形、薄膜成 200535185 形及吹噴成形等各種成形方法。成形體製造廠必須自^ θ订配合成形方法設定成形機之成形加工條件（射出或掩髮速度、射出壓力、樹脂溫度、模具及激冷軋輥之溫度、镇具形狀等），以谋求成形加工條件之最佳化。 5 但是，此種成形加工條件之最佳化因設定項目眾多其設定作業甚為繁雜而須耗時。此外，若設定錯誤，亦將發生成形體中因造核劑之未分散物而產生白點、成形之透明性劣化及成形體之機械強度惡化等問題。另外，已知使用某一特定核劑可使聚烯烴系樹脂士、令口 10 晶化溫度提南某種程度，而使成形循環時間縮短。彳B B 此種核劑之使用僅能使於使用該核劑時獲致特有之結曰化溫度，而非可控制結晶化溫度，因此，就現狀而言， ° 對成形加工條件之設定簡便化、迅速化、成形加工條件化、多樣化等並非甚有助益。 15 【發明内容】發明之揭示鑑於前述現狀，本發明之目的在於謀求成形加工供件之設定簡便化、迅速化或成形加工條件之多樣化、柔敕化本案發明人有鑑於此種現狀，為解決前述課題 π π積心 20檢討。本案發明人特別針對成形條件之設定加以檢討，士 • 、衾吉果發現，前述條件設定之煩雜性有相當程度係起因於Ρ稀烴系樹脂之結晶化速度，而非僅依成形機之成形條件# 定，若能控制聚烯烴系樹脂之結晶化速度，則成形條件設疋可受传W便且迅速，此外，亦可成形加工條件羊軟化、 200535185 多樣化。更詳言之，依成形方法及欲成形之樹脂不同，有時因結晶化速度迅速而造成使成形加工變得困難之反效果。舉例言之’聚烯烴系樹脂之結晶化速度若非於適切範圍内， 5則薄膜或片材成形、吹噴成形及大型製品之射出成形等均難以獲得均質之成形體。然而，為使聚烯烴系樹脂之結晶化速度減低而處於該適切範圍内，必須依賴成形機之成形條件(如樹脂之排出速度、排出量、射出成形時之背壓、激冷軋輥旋轉速度、模具或激冷軋輥溫度、模具形狀、冷卻 10時間及冷卻速度等）的煩雜設定作業。另一方面，小型製品之射出成形等，為僅可能減低生產成本，若能更提高聚烯烴系樹脂之結晶化速度以縮短成形循環時間（高速成形），則於工業上極為有利。但是，即使欲縮短聚烤烴系樹脂之成形循環時間，迄今亦僅知某種核劑可提高結晶化溫度，而 15欲使結晶化速度提高，仍不得不依賴成形機之成形條件（如冷卻時間、冷卻速度等）的煩雜設定作業。鑒於此種狀況，本案發明人考慮到，若能提供一種使聚浠經系樹脂之結晶化速度受到控制之樹脂組成物，則可不僅依賴煩雜之成形機的成形條件設定而對應到廣範圍之 20 成形加工。本案發明人更加反覆進行檢討，結果發現··將(A)特定之醯胺系化合物與（B)特定之脂肪酸金屬鹽以特定重量比添加於聚烯烴系樹脂中，可藉此控制該聚烯烴系樹脂之結曰曰化速度（結晶化結束時間）。更詳言之，則獲得如下直知灼 200535185 見。 (勾特定之醯胺系化合物(A)為溶解型之核劑。 —(b)使该醯胺系化合物(A)溶解於聚烯烴系樹脂中獲得 k融來稀系樹脂組成物，若測定其對於温度變化之 5彈性率蠻外θί ^ ^ ’則無“汁溫時或降溫時之曲線中均有轉移 .占儲藏彈性率之溫度依賴曲線的微分曲線顯示出極值。 (c) 則述(b)之見解顯示出，於特定溫度範圍中，熔融聚稀故系樹脂中存有前述酿胺系化合物之纖維狀粒子所形成、狀、°構。過去此事從未為人所知，而係由本案發明人 10 首先發現者。 (d) 若令成形加工時之樹脂溫度（成形溫度玎為昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度Tsh以下，或設定成較Tsh更高之溫度，且以特定比例併用醯胺系化合物(A)與特定之脂肪酸金屬鹽(B)，則可控制該聚烯烴系樹脂之結晶化速度（結晶化 15結束時間）。 (e) 更詳言之，如第8圖所示，若將成形加工時之樹脂溫度（成形溫度）T設定成聚烯烴系樹脂之融解溫度Τιη以上且於昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度Tsh以下（第8圖之成形方法(I))，並增加該特定之脂肪酸金屬鹽（B)之添加比率（領 2〇域(1 A)〜領域(1 AB))，可使聚烯烴系樹脂之結晶化速度加速 (縮短結晶化結束時間）。 (f)此外，若將成形加工時之樹脂溫度（成形溫度）T設定成超過昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度Tsh時（第8圖之成形方法(II))，若使該特定之脂肪酸金屬鹽（B)之添加比率增 200535185 加(領域(IIA)—領域(IIAB))，可延緩聚烯烴系樹脂之結晶化速度(延長結晶化結束時間）。 (g) 意即，不論透過由昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度 Tsh以下的溫度領域與超過Tsh之溫度領域所構成之前述成 5形飢度範圍整體看來，或於Tm〜Tsh之樹脂溫度範圍、或者於車乂Tsh更同之樹脂溫度範圍中，均可調整特定脂肪酸金屬鹽之添加比，藉此與載於前述⑴之成形方法(H)中僅含特定醯胺系化合物而不含脂肪酸金屬鹽之控制結晶化速度之組成物所施達成之結晶化速度相較下，更可控制聚稀烴系樹 10脂之結晶化速度，即，可減低或增加。 (h) 則述⑷之成形方法⑴可使結晶化速度加速，因此，更可使核劑原本目的之成形循環時間縮短，主要係適於小里衣口口之同速度射出成形。此時，因係以昇溫時之儲藏彈 ϋ率之轉移溫度Tsh以下的樹脂溫度成形，而如第7圖之⑴ 15所不，以存有前述⑷之網狀結構之狀態成形，而構成該網狀結構之纖維狀粒子則定向，因此，可使所得成形體中之聚烯烴系樹脂之結晶層定向，結果可製得剛性特別優異之成形體。接著，可藉增減脂肪酸金屬鹽(B)之比例來控制聚烯烴系樹脂之結晶化速度。 20 (1)另一方面’前述⑴之成形方法(II)可使結晶化速度延遲’而谷易製得均質之成形體，因此，於薄膜成形、片材成开7及大型製品之射出成形上甚為有利。此時，因係以超過昇’里日可之儲藏彈性率之轉移溫度Tsh的溫度成形，而如第 7圖之(Π)所示’係以前述（0之網狀結構溶解而消失之狀態 200535185 成形。因此，若使該熔融之聚烯烴系樹脂組成物冷卻，即形成醯胺系化合物之纖維狀粒子，再度構成網狀結構。以此為起點，將形成聚烯烴系樹脂之微少結晶（球晶），結果可製得透明性特別優異之成形體。接著，可藉增減脂肪酸金 5屬鹽(B)之比例來控制聚烯烴系樹脂之結晶化速度。 ⑴如前所述，若依本發明，則可控制（變化）聚烯烴系樹脂之結晶化速度，而不使該醯胺系化合物之其他核劑機能實質上發生變化。因此，若依本發明，除可以成形裝置之條件設定控制結晶化速度外，亦可藉本發明之控制結晶化 10 速度之組成物來控制結晶化速度，成形工程之條件設定自由度可大為擴大，結果可容易製付具有優異物性之成形體。本發明係基於前述見解更反覆檢討而得以完成者，用以提供如下之控制聚烯烴系樹脂之結晶化速度的組成物、含有該控制結晶化速度之組成物而成的樹脂組成物、使該 15樹脂組成物成形而獲得之成形體及其製造方法、控制聚烯烴系樹脂之結晶化速度之方法以及利用該控制方法之聚烯烴系樹脂成形體製造方法。第1項一種控制聚烯烴系樹脂之結晶化速度之組成物，含有⑷通式⑴所示之至少一種驢胺系化合物及(B)通 2〇式（2)所示之至少一種脂肪酸金屬鹽； RHc〇NHR2)k ⑴ 式中H為由三紐或ΐ52,3,4· 丁四魏去除所有竣基所付之殘基，k為3或4之整數；3個或4個反2為彼此相同或 200535185 相異之環己基或經i個碳原子數為卜1()之直鏈狀或分枝狀烷基取代之環己基； (R—c〇〇tnM (2) 式中，R3為自可於好叫#1舰上魏基且由碳原子數 8〜32之飽和或减和脂肪族單紐除錢基所得之殘其n 為！或2之整數；且㈣時，聰3可相同或相異；料職 2價之金屬；且成分(Α):成分⑻之重量比為100 ·· 〇〜3〇 : 7〇(即，相對於成分(Α)與成分⑼之合計量，含有成分(Α)ι〇〇〜％重量％、 10 成分(Β)〇〜7〇重量％)。 :項如前述弟^項之組成物，其中成分(α):成分⑻ 之里比為95 : 5〜30 : 70 (即，相對於成分(α) 合=，含有成分⑷95〜3〇重量％、成分(β)5〜％重量 15 幻項如前述第1項之組成物，其中該通式⑴之 4個R為相同或相里之環己美或基取代之Jir。個碳原子數1〜4之燒其中該通式（1)之3個或 2-曱基、3·»曱基或4_曱第4項如前述第1項之組成物， 4個r2為相同或相異之環己基或業經基取代之環己基。式⑴之為由1,2,3-丙 k為3 〇 •羧酸去除所有羧基網

如前述第1〜5項中任〜項之組成物，其中該通 20 200535185 式(2)之Μ為選自於由鹼金屬、鹼土類金屬及鋅所構成群組中之至少1種金屬。第7項如前述第1〜6項中任一項之組成物，其中該通式（2)之R3為從分子内可具有}個以上氫氧基且碳原子數 5 ι〇〜18之飽和或不飽和脂肪族單羧酸除去羧基所得之殘基。第8項如4述第7項之組成物，其中該脂肪族單羧酸為選自於由月桂酸、肉笪蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸及 !2-經基硬脂酸所構成群組中之至少丨種。第9項-種控制聚稀烴系樹脂成形時之聚稀煙系樹 10 脂結晶化速度之方法，包含·· 使含有(A)通式⑴所示之至少一種醯胺系化合物及⑻通式 (2)所示之至少一種脂肪酸金屬鹽且成分(A):成分(b)之重量比為100: 0〜30: 70(即，相對於成分(A)與成分人量，含有成分(A)100〜3〇重量％、成分⑻重量 15制聚稀烴系樹脂結晶化速度之組成物添加至該聚__ 脂’或將前述成分(A)與成分⑼同時或個別地添加至該聚婦煙系樹脂中並使成分(A广成分⑻之重量比為1〇〇: 〇〜3〇: 70(即，相對於成分(A)與成分(B)之合計量使成分(a)為 100〜30重量。/。、成分(B)為〇〜7〇重量％) ’而製得聚稀煙系樹 2〇脂組成物；及 3 使該樹脂組成物成形； R1-fCONHR2)k (1) 式中’R1為由U，3-丙三叛酸或1;2,3,4_丁四紐除去所有幾 12 200535185 基所得之殘基；k為3或4之整數；3個或4個R2互為相同或不同之環己基或經1個碳原子數1〜10之直鏈狀或分枝狀烷基取代之環己基； (R^-COOtnM (2) 5 式中，R3為由可於分子内具有1個以上氫氧基且碳原子數 8〜32之飽和或不飽和脂肪族單羧酸去除羧基所得之殘基；n 為1或2之整數，且n=2時，2個R3可相同或相異；Μ為1價或 2價之金屬。第10項如前述第9項之方法，其中成分(Α):成分(Β) 10之重量比為95 : 5〜30 : 70(即，相對於成分(Α)與成分(β)之合計量，成分(A)係使用95〜30重量％，成分(B)係使用5〜7〇重量％)。第11項如前述第9或10項之方法，其係使該樹脂組成物以超過昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度的樹脂溫度成形 15 者。第12項如前述第9或10項之方法，其係使該樹脂組成物以烯烴系樹脂之融解溫度以上且昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度以下的樹脂溫度成形(特別是以包含射出程序或搞1¾序之成形法成形）者。 1〇第員一種將組成物用以控制聚烯烴系樹脂成形時之承稀k系;^脂之結晶化速度的用途，該組成物含有⑷通式（1)所不之至少一種醯胺系化合物及⑺）通式（幻所示之至少一種脂肪酸金屬鹽； 13 200535185 R1-fC〇NHR2)k ⑴ 式中，R1為由1，2,3-丙三羧酸或1，2,3,4-丁四羧酸去除所有缓基所得之殘基；k為3或4之整數；3個或4個R2互為相同或相異之環己基或經1個碳原子數1〜10之直鏈狀或分枝狀燒美取代之環己基； (RL C〇〇九Μ (2)

式中，R3為由分子内可具有丨個以上氫氧基且碳原子數8〜U 之飽和或不飽和脂肪族單羧酸去除羧基所得之殘基；^為工或2之整數，且n=2時，2個r3可相同或相異；“為丨價或二價 10 之金屬；且，成分(A):成分(B)之重量比為1〇〇: 〇〜3〇: 7〇(即，相對於成分(A)與成分(B)之合計量，含有成分(Α)ι〇〇〜3〇重量 %、成分(B)0〜70重量％)。 15 第Η項如前述第13項之用途，其中成分(a):成分⑼ 之重f比為95 : 5〜3〇 : 7〇(即，相對於成分(A)與成分⑻之合計量’成分(A)存有95〜爾量％之量，成分⑼存有㈣重量％之量）。弟15項-種聚埽烴系樹脂成形體之製造方法，包含：使含有⑷通式⑴所示之至少—種醯胺系化合物及⑻通式孓所不之至少一種脂肪酸金屬鹽且成分⑷:成分⑻之重 ΓΓΓ0〜3G:7G(即，相對於成分(A)與成綱之合計里，含有成分(A)100〜30重量％、成分 20 200535185 制聚㈣樹脂結晶化速度之組成物添加至聚烯煙系樹於中’或將W述成分⑷與成分⑼同時或個職添加至該^ 煙系樹脂中並使成分⑷：成分⑻之重量比為⑽：〇〜3〇 . 7〇(即’相對於成分⑷與成分⑼之合計量，使成分(A)為 H)㈠〇重量％、成分(B)為G〜7G重量％)，而製得聚稀煙系樹脂組成物；及使該樹脂組成物成形；

R1-^CONHR2)k (1) 式中，R1為由1，2,3·丙三緩幻二认丁四羧酸去除所有羧基 1〇所得之殘基；1"為3或4之整數；3個或4個R2互為相同或相異之環己基或經1個碳原子數^10之直鏈狀或分枝狀烷基取代之環己基； (R—COOfpM (2)

式中，R3為由分子内可具有1個以上氫氧基且碳原子數8〜32 15之飽和或不飽和脂肪族單羧酸去除羧基所獲得之殘基；η為 1或2之整數，且η=2時，2個R3可相同或相異；…為丨價或2 價之金屬。第16項如前述第15項之製造方法，其中前述成分 (Α) ··成分(Β)之重量比為95 : 5〜30 ·· 70(即，相對於成分(Α) 20與成分(Β)之合計量，成分(Α)使用95〜30重量％，成分(Β) 使用5〜70重量％)。第17項如前述第15或16項之製造方法，其係使該樹 15 200535185 脂組成物以超過昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度的樹脂溫度成形者。第18項如前述第15或16項之製造方法，其係使該樹脂組成物以聚烯烴系樹脂之融解溫度以上且昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度以下的樹脂溫度成形者。第19項一種聚烯烴系樹脂成形體之製造方法（或前述第18項之製造方法），其係使一含有網狀結構之熔融聚烯烴系樹脂組成物以構成該網狀結構之纖維狀粒子不致熔解或溶融之溫度條件成形者，且軸狀結構係由通式h)所示之至少一種醯胺系化合物之纖維狀粒子形成； r1-(conhr2P)3 (1-P) 式中，R1P為由1,2,3-丙三叛酸去除所有縣所得之殘基；3 個R2P為相同或相異之環己基或經丄個碳原子數卜4之土直鏈狀或分枝狀烷基取代的環己基。 15

第2〇項如第19項之製造方法，其包含以下程序. ⑷使通式（1_p)所示之至少職胺系化合物溶解於溶融聚稀煙系樹脂而製得熔融混合物； ===合物冷卻至降溫時之彈性率之轉移溫度物I纖唯7;含有由通式(1辦示之至少1種_、化^ 之、義靴粒子卿权網^構㈣_ 16 20 200535185 形0 第21項如第20項之製造方法，其中該聚烯烴系樹脂組成物呈小球形態。第22項如第19〜21項中任一項之製造方法，其中該聚 5烯烴系樹脂組成物更含有通式（2)所示之至少1種脂肪酸金屬鹽； (R—COO Μ (2) 式中，r3為由分子内可具有1個以上氫氧基且碳原子數8〜32 之飽和或不飽和脂肪族單羧酸去除羧基所得之殘基；11為1 10或2之整數，且η為2時，2個R3可相同或相異；Μ為1價或2 價之金屬。第23項如第19〜22項中任一項之製造方法，其係以一包含射出程序或擠壓程序之成形方法使含有前述纖維狀粒子所形成之網狀結構的聚烯烴系樹脂組成物成形者。 15 第24項如第23項之製造方法，其中該包含射出程序或擠壓程序之成形方法為射出成形、擠壓成形、射出吹噴成形、射出擠壓吹喷成形、射出壓縮成形、擠壓吹噴成形、擠壓熱塑成形或熔融紡絲法。第25項如第15〜24項中任一項之製造方法，其中該聚 20烯烴系樹脂係選自於丙烯均聚物及丙烯共聚物中之至少i 種。第26項一種聚烯烴系樹脂成形體，係由第18或19項之聚烯烴系樹脂成形體之製造方法製得者，其以廣角X線銬 17 200535185 射所求得之配向度為2以上，且該配向度係以（〇4〇)反射強度相對於（110)反射強度之比表示。第27項一種聚烯烴系樹脂成形體，包含聚烯烴系樹月曰、（A)通式⑴所示之至少1種^&胺糸化合物以及(b)通式(2) 5所示之至少1種脂肪酸金屬鹽，且成分(A):成分(B)之重量比係於100 : 〇〜30 : 70(即，相對於成分(A)與成分(B)之合計量，成分(A)存有100〜3〇重量％之量，成分⑻存有〇〜7〇重量 %之量）之比率範圍内；

R1-fC〇NHR2)k (1) 10式中，R1為由I，2,3•丙三緩酸或1，2,3,4-丁四魏酸去除所有緩基所得之殘基，k為3或4之整數；3個或4個R2互為相同或相異之環己基或經1個碳原子數1〜1〇之直鏈狀或分枝狀烧基取代的環己基；

(R—COOf^M (2) 15 式中，R3為由分子内可具有1個以上氫氧基且碳原子數8〜32 之飽和或不飽和脂肪族單羧酸去除羧基所得之殘基；η為1 或2之整數，且η=2時，2個R3可相同或相異；Μ為1價或2價之金屬；且，其以廣角X線繞射求得之配向度為2以上，而該配向度 2〇係以（040)反射強度相對於（no)反射強度之比表示者。第28項一種聚烯烴系樹脂成形體，包含：聚烯烴系樹脂以及（a)通式（l-p)所示之至少1種醯胺系化合物或（b)前 18 200535185 述通式（1-p)所示之空夕1種S赴胺糸化合物與通式（2)所之至少1種脂肪酸金屬鹽· R1MC〇NHr2P)3 (1-p) 式中π R為由1，2,3-丙三羧酸去除所有羧基所得之殘基；3 個為相同或相異之環己基或船個碳原子數卜4之直鏈狀或分枝狀烷基取代之環己基· (R—C〇〇t-nM (2) # 式中，R3為由分子内可具有1個以上氫氧基且碳原子數8〜32 之飽和或不飽和脂肪族單羧酸去除羧基所得之殘基； 10或2之整數，n=2時，2個R3可相同或相異；…為丨價或2價之金屬；且’其以廣角X線繞射求得之配向度為2以上，而該配向度係以（040)反射強度相對於（110)反射強度之比表示者。第29項一種聚烯烴系樹脂組成物，含有聚烯烴系樹 · 15 脂及第1〜8項中任一項之控制結晶化速度之組成物。第30項如前述第29項之聚烯烴系樹脂組成物，其相對於聚烯烴系樹脂100重量份係含有0.01〜10重量份之控制結晶化速度之組成物。第31項一種聚稀烴系樹脂成形體，係使前述第29或 20 30項之聚烯烴系樹脂組成物成形而可製得（或被製得)者。發明之效果若依本發明’可藉使用本發明之控制結晶化速度之組 19 200535185 成物而控制聚稀煙糸樹脂成形時之聚稀煙系樹脂之結晶化速度。具體言之： (I)成形加工時之樹脂溫度（成形溫度）τ於聚烯烴系樹脂之融解溫度Tm以上且於昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫 5 度Tsh以下時，於成分(A):成分(B)=l〇〇 : 〇〜30 : 70(重量比）之範圍内，可藉提高成分(B)之比率以使該聚烯烴系樹脂之結晶化速度加速(縮短結晶化結束時間）。 (Π)成形加工時之樹脂溫度（成形溫度)τ超過昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度Tsh時，於成分(a):成分(B)=l〇〇 : 10 〇〜3〇 : 7〇(重量比）之範圍内，可藉提高成分之比率以降低聚烯系樹脂之結晶化速度(延長結晶化結束時間）。因此，不論透過由昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度Tsh 以下的溫度領域與超過Tsh之溫度領域所構成之前述成形溫度範圍整體看來，或於Tm〜Tsh之樹脂溫度範圍、或者於 15較Tsh更高之樹脂溫度範圍中，均可使成分(A):成分(B)之比於重量比100 : 0〜30 : 70之範圍作調整，藉此與前述⑴ 之方法中成分(A):成分(B)=100 : 〇時之結晶化速度相較下，更可控制聚烯烴系樹脂之結晶化速度，即，可減低或增加。 20 因此，可將該控制結晶化速度之組成物添加至聚烯烴系樹脂中，藉此控制聚烯烴系樹脂成形時之結晶化速度，因而於欲製得所需之成形體時，可提供設定成形條件之其他選項。因此，成形條件之設定將可不僅依賴成形裝置而較為容易。換言之，本發明可提供一種適於射出成形、擠 20 200535185 壓成形、片材成形、薄膜成形及吹噴成形等各種成形方法且可柔軟應用之聚烯烴系樹脂組成物。此外，以前述(I)或(II)之方法將前述製得之聚烯烴系樹脂組成物成形，可藉此獲得具優異特性之成形品。具體言 5 之’前述(I)之成形加工對於提高聚稀烴系樹脂成形體之剛性大有助益，尤其是在均聚丙烯樹脂、嵌段聚丙烯樹脂及高密度聚乙烯樹脂上特別顯著。此外，前述(II)之成形加工對於提高聚烯烴系樹脂成形體之透明性大有助益，尤其是在均聚丙稀樹脂及無規聚丙稀樹脂上特別顯著。 10圖式簡單說明第1圖係實施例2所得試驗片（成形體)之DSC圖表，用以顯示「結晶化結束時間」之求法。第2圖係一圖表，用以模式性地顯示出含有聚烯烴系樹脂及通式（1)所示醯胺系化合物之樹脂組成物於昇溫時（實 15線)及降溫時(虛線)之儲藏彈性率的溫度依賴曲線。第3圖係一圖表，用以模式性地顯示第2圖之溫度依賴曲線的微分曲線。第4圖係一立體圖，用以顯示實施例及比較例所用試驗片之THROUGH方向、END方向及EDGE方向。 2〇第5圖係一圖表，用以顯示一針對實施例1-2所得聚烯烴系樹脂組成物而測定之昇溫時及降溫時儲藏彈性率之溫度依賴曲線。空心圓（〇)為昇溫時之儲藏彈性率之溫度依賴曲、、泉，貝〜圓（❿）為降溫時之儲藏彈性率之溫度依賴曲線。第6圖為第5圖之溫度依賴曲線之微分曲線。空心圓（〇) 21 200535185 為昇溫時儲藏彈性率之溫度依賴曲線的微分曲線，實心圓 (籲)為降溫時儲藏彈性率之溫度依賴曲線的微分曲線。第7圖係—概念圖，用以顯示成形體製造方法之各階段中聚稀烴系樹脂組成物之狀態。於第7圖中，⑴為—概^ 5圖’用以顯示採用本發明成形方法⑴之條件的製造方法了 ⑻為-概㈣’用以顯示採用本發明成形方法(π)之條件

的製造方法。 X 第8圖係—概念圖，用以顯示本發明之控制聚烯烴系樹脂結晶化速度相關的本發明控制結晶化速度組成物之組成 10與成形加工時之樹脂溫度以及結晶化速度間之關係。 t實施方式J 發明之詳細揭示匕速度之j且成物本發明之控制聚烯烴系樹脂結晶化速度之組成物係含 b有(A)通式（1)所不之至少一種酸胺系化合物，或該成分(A) 及以⑻通式(2)表示之至少一種脂肪酸金屬鹽，以作為必須成分。身成刀（A) ·成分(B)之重量比可由廣泛之範圍中加以適田k擇但一般而言，成分(A):成分之重量比為10〇 ·· 〇 3〇 7〇，且且為95 ·· 5〜30 ·· 70，更宜為90 : 10〜60 ·· 40，而尤宜為90 ·· 10〜70 : 30之範圍。換口之，本發明之控制聚烯烴系樹脂結晶化速度之組成物中才目對於成分⑷與成分(Β)之合計量，含有成分 (Α)100〜3〇重量％(特別是·重量。/。以下〜30重量％)，且宜為 22 200535185 10 15 20 95〜30重晷。/ i Λ 而人有/ 90〜60重量％，特別是90〜70重量％，下），且…刀⑻0〜70重量％(特別是超過0重量％〜7〇重量％以重量％且為5〜7〇重量％而更宜為1〇〜4〇重量％，特別是10〜30 丨於成为⑷與成分⑻之合計量，若成分(A)之比例小於30曹番G/ 0 ’則所得樹脂成形體之透明性或剛性不易看出有忍之改善效果。系化合妨7 本發明之通式⑴所示醯胺系化合物(Α)可依如特開作鳩哋所載方法，使脂肪族聚^ 成分與經取代或非經取代之環己基胺醯胺化，而 = 調製出。匆地前述聚羧酸成分可使用聚羧酸或其反應性衍典型上來說，其酸氯化物、該聚《與碳原子數w之低乡？醇的酯等衍生物），其製造方法並未特別限定，可用任和、及法製造。可方脂肪族聚羧酸可推薦丙三羧酸及•丁四、，酸，特別是1，2,3-丙三羧酸。、後經取代或非經取代之環己基環己基胺可列舉如可經碳原子數1〜10之直鏈狀或分枝狀烷基取代之環己基胺，更兴體言之，則可例示如環己基胺、2-甲基環己基胺、2_乙義二己基胺、2-正丙基環己基胺、2_異丙基環己基胺、2•正丁 = 環己基胺、2-異丁基環己基胺、1第二丁基環己基胺、^ 第三丁基環己基胺、2-正戊基環己基胺、正己基環已美

23 200535185 ^ 庚基％己基月女、2_正辛基環己基胺、2-(2-乙基己基)

一土 fee 2·_ί£壬基&己基胺、2•正葵基環己基胺、3甲基 :己基胺、3-乙基環己基胺、3_正丙基環己基胺、3_異丙基 %己基胺、3_正丁基環己基胺、3_異丁基環己基胺、第二丁基環己基胺、3·第三丁基環己基胺、3_正戊基環己基胺、 3:正己基環己基胺、3_正庚基環己基胺、3_正辛基環己基胺、Η2-乙基己基)環己基胺、3_正壬基環己基胺、3_正蔡基環己基胺、4-甲基環己基胺、4•乙基環己基胺、心正丙基環己基胺、4·異丙基環己基胺、4•正丁基環己基胺、4異丁基環己基胺、4·第二丁基環己基胺、4_第三丁基環己基胺、 4_正戊基環己基胺、4_正己基環己基胺、4_正庚基環己基胺、4-正辛基環己基胺、4_(2_乙基己基)環己基胺、4_正壬基環己基胺及4-正葵基環己基胺等。

該等之中以環己基胺為宜，取代基宜為碳原子數卜4 15之直鏈狀或分枝狀烷基，特別以具有甲基之環己基胺為宜。此外，取代基為甲基時，其取代位置可為2位、3位及4 位中任一者，但特別以2位為佳。另外’取代基為碳原子數2〜4之直鏈狀或分枝狀烷基時，其取代位置宜為2位。具有該等取代基之較佳環己基胺具體例可列舉如2-甲基環己基胺、3-曱基環己基胺、4-曱基環己基胺、孓乙基環己基胺、2-正丙基環己基胺、2-異丙基環己基胺、正丁基 5展己基胺、2-異丁基環己基胺、2-第二丁基環己基胺及2-第三丁基環己基胺等之2-烷基(碳原子數丨〜4)環己基胺。 24 200535185 前述烷基環己基胺可為順式體、反式體及該等立體異性體之混合物中之任一者。此立體異性體混合物之順式體· 反式體之比率可藉GLC(氣體色層分析儀）測定。該等經取代或非經取代之環己基胺可單獨或混合2種 5 以上後供予醯胺化。較佳之醯胺系化合物本發明之醯胺系化合物中，通式（1)之R2為環己基或經碳原子數1〜4之直鏈狀或分枝狀烷基取代之環己基的醯胺系化合物因造核作用高而較理想。 10 前述較佳之醯胺系化合物中，R1為1，2,3-丙三羧酸殘基之醯胺系化合物具體例可列舉如下： 1，2,3-丙三羧酸三環己基醯胺； 1，2,3-丙三羧酸參(2-甲基環己基醯胺）； 1.2.3- 丙三羧酸參(3-曱基環己基醯胺）； 15 1，2,3-丙三羧酸參(4-曱基環己基醯胺）； 1，2,3-丙三羧酸參(2-乙基環己基醯胺）； 1，2,3-丙三羧酸參(3-乙基環己基醯胺）； 1，2,3-丙三羧酸參(4-乙基環己基醯胺）； 1，2,3-丙三羧酸參(2-正丙基環己基醯胺）； 20 1,2,3-丙三羧酸參(3-正丙基環己基醯胺）； 1.2.3- 丙三羧酸參(4-正丙基環己基醯胺）； 1，2,3-丙三羧酸參(2-異丙基環己基醯胺）； 1，2,3-丙三羧酸參(3-異丙基環己基醯胺）； 1，2,3-丙三羧酸參(4-異丙基環己基醯胺）； 200535185 1,2,3-丙三羧酸參(2-正丁基環己基醯胺）； 1，2,3-丙三羧酸參(3-正丁基環己基醯胺）； 1，2,3-丙三羧酸參(4-正丁基環己基醯胺）； 1，2,3-丙三羧酸參(2-異丁基環己基醯胺）； 5 1，2,3-丙三羧酸參(3-異丁基環己基醯胺）； 1，2,3-丙三羧酸參(4-異丁基環己基醯胺）； 1，2,3-丙三羧酸參(2-第二丁基環己基醯胺）； 1，2,3-丙三羧酸參(3-第二丁基環己基醯胺）； 1，2,3-丙三羧酸參(4-第二丁基環己基醯胺）； 10 1，2,3-丙三羧酸參(2-第三丁基環己基醯胺）； 1，2,3-丙三羧酸參(3-第三丁基環己基醯胺）；及 1，2,3-丙三羧酸參(4-第三丁基環己基醯胺）等。此外，R1為1，2,3,4-丁四羧酸殘基之較佳醯胺系化合物具體例則可列舉如： 15 1,2,3,4-丁四羧酸四環己基醯胺； 1，2,3,4-丁四羧酸肆(2-甲基環己基醯胺）； 1，2,3,4-丁四羧酸肆(3-曱基環己基醯胺）； 1，2,3,4-丁四羧酸肆(4-甲基環己基醯胺）； 1，2,3,4-丁四羧酸肆(2-乙基環己基醯胺）； 20 1，2,3,4-丁四羧酸肆（3-乙基環己基醯胺）； 1，2,3,4-丁四羧酸肆(4-乙基環己基醯胺）； 1，2,3,4-丁四羧酸肆（2-正丙基環己基醯胺）； 1，2,3,4-丁四羧酸肆（3-正丙基環己基醯胺）； 1，2,3,4_丁四羧酸肆（4-正丙基環己基醯胺）； 200535185 1，2,3,4-丁四羧酸肆(2-異丙基環己基醯胺）； 1，2,3,4-丁四羧酸肆(3-異丙基環己基醯胺）； 1，2,3,4-丁四羧酸肆(4-異丙基環己基醯胺）； 1，2,3,4-丁四羧酸肆（2-正丁基環己基醯胺）； 5 1，2,3,4-丁四羧酸肆（3-正丁基環己基醯胺）； 1,2,3,4-丁四羧酸肆(4-正丁基環己基醯胺）； 1，2,3,4-丁四羧酸肆(2-異丁基環己基醯胺）； 1，2,3,4-丁四羧酸肆(3-異丁基環己基醯胺）； 1，2,3,4-丁四羧酸肆(4-異丁基環己基醯胺）； 10 1，2,3,4_丁四羧酸肆(2-第二丁基環己基醯胺）； 1，2,3,4-丁四羧酸肆(3-第二丁基環己基醯胺）； 1，2,3,4-丁四羧酸肆(4_第二丁基環己基醯胺）； 1，2,3,4-丁四羧酸肆(2-第三丁基環己基醯胺）； 1，2,3,4-丁四羧酸肆(3-第三丁基環己基醯胺）；及 15 1，2,3,4-丁四羧酸肆(4-第三丁基環己基醯胺）等。該等較佳之醯胺系化合物中，尤以通式（1)之R2為環己基或經甲基取代之環己基的醯胺系化合物因造核作用特別高且取得原料容易而較為理想。具體言之，可例示如： 20 1，2,3-丙三羧酸三環己基醯胺； 1，2,3-丙三羧酸參(2-甲基環己基醯胺）； 1，2,3-丙三羧酸參(3-甲基環己基醯胺）； 1，2,3-丙三羧酸參(4_甲基環己基醯胺）； 1，2,3,4-丁四羧酸四環己基醯胺； 27 200535185 1，2,3,4-丁四羧酸肆(2-曱基環己基醯胺）； 1，2,3,4-丁四羧酸肆(3-甲基環己基醯胺）；及 1，2,3,4-丁四羧酸肆(4-甲基環己基醯胺）。其中，特別以1，2,3-丙三羧酸三環己基醯胺、1，2,3-丙 5 三羧酸參(2-曱基環己基醯胺）、1，2,3-丙三羧酸參(3-曱基環己基醯胺)及1，2,3-丙三羧酸參(4-甲基環己基醯胺）為佳。本發明之醯胺系化合物之結晶系僅需為可得本發明效果者即可，並未特別受到限制，可使用六方晶、單斜晶及立方晶等任意之結晶系。該等結晶可為習知者或依習知方 10 法製得。本發明之醯胺系化合物可含若干不純物。但推薦通式 (1)所示醯胺系化合物之純度於90重量％以上（較宜95重量％以上，更宜97重量％以上）。不純物可例示如：反應中間體或來自未反應體之單醯胺二羧酸或其酯、二醯胺單羧酸或 15 其酯、單醯胺三羧酸或其酯、二醯胺二羧酸或其酯、三醯胺羧酸或其酯以及具有醯胺-醯亞胺結構及貳醯亞安結構等醯亞胺骨架者。本發明之醯胺系化合物之粒徑僅需可獲得本發明效果即可，未受特別限制，但由對已熔融聚烯烴系樹脂之溶解 20 速度或分散性之點看來，粒徑宜僅可能地小，以雷射繞射光散亂法測得知最大粒徑宜於200μπι以下且較宜於ΙΟΟμηι 以下，更宜於50μπι以下，特別是ΙΟμηι以下。將最大粒徑製為前述範圍内之方法可列舉如，使用該領域習知之慣用裝置進行微粉碎再將其分級之方法等。具 28 200535185 體言之’可例示如使用流動層式計數喷射研磨機 100AFG(商品名，HOSOKAWAMICRON社製）及超音速噴射研磨機PJM-200(商品名，日本pneumatic社製）等進行微粉砕並分級之方法。 5 本發明之通式（1)所示醯胺系化合物中，構成該醯胺系化合物之烧基環己基胺殘基（特別是孓烷基環己基胺殘基) 之立體異性結構中，可混合順式配置部分與反式配置部刀。此外’違醯胺系化合物亦可為反式配置部分與順式配置部分之比不同的2種以上醯胺化合物之混合物。 10 可藉使用？丁_瓜法測得之反式結構部分之正Η伸縮振動峰植的吸光度相對於順式結構部分之正Η伸縮振動峰值的吸光度之比’來確認前述至少1種之醯胺系化合物中之反式配置部分總和與順式配置部分總和之比率。本發明說明書中，構成通式（1)所示醯胺系化合物之烷 15基$哀己基胺殘基（即，從烷基環己基胺除去胺基所獲得之殘基’特別是從2-烷基環己基胺去除胺基所獲得之殘基）的立體異性結構中之反式配置部分係指通式（X)所示之烷基環己基部分，特別是通式(XI)所示之2-烷基環己基部分。 R4

式中’R4為碳原子數1〜10之直鏈狀或分枝狀烷基(特別是曱基）。 200535185 10

式中，R4與該通式(X)中之烷基相同。本發明說明書中，前述通式(X)或(XI)所示結構為由反式結構之烧基環己基胺除去胺基所獲得之基，故稱為「反式烷基環己基胺殘基」。此外，構成通式（1)所示醯胺系化合物之烷基環己基胺殘基（特別是2-烷基環己基胺殘基）之立體異性結構中之順式配置部分係指通式(Y)所示之烷基環己基部分，特別是兩式(Y1)所示之2-烷基環己基部分。

式中 R4與前述通式(X)中之烷基相同。 R4

(丫 1) 式中’ R4與前述通式(X)中之烷基相同。、本發明說明書中，上述通式(Y)或(Y1)所示結構為由川貝式結構之垸基環己基胺去除胺基所得之基，因此「顺式烧基環己基胺殘基」。川員 30 15 200535185 換言之’前述較佳之驢胺系化合物為下述通式（1Z) 所示之酿胺系化合物或該臨胺系化合物中至少2種之混入物’且3亥通式（1Z)之R為由1，2,3-丙三缓酸去除所有叛其而獲得之殘基(該通式（1Z)之k為3)時，該較佳之酸胺系化 5 合物為通式（X)所示反式烷基環己基胺殘基之比例宜為 50〜100%(更宜為65〜100%)的化合物或混合物；而該通式 (1Z)之R1為由1，2,3,4_ 丁四羧酸去除所有羧基所得之殘基 (該通式（1Z)之k為4)時，該較佳之醯胺系化合物為通式所示反式烷基環己基胺殘基之比例宜為10〜8〇°/。（更宜為 10 25〜60%)的化合物或混合物。 R1-fC〇NHR2Z)k (1Z) 式中，R1與通式（1)相同。k為3或4之整數。3個或4 個R2Z互為相同或相異之該通式(X)所示之反式烷基環己基胺殘基或該通式(Y)所示之順式烷基環己基胺殘基。 15 此外，已明確得知，本發明之醯胺系化合物(R2為烧基環己基之醯胺系化合物）之混合物中，反式配置部分與順式部分之比例（反式：順式）係實質上與原料之烧基環己基胺之反式體：順式體之比（以GLC求出之莫斗比。以下稱為「GLC 組成比」。）為相同比例。這是由確認以下事項而得知者’ 2〇即，（a)原料烷基環己基胺中之反式體：順式體之比與將該原料供予醯胺化反應後所殘留之未反應炫基環己基胺中之順式體：反式體之比一致；及，（b)即使以與醯胺化反應條件實質上相同之溫度條件（室溫〜280。〇處理本發明所得之 31 200535185 生成物醯胺，FT-IR圖譜及炫點與處理前完全一致，並未因醯胺化反應使立體配置發生。因此，醯胺系化合物之混合物中，反式配置部分與順式配置部分之比例（反式··順式）可藉原料胺之反式體：順式體之比加以控制。 5 成分(B):脂肪酸金屬鹽本發明之脂肪酸金屬鹽（B)係由分子内可具有丨個以上 (特別是1個或2個）氫氧基且碳原子數8〜32(宜碳原子數 10〜18)之飽和或不飽和脂肪族單羧酸與一價或二價金屬獲得之脂肪酸金屬鹽。該脂肪酸金屬鹽除可使用一般市售品 10外，舉例言之，亦可採用脂肪族單羧酸與金屬（或其氯化物、氧化物或氫氧化物）於聚烯烴系樹脂中可產生該脂肪酸金屬鹽之形態。具體言之，該脂肪族單羧酸可例示如辛酸、壬酸、正癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉莖蔻酸、十五烷 15酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸 (icosanoic acid)、二十一烧酸(Henicosanoic acid)、二十二烧酉夂（Docosanoic acid) ' 二十三烧酸（Tricosan〇ic acid)、二十四烧酸、一十五烧酸、二十六烧酸、二十七烧酸、二十八烷酸酸、二十九烷酸、三十烷酸、三十一烷酸、三十二烷 20酸等飽和單羧酸；辛烯酸、壬烯酸、葵烯酸、十一烯酸、十二烯酸、十三烯酸、十四烯酸、十五烯酸、十六烯酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、十九烯酸、二十烯酸、二十一烯酉夂、一十一細酸、一十三稀酸、二十四稀酸、二十五稀酸、二十六烯酸、二十七烯酸、二十八烯酸、二十九烯酸等不 32 200535185 飽和單羧酸；12-羥基硬脂酸及篦麻醇酸等具有氫氧基之脂肪族單羧酸。其中，推薦月桂酸、肉苴蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、12-經基硬脂酸。該等脂肪族單羧酸可為1種或2種以上之混合物。 5 通式(2)中之金屬可例示如驗金屬、驗土類金屬及周期表第12族（參照化學與工業，日本化學會編，第57卷第4號 (2004))之金屬等一價或二價金屬，其中，宜為鹼金屬、鹼土類金屬及辞。特別推薦納、鉀、鎮、妈及鋅。該等金屬可為1種或2種以上之混合物。 10 較佳之脂肪酸金屬鹽由可賦予聚烯烴系樹脂較高之結晶化溫度之點看來，較佳之脂肪酸金屬鹽宜為前述脂肪族單羧酸與一價金屬 (特別是鈉、鉀）之脂肪酸一價金屬鹽。此外，由提高醯胺系化合物對聚烯烴系樹脂之溶解性及分散性的效果較優異之 15 觀點看來，則宜為脂肪族單羧酸與二價金屬（特別是鈣、鎂、鋅）之脂肪酸二價金屬鹽。另外，由耐熱性及或取得容易性之點看來，脂肪族單羧酸宜為選自於由月桂酸、肉莖蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸及12-羥基硬脂酸所構成群組中之至少1種脂肪族單羧 20 酸。脂肪酸一價金屬鹽之較佳具體例可列舉如月桂酸鈉、肉苴蔻酸鈉、棕櫚酸鈉、硬脂酸鈉、12-羥基硬脂酸鈉、油酸納、月桂酸钾、肉苴謹酸鉀、棕櫚酸鉀、硬脂酸钾、12-經基硬脂酸鉀及油酸鉀等。 33 200535185 脂肪酸二價金屬鹽之較佳具體例可列舉如肉豆蔻酸鈣、棕櫚酸鈣、硬脂酸鈣、12-_其成次鈣、二I硬脂酸酸鈣、月桂酸鎂、肉笪蔻酸鎂、棕櫚酸鎂、 ^、油羥基硬脂酸鎂、油酸鎂、月桂酸鋅、肉苴蔻酸鋅辞、硬脂酸鋅、12-羥基硬脂酸鋅及油酸鋅等。該等脂肪酸金屬鹽可各自單獨使用或將2 組合❹。、以上適當 _ # ^ t ^… 又月曰酸錢、12 才宗掷酸結晶化速度組成物

較佳之控制結晶化速度組成物可列舉如由前述各幹 10成分(Α)與較佳成分(Β)選出之組合。其中，特別推薦成八為選自於由1，2,3-丙三羧酸三環己基醯胺、l52,3_丙二蒼(2-甲基環己基醯胺）、ι，2,3-丙三羧酸參(3-甲基環ρ 胺）以及1，2,3-丙三羧酸參（4-甲基環己基醯胺）所構成群魬之至少1種且成分(Β)為選自於硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬於 15 酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸辞、12-羥基硬脂酸鈉、12-羥基硬脂酸鉀、12-羥基硬脂酸鈣、12-羥基硬脂酸鎂及12-羥基硬脂酸辞之至少1種的組合。上述之理想組合中，成分(Β)為脂肪酸一價金屬鹽之較佳組合之具體例可列舉如： 20丨，2,3-丙三羧酸三環己基醯胺+硬脂酸鈉； 1，2,3-丙三魏酸三環己基醯胺+硬脂酸鉀； 1，2,3-丙三羧酸參(2-甲基環己基醯胺）+硬脂酸鈉； 1，2,3-丙三羧酸參(2-甲基環己基醯胺硬脂酸鉀； 1，2,3-丙三羧酸參(3_甲基環己基醯胺）+硬脂酸鈉； 34 200535185 1，2,3-丙三羧酸參(3-甲基環己基醯胺）+硬脂酸鉀； 1，2,3-丙三羧酸參(4-甲基環己基醯胺）+硬脂酸鈉； 1，2,3-丙三羧酸參(4-甲基環己基醯胺）+硬脂酸鉀； 1，2,3-丙三羧酸三環己基醯胺+ 12-羥基硬脂酸鈉； 5 1，2,3-丙三羧酸三環己基醯胺+ 12-羥基硬脂酸鉀； 1，2,3-丙三羧酸參(2-曱基環己基醯胺）+ 12-羥基硬脂酸鈉； 1，2,3-丙三羧酸參(2-曱基環己基醯胺）+ 12-羥基硬脂酸鉀； 1，2,3-丙三羧酸參(3-曱基環己基醯胺）+ 12-羥基硬脂酸鈉； 1，2,3-丙三羧酸參(3-曱基環己基醯胺）+ 12-羥基硬脂酸鉀； 10 1，2,3-丙三羧酸參（4-甲基環己基醯胺）+ 12-羥基硬脂酸鈉；及 1，2,3-丙三羧酸參(4-甲基環己基醯胺）+ 12-羥基硬脂酸鉀等。成分(B)為脂肪酸二價金屬鹽之較佳組合的具體例可 15 列舉如： 1，2,3-丙三羧酸三環己基醯胺+硬脂酸鈣； 1,2,3-丙三羧酸三環己基醯胺+硬脂酸鎂； 1，2,3-丙三羧酸三環己基醯胺+硬脂酸鋅； 1，2,3-丙三羧酸參(2-甲基環己基醯胺）+硬脂酸鈣； 20 1，2,3-丙三羧酸參(2-甲基環己基醯胺）+硬脂酸鎂； 1，2,3-丙三羧酸參(2-甲基環己基醯胺）+硬脂酸辞； 1，2,3-丙三羧酸參(3-甲基環己基醯胺）+硬脂酸鈣； 1，2,3-丙三羧酸參(3-甲基環己基醯胺）+硬脂酸鎂； 1，2,3-丙三羧酸參(3-甲基環己基醯胺）+硬脂酸鋅； 35 200535185 1，2,3-丙三羧酸參(4-甲基環己基醯胺）+硬脂酸鈣； 1，2,3-丙三羧酸參(4-甲基環己基醯胺）+硬脂酸鎂； 1，2,3-丙三羧酸參(4-甲基環己基醯胺）+硬脂酸辞； 1，2,3-丙三羧酸三環己基醯胺+ 12-羥基硬脂酸鈣； 5 1，2,3-丙三羧酸三環己基醯胺+ 12-羥基硬脂酸鎂； 1，2,3-丙三羧酸三環己基醯胺+ 12-羥基硬脂酸鋅； 1，2,3-丙三羧酸參(2-甲基環己基醯胺）+ 12-羥基硬脂酸鈣； 1，2,3-丙三羧酸參(2-甲基環己基醯胺）+ 12-羥基硬脂酸鎂； 1，2,3-丙三羧酸參(2-甲基環己基醯胺）+ 12-羥基硬脂酸鋅； 10 1,2,3-丙三羧酸參(3·曱基環己基醯胺）+12-羥基硬脂酸鈣； 1，2,3-丙三羧酸參(3-曱基環己基醯胺）+ 12-羥基硬脂酸鎂； 1，2,3-丙三羧酸參(3-甲基環己基醯胺）+ 12-羥基硬脂酸鋅； 1，2,3-丙三羧酸參(4-曱基環己基醯胺）+12-羥基硬脂酸鈣； 1，2,3-丙三羧酸參（4-甲基環己基醯胺）+ 12-羥基硬脂酸 15 鎂；及 1，2,3-丙三羧酸參（4-曱基環己基醯胺）+ 12-羥基硬脂酸鋅等。此外，以下組合亦為理想者： • 1，2,3,4-丁四羧酸四環己基醯胺與選自於由硬脂酸鈉、硬 20 脂酸鉀、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、12-羥基硬脂酸鈉、12-羥基硬脂酸鉀、12-羥基硬脂酸鈣、12-羥基硬脂酸鎂及12-羥基硬脂酸鋅所構成群組中之至少1種的組合； • 1，2,3,4-丁四羧酸肆(2-甲基環己基醯胺）與選自於由硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、12-羥基 36 200535185 硬脂酸鈉、12-羥基硬脂酸鉀、12_羥基硬脂酸鈣、12-羥基 10 15 20 硬脂酸鎂及12_經基硬脂酸辞所構成群組中之至少1種: 合0 本發明之㈣結晶化速度組成物不僅可 _=速度:藉著添力卿)，可更提高_:: &物對♦稀系樹脂之分散性及溶解性。 ,、特別是以預先將醯胺系化合物與脂肪酸、3 狀態下朗，鱗録有更崎之傾向。其特別受到_，刊科：直接混合韻之^ .以月= 酸金屬鹽之魅以上進行混合之方法；使醯㈣化入= 脂肪酸錢鹽轉解或讀於溶射之㈣针、二，、德除㈣乾紐，再依需要猜造粒、粉碎切:碎= 方法寺。此外，其形態亦無特殊限制，可任意選擇— 顆粒、鍵狀及小球等形態。 ” 為粉末或粒狀時，其粒徑僅需為可得本發明之效果者即可，亚未文到特別限制，但由對炫融聚烯解速度或分散性之點看來，粒徑錢可能地小，通射繞射光散亂法測定之最大粒徑為扇_以下，且一：謂叫，更宜為50_以下，而特別宜於1〇帅以下。且為為顆粒、錠狀及小玫望纟寺之仏粒物日寸，可選擇任意形狀及粒徑，料可使Μ知之造粒機、科機及_破碎機、分級機寺力以製造。藉著製賴#造_，可對改盖粉體流動性及抑制粉塵發生(減低粉塵爆發之產生）等帶^助益。

37 200535185 造粒機可例示如乾式或濕式擠壓造粒機、混合攪拌造粒機、打錠機、乾式壓縮輥子造粒機、球型整粒機（商品名、 (株)DALTON社製），而粉碎機及解離破碎機可例示如棒碎機(pin mill)、喷射碎機(jet mill)、粗碎機、切割碎機、槌碎 5 機、平面壓碎機及沖壓機等，分級機則可例示如振動篩分機及風力分級機等。此外，可依需要而於不損及本發明效果之範圍内添加聚烯烴用改質劑等以作為醯胺系化合物及脂肪酸金屬鹽以外之其他成分。 10 該聚烯烴用改質劑可列舉如聚烯烴等衛生協議會編「正向表列之添加劑要覽」（2〇〇2年1月）中所載之各種添加劑’更具體言之，可例示如安定劑（金屬化合物、環氧化合物、氮化合物、磷化合物及硫黃化合物等）、紫外線吸收劑 (二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物等）、防氧化劑（苯 15酚系化合物、亞磷酸酯系化合物、硫系化合物等）、界面活性劑（單甘油硬脂酸酯等甘油脂肪酸酯等）、滑劑（石蠟 (paraffin)、蠟(Wax)(聚丙烯蠟、聚乙烯蠟等）等脂肪族烴、石屄原子數8〜22之咼級脂肪酸、碳原子數8〜22之高級脂肪族醇(硬脂基醇等）、聚二元醇、碳原子數4〜22之高級脂肪酸與 2〇碳原子數4〜18之脂肪族丨價醇之醋、碳原子數8〜22之高級脂肪酸酿胺、㈣油、松香衍生物等）、發、泡劑、發泡佐劑及水&物添加劑之外，可例示如可塑劑（二烷基鄰苯二甲酸 S日、-燒基六氫鄰本二甲酸g旨等）、交聯劑、交聯促進劑、防止γ電劑、難燃劑、分散劑、有機及無機顏料、加工佐 38 200535185 劑、填料及其他核劑等各種添加劑。其添加量對本發明之預定效果帶來不良影響者即可，並未特別受到限制。前述填料可列舉如滑石、黏土、雲母、銘碳酸儀 5 (Hydr〇talite)、石綿（Asbestos)、矽藻土(Zeolite)、破璃纖維、玻璃片、玻璃珠、珍珠岩、矽酸鈣、碳酸鈣、蒙脫土 (MommodUonite)、彰潤土(Bent〇nite)、石墨（如幽⑷紹粉末、氧化鋁、二氧化矽、矽藻土、氧化鈦、氧化鎂、輕石粉末、中空輕石、氫氧化銘、氫氧化鎮、驗性碳酸鑛、 10白雲石（Dolomite)、硫酸鈣、鈦酸鉀、硫酸鋇、亞硫酸鈣及硫化鉬等。該等之中，以滑石、鋁碳酸鎂、雲母、矽藻土、珍珠石、ϊ圭澡土及碳酸約寻為宜。該等填料可單獨使用1種或適宜地將2種以上組合使用。添加此等其他成份時，雖未特別限制，但舉例而言， 15宜採醯胺系化合物、脂肪酸金屬鹽及其他成分攪碎而製為均勻混合物等之方法。 |_稀煜系樹脂組成物本發明之聚烯烴系樹脂組成物包含聚烯烴系樹脂、前述本發明之成分(A)及成分(B)以及依需要而含有之聚烯烴 20用改質劑等，舉例言之，可將前述本發明之控制結晶化速度之組成物依常法添加於聚烯烴系樹脂中而製得之。本發明之聚烯烴系樹脂組成物之製造方法僅需為可獲得所需之該樹脂組成物即可，並不受特別限制而可使用常法。舉例來說，可例示如下述方法··使用慣用之混合機， 39 200535185 如亨舍爾攪拌器、螺旋帶式混合機(Ribbon Blender)及V型混合機等，將聚烯烴系樹脂(粉末、顆粒或小球)與前述本發明之控制結晶化速度組成物（或將聚烯烴系樹脂（粉末、顆粒或小球)與本發明之成分(A)及成分(B)以及依需要之該聚稀 5 烴用改質劑）混合而製得混合型聚烯烴系樹脂組成物之方法，或’以慣用之混合攪;拌機如單軸或雙軸之擠壓機等，將該混合型聚烯烴系樹脂組成物以一般之丨6〇〜3〇〇 t (較佳為180〜280°c，且尤以200°c〜260°c為宜）之溫度進行熔融混合攪拌，再將擠出之絞合物(strand)冷卻後，將所得之絞合 10物裁切而製成小球型之聚烯烴系樹脂組成物的方法等。本舍明之對水細煙糸樹脂添加本發明之控制結晶化速度組成物的方法宜採用使用前述慣用裝置（如單軸或雙軸之擠壓機等）之一段添加法，但即使採用2〜15重量％程度之高濃度Master Batch形態之2段添加法亦無妨。 15 此外，本發明之醯胺系化合物(A)與脂肪酸金屬鹽（B) 雖可以控制結晶化速度組成物之形態添加，但亦可於使成分(A):成分⑻之重量比為1〇〇 : 〇〜3〇 : 7〇(宜為％ : 5〜3〇 : 70)之範_，躲稀㈣樹脂同時或個別進行添加。 /舉例言之，亦可將本發明之成分⑻預先溶解於聚稀經 2〇系樹脂而製成樹脂組成物(粉末、小球、顆粒等形態)後，於該樹脂組成物中添加本發明之成分(A)並依需要二合前述之聚烯烴用改質劑等後，爯制# 士〇再衣成本發明之聚烯烴系樹脂組成物。本發明之聚稀烴系樹月旨組成物中之控制結晶化速度組 40 200535185 成物的含量僅需可得預定效果即可，並未受叫別限制，可從廣泛之範圍中適當選出。通常，相對於聚烯«樹脂刚重里'，且含有本發明之控制結晶化速度組成物 0.0H0重量份，且較宜含有〇〇5〜5重量份，而更宜含有 0.05〜2重量份。於該等範圍内進行添加，可藉此充分地獲得本發明之效果。亦可將成分(A)與成分(B)同時或個別地添加至聚稀煙系樹脂中，此時，成分⑷與成分(B)之合計量相對於聚稀煙系樹脂100重i伤宜含有0.01〜10重量份，且較宜含有〇〇5〜5 10 重量份，而尤宜含有0.05〜2重量份此外，從核劑效果之觀點看來，通式（1)所示之至少1 種月女糸化合物（成为（A))之用！相對於聚稀煙系樹脂1⑻ 重量份宜為0.01〜5重量份，而更宜為0.05〜2重量份。使用該範圍内之量，透明性或剛性可有意地提高。 15 該聚烯烴系樹脂組成物即使僅單獨使用通式（1)所示醯胺系化合物（即，未使用成分(B)而僅使用成分(A))，亦可帶來透明性或剛性優異之成形體。然而，為能於提高所得樹脂成形體之透明性或剛性之同時可一併控制聚烯烴系樹脂之結晶化速度，宜含有脂肪酸金屬鹽（成分(B))。 20 該脂肪酸金屬鹽（成分(B))之添加量相對於聚烯烴系樹脂100重量份通常為〇〜5重量份，且較宜為〇〜1重量份，而更宜為0.005〜0.5重量份’而隶宜為〜〇·3重量份，如此較為有利。此外，於成分(A):成分(BMOO : 〇〜30 : 70之範圍内提高成分(B)之比率’可藉此控制該聚烯烴系樹脂組成物 200535185 之結晶化速度(控制結晶化結束之時間)。本發明之聚烯烴系抖& 嬌系㈣μ 丁「曰可例示如聚乙烯系樹脂、聚丙少布系树月曰、^丁：％系樹脂、系樹脂等，更具體言之，甲基柄㈣脂及聚丁二稀 5 10 聚乙稀、直鏈狀聚乙埽、乙=如高密度聚乙烯、中密度 ^ θ 含量50重量％以上（較佳為70 重Ϊ%以上）之乙烯共聚物、上(較佳為贈量。Λ以上之丙^均聚物、丙稀5〇重量％以内烯共聚物）、丁烯均聚物、丁烯

含㈣重^以上(較佳為7_%以上)之丁烯共聚物、甲基戊烯均*物甲基柄含量％重量％以上(較佳為刊重量 %以上)之甲基戊烯均聚物以及聚丁二烯等。〇亥等均水物可為無規共聚物，亦可為般段共聚物。該等樹脂具有立體規職時，可為同排結構(isGtaetie)或對排結構（syndiotactic) 〇

可構成該共等聚物之共單體（c〇m〇n〇mer)可具體例示 15如乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、蔡稀、十一烯及十二烯等碳原子數2〜12之6^稀烴、1，4_内亞甲基環己烯等雙環型單體、（甲基）丙烯酸酸甲酯及（甲基) 丙烯酸酸乙酯等（曱基）丙烯酸酯以及乙酸乙烯酯等。可應用於製造此種聚合體之催化劑除一般使用之 20 Ziegler-Natta型催化劑外，亦可使用使過渡金屬化合物（如三氣化鈦及四氯化鈦等之鈦的鹵化物）載持於以氯化鎂等鹵化鎂為主成分之載體上而形成之催化劑與烷基鋁化合物 (四乙基鋁、二乙基鋁氯化物等）組合而成之催化劑系統及

Metallocen催化劑。 42 200535185 本發明之聚稀煙系樹脂所推薦之熔融流動率（Melt Flow Rate，以下略記為「Mfr」。JIS κ 721(M995)可依其應用之成形方法而加以適當選擇，通常為〇〇1〜2〇〇g/1〇分而較宜為0.05〜l〇〇g/l〇分。 5 本發明之♦烯烴系樹脂組成物可依使用目的及其用途，而於不損及本發明效果之範圍内適當添加習用公知之前述聚烯烴用改質劑。如此裝得之本發明之聚稀煙系樹脂組成物可藉著調節成形加工時之樹脂溫度條件及成分(A)與成分(B)之比率而 10控制結晶化速度。更詳言之則如下述。 (I) 成形加工時之樹脂溫度（成形溫度）τ於聚烯烴系樹脂之融解溫度Tm以上且於昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度Tsh以下時’於成分(A):成分(b)=i〇〇 : 〇〜3〇 : 70之範圍内，可提高成分(B)之比率以使該聚烯烴系樹脂之結晶化速 15度加速（縮短結晶化結束時間）。此外，可藉此成形方法(I) 而製得剛性特別優異之成形體。 (II) 成形加工時之樹脂溫度（成形溫度超過昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度Tsh時，於成分(Α) ··成分(8)=100: 0〜30 ·· 70之範圍内’可藉著提高成分(B)之比率以降低聚烯 20烴系樹脂之結晶化速度（延長結晶化結束時間）。藉著該成形方法(II)，特別是可製得未分散核劑甚少且透明性優異之成形體。意即’不論透過由昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度Tsh 以下的溫度領域與超過Tsh之溫度領域所構成之前述成形 43 200535185 溫度範圍整體看來，或於Tm〜Tsh之樹脂溫度範圍、或者於較Tsh更高之樹脂溫度範圍中，均可使成分(B)之比例於成分(A):成分(B)=l〇〇 : 〇〜3〇 : 70之範圍内作調整，如此與載於前述(II)之方法中成分(A):成分(B)=100: 0時之結晶化 5速度相較下，更可控制聚烯烴系樹脂之結晶化速度，即，可減低或增加。控制聚嫌烴系樹脂之結晶化速度的方法如前所述，本發明之聚烯烴系樹脂組成物可藉著調節成形時之樹脂溫度條件以及成分(A)與成分(B)之比率而控 10制成形加工時之結晶化速度。即，本發明亦可提供一種控制成形時之聚稀fe系樹脂結晶化速度（結晶化結束時間）之方法’其包含將成分(A)與成分(B)添加至聚烯烴系樹脂中而使成分(A):成分(B)之重量比為1〇〇 : 〇〜3〇 : 7〇。本發明之控制方法中，聚烯烴系樹脂之控制結晶化速 15度組成物之使用量僅需可得預定效果即可，並未特別受到限制，可由廣泛之範圍中適當選出。通常，相對於聚烯烴系樹脂100重量份，宜使用本發明之控制結晶化速度組成物〇.〇1〜10重量份，且較宜為0.05〜5重量份，而更宜為〇〇5〜2 重量份。 2〇將成分(A)與成分(B)同時或個別添加至聚烯烴系樹脂時，成分(A)與成分(B)之合計量相對於聚稀烴系樹脂 100重 1份亦宜為G.G1〜10重量份，且較宜為GG5〜5重量份而特別宜為0.05〜2重量份。本發明說明書及巾請專利範财，「結晶化結束時間」 44 200535185 一詞係如以下記載或後述實施例所載般，係使用示差掃描熱ΐ計（商品名「DSC7」，帕金耶馬社製）而由測定結果求出之值。具體言之，令聚烯烴系樹脂組成物之溫度為成形加工 5時之樹脂溫度後，以100〜200°c/分之冷卻速度急速冷卻至結晶化結束時間之測定溫度（較該組成物之結晶化溫度（可藉實施例所載方法求出）高0〜2〇r高溫側之範圍），再以該測定溫度使聚烯烴系樹脂等溫結晶化。以所得示差掃描熱量法取得之圖表（參照第丨圖）中，描 10 、、會出一使長時間側之基礎線(baseline)朝短時間側延長之延長線（以第1圖之(a)表示），此外，於發熱峰值之長時間側的曲線(d)上，以梯度最大之點拉出接線（以第丨圖之(b)表示），求出邊延長線與該接線之交點（以第丨圖之(c)表示）。令該交點之時間為“聚烯烴系樹脂組成物之「結晶化結束時 15 間」，，。該結晶化結束時間越長，表示可成形之時間越長。此外，令測定結晶化結束時間之測定開始時間為經急速冷卻之聚烯烴系樹脂組成物溫度到達測定溫度之時間。依成形方法及欲成形之樹月旨不同，有時因結晶化速度 Μ迅速而造成使成形加工變得困難之反效果。舉例言之，聚稀烴系樹脂之結晶化速度若非於適切範圍内，則薄膜或片材成形、吹喷成形及大型製品之射出成形等均難以獲得均質之成形體。另-方面，小型製品之射出成形等，為僅可能減低生 45 200535185 產成本，若能更提高聚烯烴系樹脂之結晶化速度以縮短成形循環時間（高速成形），則於工業上極為有利。即，若有控制聚烯烴系樹脂之結晶化速度之方法或結晶化速度受到控制之樹脂組成物，則可不僅依靠煩雜之成 5 形機之機械設定，而可對應廣範圍之成形加工，進而解決前述本發明之課題。本發明亦提供一種控制聚烯烴系樹脂結晶化速度之方法以及適應各種成形方法之聚烯烴系樹脂組成物。本發明之控制聚烯烴系樹脂結晶化速度之方法係一種 1〇包含將聚烯烴系樹脂之控制結晶化速度組成物添加至聚烯烴系樹脂而製得聚烯烴系樹脂組成物後再使該聚烯烴系樹脂組成物成形者。或者’亦可為下述控制方法，即，包含使本發明之成分(B)預先溶解於聚烯烴系樹脂而製為樹脂組成物（粉末、小 15球、顆粒等形態）後，將本發明之成分(A)添加至該樹脂組成物中，而製為本發明之聚稀烴系樹脂組成物後，再使該聚烯烴系樹脂組成物成形。更具體來說，本發明之控制結晶化速度之方法包含以下程序，即： 2〇 (1)將用以構成控制聚烯烴系樹脂結晶化速度之組成物的成刀（A)與成分(B)同時或個別添加至聚烯烴系樹脂而製得本發明之聚烯烴系樹脂組成物；及 (2)使聚烯烴系樹脂組成物成形。該耘序（1)係如前述「聚烯烴系樹脂組成物」項中所載。 46 200535185 此外，本發明之醯胺系化合物(A)為溶解型之核劑，因此，為使控制結晶化速度組成物之性能發揮到最大限度，於進行該程序（2)前，使本發明之控制結晶化速度組成物充分溶解於聚烯烴系樹脂係甚為重要，此外，此點在獲得本發曰月 5 效果之方面上亦甚為重要。茲針對前述程序(2)詳述如下。此外，於本發明說明書及申請專利範圍中，降溫時儲藏彈性率之轉移溫度(稱為「Tsc」）及W昇溫時儲藏彈性率之轉移溫度（稱為「Tsh」）係定義如下。 10 本發明所使用之通式（1)所示醯胺系化合物係於聚稀烴系樹脂中形成藉纖維狀粒子而形成之熱可逆性網狀結構。本發明之儲藏彈性率係起因於該醯胺系化合物形成藉纖維狀粒子而形成之網狀結構。含該醯胺系化合物之熔融聚烯 fe系樹脂之儲藏彈性率（G，)相對於係呈非連續性變化。茲將 15 其一例模式性地顯示於第2圖。如第2圖之虛線所示，熔融聚烯烴系樹脂（來自降溫時藉纖維狀粒子而形成之網狀結構的形成並含有醯胺系化合物）的儲藏彈性率（G，)係非連續性地變化（上昇），將其變化率最大之溫度定義為Tsc。此外，如第2圖之實線所示，昇 20 因该酿胺系化合物之纖維狀粒子溶解引起網目構造消失而使G’變化（降低），其變化率最大之溫度則定義為Tsh。使用黏度計測定動態黏彈性而獲得該Tsc及Tsh。測定法之洋情如後述實施例所載。藉此，獲得第2圖所示之昇溫曲線（貫線）及降溫曲線（虛線），若將該等曲線轉換為微分 47 200535185 型，則如第3圖所示般出現峰值，再將該科值所示溫度各令為Tsh及Tsc。

Tsh與Tsc可依所用通式⑴所示酿胺系化合物之種類及用量等而改變。例如，該酿胺系化合物之含量越高、或構 5成該醯胺系化合物之燒基環己基胺殘基的立體異構物之反式配置部分比率越高，Tsh與tsc越往高溫側位移。因此，於製造本發明之聚烯烴系樹脂成形體前，先試驗性地調製出溶有該控制結晶化速度組成物之聚烤煙系樹月曰組成物，接著，預先針對該樹脂組成物測定丁化及丁^。 10再依測得之Tsh及Tsc，言周整實際製造聚稀煙系樹脂成形體時之溫度條件即可。一般而言，使用至少丨種尺1係由丙三羧酸除去所有羧基所得殘基之通式（1)之醯胺系化合物時，Tsh為 170〜250 C，特別是180〜240°C。此外，使用至少丨種!^係由 15 I，2,3,4—丁四羧酸去除所有羧基所得殘基之通式（1)之醯胺系化合物時，丁sh—般為18〇〜280°c，特別是19〇~27(rc。控制聚烯烴系樹脂之結晶化速度時，程序(2)之樹脂溫度（成形度)T為特別重要的條件之一。以下，就本發明之結晶化速度控制方法，先針對樹脂溫度了為丁止以下（且於聚 20烯烴系樹脂之融解溫度1^以上）之狀況（成形方法（I))作說明’再針對樹脂溫度T較Tsh高之情況(成形方法作說明。 <成形方法(Γ>> 該樹脂溫度Τ係於聚烯烴系樹脂之融解溫度（以下稱為「Tm」）以上且於Tsh以下之樹脂溫度範圍（即Tm^T^Tsh) 48 200535185 時，於成分(A) ··成分(B)=l〇〇 : 〇〜30 : 70之重量比範圍内’ 可藉著提高成分(B)之比率，而使該聚烯烴系樹脂組成物之結晶化速度加速（結晶化結束時間縮短）。更詳言之，如第8圖所示，將成形加工時之樹脂溫度（成 5 形溫度）T設於聚烯烴系樹脂之熔解溫度Tm以上且於昇溫時儲藏彈性率之轉移溫度Tsh以下時（第7圖之成形方法 (I))，若增加該特定之脂肪酸金屬鹽(B)之添加比率（領域(IA) —領域(IAB))，可使聚烯烴系樹脂之結晶化速度加快（結晶化結束時間縮短）。該結晶化速度上升之程度主要依賴於成 10 分(A)與成分(B)之組合以及成分(B)對成分(A)之重量比。該該成形方法(I)對於提高聚烯烴系樹脂成形體之剛性大有助盈，尤其是在均聚丙烯樹脂、嵌段聚丙烯樹脂及高禮度^^乙細樹脂上特別顯著。 15 20 因该樹脂溫度領域係以殘留前述網狀結構之狀態下 (即:構成朗狀結構之纖維狀粒子不致溶解紐融之溫度) 進行成形加工’構成該網狀結構之纖維狀粒子將定向，而使聚烯烴系樹脂定向結晶化。更詳言之’如第7圖之(1)所示’因以昇溫時錯藏彈性率之！:移溫度Tslm下的溫度成形，㈣以存有該網狀結構之因此，之結晶層定向，結果，

狀悲成形，構成該網狀結構之纖維狀粒子將定向於所得成形體中，可使聚烯烴系樹脂 … 可製知剛性特別優異之成形體。序（）之聚烯系樹脂組成物之成於包含射出程序或擠朗之所有成形方法： 49 200535185 可列舉如射出成形、擠壓成形、射出吹喷成形、射出擠塵吹0成形、射出壓縮成形、播壓吹喷成形、擠壓熱塑成形或以熔融紡絲法製造纖維等。程序（2)中，除使用本發明之控制聚烯烴系樹脂結晶化 5 速度之組成物外，可利用通式（1)所示醯胺系化合物可於聚烯烴系樹脂中形成網狀結構此點，而於廣泛領域下控制聚稀煙系樹脂之結晶化速度。兹針對該成形方法⑴詳述如下。成形方法(I)亦為一禮 Φ 可藉著使用成分(B)而控制（增快）結晶化速度之成形體製造 1〇法。若參照第7圖之(1)(即，聚烯烴系樹脂組成物（小球之製造）之製造方法以及本發明之聚烯烴系樹脂成形體製造方法（成形方法）的概念圖）加以說明，即如下所述。 <聚烯烴系樹脂組成物（小球)之製造方法> 如上所述，本發明之聚烯烴系樹脂組成物就典型上而 15言可藉以下方法製得。舉例口之，使用丨貝用之混合機，如亨舍爾檀掉器、螺旋帶式混合機(Ribbon Blender)及V型混合機等，將聚烯烴系樹脂（粉末、顆粒或小球)與前述本發明之控制結晶化速度組成物（或將聚烯烴系樹脂（粉末、顆粒或小球)與前述本發 2〇明之成分(A)及成分⑻以及依需要之該聚稀煙用改質劑德合。將所得之混合型料烴㈣驗成物以㈣之混拌機’如單軸或雙軸之擠壓機等以本發明所用之通式示酿胺系化合物可炫解之溫度以上進行溶融攪掉而製得炫融混合物（參照第7圖之(ai))。合 50 200535185 n亥溶融混合物，將所得絞合物之樹脂溫度了冷卻至降溫時儲藏彈性率之轉移溫度TseWT，而製得含有由該酿月女系化合物之纖維狀粒子形成之網狀結構的聚烯烴系樹脂組成物（麥照第7圖之(a2))。第7圖之(a2)所示之細線係模式 5性地表示纖維狀粒子（第7圖之其他圖中亦同）。所得聚烯烴系樹脂組成物之樹脂溫度τ僅須冷卻至丁s c 以下之溫度為止即可，聚烯烴系樹脂本身不須為固體狀態，而亦可為熔融狀態。然而，若有需要，可令所得絞合物之樹脂溫度丁於聚烯 10烴系樹脂組成物之結晶化溫度（以下稱為「Tc」）以下，如室溫以下，再將絞合物裁切即可製得該聚烯烴系樹脂組成物之小球（參照第7圖之(a3))。如此製得之小球中，聚烯烴系樹脂之結晶層係以通式 (1)所示之醯胺系化合物之纖維狀粒子為起點而成長。第7 15圖之(a3)所示之波紋係模式性地顯示聚烯烴系樹脂之結晶層者（第7圖之其他圖中亦同）。前述小球之製造方法係與下述成形方法（11)中之小球製造方法相同。 1播烴糸榭脂成形體之製造方法> 20 本發明之聚烯烴系樹脂成形體之製造方法（成形方法 ⑴)的較佳實施形態可例示如採用下述[1卜[5]之程序者。兹參照第7圖之(I)而針對該等程序作一說明於下。此外，第7 圖係針對含有射出程序之成形方法作載述，但於下述記載中則一併針對含有撥壓程序之成形法進行說明。 51 200535185 [1] 百先，如第7圖之(al)所示，使本發明之控制結晶化速度組成物（或本發明之成分(A)與成分⑻以及依需要而添加之聚烯烴収質劑等）僅可能地均勻溶解於㈣聚稀煙系樹脂中。舉例來說，此時之樹脂溫度T於係聚丙烯系樹脂 5 時為 160〜300°C。 [2] 其次，如第7圖之所示，使該聚烯烴系樹脂組成物冷卻至降溫__㈣之轉移溫度了㈣下的樹脂温度士 it匕來即开〉成藉該醯胺系化合物之纖維狀粒子而开）成之網狀結構。 1〇賴胺系化合物之含量越高或構成該醯胺系化合物之烧基環己基胺殘基之立體異構物之反式配置部分比率越高，Tsc越往高溫側位移。右有而要’亦可如第7圖之(a3)所示，使樹脂溫度T更降至聚稀煙系樹脂之結晶化溫度Tc以下，使該炫融聚稀煙 15系樹脂組成物中之聚稀烴系樹脂結晶化而製為小球。此時’小球中保有通式⑴所示醯胺系化合物之纖維狀粒子所形成之網狀結構。 [3] 本發明中，採用含射出程序之成形方法時，係將含有該酸胺系化合物之纖維狀粒子所形成之網狀結構的聚稀 2〇經系樹脂組成物（第7圖之㈣狀態者）先製為小球（第7圖之 (a3)狀您者），再使所得小球從射出成形機丨之漏斗2導入。接著，如第7圖之(a4)所示，於特定溫度條件下（即丁心丁$ Tsh)以保持該網狀結構之狀態進行射出成形。藉此，如第7 圖之㈣所示，藉著射出時產生之剪切力（特別是因射出成 52 200535185 形機1之喷嘴4内之流束與模具3内之流束而產生之剪切力）’用以構成通式（1)所示醯胺系化合物之網狀結構的微小纖維狀粒子將被定向。另一方面，採用含擠壓程序之成形方法時，則不將含 5有通式（1)所示醯胺系化合物之纖維狀粒子所形成之網狀結構的聚烯烴系樹脂組成物（第7圖之(a 2)狀態者）製為小球，而直接於特定溫度條件下以保有該網狀結構之狀態供予含擠壓程序之成形方法。或者，將含有該網狀結構之聚烯烴系樹脂組成物（第7圖之(a2)狀態者)如第7圖之⑻)所示般先 ⑺製為小球，再使小球於特定溫度條件下以保有該網狀結構之狀悲供予含擠壓程序之成形方法。藉此，可藉擠壓時產生之剪切力使構成通式⑴所示酸胺系化合物之網狀結構的微小纖維狀粒子定向。該等成形方法中所採用之該特定溫度條件為使樹脂 15溫度，整為於料烴系樹脂之㈣溫度細上且於該聚稀煙系樹脂組成物昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度Tsh以下的樹月^溫賴圍（即Tn^T$Tsh)。此外，該酿胺系化合 3里越冋或構成泫醯胺系化合物之烷基環己基胺殘基之立體異構物的反式配置部分比率越高，他亦將 !0溫側位移。阿舉例來說，該特定溫度條件於藉含射出程序或擠壓程序之成形方法使聚丙_脂組成物成形時，且使用至少】種 R1係由1，2,3_丙三M除去所有絲所得殘基之通式⑴之酿胺系化合物時，咖為170〜2耽，特別是⑽韻。c。另 53 200535185 羧酸去除所有綾基所得 Tsh—般為18〇〜28〇艺，外，使用至少1種R1係由1，2,3,4-丁四殘基之通式（1)之醯胺系化合物時，特別是190〜270。(3。 ^ 料含射出程序之成形法而到達模具之您融聚稀火糸樹脂組成物係透過模具而冷卻，通式⑴所示之酿胺系4 合物之微小纖維狀粒子係㈣在_祕動方向定向^ 態（參照第7圖之(a6))。 —同樣地’藉含有擠壓程序之成形法而到達激冷乳親之

溶融聚烯⑽脂組成物係透過激冷軋糾冷卻，通式⑴所不之酉邊线合物之微小纖輪粒子絲持在朝樹脂流動方向定向之狀態。

[5]接者，使第7圖(a6)所示之處於通式⑴所示醯胺系化合物之微錢_粒子係Μ向狀態的劃旨組絲更降溫 ^稀烴系樹脂之結晶化溫度(Te)以下，藉此引起聚稀煙系樹脂之結晶化。此時’因纖維狀粒子呈定向，以該等纖維狀粒子為起點而成長之料烴系_之結晶層亦成為已定向狀態(f照第7圖之㈣）。含漏料之卿法亦相同。此日守所°又疋之模具溫度或激冷軋輥溫度須為聚烯烴系樹脂之結晶化溫度Tc以下，舉例言之，宜為1()〜80t:。結果’本發明之製造方法所製得之聚稀煙系樹脂成形體具有聚稀烴系樹脂之結晶層呈定向之特徵。如鈾述，本發明之成形方法⑴係利用通式（1)所示醯胺系化合物於前述特定溫度條件下將形成網狀結構此點，並於殘留有該網狀結構之狀態下（即，以構成該網狀結構之纖 54 200535185 維狀粒子不致溶解或熔融之溫度下）進行成形，使該纖維狀粒子定向，而使聚烯烴系樹脂定向結晶化者。結果，藉由本發明之成形方法⑴，可製得高機械強度 (特別是剛性（彎曲彈性率）)之成形體。 5 因此，本發明係如前述第18項所載，可提供一種聚烯烴系树脂成形體之製造方法，其包含一以聚烯烴系樹脂之融解溫度以上且昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度以下的樹脂溫度使本發明之樹脂組成物成形的程序。於㊂亥製造方法中，酿胺系化合物宜為通式（1)中之汉】為 10由U，3-丙三羧酸去除所有羧基所得之殘基，此外，3個&2 宜互為相同或相異之環己基或經1個碳原子數丨〜4之直鏈狀或分枝狀烧基取代的環己基（即，前述第19項所載之梦迭方法）0 此外，前述製造方法（成形方法⑴）中，通式⑴所示之 15至少1種醯胺系化合物（成分(A))之用量相對於聚烯烴系樹月旨100重量份宜為〇·〇1〜5重量份而更宜為〇〇5〜2重量份。使用該範圍之量可使剛性出現有意之提高。此外，亦可以超過5重量份之含量使用之。前述製造方法中，即使僅單獨使用通式（1)所示醯胺系化合 20物（即，未使用成分(B)而僅使用成分(A))，亦可製得剛性優異之成形體。然而，為能於提高所得樹脂成形體剛性之同時一併控制聚烯烴系樹脂之結晶化速度，仍宜含有脂肪酸金屬鹽（成分(B))。該脂肪酸金屬鹽（成分(B))之添加量相對於聚稀煙系樹 55 200535185 月旨100重量份通常為0〜5重量份，且較宜為〇〜；[重量份，而更且為0.005〜0.5重夏份’而最宜為〇·〇ι〜〇 3重量份，如此較為有利。此外，於成分(Α):成分(B)=l〇〇 : 〇〜3〇 : 7〇之範圍内提高成分(Β)之比率，可藉此控制該聚烯烴系樹脂組成物 5 之結晶化速度(控制結晶化結束之時間）。 1形方法(ID> 該樹脂溫度T係超過Tsh之溫度範圍（即Tsh<T)時，可於成分(A):成分(B)=100 : 〇〜3〇 : 70之範圍内提高成分(B)之比率，以降低該聚烯烴系樹脂之結晶化速度（延長結晶化結 1〇束時間）。更詳言之，如第8圖所示，將成形加工時之樹脂溫度（成形溫度）τ设於超過昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度h時 (第7圖之成形方法(II))，若增加該特定之脂肪酸金屬鹽 i5之添加比率（領域(ΠΑ)—領域(HAB))，可延遲聚烯烴系樹脂之結晶化速度（結晶化結束時間延長）。此外，藉著提高成分(Β)之比率，亦可使料烴系樹脂之結晶化溫度Tc降低。該結晶化速度降低及結晶化溫度降低之程度主要依賴於成分⑷與成分⑻之、組合以及成分(B)對成分(A)之重量 20比。此成形方法(II)對提高聚烯烴系樹脂成形體之透明性大有助盈’尤其在均聚丙稀樹脂及無規聚丙稀樹脂上特別顯著。此外，該成形方法⑻中，若樹脂溫度τ過高將使樹脂 56 200535185 劣化’因此樹脂溫度宜於300°C以下，特別是]^^以下該樹脂溫度領域中’該酿胺系化合物之纖維狀粒子將炼融或溶解，而處於網狀結構消失之狀態。更詳言之，若依成形方法(II)，則如第7圖之(11)所示， 5因係以超過昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度Tsh的溫度成形，而係以網狀結構溶解消失之狀態成形，因此，若二哼

溶融之聚烯烴系樹脂組成物冷卻，則形成酿胺系化合物Z 纖維狀粒子，而再度構成網狀結構。以其為起點，而形成聚烯烴系樹脂之微少結晶（球晶），結果，可製得透明性特別 _ 10 優異之成形體。 S聚埽缉i樹脂成形體之製造方法> 乂下針對本發明之聚稀;^系樹脂組成物之成形方法 (11)詳述於下。成形方法(11)亦為-種藉著使用成分⑻以控制（降低)結晶化速度的成形體製造方法。若參照本發明之聚 15烯烴系樹脂成形體之製造方法（成形方法）之概念圖（第之Ο1))進行說明，則如下所述。 *此外，烯烴系樹脂組成物（小球之製造）之製造方* _ (第7圖（II)之(b 1)〜(b3))係與前述成形方法⑴之第7圖⑴之 (al)〜(a3)相同。 20 如▲第7圖之(b4)及(b5)所示’若將樹脂溫度丁設定在較加更高之溫度而進行成形，則成為以纖維狀粒子溶融或溶角午而、’’罔狀結構消失之狀態進行成形。一結果’於射出程序或擠壓程序後，如第7圖之(b6)及(b7) 所不’炫融聚稀烴系樹脂組成物係以網狀結構消失之狀態 57 200535185 到達模具或激冷乾輕，並於此處使炫融聚歸煙物冷部至降溫時之儲藏彈性率之轉移溫度C以；:二: 次形成網狀結構，因此時通過射出或擠餘序將呈若干定向，但其程度甚低。、'，°構如前述’因纖維狀粒子U向程度甚低，而 (b8)所示，即使令冷卻溫度降至聚稀烴系樹脂組成物之0 化溫度Te以下而製得成形體，所得成形體中之聚烯烴^ 脂之結晶層定向程度甚低。 Μ 10

若依該成形方法(11)，可製得透明性高且未分散核劑少之成形體。因此’本發明係如前述第17項所載般，亦提供 -種聚稀烴系樹脂成形體之製造方法，其㈣在於：以超過昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度的樹脂溫度使本發明之聚烯烴系樹脂組成物成形。

該成形方法⑻中，成形法可列舉如包含該射出程序或 15擠絲序之成形法。具體言之，可列舉如射出成形、擠壓成^射出吹噴成形、射出擠覆吹喷成形、射出壓縮成形、扣C 成开/、擠壓熱塑成开义或以炫融紡絲法製造纖維等。 «亥成形方法(Π)可達成之本發明之效果（可得透明性高且未分散核劑少之成形體的效果)特別是在將成分⑷：成分 20⑻之重量比配合成刚：：％之範圍(較宜為％ ·· $〜3〇 : 7〇之1請’更宜為90 : 10〜6〇: 40而特別宜為9〇: 10〜70: 30之犯圍）時可獲得。此外，可於該範圍内使成分⑻之比例變化’而使聚稀烴系樹脂之結晶化速度縮小。此外，於該製造法（成形方法(11))中，通式（〗）所示之至 58 200535185 少1種醯胺系化合物（成分(A))的用量相對於聚烯烴系樹脂 100重量份宜為〇·〇1〜5重量份，更宜為0〇5〜2重量份。使用該範圍之量可使透明性有意地提高。此外，亦可使用超過5 重量份之含量。 5 該製造方法中，即使僅單獨使用通式（1)所示醯胺系化合物（即，未使用成分(B)而僅使用成分(A))，亦可製得透明 4異之成形體。然而，為肖b於提南所得樹脂成形體之透明性之同時一併控制聚烯烴系樹脂之結晶化速度，仍宜含有脂肪酸金屬鹽（成分(B))。 10 该脂肪酸金屬鹽（成分(B))之添加量相對於聚烯烴系樹知100重量份通常為〇〜5重量份，且較宜為〇〜1重量份，而更且為0.005〜0.5重量份，而最宜為〇·〇1〜〇·3重量份，如此較為有利。此外，於成分(Α):成分(B)=l〇〇 : 〇〜3〇 ·· 70之範圍内提高成分(Β)之比率，可藉此減低該聚烯烴系樹脂組成物之結晶化速度（延長結晶化結束之時間）。由前述成形方法(I)及成形方法(II)之載述内容可知，本發明係藉著使用特定比例之成分(Α)與成分(Β)，而可控制聚歸系樹脂組成物成形時之聚烯烴系樹脂結晶化速度。因此’本發明亦提供一種將組成物用以控制聚烯烴系樹脂成形時之聚烯烴系樹脂結晶化速度的用途，該組成物係以成分(A) ··成分(B)之重量比為100 : 〇〜30 : 70之比例含有該等成分者僅須使用該等成形方法⑴及(π)所要求之條件，可使前 59 200535185 述本發明之水稀經系樹脂组成物依慣用之成形法成形而獲得本發明之成形體。本發明之聚稀烴系樹脂組成物可控制結晶化迷度，因此可抓用射出成形、擠壓成形、吹噴成形、壓空成形、旋轉成形、片材成形及薄膜成形等任一習用公 5知之成形方法，成形條件則可由迄今所用條件之廣泛範圍中適當選出。此外，採用該成形方法(„)時，可獲得透明性優異之成形體，而採用成形方法(I)時則可獲得剛性優異之成形體。此外，藉本發明之成形方法⑴獲得之聚烯烴系樹脂成 10形體，特別是使用泛用之乙烯-丙烯無規共聚物（特別是乙烯含量2〜4重量％程度且殘餘部分為丙烯者）、丙烯均聚物或乙細-丙稀肷^又共5^物（特別是乙細含量為5〜15重量％程度且殘餘部分為丙稀者）與通式（1)所示醯胺系化合物之至少1種而獲得之成形體，其以廣角X線繞射求得之(040)反射強度 I5 對（110)反射強度之比表示的定向度為2以上（特別是 2〜10)，具有有意之高度剛性。該定向度之測定法係如下所述。藉一般之對稱反射X射線繞射法，並以對射出成形體試料表面入射之X射線的入射角Θ與繞射線測出角2Θ係保持 2〇 Θ-2Θ之關係而旋轉之集中光學糸統來測定X射線繞射強度。接著，將所得X線繞射強度曲線分離為非晶質Harrow 與各結晶質峰值，再由來自聚丙烯結晶之（110)面反射(2Θ= 約13·9度）與（〇4〇)面反射（2Θ=約16.6度）之峰值強度比而以如下(F)式求出定向度。 60 200535185 定向度=1(040)/1(110) (F) 1(040)1 於5亥式（F)中’ Ioho顯示（110)面反射之锋值強度(cps)，顯示（040)面反射之峰質強度（cps)。藉著應用本發明之聚烯烴系樹脂組成物成形方法⑴，可賦予聚烯烴系樹脂成形體優異之剛性。此一特質對於使成形品厚度減少以達成輕量化上亦有幫助。 10 15 如此獲得之本發明之聚烯烴系樹脂成形體可應用於與使用習知之聚烯烴系樹脂組成物相同的領域上，該等習知之♦烯烴系樹脂組成物係使用磷酸金屬鹽類、芳香族羧酸金屬鹽類及亞窄基山梨糖醇類等作為核劑添加而成者，具體言二’可適宜用於：藉熱及放射線等進行滅菌之拋棄式注射益、輸液與輸血套組及採血器具等醫療用品類；藉放射線等進行滅菌之食品與植物等之包裝物；衣物箱及衣物保存用容器等各種箱類；用以熱充填食品之杯、銘猪包食品之μ容器，·微波用容器；果汁' 茶等飲料用、化妝品用、樂品用、洗髮精用等之罐、瓶等容器；味增、醬油等料料用容器及蓋；水、米、麵包1潰品等食品用盒及谷盗；冷藏庫用盒等雜貨；文具；電子機零件等之材料。 20 實施例但本發明，餘列舉實施例及比較例以詳細說明本發明，並不限定於該等實施例。本發明之聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率度⑹、本發明之聚稀烴系樹脂組成物所得之成形體之^ 200535185 化溫度（C )、結晶化結束時間（分）、腺職(haze)值(％)、分散性（白點數）、彎曲彈性率（MPa)、X射線繞射測定及配向度係以如下方法而測定評估者。 (1)結晶化溫唐TcfC) 5 使用示差掃描熱量法（帕金耶瑪社製，商品名「DSC7」），使測定樣本(樣本重量= i〇mg、由各實施例及比較例所得之成形體(試驗片）切出製作者）升溫至聚烯烴系樹脂組成物成形時之樹脂溫度，除到達該溫度後保持3分鐘以外，係依JISK 7121為準，測定發熱峰值之峰值溫度。 10 結晶化溫度(Tc)越高，越可使成形循環縮短。結東時間（分）（以下摇為「Te丨、使用示差掃描熱量法（帕金耶瑪社製，商品名「DSC7」），使測定樣本(樣本重量= 1〇mg、由各實施例及比車乂例所得之成形體（試驗片）切出製作者）以昇溫速度2〇〇 15 c/分升溫至聚烯烴系樹脂組成物成形時之樹脂溫度，到達 β溫度後保持3分鐘。接著，以冷卻速度l〇〇t：/分急速冷卻至「結晶化結束時間」之測定溫度（同排結構之乙烯-丙烯無規共聚合樹脂；12(TC、同排結構之均聚丙稀樹脂及乙稀_ 丙稀共聚合樹脂，13〇°c )，使聚稀烴系樹脂等溫結晶 2〇化。此外，令急冷而到達測定溫度之時間為「結晶化結束時間」之測定開始時間。由所得示差掃描熱量法(DSC)之圖表，長時間側之基礎線朝紐時間側延長而得之延長線（第丨圖之(a))與在發熱峰值之長時間側曲線（第1圖之(d))上梯度最大的點拉出之接 62 200535185 線（第1圖之(b))的交晶化結束時間」（分）。社圖之(c))所對應之時間係令為「結形之時間越長。刀。「結晶化結束時間」越長，表示可成 (3)朦朧偉針對於各實施例之試驗片，使用東、、父例所得之5cmx5cmxlmm尺寸 7136(2000)為準測定年精機製作所製之朦朧計，依JIS K ί4}±ΜΜΜΜΜΐ^。所得數值越小表示透明性越佳。以目視測定各實尺寸之試驗片1〇片中歹1及比較例所得之5cmx5cmxlmm 成之白點數，並喪:未分散或未溶解酿胺系化合物所造判定：平均白片之平均值以進行下述判定。

A B C D 〇·5個/片以丁 1個/片以下 15 20 較1個/片多，於2個/片以下較2個/片多，於10個/片以下較10個/片多 jk°c 使用動態黏彈性測定裝置((株）雷歐羅吉社製，商品名「騰-5_里吉德計」^下制^條件下”各實施例所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之、四戶扩賴曲線。丁SC係對應於降溫時之溫度依賴曲線的微分曲值頂部溫度，Tsh則對應於昇溫時之溫度依存曲線八、为曲線峰值頂部溫度。 63 200535185 <動態黏彈性率之測定條件> 測定工具：平行板(parallel plate)(直徑20mm) 頻率：0.5Hz 歪角：0.5度 5 溫度條件： ⑴降溫時之儲藏彈性率之轉移溫度(Tsc):使聚烯烴系樹脂組成物（小球）以250°C (但，使用BTC-2MeCHA之實施例則以 280cC，使用 PTC-2MeCHA[100]或 PTC-2MeCHA(l〇〇) 之實施例則係以260。〇保持1分鐘後，使降溫速度為5°C/分 10 而降溫至150°C後測定之。 (ii)昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度(Tsh):降温時之儲藏彈性率測定結束後，使該聚烯烴系樹脂組成物以昇溫速度5°C /分再次升溫至250°C (但，使用BTC-2MeCHA之實施例係升溫至280 °C ，而使用PTC-2MeCHA[100]或 15 PTC_2MeCHA( 100)之實施例則升溫至260°C)後測定之。 (6)彎曲彈性率〔MPa) 使用Instron萬能試驗機，以jiSK 7203(1982)為準，測定聚烯烴系樹脂成形體之彎曲彈性率(MPa)。此外，令試驗度為25 C、试驗速度為1 〇mm/分。幫、曲彈性率之值越大 20 剛性越佳。此外，測定彎曲彈性率之實施例及比較例中，彎曲彈性率測定用試驗片若無特別聲明則長9〇mm、寬10mm、高 4mm ° (7)X射線繞射測定 64 200535185 使用X射線繞射裝置（理學電機社製，商品名「RINT2000」）’使用長9〇mm寬10mm高4mm之試驗片測定 X射線繞射。此外，X射線之入射方向係通過試驗片中央部而由Through方向（參照第4圖）進行。 5 < X射線繞射測定條件> X射線束：CuKcx X射線管球：Cu 管電壓：40kV，管電流·· i〇0mA X射線入射角（Θ) : Θ-2Θ連動 10 測定角度(2Θ)範圍：5〜30度掃描速度：4度/分 (8)定向廑將以前述(7)所載方法獲得之X射線繞射強度曲線進行峰值分離’分離為非晶質Harrow與各結晶質峰值，再使用 15下述式（F)，而從來自聚丙烯結晶之（110)面反射（2θ=約13.9 度）與(040)面反射(2Θ=約16.6度）之峰值強度比求出定向度。疋向度=I(〇4G)/I⑴ Q) (F) 式中，Imo}為（110)面反射之峰值強度(cps)，1(_)為（〇4〇) 面反射之峰值強度(cps)。 20 定向度之值越大，表示聚烯烴結晶之定向程度越大。製造例1 (1)祥取1，2,3·丙二叛酸（以下略記為「p丁c」）9.7g(〇.〇55 莫耳）與正甲基-2-吼略烧網l〇〇g，於設有授摔機、溫度計、冷卻管及氣體導入口之500ml四口燒瓶中，於氮氛圍下以室 65 200535185 溫一邊攪拌一邊使PTC完全溶解。接著，加入2-甲基環己基胺（反式體：順式體=74.3 : 25.7，GLC組成比）20.5g(0.1815 莫耳）、亞碟酸三苯酯56.3g(0.1815莫耳）、吼咬14.4g(0.1815 莫耳）及正曱基-2-咄咯烷酮50g，於氮氛圍下一邊攪拌一邊 5 以l〇〇°C反應4小時。冷卻後，將反應溶液緩緩注入異丙基醇500ml與水500ml之混合溶液中，以約40°C授拌1小時後，濾出已析出之白色沉澱物。更將所得之白色固體以約40°C 之異丙基醇500ml洗淨2次後，以100°C、133Pa乾燥6小時。將所得乾燥物置於研绰中粉碎，再通過網目開口 10 106μιη之標準篩（JIS Z 8801規格），而得1，2,3-丙三羧酸參(2-曱基環己基醯胺)(以下略記為「PTC-2MeCHA」）18.8g(收率 74%) 〇 (2)此外，將醯胺化反應後回收之未反應2-曱基環己基胺供予GLC分析，該未反應胺之反式體：順式體之比為 I5 74.3 · 25·7 ’與作為原料使用之2-曱基環己基胺之反式體：川頁式體之比（74.3 : 25.7 ’ GLC組成比）一致。即使更將前述獲得之生成物的醯胺化合物以l〇〇°C熱處理，其FT-IR圖譜及炫點與處理前一致，而確認：透過該醯胺化反應，構成該醢胺系化合物之2_甲基環己基胺殘基 20 之立體配置並未發生變化。結果，本製造例1生成物之醯胺化合物中，可確認反式配置之2-甲基環己基胺殘基與順式配置之2-甲基環己基胺殘基之比與原料2-甲基環己基胺之反式體與順式體之比呈一致0 66 200535185 以下，於製造例2、3、5及7中，亦與前述相同，已確認生成物之醯胺化合物中，反式配置之烷基環己基胺殘基與順式配置之烧基環己基胺殘基之比係與原料烷基環己基胺之反式體與順式體之比一致。 5 製造例2 除使用3-甲基環己基胺（反式體：順式體=75.4 : 24.6， GLC組成比)取代2-甲基環己基胺外，與製造例丨進行同樣步驟’而製得1，2,3-丙三魏酸參(3-甲基環己基酿胺）（以下略記為「PTC-3MeCHA」）15.5g(收率61%)。 10 製造例3 除使用4-曱基環己基胺（反式體：順式體=58 4 : 41 6， GLC組成比）取代2-曱基環己基胺外，與製造例丨進行同樣步驟，而製得1，2,3-丙三魏酸參(4-曱基環己基酿胺）(以下，略記為「PTC-4MeCHA」）9.7g(收率38%)。 15 製造例4 除使用環己基胺取代2-曱基環己基胺外，與製造例}進行同樣步驟，而製得1，2,3-丙三羧酸三環己基醯胺（以下，略記為「PTC-CHA」）17.3g(收率75%)。製造例5 20 除使用1，2,3,4-丁四羧酸12.9g(0.055莫耳）與2-甲基環己基胺（反式體：順式體=74.3: 25.7, GLC組成比)27.4g(0.242 莫耳）、亞磷酸三苯_75.lg(〇·242莫耳)及吼啶l9.ig(〇.242莫耳）取代1，2,3-丙三羧酸外，與製造例1進行同樣步驟，而製得1，2,3,4-丁四羧酸肆（2-甲基環己基醯胺）（以下，略記為 67 200535185 「BTC-2MeCHA」）21.3g(收率63%)。製造例6 除使用2-甲基環己基胺（反式體：順式體= 100 : 0，GLC 組成比）取代2-甲基環己基胺（反式體：順式體=74.3 : 25.7， 5 GLC組成比）外，與製造例1進行同樣步驟，而製得1，2,3-丙三羧酸參（2-曱基環己基醯胺）（以下，略記為「PTC-2MeCHA[100]」）20.3g(收率 80%)。製造例7 除使用2-甲基環己基胺（反式體：順式體=50: 50, GLC 10 組成比）取代2-曱基環己基胺（反式體：順式體=74.3 : 25.7， GLC組成比）以外，與製造例1進行同樣步驟，而製得1，2,3-丙三羧酸參（2-曱基環己基醯胺）（以下、略記為「PTC-2MeCHA[50]」）18.0g(收率71%)。茲列舉本發明之實施例於下。實施例1〜51係針對前述 15 成形方法(II)(T>Tsh)之實施例，且實施例1〜3 3係樹脂使用乙烯-丙烯無規共聚合樹脂之例，實施例34〜41係樹脂採用均聚丙烯樹脂之例，實施例42〜51係樹脂採用乙烯-丙烯嵌段共聚合樹脂之例。實施例1 20 對乙烯含量3.0重量％之同排結構乙烯-丙烯無規共聚合樹脂（MFR=20g/10分，融解溫度=153°C，以下略記為「r-PP」）100重量份添加作為醯胺系化合物之製造例1所調製之PTC-2MeCHA0.2重量份及作為脂肪酸金屬鹽之硬脂酸鈣0.05重量份，更添加肆[亞甲基-3-(3,5-二-t-丁基_4_羥基 68 200535185 本基）丙酸酉曰]曱垸(Ciba Specialty Chemicals社製，商品名「IRGANOX1010」）〇〇5重量份及肆ο二+ 丁基笨基)磷酸 S曰（Ciba Specialty Chemicals 社製，商品名「IRGAFOS168」）〇·05重量份，再以亨舍爾攪拌器以 5 lOOOrpm作乾式攪拌5分鐘。接著，於樹脂溫度24(TC下使用直徑20mm之單軸擠壓機進行溶融攪拌，使擠出之絞合物進行水冷，再將所得絞合物切斷而製得小球狀聚烯烴系樹脂組成物。使所得之小球以樹脂溫度（成形溫度)24〇°C、模具溫度 10 40°C之條件下射出成形，而製出聚烯烴系樹脂成形體(試驗片：尺寸=5cmx5cmxlmm) 〇測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。茲將其測定結果以及混合授摔程序 15 之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表1。實施例2及實施例3 除將硬脂酸鈣之添加量變為表1所載之添加量外，與實施例1進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫 2〇度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表1。實施例4〜8 除將脂肪酸金屬鹽變更為表1所載之脂肪酸金屬鹽 69 200535185 外”声、施例1進仃同樣操作，並測定所得小球狀聚稀烴系 Μ月曰、且成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結曰曰化/皿度、纟σθθ化結束時間、朦朧值及分散性。兹將其測疋、，、口果以及此合授掉程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之 5 樹脂溫度不於表1。實施例9 除使用衣造例2調製之PTC-3MeCHA取代 PTCJMeCHA外’與實施例丨進行同樣操作，並敎所得小球狀聚稀煙系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所 10得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。兹將其評估結果以及混合獅程序之賴溫度及(射出）成形程序之樹脂溫度示於表1。實施例10 除使用製造例3調製之PTC-4MeCHA取代 15 PTC-2MeCHA以外，與實施例1進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度不於表1。 20 實施例11 除使用製造例4調製之PTC-CHA取代PTC-2MeCHA以外，與實施例1進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。茲將其測 70 200535185 疋結果以及此合授拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度不於表1。實施例12 除使用製造例6調製之PTC_2MeCHA[l〇〇]取代 5 PTCJMeCHA ’並令炼融混合時之樹脂溫度為·。c、射出成形時之樹脂溫度為26(rc以外，與實施例i進行同樣操作，亚測定所得小球狀聚稀烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。兹將其測定結果以及混合授掉程序 1〇之糾日狐度及(射⑴成形程序m旨溫度示於表卜實施例13 除使用製造例7調製之PTC-2MeCHA[50]取代 PTC-2MeCHA料，與實施例丨進行同樣操作，並測定所得小球狀聚稀fe系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及 15所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分月U生紙將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表1。實施例14〜16 除將脂肪酸金屬鹽變更為表丨記載之脂肪酸金屬鹽以 2〇外，與貫施例1進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系树脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結曰曰化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表1。 71 200535185 實施例17 將甲醇5重量份、作為醯胺系化合物之製造例丨調製之 PTC-2MeCHA 0.2重量份及作為脂肪酸金屬鹽之硬脂酸鈣 0.05重量份裝入設有攪拌機、溫度計、冷卻管及氣體導入 5 口之2〇〇mL四口燒瓶中，以室溫攪拌〇·5小時。接著，減壓餾除甲醇後，於室溫下以133Pa乾燥6小時。將所得乾燥物以研砵粉碎，再通過網目開口 1〇6μιη之標準篩（jIS z 88〇1 規格），而製得本發明之控制結晶化速度組成物。相對於r-PP 100重f份，添加該控制結晶化速度組成物 10 〇·25重里伤、肆[亞甲基-3-(3,5-二-t-丁基-4-經基笨基）丙酸酉旨]甲烧（Ciba Specialty Chemicals社製，商品名「IRGANOX1010」）〇·〇5重量份及肆(2,4-二-t-丁基笨基)磷酸 S旨（Ciba Specialty Chemicals 社製，商品名「IRGAFOS168」）0.05重量份，並以亨舍爾攪拌器以 15 lOOOrpm作乾式攪拌5分鐘。接著，於樹脂溫度240°C下使用直徑20mm之單軸擠壓機進行炫融攪拌，使擠出之絞合物進行水冷，再將所得絞合物切斷而製得小球狀聚稀烴系樹脂組成物。使所得之小球以樹脂溫度（成形溫度)240°C、模具溫度 20 40°C之條件下射出成形，而製出聚烯烴系樹脂成形體(試驗片：尺寸=5cmx5cmxlmm) 〇測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。茲將其測定結果以及混合攪拌程序 72 200535185 之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表1。實施例18 除使用製造例5調製之BTC-2MeCHA 0.15重量份取代 PTC-2MeCHA、令溶融混合時之樹月旨溫度為280。〇、射出成 5 形時之樹脂溫度為280°C以外，與實施例1進行同樣操作，並測定所得小球狀聚稀烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之車專移溫度以及所得试驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表1。 10 實施例19 除使用製造例5調製之BTC-2MeCHA 0.1重量份取代 PTC-2MeCHA、令溶融混合時之樹脂溫度為26〇°c以外，與實施例1進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫 15度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度不於表1。實施例20 除使用硬脂酸鉀取代硬脂酸飼以外，與實施例進行 2〇同樣操作，«定所得小球狀聚稀烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化、-束日守間、朦朧值及分散性。兹將其測定結果以及混合授拌程序之樹脂溫度及(射出）成形程序之樹脂溫度示於表卜免施例21 200535185 除未使用脂肪酸金屬鹽以外，與實施例丨進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。茲將其測定結果以及混合攪拌程序 5之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表2。實施例22及實施例23 除未使用脂肪酸金屬鹽並將醯胺系化合物變更為表2 記載之添加量以外，與實施例丨進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及 10所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及(射出）成形程序之樹脂溫度示於表2。。實施例24〜2 6 除使用表2記載之添加劑取代脂肪酸金屬鹽以外，與實 15施例1進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表2。 20 實施例27 除未使用脂肪酸金屬鹽以外，與實施例9進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。茲將其測定結果以及混合攪拌程序 74 200535185 之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表2。實施例28 除不使用脂肪酸金屬鹽以外，與實施例10進行同樣获作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率 5 之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。茲將其測定結果以及混合攪掉程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表2。實施例29 除未使用脂肪酸金屬鹽以外，與實施例11進行同樣操 10作’並測定所得小球狀聚細煙系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦臟值及分散性。從將其測疋結果以及混合攪掉程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表2。 15 除未使用脂肪酸金屬鹽以外，與實施例12進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦臟值及分散性。级將其測疋結果以及混合授拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表2。 20 tMMll 除未使用脂肪酸金屬鹽以外，與實施例13進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。茲將其測定結果以及混合攪掉程序 75 200535185 之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表2。實施例32 除未使用脂肪酸金屬鹽以外，與實施例18進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率 5之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。茲將其測定結果以及混合授掉程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表2。實施^1 除未使用脂肪酸金屬鹽以外，與實施例19進行同樣操 10作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束奸間、朦朧值及分散性。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表2。

76 200535185 表1(成形方法(II) : r-PP)

酿胺系化合物脂肪酸金屬鹽混合餅餅成形餅 Tc CC) Te (分) 儲藏彈性率之轉移贼〇 mm. (%) 錄性纖添力口量 (重量份) 麵添力口量 (重量份) 樹脂跋 CC) 樹月 CC) Tsc Tsh 雜例1 PTC-2MeCHA 02 StCa 0.05 240 240 105 2.94 177 211 14 S 細歹丨]2 PTC-2MeCHA 0.2 StCa 0.02 240 240 108 1.40 181 211 14 S 細歹丨]3 PTC-2MeCHA 02 StCa 0.01 240 240 117 1.00 184 211 14 S 御歹J4 PTG-2MeCHA 02 StMg 0.05 240 240 106 4.51 174 211 14 S 侧歹丨J5 PTC-2MeCHA 02 StZn 0.05 240 240 107 2.62 176 211 14 S 御歹丨J6 PTC-2MeCHA 02 StNa 0.05 240 240 116 1.41 180 212 13 A 雜W PTC-2MeCHA 02 StK 0.05 240 240 117 1.06 181 212 13 A 細歹丨J8 PT02MeCHA 02 12-OHStCa 0.05 240 240 115 1.36 183 211 13 S 細歹丨]9 PTC-2MeCHA 02 StCa 0.05 240 240 106 3.77 170 204 25 S 雜例 10 PTG-2MeCHA 02 StCa 0.05 240 240 107 2.94 158 189 19 S 雜例 11 PCT-CHA 02 StCa 0.05 240 240 106 2.32 167 190 18 S 侧列 12 PCT-2MeCHA[100| 02 StCa 0.05 260 260 105 2.12 198 230 13 S 雜例 13 PCT-2MeCHA[50] 02 StCa 0.05 240 240 107 3.14 15Θ 196 14 S 雜例 14 PTC-2MeCHA 02 BeCa 0.05 240 240 105 3.84 175 211 13 S 侧列 15 PTC-2MeCHA 02 BeMg 0.05 240 240 104 4.80 175 211 13 S 雜例 16 PTC-2MeCHA 02 LaMg 0.05 240 240 105 4.58 174 211 14 S 雜例 17 PTC-2MeCHA 02 StCa 0.05 240 240 105 3.40 177 211 14 s 於包例 18 BTC-2MeCHA 0.15 StCa 0.05 280 280 109 3.60 210 257 19 s 19 BTC-2MeCHA 0.1 StCa 0.05 240 240 114 1.82 201 236 25 s 雜例 20 BT02MeCHA 0.1 StK 0.05 240 240 115 1.74 203 236 25 A

StCa :硬脂酸鈣 StMg :硬脂酸鎂 5 StZn:硬脂酸鋅 StNa :硬脂酸鈉 StK :硬脂酸鉀 12-OHStCa : 12-羥基硬脂酸鈣 BeCa ··山斋酸鈣 10 BeMg :山蓊酸鎂 LaMg :月桂酸鎮 77 200535185 表2(成形方法(II) : r-PP)

_系化合物添力口劑混合餅餅成形餅 Tc Te 儲藏彈性轉娜值麵添力口量 (重量份) 麵添力口量 (重量份) 樹月 CC) 樹月 CC) (°C) ⑼ Tsc Tsh (%) 性 ---- 雜例 21 PTC-2MeCHA 02 - 240 240 117 0.96 185 211 14 B 雜例 22 PTC-2MeCHA 0.15 - - 240 240 117 0.97 180 207 15 B 23 PTC-2MeCHA 0.1 — - 240 240 117 1.01 168 200 18 B 麵例 24 PTC-2MeCHA 0.2 PEWAX 0.05 240 240 118 0.92 186 211 13 A 料例 25 PT0-2MeCHA 02 StOH 0.05 240 240 117 0.93 186 212 13 A 餅例 26 PT02MeCHA 02 GMS 0.05 240 240 118 0.95 185 211 12 S 雜例 27 PTG-3MeCHA 02 - - 240 240 112 223 177 204 25 B 料例 28 PTG4MeCHA 02 - — 240 240 113 1.99 165 196 19 B 料例 29 PTC-CHA 02 — 一 240 240 119 0.83 176 189 18 B 料例 30 PTC-2MeCHA[100] 02 — - 260 260 117 126 213 235 14 A >副 31 PCT-2MeCHA[50] 02 ~ 一 240 240 117 1.08 165 201 14 B 料例 32 BCT-2MeCHA 0.15 - - 280 280 117 0.99 216 257 20 S 料例 33 BCT-2MeCHA 0.1 — - 260 240 116 1.59 205 236 27 B PEWAX :聚乙烯蠟 StOH :硬脂基醇 GMS :甘油單硬脂酸酯 5 由表1及表2之結果，可明瞭以下事項。 (Π結晶化結炎B弃間成形加工時之樹脂溫度（成形溫度）係選擇超過昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度時（即T>Tsh)，可藉著控制成分(A) 與成分⑻之比率(特別是提高成分⑻之比率），使聚稀煙系 10樹脂之結晶化速度降低(延長結晶化結束時間）(參照實施例 1〜3、實施例17、實施例21〜23)。此外，即使藉著除硬脂酸辑以外之本發明之脂肪酸金屬鹽’同樣可降低聚稀烴系樹脂之結晶化速度(延長結晶化結束％間X蒼照貫施例4〜8、實施例14〜16)。 78 200535185 再者，即使藉著PTC-2MeCHA以外之本發明醯胺系化合物，同樣可降低聚烯烴系樹脂之結晶化速度（延長結晶化結束時間）(參照實施例9〜i 3、實施例丨8〜2〇、實施例27〜33)。即使對本發明之醯胺系化合物併用聚乙烯蠟、硬脂基 5 醇或甘油硬脂酸酯，與本發明之脂肪酸金屬鹽相較下，其等對於控制聚烯烴系樹脂之結晶化速度（控制結晶化結束時間）的貢獻甚少（參照實施例24〜26)。 (2) 結晶彳上溫度除前述效果外，成形加工時之樹脂溫度（成形溫度)選擇 10超過昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度時（即T>Tsh)，本發明之控制結晶化速度組成物亦可藉成分(A)與成分(b)之比率或其專之種類組合，使該聚稀烴系樹脂之結晶化溫度降低 (參照實施例1〜5、實施例9〜10及實施例14〜17)。 (3) 朦朧I及分散性 15 藉著採用一含有本發明之醯胺系化合物與脂肪酸金屬鹽（特別是脂肪酸二價金屬鹽）之組合的控制結晶化速度組成物，特別是對於聚烯烴系樹脂之溶解性及分散性將提咼’其成形體中未分散物甚少（參照實施例1〜5、實施例8〜π 及實施例19)。 20 此外，將本發明之聚烯烴系樹脂組成物成形加工而獲得成形體與後述之比較例1及比較例2相較下，透明性有明顯提南’特別是在使用一含有1，2,3-丙三致酸與2-甲基環己基胺之組合所構成之醯胺系化合物的控制結晶化速度組成物時，其透明性特別優異（參照實施例1〜8、實施例丨2〜17、 79 200535185 比較例1及2)。實施例34 除使用同排結構之均聚丙烯樹脂(MFR=10g/10分，融解溫度= 163QC，以下略稱為「h-PP」）取代r-PP以外，與實 5 施例1進行同樣操作，並測定所得小球狀聚稀烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表3。 · 10 實施例35及實施例36 除將脂肪酸金屬鹽變更為表3所載之脂肪酸金屬鹽外’與實施例34進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。茲將其 15測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表3。實施例37 · 除使用製造例4調製之PTC-CHA取代PTC-2MeCHA以外’與貫施例34進仃同樣操作，並測定所得小球狀聚稀烴 20系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。兹將其測疋！。果以及心料料之樹脂溫度及(射幻成形程序之樹脂溫度示於表3。實施例38 80 200535185 除製造例6調製之PTC-2MeCHA[100]取代 PTC-2MeCHA、令熔融混合時之樹脂溫度為26CTC、射出成形時之樹脂溫度為260°C以外，與實施例34進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉 5 移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表3。實施例39 除未使用脂肪酸金屬鹽以外，與實施例34進行同樣操 10 作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值及分散性。茲將其測定結果以及混合欖拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表3。實施例40 15 除未使用脂肪酸金屬鹽以外’與貫施例3 7進行同样获作’並測定所得小球狀聚稀烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化结束日^ 間、朦朧值及分散性。茲將其測定結果以及混合授掉程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表3。 2〇复座例41 除未使用脂肪酸金屬鹽以外，與實施例38進行同樣扶作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化、纟士束日卞間、朦朧值及分散性。茲將其測定結果以及混合授掉^序 200535185 之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表3。表3(成形方法(II) : h-PP)

醯胺系物脂肪酸金屬鹽(B) 混合餅辦成形餅 Tc Te 儲藏彈性私轉恢跋(°〇舰值 (%) 錄性機添加量 (重量份) 麵添力口量 (重量份〉樹月 CC) 樹月 CC) (°C) (分) Tsc Tsh 雜例 34 PTO-2MeCHA 02 StCa 0.05 240 240 117 2.93 174 211 19 S 雜例 35 PT02MeCHA 02 StMg 0.05 240 240 117 2.77 172 211 20 S 料例 36 PTG-2MeCHA 02 StZn 0.05 240 240 116 3.73 172 211 22 S 雜例 37 PTOCHA 02 StCa 0.05 240 240 118 2.08 163 188 24 S 雜例 38 PTC-2MeCHA[100] 02 StCa 0.05 260 260 122 3.74 194 229 20 S 雜例 3Θ PTC-2MeCHA 02 - 240 240 125 1.36 186 214 20 B 雜例 40 PTOCHA 02 — — 240 240 126 1.05 168 188 26 B 41 PTC-2MeCHA[100] 02 — 260 260 125 124 207 229 21 B

StCa :硬脂酸鈣 StMg :硬脂酸鎂 5 StZn :硬脂酸鋅由表3之結果可確知以下事項。 0)結晶化結東時間與前述r-PP相同，於係h-PP時，成形加工時之樹脂溫度 (成形溫度）選擇超過昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度時，可 10藉著控制成分(A)與成分(B)之比率（特別是提高成分(B)之比率）降低聚烯烴系樹脂之結晶化速度（延長結晶化結束時間）(參照實施例34〜38及實施例39〜41)。晶化溫唐於前述r-PP相同，於係h-PP時，成形加工時之樹脂溫度 15 (成形溫度)選擇超過昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度時，本發明之控制結晶化速度組成物亦可藉著成分(A)與成分(B) 之比率或其種類之組合，使該聚烯烴系樹脂之結晶化溫度降低(參照實施例34〜38)。 200535185 (3)朦朧值及I散性於前述r-PP相同，於係h-PP時，藉著採用一含有本發明之醯胺系化合物與脂肪酸金屬鹽之組合的控制結晶化速度組成物，特別是對於聚烯烴系樹脂之溶解性及分散性將提 5高，其成形體中未分散物甚少（參照實施例34〜38)。此外，將本發明之聚烯烴系樹脂組成物成形加工而獲得成形體與後述之比較例3及4相較下，透明性甚為優異（泉照實施例34〜38、實施例39〜41、比較例3及4)。實施例42 · 10 以乙烯含量9.5重量％之乙烯-丙烯嵌段共聚合樹脂 (MFR=26g/10分，融解溫度= 164°C，以下略記為「b-PP」）取代r-PP，且除5cmx5cmxlmm之試驗片外，同樣地製得 90mmxl0mmx4mm尺寸之試驗片，除此之外，與實施例i 進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之 15 儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間及彎曲彈性率。此外，結晶化溫度及結晶化結束時間之測定係使用5cmx5cmxlmm尺寸之試驗片，彎曲 ^ 彈性率之測定則使用90mmxl0mmx4mm尺寸之試驗片。|| 將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形 20 程序之樹脂溫度示於表4。實施例43及實施例44 除將脂肪酸金屬鹽變更為表4之脂肪酸金屬鹽以外，與實施例42進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化 83 200535185 溫度、結晶化結束時間及彎曲彈性率。茲將其測定結果以及此合授掉程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表4。實施例45_ 5 除使用製造例4調製之PTOCHA取代PTC-2MeCHA以外’與實施例42進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系树月曰組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之、会口日日化/皿度、結晶化結束時間及彎曲彈性率。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹 10 脂溫度示於表4。實施例46 除使用製造例6調製之PTC_2MeCHA[100]取代 PTC-2MeCHA、令熔融混合時之樹脂溫度為26(rc、射出成形時之樹脂溫度為260°C以外，與實施例42進行同樣操作， 15並測定所得小球狀聚稀烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間及彎曲彈性率。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表4。實施例47 2〇除使用製造例7調製之PTC-2MeCHA[50]取代 PTC-2MeCHA以外，與實施例42進行同樣操作，並測定所得小球狀聚浠烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間及彎曲彈性率。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出） 200535185 成形程序之樹脂溫度示於表4。實施例48 除未使用脂肪酸金屬鹽以外，與實施例42進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率 5之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間及彎曲彈性率。兹將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表4。實施例49 除未使用月曰肪®义金屬鹽以外’與實施例4 5進行同樣操 10作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間及彎曲彈性率。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表4。實施例50 15 除未使用脂肪酸金屬鹽以外，與實施例46進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間及彎曲彈性率。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表4。 2〇實施例51 除未使用脂肪酸金屬鹽以外，與實施例47進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所付试驗片之結aa化溫度、結晶化結束時間及彎曲彈性率。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹 85 200535185 脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表4。表4 (成形方法(II) : b-PP) 醯胺系化合物(A) 脂肪酸金屬鹽(Β) 混合勝辦成形辦 Tc (°C) Te ⑼ 儲藏彈性料娜财(°C) 彎曲彈性率 (Mpa) 麵添力口量 (重量份) 繼員添加量 (重量份) 樹月1¾ CC) 樹脂碰 CC) Tsc Tsh 雜例 42 PTC-2MeCHA 02 StCa 0.05 240 240 117 2.51 178 212 1350 热例 43 PTC-2MeCHA 02 StMg 0.05 240 240 116 3.35 175 212 1350 雜例 44 PTC-2MeCHA 02 StZn 0.05 240 240 117 3.06 176 212 1330 雜例 45 PTCCHA 02 StCa 0.05 240 240 117 1.50 168 206 1310 脚列 46 PTG-2MeCHA[100] 02 StCa 0.05 2Θ0 260 120 2.91 201 225 1270 觯例 47 PTG-2MeCHA[5Ql 02 StCa 0.05 240 240 118 2.51 156 200 1290 雜例 48 PT02MeCHA 02 - - 240 240 127 0.83 186 212 1360 雜例 4Θ PTOCHA 02 一 — 240 240 128 0.77 174 206 1320 50 PT02MeCHA[100] 02 一 — 260 260 127 0.87 204 227 1290 雜例 51 PTG-2MeCHA[5G| 02 一 — 240 240 127 0.92 1Θ6 200 1300

StCa :硬脂酸鈣 StMg :硬脂酸鎂 5 StZn :硬脂酸鋅由表4結果可以碟知以下事項。 Π)結晶化結束瞍盟

與前述r-PP相同’於係b_PP時’成形加工時之樹脂溫度 (成形溫度）選擇超過昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度時，可 10藉著控制成分(A)與成为（B)之比率（特別是提高成分(B)之比率）降低聚烯烴系樹脂之結晶化速度（延長結晶化結束時間）(參照實施例實施例42〜47、48〜5U。 (2)結晶化溫度於前述r-PP相同’於係1^ΡΡ時’成形加工時之樹脂溫度 15 (成形溫度)選擇超過昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度時，本發明之控制結晶化速度組成物亦可藉著成分(Α)與成分(Β) 86 200535185 之比率或其種類之組合，使該聚烯烴系樹脂之結晶化溫度降低(參照實施例42〜47)。 (3)蠻曲彈性皂成形加工時之樹脂溫度（成形溫度）選擇超過昇溫時之 5儲藏彈性率之轉移溫度時，使本發明之聚烯烴系樹脂組成物成形而製得之成形體與後述之比較例5及6相較下，彎曲彈性率有所改善（參照實施例42〜51、比較例5及6)。以下之實施例52〜69係針對成形方法（I)(Tm $ T $ Tsh) 之實施例。 10 實施例52 將（射出）成形程序之樹脂溫度變為200°C，且除5cmx 5cmxlmm尺寸之試驗片外’同樣地製得90mmxl0mmx4mm 尺寸之試驗片，除此之外與實施例1進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度 15 以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、彎曲彈性率及定向度。兹將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表5。此外，結晶化溫度及結晶化結束日守間之測定係使用5cmx5cmx 1 mm之試驗片’而曲彈丨生率之測定則係使用9〇mmx 10mmx4mm尺 20寸之試驗片（以下之貫施例53〜69及比較例1〜6亦同）。 f施例53及實施例54 除將硬脂酸妈之添加量變為表5所載添加量以外，與實施例52進打同樣标作，麵定所得小球狀聚婦烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫 87 200535185 度、結晶化結束時間、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定結果以及’品合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表5。實施例55 5 除將（射出）成形程序之樹脂溫度變為200°C以外，與實施例4進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定結果以及浪合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹 10 脂溫度示於表5 ° 實施例56 除將（射出）成形程序之樹脂溫度變為200°C以外，與實施例5進行同樣操作’並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫 15度、結晶化結束時間、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定結果以及浪合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表5。實施例除將（射出）成形裎序之樹脂溫度變為200°C以外，與實 2〇施例34進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定結果以及混合攪拌裎序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表5。 200535185 實施例58 除將（射出）成形程序之樹脂溫度變為2〇〇t以外，與實 &例35進仃同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗月之結晶化溫 5度、結晶化結束時間、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定、、口果以及此合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表5。實施例5$ 除將（射出）成形程序之樹脂溫度變為200°C以外，與實 10施例36進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表5。 15 實施例60 除將（射出）成形程序之樹脂溫度變為2〇〇°C以外，與實施例42進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定 20結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表5。實施例61 除將（射出）成形程序之樹脂溫度變為200°C以外，與實施例43進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組 200535185 成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表5。 5 實施例62 除將（射出）成形程序之樹脂溫度變為200°C以外，與實施例44進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定 10 結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表5。實施例63 除將（射出）成形程序之樹脂溫度變為240°C以外，與實施例18進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組 15 成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表5。實施例64 20 除將（射出）成形程序之樹脂溫度變為200°C以外，與實施例21進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹 90 200535185 脂溫度不於表5。實施例65 除將(射成㊉程序之樹脂溫度變為綱。。以外，與實 &例22進仃同樣#作’並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組 5成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、、、口曰曰化結束時間、彎曲彈性率及定向度。兹將其測定、口果X及此Ό攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度不於表5。實施例66 1〇除將（射出）成形程序之樹脂溫度變為180°C以外，與實 W例23進行同樣操作，並測定所得小球狀聚稀烴系樹脂組 &物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結a曰化結束時間、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定 t果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹 15 脂溫度示於表5。實施例67 除將（射出）成形程序之樹脂溫度變為2〇〇°C以外，與實施例39進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫 20度、結晶化結束時間、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表5。實施例68^ 除將（射出）成形程序之樹脂溫度變為200°C以外，與實 200535185 施例48進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫度、結晶化結束時間、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹 5 脂溫度示於表5。實施例69 除將（射出）成形程序之樹脂溫度變為240°C以外，與實施例32進行同樣操作，並測定所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及所得試驗片之結晶化溫 10 度、結晶化結束時間、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表5。 92 200535185 表 5 (成形方法(I) : r-pp、h-PP、b-PP) S翻安系化合物(A) 脂肪酸金f鹽(B) 树月日混合後拌_ 成形辦 Tc (°C) Te ⑼ 儲藏彈性料轉移姑(°〇彎曲彈性率 _) 定向度獅添力口量 (重量份) 機添力 (重量份) 樹月^~溫度fc) 樹麟度(°C) Tsc Tsh 雜例 52 PTC-2MeCHA 02 StCa 0.05 r-PP 240 200 117 0.76 177 211 1510 2.4 雜例 53 PTC-2MeCHA 02 StCa 0.02 r-PP 240 200 117 0.79 181 211 1500 2.3 料例 54 PTC-2MeCHA 02 StCa 0.01 r-PP 240 200 117 0.81 184 211 1480 2.3 雜例 55 PTC-2MeCHA 02 StMg 0.05 r-PP 240 200 117 0.80 174 211 1470 2.6 獅例 56 PTC-2MeCHA 02 StZn 0.05 r-PP 240 200 117 0.83 176 211 1460 2.6 雜例 57 PTC-2MeCHA 02 StCa 0.05 h-PP 240 200 127 0.92 174 211 1890 2.4 58 PTC-2MeCHA 02 StMg 0.05 h-PP 240 200 127 0.95 172 211 1890 2.4 雜例 59 PTG-2MeCHA 02 StZn 0.05 h-PP 240 200 127 0.96 172 211 1890 2.4 物例 60 PTC-2MeCHA] 02 StCa 0.05 b-PP 240 200 128 0.81 178 212 1600 2.1 約包例 61 PTC-2MeCHA 02 StMg 0.05 b-PP 240 200 128 075 175 212 1580 22 料例 62 PTG-2MeCHA 02 StZn 0.05 b-PP 240 200 128 0.80 176 212 1560 22 雜例 63 PTC-2MeCHA 0.15 StCa 0.05 r-PP 280 240 117 0.96 210 257 1440 2.3 例 64 PTO-2MeCHA 02 — - r-PP 240 200 117 0.90 185 211 1450 2.5 65 PTC-2MeCHA 0.15 — - r-PP 240 200 117 0.96 180 207 1460 2.5 雜例 Θ6 PTC-2MeCHA 0.1 - - r-PP 240 180 117 1.01 168 200 1460 2.3 雜例 67 PTC-2MeCHA 02 - 一 h-PP 240 200 125 1.00 186 214 1860 22 雜例 68 PTO-2MeCHA 02 - 一 b-PP 240 200 127 0.81 186 212 1570 2.3 雜例 69 PTC-2MeCHA 0.15 - — r-PP 280 240 117 0.98 216 257 1420 22

StCa :硬脂酸鈣 StMg :硬脂酸鎂 StZn :硬脂酸鋅 5 由表5之結果可確知以下事項。 (1)结晶化結束時問成形加工時之樹脂溫度（成形溫度）選擇於聚烯烴系樹脂之融解溫度以上且昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度以下時’可藉著控制成分(A)與成分(B)之比率（特別是提高成分 10 (B)之比率）提高聚烯烴系樹脂之結晶化速度（縮短結晶化結 93 200535185 束時間）(參照實施例實施例52〜54、實施例64〜66)。此外，即使藉著除硬脂酸約以外之本發明之脂肪酸金屬鹽，同樣可提高聚烯烴系樹脂之結晶化速度（縮短結晶化結束時間）(參照實施例55、實施例56)。 5 再者，即使使用r-PP以外之本發明聚烯烴系樹脂，同樣可提高聚烯烴系樹脂之結晶化速度（縮短結晶化結束時間）(參照實施例57〜62、實施例67及68)。 (2)結晶化溫度除前述效果外，成形加工時之樹脂溫度（成形溫度）選擇 10 於聚烯烴系樹脂之融解溫度以上且昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度以下時，含有本發明之控制結晶化速度組成物之聚烯烴系樹脂組成物的結晶化溫度與成形方法(π)中成分 (Α):成分(B)=l〇〇 : 〇之含有本發明控制結晶化速度組成物之聚稀煙系樹脂組成物所能達成的結晶化溫度相較下，幾 15乎沒有降低。即，表示保持高度之結晶化速度(舉例言之，關於r-PP可參照實施例52〜56、實施例64〜66及實施例 21 〜23)〇 (3V彎曲彈成形加工時之樹脂溫度（成形溫度）選擇於聚烯烴系樹 20脂之融解溫度以上且昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度以下時’使本發明之聚烯烴系樹脂組成物成形加工而製得之成形體具優異剛性。即使與前述成形方法(11)所獲得之成形體相較下亦甚為顯著（參照實施例52〜69、實施例42〜51及比較例1〜6) 〇 94 200535185 即使是PTC-2MeCHA以外之本發明醯胺系化合物亦同樣可使該成形體之剛性提高（實施例63及實施例69)。 (4)定向廑成形加工時之樹脂溫度（成形溫度）選擇於聚烯烴系樹 5 脂之融解溫度以上且昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度以下的範圍時，使本發明之聚烯烴系樹脂組成物成形加工而製得之成形體均具有2以上之定向度。另一方面，以前述成形方法(II)製得之成形體則未滿2(夢照貫施例52〜69、實施例 42〜51及比較例1〜6)。 10 比較例1 除未使用醯胺系化合物及脂肪酸金屬鹽以外，與實施例1進行同樣操作，並測定結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定結果以及混合授拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表 15 6。比較例除於乾式攪拌時使用硬脂酸鈣0·05重量份以外，與比較例1進行同樣操作，並測定結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定結果以及 20混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表6。比較魁^ 除未使用si胺系化合物及脂肪酸金屬鹽外，與實施例 34進行同樣操作，並測定結晶化溫度、結晶化結束時間、 200535185 朦朧值、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表 6 〇比較例4 5 除於乾式攪拌時使用硬脂酸鈣0.05重量份以外，與比較例3進行同樣操作，並測定結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表6。 10 比較例5 除未使用醯胺系化合物及脂肪酸金屬鹽以外，與實施例42進行同樣操作，並測定結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定結果以及混合攪拌程序之樹脂温度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表 15 6。 t匕較合1J 6 除於乾式攪拌時使用硬脂酸鈣〇.〇5重量份以外，與比較例5進行同樣操作，並測定結晶化溫度、結晶化結束時間、朦朧值、彎曲彈性率及定向度。茲將其測定結果以及 20 混合攪拌程序之樹脂溫度及（射出）成形程序之樹脂溫度示於表6。 96 200535185 表 6 (r-PP、h-PP、b、pp) 麵穿化娜A) 脂肪酸金^鹽⑼ 樹脂混合勝辦成權頁添力口量 (重量份) 獅、添力口量 (重量份) 麵:½ °C) 她£ Co 比較例1 — — — — r-PP 240 240 比較例2 — — StCa 0.05 r-PP 240 240 比較例3 比較例4 _ StCa 0.05 h-PP h-PP 240 240 240 Oylrv 比較例5 比較例6 StCa ~0.05 b-PP b-PP 240 240 — 240 ~240

以下列舉實施例及比較例以更為詳盡說明本發明形方法⑴及成形方法⑻，但本發明並不限定於料巧

例。此外，祕數侧胺系化合物之製造_轉製^ I-1 〜1-4。於下述記載中，如實施例1-1般，载有「之實施例係關於成形方法(I)之實施例，而如實施例般戴有「H 之實施例則係關於成形方法(II)之。」 10 此外，所得小球狀聚烯烴系樹脂組成物之儲藏彈性率之轉移溫度以及由本發明之聚烯烴系樹脂組成物製得之成形體之彎曲彈性率、X射線繞射測定及定向度亦同樣地以前述方法測定、評估之。另’該成形體之耐衝擊性(1)叩0加法 15 衝擊強度)係以下述方法測定並、評估者。 123耐衝擊性(Dupont法衝擊強度）

以落錘衝擊試驗方法JIS K 7211為準，求出於231下尽度2mm之片材之50%破壞能|。數值越大耐衝擊性越佳。 i造例Μ (1)秤取1，2,3-丙三羧酸(PTC)9.7g(0.055莫耳）與正曱基 20 -2-咄咯烷酮l〇〇g，於設有攪拌機、溫度計、冷卻管及氣體導入口之500ml四口燒瓶中，於氮氛圍下以室溫一邊攪拌一 97 200535185 邊使PTC完全溶解。接著，加入L甲基環己基胺（反式體：順式體= 100: 0, GLC組成比)20.5g(018莫耳）、亞磷酸三苯酯56.3g(0.18莫耳）、吼。定14.4g(0.18莫耳)及正甲基冬咄咯烷酮50g ’於氮氛圍下一邊攪拌一邊以丨⑻亡反應4小時。冷卻 5後，將反應溶液緩緩注入異丙基醇500ml與水500ml之混合溶液中，以約40°C攪拌1小時後，濾出已析出之白色沉澱物。更將所得之白色固體以約4(rc之異丙基醇5〇〇ml洗淨2 次後，以100°C、133Pa乾燥6小時。將所得乾燥物置於研蛛中粉碎，再通過網目開口 10 1〇6μιη之標準篩（JIS Z 8801規格），而得1，2,3-丙三羧酸參(2-曱基環己基醯胺)(以下稱為「PTC-2MeCHA( 100)」）20.3g(收率 80%) 〇製造例1-2 除使用2-甲基環己基胺（反式體：順式體=74 : 26，GLC 15 組成比）取代2-曱基環己基胺（反式體：順式體=1〇〇 : 〇，GLC 組成比）以外，進行與製造例1-1相同之操作，而製得1，2,3-丙三羧酸參（2-甲基環己基醯胺）（以下，稱為「PTC-2MeCHA(74)」）18.8g(收率74%)。此外，將該醯胺化反應後回收之未反應2-曱基環己基 2〇胺供予GLC分析，該未反應胺之反式體：順式體之比為74 : 26，與作原料使用之2-曱基環己基胺之反式體：順式體之比（74 : 26，GLC組成比）一致。另外，即使將前述獲得之生成物的醯胺化合物以1〇〇 t進行熱處理，其FT-IR圖譜、熔點與處理前一致，而確認： 98 200535185 透過該醯胺化反應，構成該醯胺系化合物之2-甲基環己基胺殘基之立體配置未發生變化。結果’本製造例1之生成物的蕴胺化合物中，反式配置之2-甲基環己基胺殘基與順式配置之2_甲基環己基胺殘基 5之比已確認與原料甲基環己基胺之反式體與順式體之比係呈一致。製造例1-3 除使用2-甲基環己基胺（反式體：順式體=50 : 50，GLC 組成比）取代2-甲基環己基胺（反式體··順式體=1〇〇: 〇, GLC 1〇組成比）以外，進行與製造例Μ同樣操作，而製得1，2,3-丙三魏酸參（2-甲基環己基醯胺）（以下稱為「PTC-2MeCHA(50)」）18.0g(收率71%)。此外，與製造例1-2相同地確認該醯胺化合物之立體配置，已確認醯胺化合物之反式配置部分與順式配置部分之 15 比係與原料胺之反式體與順式體之比一致。製造例1-4 除使用環己基胺取代2-甲基環己基胺以外，進行與製造例1-1同樣操作，而製得1，2,3-丙三羧酸三環己基醯胺（以下略記為「PTC-CHA , )17.3g(收率75%)。 20 實施例1-1 相對於r-PP 100重量份，秤取PTC_2MeCHA(100)0.2重量份、肆[亞曱基-3-(3，5_二-t-丁基基笨基）丙酸酉旨]曱烧 (Ciba Specialty Chemicals 社製，商品名「IRGANOX1010」）0·05重量份及肆(2,4-二-t-丁基笨基)石舞 99 200535185 酸酯（Ciba Specialty Chemicals 社製，商品名「IRGAFOS168」）0.05重量份，並與r_pp1〇〇重量份一起以亨舍爾攪拌器以lOOOrpm作乾式攪拌5分鐘。接著，於混合攪拌溫度26〇t (樹脂溫度）下使用單軸擠 5壓機(L/D=440mm/20mm)將該乾式攪拌物熔融攪拌，並使擠出之絞合物進行水冷，再將所得絞合物切斷而製得小球狀 ^fe糸樹脂組成物。使用該小球，以成形溫度220°C (樹脂溫度）、模具溫度 4〇°C進行射出成形，而製出試驗片（長9〇mm、寬1〇mm、高 0 10 4mm)。茲將所得樹脂組成物之TSC(t)及Tshrc)以及試驗片彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表7。實施例1-2 除使用 PTC-2MeCHA(74)取代PTC-2MeCHA(100)、令 15 合攪拌溫度為24〇 C及將成形溫度變為2〇〇°c以外，與實施例Μ同樣地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之Tsc〇：) 及Tsh(C)以及試驗片彎曲彈性率(MPa)及定向度示於表7。鲁此外，將實施例1-2所得聚烯烴系樹脂組成物於昇溫時及降溫時之儲藏彈性率之溫度依賴曲線示於第5圖，並將其 20微分曲線示於第6圖。第5圖中，空心圓（〇）為昇溫時之儲藏彈性率之溫度依賴曲線，實心圓（修）為降溫時之儲藏彈性率之服度依賴曲線。同樣地，第6圖中，空心圓（〇）為昇溫時之儲藏彈性率之溫度依賴曲線的微分曲線，實心圓（修）為降時之儲藏彈性率之溫度依賴曲線的微分曲線。 100 200535185 實施例1-3 除將PTC-2MeCHA(74)0.2重量份變為〇. 1重量份並將成形溫度變為180°C以外，與實施例1-2相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之Tsc(°C )及TshfC )以及試驗片彎曲彈 5 性率（MPa)及定向度示於表7。實施例1-4 除使用 PTC-2MeCHA(50)取代PTC-2MeCHA(100)、將混合攪拌溫度變為240°C及將成形溫度變為180°C以外，與實施例1-1相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之 10 Tsc(°C)及Tsh(°C)以及試驗片彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表7。實施例T-5 除使用PTC-CHA取代PTC-2MeCHA(100)、將混合攪拌溫度變為240°C及將成形溫度變為180°C以外，與實施例Μ 15相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之Tsc( °C )及

Tsh(°C)以及試驗片彎曲彈性率（MPa)&定向度示於表7。實施彳除於乾式攪拌時更使用硬脂酸鈣〇·〇5重量份以外，與貫施例1-1相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之 20 Tse( C )及Tsh(t：)以及試驗片彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表7。實施除於乾式攪拌時更使用硬脂酸鈣〇·〇5重量份以外，與貫施例1-2相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之 200535185

Tsc(°C )及TshfC )以及試驗片彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表7。實施例1-8 除於乾式攪拌時更使用硬脂酸辞0.05重量份以外，與實施例1-2相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之

Tsc( C )及Tsh(）以及試驗片彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表7。實施例1-9 除於乾式攪拌時更使用硬脂酸鎂〇〇5重量份以外，與 10貫施例相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之

Tsc( C)及TshfC)以及試驗片彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表7。實施例1-10 除於乾式攪拌時更使用硬脂酸鈣0.01重量份以外，與 15貝施例Τ_2相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之

Tsc( C )及Tsh(°C )以及試驗片彎曲彈性率（M[pa)及定向度示於表7。實施例Ml_ 除於乾式攪掉時更使用硬脂酸鈣〇·〇5重量份以外，與 2〇貝施例M相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之

Tsc( C )及Tsh(。(〕）以及試驗片彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表7。實施彳使用實施例調製之小球，以成形溫度260°C(樹脂溫 102 200535185 度）、模具溫度4(TC進行射出成形衣作试驗片。茲將該小球（樹脂組成物）之Tsc(°C)及Tshfruv 率（MPa)及定向度示於表8。實施例II-2 以及蜮驗片之彎曲彈性使用貫碟2調製之小球，以成形溫度靴（樹脂溫度）、核具溫度40C進行射出成形以製作試驗片。兹將該小球(樹脂組成物)之T<C)及Tsh(t)以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表8。

實施例11_3 10 使用實施例“調製之小球，以成形溫度2赋(樹脂溫度）、模具溫度桃進行射出成形以製作試驗片。茲將該小球(樹脂組成物）之TScrC)及Tsh(t)以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表8。實施例II-4 15 使用實施例Μ調製之小球，以成形溫度2贼（樹脂溫度）、模具溫度40°C進行射出成形以製作試驗片。兹將該小

球(樹脂組成物)之Ts<C)及Tsha)以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表8。實施例II-5 20 使用實施例W調製之小球，以成形溫度26(TC(樹月旨溫度）、模具溫度4(TC進行射出成形以製作試驗片。兹將: 球(樹脂組成物)之Tsc(t)及Tsh(t)以及試驗片之彎曲彈性率(MPa)及定向度示於表8。 f施例II-6 103 200535185 使用貫施例1-6調製之小球，以成形溫度26〇^(樹脂溫度）、模具溫度赋進行射出成形以製作試驗片。兹將該小球（樹脂組成物）之Tscrc)及Tsh(t：)以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表8。 5 實施例II-7 使用實施例1-7調製之小球，以成形溫度24〇t：(樹脂溫度）、模具溫度40°C進行射出成形以製作試驗片。茲將該小球(樹脂組成物）之TscfC)及Tshrc)以及試驗片之彎曲彈性率(MPa)及定向度示於表8。 10 實施例II-8 使用貫施例1-8調製之小球，以成形溫度24yc(樹脂溫度）、模具溫度40°C進行射出成形以製作試驗片。茲將該小球(樹脂組成物）之Tsc(。<：)及TshfC )以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表8。 15 實施例II-9 使用實施例1-9調製之小球，以成形溫度24(^c(樹脂溫度）、模具溫度40°C進行射出成形以製作試驗片。茲將該小球(樹脂組成物）之Tsc(°C)及Tsh(°C)以及試驗片之彎曲彈性率(MPa)及定向度示於表8。 20 實施例11-10 使用實施例1-10調製之小球，以成形溫度24〇。(：（樹脂溫度）、模具溫度40°C進行射出成形以製作試驗片。茲將該小球(樹脂組成物）之Tsc(°C)及Tsh(°C)以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表8。 200535185 實施例II-ll 使用實施例1-11調製之小球，以成形溫度24(TC (樹脂溫度）、模具溫度40°C進行射出成形以製作試驗片。茲將該小球(樹脂組成物）之Tsc(°C)及Tsh(°C)以及試驗片之彎曲彈性 5 率（MPa)及定向度示於表8。表7 (成形方法⑴：r-PP> 實例麵系物( A) 脂肪酸i m 鹽(b) nm mn L性权 IMC) 混麵拌辦成形辦成職麵添加量 (重量份) _ 添加垔 (重量份) Tsc Tsh 樹月1¾ CC) 樹腺跋 CC) 彎曲彈H ^(Mpa) 定向度 Μ PTG-2MeCHA(100) 02 一 — 213 23b 260 220 1400 2.4 1-2 PTG-2MeCHA(74) 0.2 — — 185 211 240 200 1450 2.5 1-3 PTC-2MeCHA(74) 0.1 — — 168 2UU 240 180 1460 27 W PTC-2MeCHA(50) 02 — — 165 201 240 180 1460 2.8 k5 PTGCHA 02 一 — 1/6 189 240 180 1420 22 1-6 PTG-2MeCHA(100) 02 StCa 0.05 198 23U 220 卜 1430 2.3 VI PT02MeCHA(74) 02 StCa 0.05 177 211 240 200 1510 2.4 1-8 PTG-2MeCHA(74) 02 StZn 0.05 1/6 211 240 200 1460 2.6 1-9 PTC-2MeCHA(74) 02 StMg 0:05 174 211 240 r 200 1470 2.6 MO PTC-2MeCHA(74) 02 StCa 0.1 1/3 210 240 200 1500 2.3 M1 PCT-CHA 02 StCa 0.05 16/ 190 240 180 1460 2.3

StCa :硬脂酸鈣 StMg :硬脂酸鎂 StZn :硬脂酸鋅表8 (成形方法(II) : Μ>ρ) 實施例酿胺系物(i 脂肪酸金屬鹽(B) 儲藏彈性软雛跋(°C) 混合* 拌辦成形辦成碰麵添加量 (重量份) 纖添加量 (重量份) Tsc Tsh 樹脂跋 CC) 樹脂跋 CC) 彎曲彈性 #(Mpa) 定向度 11-1 PTC-2MeCHA(100) 02 — - 213 235 260 260 1330 1.8 »•2 PT02MeCHA(74) 0.2 — - 185 211 240 240 1330 1.7 II-3 PT02MeCHA(74) 0.1 — - 168 ?on 240 240 1270 1.6 II-4 PTC-2MeCHA(50) 02 — - 165 ?01 240 240 1320 1.5 II-5 PTC-CHA 02 — - 176 189 240 240 1330 1.5 II-6 PTC-2MeCHA(100) 02 StCa 0.05 198 ?30 260 260 1330 1.8 II-7 PTC-2MeCHA(74) 02 StCa 0.05 177 211 240 240 1320 17 11七 PTC-2MeCHA(74) 02 StZn 0.05 176 211 240 240 1290 1.7 Ιό PT02MeCHA(74) 02 StMg 0.05 174 211 240 240 1310 1.7 11-10 ΡΤΟ·2ΜθΟΗΑ(74) 02 StCa 0.1 173 210 240 240 1320 1.6 11-11 PCT-CHA 02 StCa 0.05 167 190 240 240 1300 1.5

StCa :硬脂酸鈣

StZn :硬脂酸鋅 StMg :硬脂酸鎂由表7及表8可知，成形方法(11)所得成形體之定向度未 15滿2，而成形方法⑴所得成形體之定向度則於2以上。此外， 105 200535185 與定向度未滿2之成形體相較下，配向度2以上之成形體之彎曲彈性率係有意地較高。由此可知，依本發明之成形方法⑴所製得、且聚丙烯樹脂之結晶層呈定向之成形體具有意之較高剛性。 5 實施例1-12 相對於h-PP 100重量份，秤取PTC-2MeCHA(100)0.2重量份、肆[亞甲基-3-(3，5-二-t-丁基-4-經基苯基）丙酸g旨]曱燒 (Ciba Specialty Chemicals 社製，商品名「IRGANOX1010」）0.05重量份及肆(2,4-二-t-丁基苯基)磷 10 酸酯（Ciba Specialty Chemicals 社製，商品名「IRGAFOS168」）0.05重量份，並與h-PP100重量份一起以亨舍爾攪拌器以lOOOrpm作乾式攪拌5分鐘。接著，於混合攪拌溫度260°C(樹脂溫度）下使用單軸擠壓機(L/D=440mm/20mm)將該乾式攪拌物熔融攪拌，並使擠 15 出之絞合物進行水冷，再將所得絞合物切斷而製得小球狀聚烯烴系樹脂組成物。使用該小球，以成形溫度220°C(樹脂溫度）、模具溫度 40°C進行射出成形，而製出試驗片。茲將所得樹脂組成物之Tsc( C )及Tsh( C )以及试驗片彎曲彈性率（MPa)及定向度 20 示於表9。實施例M3 除使用 PTC-2MeCHA(74)取代PTC-2MeCHA(100)、將混合攪拌溫度變為240°C及將成形溫度變為2〇(rc以外，與實施例M2相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之 106 200535185

Tsc(°C )及Tsh(°C )以及試驗片彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表9。實施例1-14 除將PTC-2MeCHA(74)0.2重量份變為〇·1重量份、將成 5 形溫度變為180。(3以外，與實施例1-13相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之Tsc(°C)及Tsh(°C)以及試驗片彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表9。實施例1-15 除使用 PTC-2MeCHA(50)取代PTC-2MeCHA(100)、將 10 混合攪拌溫度變為240°C及將成形溫度變為180°c以外，與實施例M2相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之 Tsc(°C )及Tsh(°C )以及試驗片彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表9。貫施例I -16 15 除使用PTC-CHA取代PTC-2MeCHA(100)、將混合攪拌溫度變為240°C及將成形溫度變為18〇〇c以外，與實施例ι12 相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之Tsc(^)及 TSh(C)以及試驗片彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表9。實施例Ι-Ί7 2〇除於乾式授掉時更使用硬脂酸飼〇·〇5重量份以外，與貝施例M2相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之 TscfC)及TshCc)以及試驗片彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表9。實施例ϋ 200535185 除於乾式攪拌時更使用硬脂酸鈣〇·〇5重量份以外，與實施例M3相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之

Tsc(C)及TshfC)以及試驗片彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表9。

5 實施例I-1Q 除於乾式攪拌時更使用硬脂酸鎂〇.〇5重量份以外，與貫施例M3相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之

Tse( C )及Tsh(°C )以及試驗片彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表9。 10 實施除於乾式攪拌時更使用硬脂酸鋅〇〇5重量份以外，與貝施例M3相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之

Tsc( C )及Tsh( c )以及試驗片彎曲彈性率（Mpa)及定向度示於表9。 15 宽施^}^ 除於乾式授拌時更使用硬脂酸句〇〇5重量份以外，與實施例1-16相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之

Tsc(°c)及Tshrc)以及試驗片f曲彈性率(Mpa)及定向度示於表9。 20 貫施使用貝施例1-12调製之小球，以成形溫度26〇以樹脂溫度）、模具溫度4(TC進行射出成形以製作試驗片。兹將該小球(樹脂組成物）之TSC〇C)及TshfC)以及試驗片之彎曲彈性率（Mpa)及定向度示於表1〇。 108 200535185 實施例Π-13 使用實施例1-13調製之小球，以成形溫度2机(樹脂溫度）、模具溫度贼進行射出成形以製作試驗片。兹將該小球(樹脂組成物)之Tsc(t：)及Tshfc)以及試驗片之彎曲彈性 5率（MPa)及定向度示於表1〇。實施例II-14 使用只％例I 14.周製之小球，以成形溫度24〇。。(樹脂溫度）、模具溫度4(TC進行射出成形以製作試驗片。兹將該小球(樹脂組成物)之Tscfc)及Tshfc)以及試驗片之彎曲彈性 φ 10率（MPa)及定向度示於表10。营施例11-15 使用實施例調製之小球，以成形溫度·。c(樹脂溫度）、模具溫度4CTC進行射出成形以製作試驗片。兹將該小球(樹脂組成物）之Tscfc )及Tsh(t：)以及試驗片之彎曲彈性 15 率（MPa)及定向度示於表1〇。 f施例II-16 使用實施例W調製之小球，以成形溫度2狀(樹脂;显 # 度）、模具溫度40°C進行射出成形以製作試驗片。兹將該小球(樹脂組成物)之Tscfc)及Tsh(t)以及試驗片之彎曲彈性 20 率（MPa)及定向度示於表1〇。 f施例IM7 使用實施例周製之小球，以成形溫度26(rc(樹脂溫度）、模具溫度4〇°c進行射出成形以製作試驗片。兹將該小球(樹脂組成物）之Tsca)及Tsh(t)以及試驗片之彎曲彈性 109 200535185 率(MPa)及定向度示於表ι〇。 f施例11-18 使用實施例1-18調製之小球，以成形溫度240°C (樹腸溫度）、模具溫度40 C進行射出成形以製作試驗片。兹將該小 5 球（樹脂組成物）之TscfC)及Tsh(°C)以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表10。膏施例11-19 使用實施例1-19調製之小球，以成形溫度240°C (樹脂溫度）、模具溫度40°C進行射出成形以製作試驗片。茲將該小麵| 10 球(樹脂組成物）之Tsc(QC)及Tsh(°c)以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表1〇。 f施例11-20 使用實施例1-20調製之小球，以成形溫度240°C (樹脂溫度）、模具溫度40°C進行射出成形以製作試驗片。茲將該小 15球(樹脂組成物）之Tsc(°C)及Tsh(°C)以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表1〇。 II-21 · 使用實施例1-21調製之小球，以成形溫度240°C(樹脂溫度）、模具溫度40°C進行射出成形以製作試驗片。茲將該小 2〇球(樹脂組成物）之TscfC )及Tsh(°C )以及試驗片之彎曲彈性率(MPa)及定向度示於表1 〇。 110 200535185 表9(成形方法(I) : h-PP) 實例醯胺系化合物( A) 脂肪酸金屬鹽(Β) 儲藏彈性杉轉移雜fc) 混合授 mm 成形餅成臟纖添力σ量 (重量份) 賴添力σ量 (重量份) Tsc Tsh 樹月 CC) 樹月1¾¾ Γ0 彎曲彈ί±_ _pa) 定向度 M2 PTC-2MeCHA(100) 02 - - 207 229 260 220 1890 2.3 M3 PTC-2MeCHA(74) 02 - - 186 214 240 200 1860 22 M4 PT02MeCHA(74) 0.1 - - 168 201 240 180 1870 2.4 M5 PTC-2MeCHA(50) 02 — — 165 197 240 180 1870 2.4 M6 PTOCHA 02 — - 168 188 240 180 1820 2.1 M7 PTO2MeCHA(100) 02 StCa 0.05 194 229 260 220 1890 22 M8 PTC-2MeCHA(74) 02 StCa 0.05 174 211 240 200 1890 2.4 M9 PTC-2MeCHA(74) 02 StMg Γ 〇.〇5 172 211 240 200 1890 2.4 k2U PT02MeCHA(74) 02 StZn 0.05 172 211 240 200 1890 2.4 1*21 PCT-CHA Γ"02 StCa 0.05 163 188 240 180 1860 22

StCa :硬脂酸鈣 StMg :硬脂酸鎂 StZn :硬脂酸鋅 5 表10 (成形方法(II) ·· h-PP) 實施醯胺系 A) 脂肪酸金屬鹽(Β) 儲藏彈性权齡跋(°0 混合授拌辦成形餅成搬例麵添力n* (重量份) 繼員添力请 (重量份) Tsc Tsh 樹腺跋 CC) 樹月备跋 CC) 彎曲彈H _pa) 定向度 11-12 PTO2MeCHA(100) 02 — - 207 229 2Θ0 260 1Θ90 1.6 11-13 PT02MeCHA(74) 02 — — 186 214 240 240 1Θ60 1.6 11-14 PTC-2MeCHA(74) 0.1 — — 168 201 240 240 1630 1.6 11-15 PTO2MeCHA(50) 02 — — 165 197 240 240 1670 1.5 11-16 PTCCHA 02 — — 168 188 240 240 1680 1.3 11-17 PTO2MeCHA(100) 02 StCa 0.05 194 229 260 260 1680 1.7 11-18 PT02MeCHA(74) 02 StCa 0.05 174 211 240 240 1650 1.5 11-19 PTC-2MeCHA(74) 02 StMg 0.05 172 211 240 240 1640 1.6 II-2U PTC-2MeCHA(74) 02 StZn 0.05 172 211 240 240 1Θ60 1.6 11-21 PCT-CHA 02 StCa 0.05 163 188 240 240 1650 1.4

StCa :硬脂酸鈣 StMg :硬脂酸鎂 StZn :硬脂酸鋅由表9及表10可以確知，與前述r-pp相同，h-PP以成形 10 方法（II)所得之成形體之定向度未滿2，而以成形方法⑴所得之成形體之定向度為2以上。此外，成形方法(π)所得成形體之定向度未滿2,而成形方法(I)所得成形體之定向度則於2以上。此外，與定向度未滿2之成形體相較下，配向度2 以上之成形體之彎曲彈性率係有意地較高。 15 由此可知，依本發明之成形方法(I)所製得、且聚丙烯樹脂之結晶層呈定向之成形體具有意之較高剛性。 111 200535185 實施例1-22 相對於b-PP 100重量份，秤取pTC_2MeCHA(100)0.2重里伤、肆[亞甲基-3-(3，5-二-t-丁基-4-經基笨基）丙酸醋]甲烧 (Ciba Specialty Chemicals 社製，商品名 5 「IRGAN0X1010」）〇.〇5重量份及肆(2,4-二-t·丁基苯基)石粦酸 S旨(Ciba Specialty Chemicals 社製，商品名「IRGAFOS168」）〇·〇5重量份，並與b-PP100重量份一起以亨舍爾攪拌器以lOOOrpm作乾式攪拌5分鐘。接著，於混合攪拌溫度260°C(樹脂溫度）下使用單軸擠 10壓機(L/D=440mm/20mm)將該乾式攪拌物熔融攪拌，並使擠出之絞合物進行水冷，再將所得絞合物切斷而製得小球狀聚Ρρ煙糸樹脂組成物。使用該小球，以成形溫度22CTC (樹脂溫度）、模具溫度 40 C進行射出成形，而製出試驗片（長9〇mm、寬10mm、高 15 4mm)。茲將所得樹脂組成物之Tsc(°C )及Tsh(t)以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表11。實施例1-23 除使用 PTC-2MeCHA(74)取代PTC-2MeCHA(100)、將混合攪拌溫度變為240°C及將成形溫度變為200。(：以外，與 20 實施例相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之 Tsc(°C)及Tsh(QC)以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表11。實施例1-24 除將PTC-2MeCHA(74)0.2重量份變為0.1重量份、將成 200535185 形溫度變為180°C以外，與實施例1-23相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之Tsc(°C)及Tsh(°C)以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表11 實施例1-25 5 除使用 PTC-2MeCHA(50)取代PTC-2MeCHA(100)、將混合攪拌溫度變為240°C及將成形溫度變為180°C以外，與實施例1-22相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之 Tsc(°C)及Tsh(°C)以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表11。 10 實施例1-26 除使用PTC-CHA取代PTC-2MeCHA(100)、將混合攪拌溫度變為240°C及將成形溫度變為180°C以外，與實施例1-22 相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之Tsc(°c)及

Tsh(°C)以及試驗片彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表11。 15 實施你除於乾式攪拌時更使用硬脂酸鈣0.05重量份以外，與實施例1-22相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之

Tsc(°C )及Tsh(°C )以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表11。 2〇除於乾式攪拌時更使用硬脂酸鈣〇·〇5重量份以外，與實施例1-23相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之 TSCCC)及Tsh(t)以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表11。 200535185 實施例1-29 除於乾式授掉時更使用硬脂酸錢0.05重量份以外，與實施例1-23相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之

Tsc(C)及Tsh(C)以及試驗片之彎曲彈性率（Mpa)及定向度 5 示於表11。實施例1-30 除於乾式攪拌時更使用硬脂酸鋅〇·〇5重量份以外，與實施例1-23相同地製作試驗片。兹將所得樹脂組成物之

Tsc( C )及Tsh( C )以及試驗片之彎曲彈性率定向度 10 示於表11。實施例1-31 除於乾式攪拌時更使用硬脂酸妈〇〇5重量份以外，與實施例1-26相同地製作試驗片。茲將所得樹脂組成物之

Tsc( C )及Tsh( C )以及試驗片彎曲彈性率（MPa)及定向度示 15 於表11。實施例11-22 使用實施例1-22調製之小球，以成形溫度26〇〇c (樹脂溫度）、模具溫度40°C進行射出成形以製作試驗片。茲將該小球(樹脂組成物）之Tsc(°C)及TshfC)以及試驗片之彎曲彈性 2〇率（MPa)及定向度示於表12。實施例11-23 使用貫施例1-23調製之小球，以成形溫度24〇〇c (樹脂溫度）、模具溫度40°C進行射出成形以製作試驗片。茲將該小球(樹脂組成物）之Tsc(°C )及TshfC )以及試驗片之彎曲彈性 114 200535185 率（MPa)及定向度示於表12。 f施例11-24 使用貫施例1-24調製之小球，以成形溫度24〇以樹脂溫度）、模具溫度4〇°C進行射出成形以製作試驗片。兹將該小 5球(樹脂組成物）之Tsc(它）及Tsh(°C )以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表丨2。實施例11-25 使用實施例I-25調製之小球，以成形溫度Mot(樹脂溫度）、模具溫度40°C進行射出成形以製作試驗片。兹將該小 10球(樹脂組成物）之Tsc(t)及Tsh(°C )以及試驗片之彎曲彈性率(MPa)及定向度示於表丨2。實施例11-26 使用貫施例1-26調製之小球，以成形溫度24〇它（樹脂溫度）、模具溫度贼進行射出成形以製作試驗片。兹將該小 15球(樹脂組成物）之Tsc(°C )及TshfC )以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表12。實施例11-27 使用貫施例1-27調製之小球，以成形溫度26〇^ (樹脂溫度）、模具溫度贼進行射出成形以製作試驗片。兹將該小 20球(樹脂組成物）之Tsc(°C )及Tsh(°C )以及試驗片之彎曲彈性率(MPa)及定向度示於表η。實施例11-28 使用貫施例1-28調製之小球，以成形溫度24〇艺（樹脂溫度）、模具溫度40°C進行射出成形以製作試驗片。茲將該小 115 200535185 球（樹脂組成物）之Tsc(t：)及TshfC )以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表12。膏施例11-29 使用實施例1-29調製之小球，以成形溫度240°C (樹脂溫 5度）、模具溫度4〇t進行射出成形以製作試驗片。茲將該小球(樹脂組成物）之TscfC )及TshfC )以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表12。實施例11-30 使用實施例1-30調製之小球，以成形溫度240°C (樹脂溫 10 度）、模具溫度40°C進行射出成形以製作試驗片。茲將該小球(樹脂組成物）之Tsc(°C )及Tsh(°C )以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表12。實施例11-31 使用實施例1-31調製之小球，以成形溫度240°C (樹脂温 15 度）、模具溫度4〇°C進行射出成形以製作試驗片。茲將該小球(樹脂組成物）之TscfC )及TshfC )以及試驗片之彎曲彈性率（MPa)及定向度示於表丨2。 200535185 表11 (成形方法(I) : b-PP) 實施例麵系化合物(A) 脂肪酸金屬鹽(B) 儲藏彈性权轉移财(°〇混合攪拌餅成形祕成搬麵添力口量 (重量份) 麵添力口量 (重量份) Tsc Tsh 樹月1¾¾ CC) 樹月1¾¾ CC) 彎曲彈性 #(Mpa) 定向度 1-22 PTC-2MeCHA(100)^ 02 — — 204 227 260 220 1560 20~ V22 PTG-2MeCHA(74) 02 — — 186 212 240 200 1570 2.3 V2A PTG-2MeCHA(74) 0.1 — — 168 203 240 180 1550 2.1 V25 PTC-2MeCHA(50) 02 — — 166 200 240 180 1550 2.3 卜26 PTOCHA 02 — — 174 206 240 180 1580 2.1 V21 PTC-2MeCHA(100) 02 StCa 0.05 201 225 260 220 1520 2.1 k28 PTC-2MeCHA(74) 02 StCa 0.05 178 212 240 200 1600 2.1 μ29 PTC-2MeCHA(74) 02 StMg 0.05 175 212 240 200 1580 2? k30 PTG-2MeCHA(74) 0.2 StZn 0.05 176 212 240 200 1560 ?? k31 PCT-CHA 02 StCa 0.05 168 206 240 180 1570 2.1

StCa :硬脂酸鈣 StMg :硬脂酸鎂 StZn :硬脂酸鋅 5 表12 (成形方法(II) : b-PP) 實例醯胺系物〇脂肪酸i b| 鹽(B) 儲_生权衛瓣(°C) 混合攪拌餅成形餅成搬繼員添力0¾ (重量份) 麵 i加量 (重量份) Tsc Tsh 樹月 CC) 樹脂跋 CC) 彎曲彈n #(Mpa) 定向度 II-22 PTC-2MeCHA(100) 02 — 204 22/ 260 260 1290 1.5 II-23 PTC-2MeCHA(74) 02 — 186 212 240 240 1360 1.5 II-24 PTO-2MeCHA(74) 0.1 一 — 168 203 240 240 1310 14 \\-25 PTC-2MeCHA(50) 02 — — 166 2U0 240 240 1300 1 ·*τ Λ Q II-26 PTOCHA 02 — — 174 206 240 240 1320 ι ·〇 1 R II-2/ PTG-2MeCHA(100) 02 StCa 0.05 ?01 225 260 260 1270 ι Λ 7 II-28 PT02MeCHA(74) 02 StCa 0.05 178 212 240 240 1350 \.ί 1.3 II-29 PTG-2MeCHA(74) 02 η 〇 StMg 0.05 175 212 24〇~ 240 1350 1 ς II-30 PTC-2MeCHA(74) 02 StZn 0.05 1/6 212 240 240 1 •xJ Λ β 11-31 Q PCT-CHA fr'o · I；® 02 StCa 0.05 168 ?06 '240~ 240 Γΐ310 I.D 12

StMg :硬脂酸鎂 StZn :硬脂酸鋅由表11及表12可確知，與前述r-PP相同，b-pp以成形方 10法(II)所得之成形體之定向度未滿2，而以成形方法⑴所得之成形體之定向度為2以上。此外，成形方法(11)所得成形體之定向度未滿2,而成形方法(1)所得成形體之定向度則於 2以上。此外，與定向度未滿2之成形體相較下，配向度二以上之成形體之彎曲彈性率係有意地較高。 15 纽可知，依本發明之成形方法(1)所製得、且聚丙烯樹脂之結晶層呈定向之成形體具有意之較高剛性。 117 200535185 實施例使用員知例1_28調製之小球，以成形溫度2〇〇。〇(樹脂溫又）板μ皿度40 c進行射出成形以製作耐衝擊試驗用之試驗片（厚2難之騎）。茲將耐衝擊性試驗之評估結果示於表 5 13 ° 實施例11$ 使用貝施例1·28調製之小球，以成形溫度240°C(樹脂溫度）、模具溫度啊進行射出成形以製作耐衝擊試驗用之試驗片。茲將耐衝擊性試驗之評估結果示於表13。馨 10 比較例7 使用比較例6調製之小球，以成形溫度2〇〇t(樹脂溫度）、模具溫度40°C進行射出成形以製作耐衝擊試驗用之試驗片。茲將财衝擊性試驗之評估結果示於表丨3。表13 (成形方法(I)、成形方法(Π) ·· b-PP) 酿胺系物(A) 脂肪酸金屬鹽(Β) 儲藏彈性料赫财(°0 混合搜拌辦成形考而射_生麵添力 (重量份) 攧員添力口量 (重量份) Tsc Tsh 樹月 CC) 樹腺跋 CC) 50%破槪 t(J) tm，] 1-32 PTO-2MeCHA(74) 02 StCa 0.05 178 212 240 200 7.3 麵例 11-32 PTO-2MeCHA(74) 02 StCa 0.05 178 212 240 240 6.5 嫌例 7 — — StCa 0.05 - — 240 200 5.5 15 StCa :硬脂酸鈣由表13可知，使用上述b-PP之成形方法(I)所得成形體不僅彎曲彈性率有意地提高，同時，耐衝擊性亦有意地提南。產業上之可利用性 20 本發明之聚烯烴系樹脂組成物因可控制結晶化速度及結晶化溫度，而可適宜地應用在射出成形、薄膜成形、吹 118 200535185 喷成形及擠壓成形等。此外，使該聚稀烴系樹脂組成物成形而得之成形體因未分散物少且透明性優異，而可作為醫療器具類、食品與植物等之包裝物、各種盒類、食品包裝谷裔、微波用容态、雜貨、文具、電子機械零件、汽車用 5 部件等之材料使用。【圖式^簡單^明】第1圖係實施例2所得試驗片（成形體）之DSC圖表，用以顯示「結晶化結束時間」之求法。

第2圖係-圖表，用以模式性地顯示出含有聚稀煙系樹 10脂及通式⑴所示酿胺系化合物之樹脂組成物於昇溫時（實線)及降溫時(虛線)之儲藏彈性率的溫度依賴曲線。第3圖係-圖表，用以模式性地顯示第2圖之溫度依賴曲線的微分曲線。 ' 第4圖係：iL體圖，用以顯示實施例及比較例所用試驗 15片iTHR0UGH方向、END方向及EDGE方向。

^第5圖係一圖表，用以顯示一針對實施例1-2所得聚烯烴系樹脂組成物而測定之昇溫時及降溫時儲藏彈性率之溫度賴曲線工〜圓（〇)為昇溫時之儲藏彈性率之溫度依賴曲 2〇線^〜圓⑽)為降溫時之儲藏彈性率之溫度依賴曲線。、第6圖為第5圖之溫度依賴曲線之微分曲線。空心圓為昇溫時儲藏彈性率之溫度依賴曲線的微分曲線，實心圓 (·)為降溫時儲藏彈性率之溫度依賴曲線的微分曲線。第7圖係一概念圖，用以顯示成形體製造方法之各階段中聚烯烴系樹脂組成物之狀態。於第7圖中，⑴為一概： 119 200535185 圖，用以顯示採用本發明成形方法(i)之條件的製造方法； (II)為一概念圖，用以顯示採用本發明成形方法(II)之條件的製造方法。第8圖係一概念圖，用以顯示本發明之控制聚烯烴系樹 5 脂結晶化速度相關的本發明控制結晶化速度組成物之組成與成形加工時之樹脂溫度以及結晶化速度間之關係。【主要元件符號說明】 2 …漏斗 3…模具 4...喷嘴 ⑻…延長線 (b) ···接線 (c) …交點 1...射出成形機

120

Claims

200535185 十、申請專利範圍： 1. -種控制聚烯烴系樹脂之結晶化速度之組成物，含有㈧通式（1)所示之至少-種酿胺系化合物及(B)通式⑺所示之至少一種脂肪酸金屬鹽； R1-fC〇NHR2)k (1) 式中R為由1，2,3_@三羧酸^，2,3,4•丁四竣酸: 除所有幾基所得之殘基；咏或4之整數；3個或彻為彼此相同或相異之環已基或經1個碳原子數W 直鍵狀或分枝狀烧基取代之環己美· 10 15

(R—〇〇〇-)__ M (2) *式中，R3為由可於分子内具有Η固以上氯氧基幻奴原子數8〜32之飽和或不飽和脂肪族單㈣除去動所得之殘基；4 1或2之整數；且㈣時，2個R3物或相異，Μ為1價或2價之金屬；

且成分㈧：成分⑻之重量比為100 : 0〜30 : 70。 2·如2糊·第1R組成物，其中成分⑷：成分(Β 之重$比為95 : 5〜30 ·· 7〇。 3·如申請專利範圍第♦组成物，其中該 =為相同或相異之環己基或㈣個碳原子數_ 烷基取代之環己基。 4·如申請專侧第心嶋，其中該娜為相同或相異-環己基或業經”基、二糾 121 20 200535185 曱基取代之環己基 5. 如申請專利範圍第1項之經成物，其中兮由⑶-丙三竣酸去除所有緩基所得之=式⑴之以 6. 如申請專利範圍第1項之組成物，其4基，且⑻。之至少選自於由驗金屬、驗土類金屬及辞：通式(2)之Μ為 1種金屬。戍鮮組中 Λ如甲頊寻利章巳固第i項之組從分子内可㈣㈣上娜且⑽

和或不飽和脂肪族單竣酸除去絲所得之〇 18之 8.如申請專利範圍第1項之組成物，其中_二_ 為選自於由月桂酸、肉以酸、棕及12-羥基硬脂酸所構成群組中之至少丨種。 9· -種控制㈣烴系樹脂成形時之聚稀烴系樹脂結晶速度之方法，包含： °

使含有（A)通式⑴所*之至少—麵㈣化合物及 (B)通式（2)所示之至少一種脂肪酸金屬鹽且成分成分(B)之重量比為1〇〇 : 〇〜3〇 : 7〇的控制聚烯烴系樹脂結晶化速度之組成物添加至該聚烯烴系樹脂，或將前述成分(A)與成分(B)同時或個別地添加至該聚烯烴系樹脂中並使成分(A):成分(B)之重量比為10〇 : 〇〜3〇 : 70，而製得聚稀烴系樹脂組成物；及使該樹脂組成物成形； R1-i〇〇NHR2)k (1) 122 200535185 式中，Rl為由U，3,三魏酸或U，3,4-丁四竣酸除去所㈣基所得之殘基；k為3或4之整數；3個或4倾2 互為相同或不同之環已基或㈣個碳原子數u之直鍵狀或分枝狀烷基取代之環己某. 5 (R—C〇〇-^-nM (2) 式中，R3為由可於分子内具有1個以上氫氧基且碳原子數8〜32之飽和或不飽和脂肪族單魏酸去除緩基所得之殘基；η為1或2之整數，且n=2時，2個以可相同或相異；Μ為1價或2價之金屬。 10 1〇·如申請專利範圍第9項之方法，其中成分(Α):成分(Β) 之重量比為95 : 5〜30 : 70。 11.如申請專利範圍第9項之方法，其係使該樹脂組成物以超過昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度的樹脂溫度成形者。 15 12·如申請專利範圍第9項之方法，其係使該樹脂組成物以聚飾煙糸樹脂之融解溫度以上且昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度以下的樹脂溫度成形者。 13 · —種將組成物用以控制聚細煙系樹脂成形時之聚埽煙系樹脂之結晶化速度的用途，該組成物含有（Α)通式（1) 20 所示之至少一種醢胺糸化合物及(Β)通式（2)所示之至少一種脂肪酸金屬鹽； R1-fC〇NHR2)k (1) 123 200535185 式中，R1為由1，2,3-丙三羧酸或1，2,3,4-丁四羧酸去除所有羧基所得之殘基；k為3或4之整數；3個或4個R2 互為相同或相異之環己基或經1個碳原子數1〜10之直鏈狀或分枝狀烷基取代之環己基； 5 (R3—COOtnM (2) 式中，R3為由分子内可具有1個以上氫氧基且碳原子數8〜32之飽和或不飽和脂肪族單羧酸去除羧基所得之殘基；η為1或2之整數，且n=2時，2個R3可相同或相異；Μ為1價或2價之金屬； 10 且，成分(Α):成分(Β)之重量比為100 : 0〜30 : 70。 14·如申請專利範圍第13項之用途，其中成分(Α):成分(Β) 之重量比為95 : 5〜30 : 70。 15. —種聚烯烴系樹脂成形體之製造方法，包含：使含有（Α)通式（1)所示之至少一種醯胺系化合物及 15 (Β)通式（2)所示之至少一種脂肪酸金屬鹽且成分(Α):成分(Β)之重量比為100 : 0〜30 : 70的控制聚烯烴系樹脂結晶化速度之組成物添加至聚烯烴系樹脂中，或將前述成分(A)與成分(Β)同時或個別地添加至該聚烯烴系樹脂中並使成分(A):成分(B)之重量比為100 : 0〜30 : 70， 20 而製得聚烯烴系樹脂組成物；及使該樹脂組成物成形； R1-fC〇NHR2)k (1) 124 200535185 式中’R1為由1，2,3_丙三緩或U，3,4· 丁讀酸去除所錢基所得之殘基；咖如之整數；3個或4倾2互為相同或相異之環己基或經丨個碳原子數㈣之直鏈狀或分枝狀烧基取代之環己基； 5 (R—C〇〇-)-nM (2) 式中，r3為由分子内可具有1個以上氫氧基且碳原子數8〜32之飽和或不飽和脂㈣單㈣去㈣基所獲

得之殘基；η為1或2之整數，且㈣時，2恤3可相同或相異；Μ為1價或2價之金屬。 10 16·如申請專利範圍第15項之製造方法，其中前述成分 17 (Α):成分(Β)之重量比為95 : 5〜3〇 : %。如申請專利範圍第15項之製造方法，其係使該樹脂組成物以超過昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度的樹脂溫度成形者。 15

18.如申請專職圍第15項之製造方法，其錢職脂組成物以聚稀煙系樹脂之融解溫度以上且昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度以下的樹脂溫度成形者。以如申請專利範圍第18項之f造方法，其係使—含有網狀結構之熔融聚烯烴系樹脂組成物以構成該網狀結構之纖維狀粒子不致熔解或熔融之溫度條件成形者，且該網狀、、、σ構係由通式（1-p)所示之至少—種醯胺系化合物之纖維狀粒子形成； 125 20 200535185 R[(C〇NHR2P)3 (1·ρ) 式中，R1P為由1，2,3-丙三羧酸去除所有羧基所得之殘基；3個R2P為相同或相異之環己基或經1個碳原子數 1〜4之直鏈狀或分枝狀烷基取代的環己基。 5 20.如申請專利範圍第19項之製造方法，其包含以下程序： (a) 使通式（Ι-p)所示之至少1種醯胺系化合物溶解於熔融聚烯烴系樹脂而製得熔融混合物； (b) 使該熔融混合物冷卻至降溫時之儲藏彈性率之轉移溫度以下，而製得一含有由通式（1-P)所示之至少1 10 種醯胺系化合物之纖維狀粒子所形成之網狀結構的聚烯烴系樹脂組成物； (c) 使該聚烯烴系樹脂組成物以聚烯烴系樹脂之熔融溫度以上且昇溫時之儲藏彈性率之轉移溫度以下的樹脂溫度成形。 15 21.如申請專利範圍第20項之製造方法，其中該聚烯烴系樹脂組成物呈小球形態。 22.如申請專利範圍第19項之製造方法，其中該聚烯烴系樹脂組成物更含有通式（2)所示之至少1種脂肪酸金屬鹽； (R3—COOthM (2) 20 式中，R3為由分子内可具有1個以上氫氧基且碳原子數8〜32之飽和或不飽和脂肪族單羧酸去除羧基所得之殘基；η為1或2之整數，且η為2時，2個R3可相同或相 126 200535185 異；Μ為1價或2價之金屬。 23.如申請專利範圍第19項之製造方法，其係以一包含射出程序或播壓程序之成形方法使含有前述纖維狀粒子所形成之網狀結構的聚烯烴系樹脂組成物成形者。 5 24.如申請專利範圍第23項之製造方法，其中該包含射出程序或擠壓程序之成形方法為射出成形、擠壓成形、射出吹喷成形、射出擠壓吹喷成形、射出壓縮成形、擠壓吹喷成形、擠壓熱塑成形或熔融紡絲法。 25. 如申請專利範圍第15項之製造方法，其中該聚烯烴系樹 10 脂係選自於丙烯均聚物及丙烯共聚物中之至少1種。 26. —種聚烯烴系樹脂成形體，係由申請專利範圍第18項之聚烯烴系樹脂成形體之製造方法製得者，其以廣角X線繞射所求得之配向度為2以上，且該配向度係以（040)反射強度相對於（110)反射強度之比表示。 15 27. —種聚烯烴系樹脂成形體，包含聚烯烴系樹脂、（Α)通式（1)所示之至少1種醯胺系化合物以及（Β)通式（2)所示之至少1種脂肪酸金屬鹽，且成分(Α):成分(Β)之重量比係於100 : 0〜30 : 70之比率範圍内； R1-f CONHR2) k ⑴ 20 式中，β為由1，2,3-丙三羧酸或1，2,3,4-丁四羧酸去除所有羧基所得之殘基；k為3或4之整數；3個或4個R2 互為相同或相異之環己基或經1個碳原子數1〜10之直鏈狀或分枝狀烷基取代的環己基； 127 200535185 (R3—COOtnM (2) 式中’ R3為由分子内可具有1個以上氫氧基且碳原子數8〜32之飽和或不飽和脂肪族單羧酸去除羧基所得之殘基；η為1或2之整數，且n=2時，2個R3可相同或相異，Μ為1價或2價之金屬；且’其以廣角X線繞射求得之配向度為2以上，而該配向度係以（040)反射強度相對於（11〇)反射強度之比表示者。 28.種I烯烴系樹脂成形體，包含：聚烯烴系樹脂以及(a) 10 通式（1-p)所示之至少1種醯胺系化合物或（b)前述通式 (ι-p)所示之至少丨種醯胺系化合物與通式（2)所示之至少1種脂肪酸金屬鹽； R1MC0NHr2P)s (1-P) 15 式中f為由U，3·丙三_去除所錢基所得之二3個R2P為相同或相異之環己基或_碳原子數罝鏈狀或分枝狀烷基取代之環己美· (RLc〇〇hM (2) 子數t’R3為由分子内可具有1個以上氫氧基且碳原《飽和μ鮮輯㈣_去⑽基所得欠基，鴆！或2之整數，㈣時 _價或2價之金屬；了__1’ 128 20 200535185 且，其以廣角X線繞射求得之配向度為2以上，而該配向度係以（040)反射強度相對於（110)反射強度之比表示者。 29. —種聚烯烴系樹脂組成物，含有聚烯烴系樹脂及申請專 5 利範圍第1項之控制結晶化速度之組成物。 30. 如申請專利範圍第29項之聚烯烴系樹脂組成物，其相對於聚烯烴系樹脂100重量份係含有〇·〇1〜10重量份之控制結晶化速度之組成物。 31. —種聚烯烴系樹脂成形體，係使申請專利範圍第29項之 10 聚烯烴系樹脂組成物成形而可製得者。

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