TW200493B - - Google Patents

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A 6 B6 200483 五、發明説明（/ ) 本發明偽鬨於一種固體自由基形成引發剤於水中之懸 浮液，及闊於製備此懸浮寂之方法和設備，以及關於此懸 浮液於聚合作用中之使用。 乙烯未飽和單體，如氛乙烯之聚合通常於懸浮水溶液 中進行，並偽由單體可溶，自由基形成化合物，例如有機 過氣化物或偶氮化合物之熱分解所引發。通常以含有固態 引發劑之徹小粒子之懸浮水溶液形式的引發劑加入為較佳 〇 製備P V C之過氧化物懸浮液掲示於例如“ PVC-Herstellung unter Anwendung von Peroxid-Suspensionen”，V/.F. Verhelst 等人，Kunststoffe 70 (1 9 3 0 ) 4 ,第2 2 4 - 2 2 3頁。過氧化物懸浮液，其製備和組 成物，亦掲示於許多專利中。英國專利2 0 S 8㈣9掲示了含 有不同非離子乳化劑之固體自由基形成引發劑之懸浮水溶 液。歐洲專利10SS27掲示了一種製備固體有機過氣化物之 懸浮水溶液的方法，該方法包括於高於過氧化物熔點之溫 度下混合過氯化物，保護瘳體，表面活性劑和水。 引發劑懸浮疲之主要條件為它們必須是容易處理且具 備足夠的穩定性並且在聚合過程或聚合物中不應有負面之 影響。更重要的是，製備懸浮液之實際過程中對活性引發 劑之含量並未有不利的影響。 目前已發現可能獲得較小粒子大小及較窄之粒子大小 分佈範圍的引發劑惣浮液，其中該懸浮液可保存較過去所 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線. 經濟部中央標準扃員工消费合作社印製 本紙張尺度遑用中困國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20,000(H) 200493 Λ 6 Β6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（i_) 可能保存之殘留活性引發劑的量為高。 本發明之引發劑懸浮液具較佳之穩定性，並且懸浮液 中之引發劑的小粒子和較窄之粒子大小分佈亦提供了聚合 過程中單體液滴中引發劑快速而均勻之分佈。因此，於製 備之聚合物中的樹脂粒子大小相當一致並且該聚合物具較 低數目之魚眼（f i s h e y e s)。 . 本發明鬨於一種製備如申請專利範圍中所定義之固醴 自由基形成引發劑之懸浮水溶液的改良方法。該方法包括 下列步驟： (a )加熱引發劑至其熔點； (b)在該引發劑為熔融態時，將其於水中細分，最好是 在一種或多種乳化劑和一種或多種_疆之存在下； (c )快速地冷卻以使得該引發劑為熔融態之時間不超過 5分鐘。 該引發劑較佳地於熔融態不超過3分鐘：.更佳地於熔 融態不超過1分鐘以及最佳地不超過30秒。引發劑亦較 佳地於低於其熔點约2 0 t之溫度.且更佳地為低於约3 0 3C之溫度下冷卻。 於熔融態之短暫時間使得於水中細分引發劑所獲得之 小液滴在冷卻以固化之前没有足夠時間熔解在一起。通常 可快速地冷卻而使得小液滴在水中細分之後.可於2分鐘 ，較佳地為1分鐘内固化。最佳之冷卻方式為可使小液滴 於3 0秒内，較佳地為於2 0秒内固化的方式。然而，這 -4 - 本紙張尺度逡用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公龙〉 一 81. 5. 20,000 (H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝* *?τ- Λ 6 Β6 Ο〇〇4δ^ 五、發明説明（3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 些時間都是大約的，並且決定於糸統中乳化劑之效率。引 發劑於水中細分時必須為熔融態，且其於熔融形式之時間 愈短愈佳。因此，引發劑必須為熔融態之最短時間決定於 所使用設備之效率。 於熔融態之短暫時間亦表示僅有相當少置之活性引發 劑在熱分解時損失。適當地調整於熔點或高於熔點之溫度 的時間以使得在處理過程中不超過2%,較佳地不超過1 %之活性引發劑锪質分解。最好是調整於熔點或高於熔點 之溫度，以使得在處理過程中不超過0. 5%,特別是不 超過0. 2%之活性引發劑分解。眾所皆知地，自由基形 成引發劑，特別是過氧化物之分解，通常係依照一级動力 學，意指以下之方程式是大槪有效的： K . t = - 1 n (Pt/Po) (I) 其中K為反應之速率常數，t為時間，Pt為在時間t時 引發劑之置以及P 〇為引發劑最初之量。因此，在時間t 時，引發劑於某持定溫度之待定殘留部分X可表示為： t = t h . 1ηχ/1η2 ( It ) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 其中t h為在該待定溫度時引發劑之半生期。對於引發劑 之穩定性而言，於熔點或高於熔點之溫度的時間不應超過 時間t,其中時間t可由式（I) ，X為0. 98，較佳 為0. 9 9來計算。最佳的狀況為該時間不超過當X為0 • 9 9 5 ,待別是0 . 9 9 8所計算而得之時間。一膣可 提出的實洌為在熔點時，如果少於约1 %之引發劑其半生 -5 - 81. 5. 20,000(H) 本紙尺度逍用中囷S家搮準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 200493 Λ 6 Β6 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 五、發明説明（4) 期約為30分鐘被分解，亦即χ·約為0· 99且th約為 3 0分鐘，則於熔點之時間不得超過約3 0秒。如果引發 劑之半生期約為4小時，則對於穩定性而言.其時間不會 超過約3 . 5分鐘。 固體引發劑可適當地先與水丨昆合以形成粗懸浮液，並 加熱混合物至引發劑之熔.黏。乳化劑和保護膠髏可於加熱 之前或之後加入。在加熱之前亦可適當地加入部份之乳化 劑和保護膠髏。於引發劑分解時釋出之選擇性之熱分佈於 整値混合物，藉此將遇到不可控制之溫度升高和引發劑之 加速分解。引發劑之細分可適當地於已加熱狀態下均勻化 粗懸浮液而進行，因此可藉由例如於窄通道和/或藉由超 音波而形成乳狀液。一種已加熱之粗懸浮液之均勻化的較 佳方式包括流經一値或多値間隙或閥，藉此而適當地得到 從約3000至约1500〇0KPa,較佳為從约10 000至30000KPa之®降，並且此醱降傑適當地 連續經一値或多値間隙。適當之間隙一均勻化劑為市售， 例如A P V G a u 1 i η (。為於加熱或冷卻過程中獲得所霈之 速率及溫度控制，這些操作可較佳地藉由熱各別地對熱和 冷介質，如水，例如於一板狀熱交換器中作熱交換而完成 〇 因此，依據本發明，一種製備愍浮液最佳之方法包括 下列步驟： (a )混合引發劑，乳化劑，保護膠體和水以形成粗 (請先閲讀背面之Ά-f項再填寫本頁) 裝- _ 線· 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公發) 81. 5. 20,000(H) 200493 Λ 6 Β 6 五、發明説明（r) 懸浮液； (b )加熱該粗懸浮液至引發劑之熔點； (c )均勻化已加熱之混合物，以形成乳狀液，較@ 地係藉由流經一間隙或閥均勻器； (d )快速冷卻乳狀液以形成固體引發劑之懸浮液。 經濟部中央標準局员工消#合作社印製 本發明之懸浮液可由固髏自由基形成引發劑，例 氣化物，適當地為有機過氧化物，如過氧化二熔或過氣& 二芳烷，脂族或芳族過氧化二醛，過酯類，過醛類，過$ 化酮或過氯二碳酸鹽，較佳地其熔點大約高於2 51，待 別是高於約3 0 t ,及更待別的高於約4 0 t：。本方法中 之較佳引發劑和懸浮液於熔點時之半生期約大於3 0分鐘 ，且較佳地約大於S 0分鐘。引發劑於〇 °C若大致穩定則 較佳，但若不是此種情況，可降低熔點之添加劑可於懸浮 液中使用。二烷基過氧化二碳馥鹽形成了過氣化物之特別 基團，例如二S寇基一，二鯨蠟基一，二硬脂基一，二壞 己基一，二一4一待丁基環己基和二癸基過氣化二磺酸鹽 。其他可提及之適當過氧化物為二月桂德基一，雙（鄰一 甲苯醯基）一，雙（間一甲苯鏺基）一，二癸醛基一，1 ,1，一二羥基二環己基一以及二祜韹基過氧化物，2， 5 —二一羥基一過氧-2，5 —二甲基己烷和二_持-丁 基過氣化異肽酸酯。單過氧草酸之二院基醋形成了其他較 佳之過氣化物，並且它們最好為其過酷部分之分子上的院 基為含從4至8値碩葭子之三级烷基，而其他之院基為一 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度边用中a國家標準（CNS)甲4規格(210x297公及) 200493 Λ 6 Β6 五、發明説明（L) 缀，含有1 烷基。這些 敘述，並且 烷（特一丁 草酸十八烷 過氧）酯， 8至28個較佳為從1 8 過氧化物於歐洲專利2 7 以下所提及之二烷基酯可 基過氯）酯，草酸十八烷 (特一己基過氯）酯，草 草酸十八院（特一辛基過 (2,4, 4 一三甲基_2—戊基過 1 一甲基一1 其中酯部分 四院基。最 ΒΗ ,早酸 丁基過氣） 烷（特一戊 草酸廿二烷 過氧）酯， 過氣）酯以 之分子 適當之 廿烷（ 酯，草 基過氣 環己基過氧）酯及 上的烷基分別為廿 二烷基酯為草酸十 恃-戊基過氣）醋 酸廿烷 )酯， (特_庚基過 草酸廿二烷（ 及草酸廿二烷 至2 4 14 6 作為例 (待戊 酸十八 氧）醋 氧）酯 以及對 烷基， 八院（ ,草酸 膣碳原子正常 2中有詳细的 子：草酸十八 基過氧）酯， 烷（持-庚基 ，草酸十八烷 ，草酸十八烷 應之化合物， 廿二烷基及廿 特-丁基過氧 廿二烷（持一 (持一丁基過氧）酯，草酸廿二 (持一己基過氣）， 草酸廿二烷 氣）酯，草酸廿二 2 , 4 , 4 —三甲 烷（持一辛基 基—2 —戊基 1 一甲基一 1 -環己基過氧） {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 二 為氧氫之之氧 化 _ 過酸劑比性 氧發基碩發分活 過引寇化引百之 之之Μ氧入量比 酸佳二過加重分 草 最 ，} 所 4 百 氧 。鹽基 。至量 過酯氫己酯 3 重 單基酸環 } .3 為烷磺基氧 ο 约 的二化丁 過約至 佳及氣 一基含 LQ 較鹽過持丁包 . , 氳基 I | 液 ο 中酸蠟4特浮約 劑碳鯨 ί ί 懸從 發化二 I 烷终為 引氧I, 二 二最地 之過^ , 廿使佳 述基氧留酸可更 上烷過氫草為 ， 於二桂酸及好氣 α ，月碩以最性 酯醯二化鹽量活 本紙張尺度逍用中國a家楳準(CNS)甲4規格（210x297公¢) 81. 5. 20.000(H) 20048 3 A 6 B6 經濟部中央標準居员工消费合作社印製 五、發明説明（1) ,這在大部分的清況下表示該懸浮液a含從約1 〇至約6 0 ,較佳為從約2 0至约4 5重量百分比之引發劑3 乳化劑較適當之添加量，以懸浮液之重量計，為從约 〇 ；l垄約20重量百分比，更佳為從約〇· 2至10重 量百分比之量。因此，所使用較佳之非離子界面活性潭I可 為，例如乙氣化之脂肪醇，脂肪酸，烷基酚或脂肪酸醛胺 ,或者乙氧化或非乙氣化之脂肪酸的甘油脂或山梨糖醇酐 脂。可使用之陰離子界面活性劑，例如，硫酸烷基SI或$ 基芳基酯，磺酸烷基酯或院基芳基醋，硫酸院基醋®或院 基芳基酷醚，磺酸烷基酯或烷基芳基酯，或者碟酸筑基酷 醚或烷基芳基酯醚，或者硫琥珀酸單酯或二酯。亦可使用 陽離子和兩性界面活性劑。乳化劑僅可單獨使用或於混合 物中使用，但陰離子和陽離子劑則無法混合地使用。 於可使用之保護膠體中，值得一提的為聚乙烯醇，聚 乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸，含丙烯醯胺或两稀醋之丙嫌酸 共聚物，水溶性之纖維素衍生物如羥乙基一和羥丙基纖維 素，甲基一和羧甲基纖維素，白明膠，澱粉等。保護_證 之量俱對於乳化劑和引發劑而言，可獲得適當黏度來決定 ，較佳地從約20至600CP，其偽於lOOrpm及 2 0 =C下，以B r ο 〇 k f i e 1 d R V T黏度計來測定。所加人保護 膠體之量以懸浮液之重量計I從約Q. 〇〇1重量百分比 ，通常為從約0. 0 5重量百分比至约1〇重量百分比， 且較佳的傺從約0 . 2至約5重量百分比。 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丁 本紙張尺度通用中國國家標準(CHS)甲4規格(210X297公釐) 81. 5. 20,000(H) 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 200483 Λ 6 一 _Β6_五、發明説明（X) 本發明亦鼷於一種自由基形成引發劑之懸浮水溶液， 該懸浮液偽依照上述本發明的方法所製備。經發現亦可能 獲得其中至少5 0重量百分比之引發粒子小於5徹米且同 時其中至少9 0重量百分比之引發劑粒子小於1 0徹米的 懸浮液。最好是至少5 0重量百分比之引發劑粒子小於3 徹米，持別是小於2徹米，且同時至少9 0重量百分比之 引發劑粒子小於5微米且最好是小於4徹米。基本上懸浮 劑中所有之引發劑粒子小於2 0徹米，特別地是小於1 0 微米。粒子大小之定義偽由雷射光束繞射所測定者。較佳 之情況為在毎傾粒子中活性引發劑之平均量超過9 0重量 百分比，依照本發明是可能得到這種情況的，並且懸浮液 中包括從約0. 3至约4重量百分比之活性氧。此憋浮液 是非常穩定的，且如果本身之過氧化物具足夠之化學和熱 穩定性，此懸浮液可毫無問題地於室溫（約2 0 °C )下貯 存一或多値月，同時無分離或任何其他基本之物理變化發 生。較佳的情況為懸浮液亦包含乳化劑和保_嘐體。對於 穩定且較佳之引發劑，乳化劑和保護膠體以及其量.於本 發明之懸浮液的製備中均已掲示了相閟資料。 本發明亦翻於用以製備本發明之懸浮液之設備，此設 備包括了加熱引發劑之装置，細分該引發劑於水中之装置 ,較佳地為間隙勻化器，以及可快速冷卻該細分混合物之 装置。該設備可適當地包括混合固體引發劑與水，乳水劑 和保護膠體之装置。 -10- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂_ 線- 本紙尺度通用中a國家標準(CHS)甲4規格(210X297公没) 81. 5. 20,000 (H) 經濟部中央標準局员工消費合作杜印製 200493 Λ 6 __Β6_ 五、發明説明（1) 依照本發明所掲示之設備的具體例將於附圖中作詳細 的說明，其中圖1和圖2顯示了用以進行本發明之方法的 兩種不同設備，同時圖3顯示了一可用之間隙勻化器的細 部側截面圖。 圖1所顯示之設備a括混合槽1,幫浦2,連接至熱 介質，例如熱水之熱交換器3，最好將已加熱之間隙勻化 器4,連接至冷介質，例如冷水之熱交換器5,以及産物 出口8,這些装置偽以串聯方式連接。熱交換器4, 5最 好為平板型熱交換器，在此可進行快速之加熱和冷卻。勻 化器4較佳地包括一高壓幫浦，例如活塞幫浦，以及包活 一間隙，最好為大致為環形之間隙，並具有可調整之寬度 。在製備本發明之懸浮液中，水，引發劑.乳化劑和保護 膠體於槽1，以連續或逐批次之方式混合成為粗懸浮液。 該粗懸浮液偽於熱交換器3中藉由例如熱水加熱而使該引 發劑達到熔融狀態。該混合物接著被帶至勻化器4中，並 以乳化液之形式離開，且該乳化液並於熱交換器5中以洌 如，冷水快速地冷卻，藉此可獲得固體引發劑粒子之懸浮 液。藉由上述之設備可將流速和冷卻過當地控制使得引發 劑在適當的時間，例如從约5或約1 0秒至約3 0或6 0 秒存在於熔融狀態中。 圖2頭示了一種改良之設備，其中匀化器4之出口連 接了 一循環糸統6 ,其中熱交換器5與冷卻介質和幫浦7 連接於循璟条统中熱交換器5之後有一産物之出口 8。 -1 1 - 本紙張尺度逍用中围國家樣準（CNS)甲4規格（210x297公釐） 81. 5. 20.000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線. 200493 Λ 6 Β6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（（Q) 其餘部分均對應於圖1之設備。本發明之懋浮液的製備偽 以圖1所掲示之方式進行，但其中由勻化器4流出之乳化 液在到逹熱交換器5之前與由循環糸統6所得之循環冷卻 懸浮疲混合，因此可獲得非常有效率之冷卻。從約5 Ο至 約9 0重量百分比之流醴可經糸統6作循環，而其餘之流 體則經出口8流出口作為産物。 - 圖3顯示了間隙勻化器4之部分的側截面圖。一高壓 幫浦（圖中未示）經由管路20而連接一環形支撐构，其 與頭部22形成環形之間隙24,間陳24之寬度可由頭 部2 2之軸向位移而調整。間隙2 4可通至環形空間2 3 ，環形空間2 3則通至出口 2 5。勻化器4亦可設置加熱 装置，例如電熱圈，藉此可維持至出口25之整艏通路的 溫度大致均勻。當使甩勻化器時，已加熱之粗懸浮液則由 高壓幫浦流經管路20和間隙24。實質之速度增加和藉 此所獲得之湍流可得到於空間2 3和出口 2 5具大致為均 勻之乳化液的結果。調整頭部2 2之軸向位置以使得經間 隙2 4可獲得所想要之壓降，例如從約3 0 0 0至约1 5 0 0 0 0 K P a 〇 最後，本發明關於一種於水溶液条統中聚合乙烯未鉋 和單體之方法，其中一固體，單髏可溶之自由基引發劑以 本發明之懸浮液的形式加入該条統中。可被聚合之單體的 例子包括乙烯芳族化合物，例如苯乙烯和經取代之苯乙嫌 ，如對一氛基苯乙烯，脂族α -甲撐碳駿之酯類，較佳為 -12- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中a闽家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20.000(H) 200493 A 6 -------B_6 五、發明説明（（丨） (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 低烷基酯，如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲丙烯酸甲酯或 甲丙烯酸乙酯，丙烯酸腈，乙烯酯如乙酸酯，鹵化乙烯， 乙烯醚如乙烯甲醚，氡化乙烯叉和較低之烯屬烴如丁二烯 。本發明對於氣乙烯或含有，以氛乙烯之重量計，最多約 20重量百分比之可共聚合單醱如烯屬烴，乙酸乙烯酯， 氮化乙烯叉，丙烯酸或甲丙烯酸，丙烯酸酯或甲丙烯酸醋 ，丙烯腈或甲丙烯腈，乙烯酯等等之氛乙烯的聚合，如以 已知懸浮液-或徹懸浮液之聚合方式，是非常有用的。所 加入之懸浮液的量通常以單髏重量計，含從約0 . 0 1至 約2重量百分比之活性引發剤。 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 由於本發明之懸浮液中的引發劑粒子很小且均位於很 小之粒子大小分佈範圍，所以在聚合中可獲得重要的優點 。粒子大小和小的粒子大小範圍使得於所有單體液滴中之 引發劑可得到快速而均勻的分佈，藉此可獲得均勻之引發 劑濃度而導致樹脂粒子大小相等且於樹脂中之魚眼數目相 當的低，同時可以較有效率的方式使用引發劑。快速且均 勻之分佈亦使得引發劑可作為加入已預熱至聚合溫度之反 應混合物的最後成份，籍此可更有效地使用聚合反應器。 該預熱之反應混合物可藉由熱除所有之氧及在將其加入反 應器之前，加熱一種或多種成份而製備。 本發明以下列之實施例作進一步的説明。除非另有所 述，所有之量均為重量百分比。 實施例1 一 1 2 -13- 本紙張尺度逍用中S國家搮準(CNS)甲4規格(210x297公；tir) 81. 5. 20.000(H) 〇〇4δ3 A 6 Β6 五、發明説明（（！） (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 於對應於如圖1所示之試驗設備中.製備1 2種懸浮 液。熱交換器3，5為平板型熱交換器且間隙幻化器4為 冉？甘卩及111111(1?),模型1^八8 1〇〇-5丁已5，於毎値 測試中，4升之二鯨蠟基過氧磺酸氫鹽（熔點為5 2 °C ) ，乳化劑，保護膠體和水之粗懸浮液於2 0 1C，槽1中51 合，接箸抽取至熱交換器3,於此以8 0至9 01°之熱水 加熱混合物至約50至5 51C之溫度。接著將氐加熱之混 合物抽取至保持於約5 21C之溫度的間隙勻化貉4中’其 中經該間隙之壓降大约為180〇〇KPa。於上述步驟 中所形成之乳化液於熱交換器5中以約2至4 C溫度之水 冷卻至8至1 0C之溫度。流經設備之平均流爨约為1 ·

7升/分且於熱交換器4, 5間之平均停留時間约為1Q 秒。懸浮液之粒子大小以C i 1 a s (R )粒度計8 5 〇 _ §。 所製備懸浮液之黏度偽於20TC,以Brookfield (R) RVT 型之黏度計，液體比重計3 (spindle 3) 於1 〇〇 r p ιτι時測定。該懸浮液貯存於2 ΟΧ： —個月並無钻度改變或 任何沈澱或分離之現象發生 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 以下之锪質可作為乳化劑：

Berol 03 (R),其基本上為乙氧化之硬脂醇（HLB=1 8 . 5) , Lutensol AT80 (R),其基本上亦_乙氧化之 硬脂醇（HLB=18. 0) , Lutensol AT50 (R)，其 基本上為乙氣化之硬脂醇（H LB = 18. 0)以及Atmos 1 !3 0 ,其基本上包括單-和二硬脂酸甘油酯（H L B = -1 4 - 本紙張尺度通用中國Η家楳準(CNS)甲4規格(210><297公龙) 81. 5. 20,000(H) 經濟部中央標準局員工消t合作社印製 2〇〇49^ Λ6__B6_ 五、發明説明（Β) 3 . 2 )。以下之物質可用來作為保護謬體·· Ghasenol KH 20 (R),其基本上為高分子量之聚乙烯醇，水解程度 約為7 8 . 5至8 1 . 5莫耳百分比，以及A 1 c 〇 t e X 72.5(R),其基本上為低分子量之聚乙烯醇，水解程度約 為7 1. 5至73. 5莫耳百分比。12値試驗中懸浮液 之重量百分比組成如下表所示。其餘之含量大致上為水。 試驗 引發劑 乳化劑 保護膠體 B.08 L.AT80 L . AT50 A . 150 G.KH2 0 A. 7 2.5 1 30 0 . 6 0 . 6 1 2 3 0 0.6 0.4 1 . 5 3 3 0 0.8 0.2 1 . 5 4 3 0 1.35 0.15 1 1.2 5 3 0 1.5 6 30 1.5 0 . 5 7 35 0.9 0 . 5 0 . S 8 25 0.5 0.2 9 25 0.95 0.55 0.5 10 25 1 0.5 11 25 2 0 . 5 12 25 1 0.5 0 . 5 -15- 本紙張尺度逍用中困國家標準(CNS)甲4規格(210x297公没) 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· -Hb 線. Λ 6 Β 6 〇〇〇48^ 五、發明説明（丨〇_) 下表所顯示之大小以微米為單位，其中分別有5 0和 9 0重量百分比之粒子小於所绐定之大小，以及黏度之單 位為c ρ (分泊）。 試驗 5 0重置百分比之 粒子小於（徹米） 9 0重量百分比之 粒子小於（微米） 黏度 (c 1 1 . 37 2 5 2 44 2 1 . 3 3 25 45 3 1 . 37 2 93 5 1 4 1 . 5 9 3 ,46 5 0 5 1 . 45 3 06 8 1 6 < 1 . 0 2 16 48 7 1 . 49 3 2 1 58 8 1 . 19 2 3 2 30 9 1 . 0 9 2 6 5 44 10 1 . 17 2 9 3 7 0 11 1 . 3 6 3 17 10S 12 1 . 4 1 3 24 4 6 實施例1 3 於如實施例1至12中所揭示之試驗設備中，可製備 二月桂過氧化物之懸浮液（熔點5 6^0)。過程中之條件 與製備憋浮液1至1 2時相同，但其中於熱交換器3中之 加熱偽至約5 4至5 9 °C之溫窆且勻化器偽保持於约5 6 -1 6 - 本紙张尺度通用中國國家標準（CNS)甲4規格(210x297公龙) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 81. 5. 20.000(H) θ4 00 66 ΛΒ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（（p °c之溫度，其經過間隙之壓降約為1 7 0 0 0 K P a。 所製備之懸浮液包括3 0重量百分比之引發劑，0 . 8重量百分比之乙氧化硬脂醇乳化劑，B e r α 1 0 . S ( R )( H L B = 1 8 . 5 )以及1重量百分比之保護膠體（A 1 c ο tex 72‘5 (R))。 於製備之懸浮液中，5 0重量百分比之粒子大小低於 2. 04撤米且9◦重量百分比之粒子小於4. 22微米 。懸浮液於2 Ο 時之黏度為1 2 ◦ c p。懸浮液貯存於 2 0°C —個月並未有任何黏度變化或任何沈澱或分離現象 發生。 實施例1 4 於實施例1至1 2所掲示之試驗設備中可製備草酸廿 二烷（待一丁基過氯）酯（熔點4 2 °C )之懸浮液。反應 過程中之條件與製備懸浮液1至1 2時相同，但於熱交換 器3中之加熱傜以6 0至7 0 t溫度之熱水進行至溫度约 為4 0至4 5 °C ,且勻化器維持於約4 2 °C之溫度，經間 隙之壓降約為2 1 0 0 0 K P a。 所製備之懸浮液包括2 5重量百分比之引發劑，◦. 8重量百分比之乙氧化硬脂醇乳化劑，Berol 03 (R) ( Η L Β = 1 8 . 5 )和1重量百分比之保護嘐體（A 1 c o t e χ 72.5 ⑴）。 於所製備之懸浮液中，5 0重量百分比之粒子小於2 .2 8微米且9 ◦重量百分比之粒子小於4 . 5 6徹米。 -17- (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂' 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公;¢) 81. 5. 20,000(H) A6 B6 Ο〇〇4δ^ 五、發明說明（！、） 懸浮液於之黏度為9 1 c p。憋浮疲貯存於St —個 月並未有住何黏度變化或任何沈澱或分離現象發生。 ik 先 閑. ik 背 夯* i 事 項 再 填 本 页 装 打 經濟部屮央櫺T局：^工消^合作杜卬製 本纸張尺度適用中a a家樣孚（CNS)f 4規格（210x297公¢)

Claims (1)

1. Α7 Β7 C7 D7 -0049a ^ 六、申請專利範圍 1·一種製備固髏自由基形成引發劑之懸浮水溶液的 方法，其特戡在於該方法包括下列步驟： (a) 加熱引發剤至其熔黏； (b) 在引發剤為熔融狀態時，於水中細分； (c) 快逮冷卻引發薄[使引發劑為熔融狀態之時間不 超過5分鏟。 2. 根據申譆專利範圔第U項之方法，其中在分佈液 中引發剤顆粒之5 0%重置百分比或更多傈小於5撤米且 該引發劑顆粒之9 0%重量百分比或更多僳小於1 0撤米 〇 3. 如申請專利範面第1項之方法，其中冷卻僳快速 地進行而使得於水中細分後之液滴，於2分鐘内固化。 4. 如申請專利範園第1或2項之方法，其中固醱引 發劑先與水潺合以形成粗懸浮液，接著將混合物加熱至引 發劑之熔點並均勻化之。 5. 如申請專利範圍第1至2項中任何一項之方法， 其中於加熱之前和/或之後加人乳化劑和保謳膠醞。 6. 如申II專利範圍第1或2項之方法，其中該已加 熱之粗懸浮液僳流經一個或多個間陳而均勻化。 ®濟部中央揉準廣霣工消费合作杜印褽 7. 如申請專利範圍第6項之方法，其中經過間隙之 壓降從約3000至約1 50000KPa。 8. 如申讅專利範騮第1至2項中任何一g之方法， 本紙張尺度適用中困酉家標準（CNS)甲4 %格（210 X 297公釐） 2〇〇伽 Α7 Β7 C7 D7 77、申請專利範園 其中該引發劑為有機過氣化物。 9. 如申請專利範園第8項之方法，其中該引發劑為 過氣化二醛，二烷基過氣磺酸氫鹽或單過氣草酸之二烷基 醋。 10. 如申請專利範圍第9項之方法，其中該引發劑 為二月桂基過氣化拽，二鲸孅基過氣磺酸氫鹽，二Μ蔻基 過氣碩酸氫鹽，二一(4 -特，一丁基一環己基）過氣碩酸 氫鹽或草酸廿二烷（特一丁基過氧）酯。 11. 一種固髅自由基形成引發劑於水中之懸浮液， 其持徵在於至少5 0重量百分比之引發剤粒子小於5微米 並且至少9 Q重量百分比之引發劑粒子小於1 〇微米。 12. 如申請專利範圍第1 1,項之懸浮液，其中所有 引發劑粒子大致上小於2 0撖米。 13. 如申請專利範圔第11或12項之懸浮液，其 中該引發劑為有機過氣化物。 14. 如申請專利範面第13項之懸浮液，其中該引 發劑為過氣化二趦，二烷基過氣碳酸氫鹽或單過氣箪酸之 二烷基酯。 15. 如申讅專利範圍第14項之懸浮液，其中該引 發劑為二月桂基過氣化物，二鲸蟠基過氣磺酸氮鹽，二登 蔻基過氣碳酸氳鹽，二一 （4一持一丁基環己基）過氣碳 酸氫鹽或草酸廿二烷（待-丁基過氣）酯。 16. —種實施如申謫專利範圍第1項之方法的設備 本紙張尺度遑1«中《國家揉準（CNS)甲4規•格（210 X 2耵公* ) (請先閲讀背.Φ之注意事項再填寫本頁) -丨裝‘ 訂. «濟部中夬揉準局ΛΧ消费合作社印# 〇〇〇^5 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範困 ,其待徽在於該設備包括加熱引發劑之裝置（3)，於水 中細分該引發劑之装置（4)以及快速冷郤混合物之装置 (5)。 17. —種聚合乙烯未飽和之單醱的方法，其中固鼹 自由基形成引發_傺以®浮液之形式加入糸統中，其持擻 在於至少50重量百分比之引發劑粒子小於5撖米且至少 9 0重量百分比之引發剤粒子*小於1 0微米。 18. 如申謫專利範園第I]項之方法，其中所有引 發劑粒子大致上皆小於2 0微米。 19. 如申請專利範圍第17或18項之方法，其中 該引發劑為有機過氣化物。 20. 如申讅專利範園第19声之方法，其中該引發 劑為過氧化二S,二烷基過氣硪酸氲B或單過氧草酸之二 烷基酯。 21. 如申諱專利範圔第20項之方法，其中該引發 剤為二月桂基過氣化物，二鯨蟠基過氧磺酸氲鹽，二登寇 基過氧磺酸氫S.二一 （4一待一丁基環己基）過氣磺酸 氳鹽或草酸廿二烷（持一丁基過氧）酯。 (請先閲讀背旧之注意令項再填窝本頁) t· "· Γ 經濟部中央«準屬霣工消费合作杜印髮 本紙張尺度適用中团國家樣準（CNS)甲4規格（210 X 297公货）