TW200306781A - Delivery systems for cyclopropene compounds - Google Patents

Description

200306781 ⑴ 狄、發明說明 (發明說明應敘明：發明所屬之技術領域、先前技術、内容、實施方式及圖式簡單說明) [技術領域] 本發明係有關一種新穎環丙烯化合物遞送系統，藉該系 統可以經過控制之方式遞送環丙烯化合物。遞送系統或環 丙烯化合物產生器包含至少一基材，一種含有至少一種環 丙婦化合物之材料以及一種釋放劑，因而該基材之至少一 侧係以該含有至少一種環丙烯化合物之材料塗覆；以及其 中當該含有至少一種環丙烯化合物之材料暴露於該釋放 劑時，釋放出氣態環丙烯化合物。環丙烯化合物產生器可 呈卡匣形式且較佳係呈自容式卡匣，其提供遞送環丙烯化 合物至花卉、水果、植物及蔬菜之方便裝置，俾保藏其具 有如同採收時的相同品質。此種環丙烯化合物及其衍生物 如甲基環丙烯可抑制花卉、水果、植物及蔬菜之乙烯反 應。環丙烯化合物產生器特別可用於當花卉、水果、植物 或蔬菜儲存於火車車箱、貨櫃車貨櫃或陸/海貨櫃等區域 時，原因在於環丙烯化合物產生器可免除需要使用難以處 理的混合設備，且可遞送適合貨櫃容量及立方容積之固定 劑量，且顯著減少任何浪費。 [先前技術] 眾所周知乙烯可能透過結合植物體的某些受體而導致 植物或植物部分包括花、葉、果實及蔬菜過早死亡。乙稀 也促成葉的黃化、生長的遲滯以及果、花及葉的過早掉 落。由於此等乙烯誘生的問題，目前積極密集地從事研究 有關預防及減少乙烯對植物之有害影響之道。美國專利第 200306781

(2) 5,5 1 8,988號揭示使用環丙烯及其衍生物（包括甲基環丙 烯）作為乙烯結合作用的有效阻斷劑。但使用此等化合物 之一大問題為其典型為不穩定性氣體$於壓縮時有爆炸風 險，因而難以遞送。 作為此項問題之解決之道，美國專利第6,0 17,849號揭示 一種將此等氣態化合物結合於分子包封劑複合物之方 法，意圖穩定其反應性，因而提供儲存、輸送以及施用或 遞送活性化合物之植物、花卉、水果或蔬菜之方便且安全 的手段。對美國專利第5,5 1 8,98 8號揭示之最具有活性之 環丙烯衍生物亦即1 -甲基環丙烯而言，較佳分子包封劑為 環糊精，以α-環糊精為最佳。將活性化合物施用或遞送至 植物、花卉、水果或蔬菜可單純經由加水至分子包封劑複 合物達成。複合物係根據美國專利第6,0 1 7,849號揭示之 方法製備，該案提供呈粉末形式之材料。 前述散裝或包封形式之1-甲基環丙烯/α-環糊精複合物 可極為快速地釋放出1 -甲基環丙烯。但為了達成此項釋 放5需要使用大量水，至少為1-甲基環丙烯/α-環糊精複 合物之10倍重量且較佳為20倍重量。此外，含水容器必須 維持直立來防止潑灑。較佳使用最小量水或釋放劑達成環 丙烯化合物由複合物的完全釋放且希望容器之方向性無 關緊要。如此讓植物、花弁、水果或蔬菜的處理可使用氣 態環丙烯化合物於運送貨櫃中直接施行，而非使用大型處 理容器、腔室或房間來施行處理。 美國專利申請案第09/957,752號試圖經由混合粉狀複 200306781

(3) 合物與吸水材料來解決此項問題。可使用較少量水來釋放 環丙烯化合物，但一具體實施例中，仍然需要過量水，結 果導致一旦環丙烯化合物之產生完成時出現氣態副產 物。此種副產物根據法律規定以及環保標準必須妥善廢 棄。另一具體實施例中，裝填有環丙烯化合物複合物之包 囊可單純暴露於潮濕空氣而作為釋放劑。雖然如此顯然可 消除非期望之副產物問題，但造成額外問題，例如必須控 制貨櫃環境濕度來於合理時間以内遞送最理想量之環丙 稀化合物。 [發明内容] 發明人發現一種辦法可簡化環丙烯化合物之釋放過 程，實質減少非期望之副產物量俾符合環保規定，且可輸 送適合貨櫃容量及立方容積之準確劑量而無需控制貨櫃 環境。本發明之一具體實施例為一種環丙烯化合物產生 器，包含至少一基材，一種含有至少一種環丙烯化合物之 材料以及一種釋放劑，因而該基材之至少一側係以該含有 至少一種環丙烯化合物之材料塗覆；以及其中當該含有至 少一種環丙烯化合物之材料暴露於該釋放劑時，釋放出氣 態環丙嫦化合物。 釋放劑可容納於貯器内，藉此將塗覆有含至少一種環丙 烯化合物之材料之基材拉過貯器、貯器上方或貯器下方， 而讓該含有至少一種環丙烯化合物材料之基材暴露於釋 放劑。適當貯器可呈任一種形狀例如浴槽或腔室，附帶有 入口，允許塗覆以含有至少一種丙烯化合物之基材進入其 200306781

(4) 中；以及附帶有個出口，供塗覆以含有至少一種環丙烯化 合物之材料之基材離開，至多孔材料如海綿。釋放劑也可 容納於可破裂容器或莢。當利用莢時，較佳塗覆以含有至 少一種環丙烯化合物之材料之基材之各截面含有至少一 個莢。塗覆以含有至少一種環丙烯化合物之材料之基材通 過壓力施加總成（例如一對輥軸），該總成將莢壓迫且讓釋 放劑展開而引發氣態環丙烯化合物的釋放。另外，可使用 第二基材，其係塗覆以釋放劑，藉此塗覆以含至少一種環 丙烯化合物材料之基材以及塗覆以釋放劑之基材彼此接 觸，而造成氣態環丙烯化合物的釋放。當利用此種二基材 技術時，一基材塗覆以含至少一種環丙烯化合物材料、以 及一基材塗覆以釋放劑，較佳基材中之至少一者為多孔俾 辅助氣態環丙烯化合物的釋放。 較佳此種環丙烯化合物產生器係呈卡匣形式且較佳為 自容式卡匣。基材可儲存於卡匣内且可於置於卡匣前經塗 覆；或卡匣可配置成基材未經塗覆，而含有至少一種環丙 烯化合物之塗覆材料及/或釋放劑係儲存於卡匣之分開部 分。此種組態提供恰在使用前塗覆基材。但較佳係利用於 基材置於卡匡前至少有一基材預先塗覆以含至少一種環 丙烤化合物之材料。 要言之，以卡匣作為基材之配送器。當利用一種基材， 此處含有至少一種環丙烯化合物材料已經施用於該基 材，以及釋放劑係容納於分開貯器時，塗覆以含有至少一 種環丙烯化合物之材料之基材可由卡g拉出或去除，讓基 200306781

材通 以經 物之 未經 過卡 方或 可先 一種 以含 另 環丙 卡匣 覆而 由通 該塗 放劑 覆。 含有 附著 任何 烯化 至少 釋放 (5) 過含釋放劑之卡匣部分、下方或該部分旁。釋放劑係 控制之方式施用於塗覆以含有至少一種環丙烯化合 材料之基材，造成氣態環丙婦化合物開始釋放。用於 塗覆之基材，當基材由卡匣拉出或移開時，基材也通 匣之含有含至少一種環丙烯化合物之材料部分、其下 其旁。含至少一種環丙烯化合物之材料或釋放劑之一 施用於基材5接著施用另一者。較佳首先施用含至少 環丙稀化合物之材料’甚至又更佳於卡匣内基材事先 有至少一種環丙烯化合物之材料塗覆。 外，當利用兩個基材時，一基材係用於含有至少一種 烯化合物之材料，以及一基材係用於釋放劑，於置於 珂，二基材可未經塗覆、二者可經塗覆、或一者經塗 者未經塗覆。若基材置於卡匣時未經塗覆，則需藉 過含有適當塗覆材料之貯器、其旁或其下方經塗覆， 覆材料可為含有至少一種環丙烯化合物之材料或釋 田利用一基材時，較佳係於置於卡匣前二者皆經塗 一基材由卡Ε拉出或由卡匣移除，於至少一侧塗覆有 $ 少 '--王避 長丙烯化合物之材料之基材以及釋放劑可 、 ％可於卡匣分開以及懸吊或放置於密閉區的 位置。同理甚# " 使用一基材，一者帶有含至少^一種環丙 合物之材料： 、“至少一側、以及一者帶有釋放劑於其 一侧，則二其4 土材可彼此接觸，因而釋放劑發揮作用而 出氣恶内嫌/ 化&物，二基材可維持附著於卡匣、或 -10- 200306781

可由卡匣分開且懸吊或置於密閉區之任何位置。 較佳基材（無論經塗覆或未經塗覆）係呈連續卷而容納 於卡匣。當使用二基材時，較佳為兩卷分開但連續的基材 卷，因此當基材由卡匣配送時，將二基材彼此接觸例如呈 積層膜。此外，基材可於卡匣内以任一種方式摺疊例如手 風琴樣式摺疊，因此當基材被配送時，基材可被放置、固 定或投擲於任何位置俾暴露最大表面積。

本發明之另一項優點為特殊内容物或立方容積之劑量 水平可經由控制由卡匣配送之經塗覆基材長度或數量予 以控制。當配送基材時，較佳有未塗覆部分其係對應於基 材將由卡匣被切割或撕裂位置。如此進一步免除任何塗覆 部分未被使用的浪費。

由於固定量釋放劑係施用於固定量含有至少一種環丙 婦化合物之材料，故再生氣態環丙婦化合物之反應可於合 理時間内進行至完成，合理時間例如為花卉、水果、植物 或蔬菜儲存時間。 因此本發明為一種環丙烯化合物產生器，包含至少一基 材，一種含有至少一種環丙烯化合物之材料以及一種釋放 劑，因而該基材之至少一側係以該含有至少一種環丙烯化 合物之材料塗覆；以及其中當該含有至少一種環丙烯化合 物之材料暴露於該釋放劑時，釋放出氣態環丙烯化合物。 含有至少一種環丙烯化合物之材料包含一種下式環丙烯：

-11 - 200306781 ⑺ 其中： l)Ri、R2、R3及R4分別為下式基團：

-(L)n-Z 其中： i) n為0至12之整數； ii) 各個L分別係選自Dl、D2、E或J基團的成員其中： D1具有式：

X

x—c — Y

ONC

SHC X、

CIIC

/ X Y

NNC

X

Y

或 v 、 C II C

C V 丫 D2具有式：

\ / x、 /

N^C C=N \ / 或 E具有式·. s ons onsno fo

XI s —Y X、 Y/_ X、

B

XIB ριχ

NX"tNyJIX -12 - 200306781 ⑻

γ \ / c 二C 二οχ 一 〇三〇一 或 其中： A) X及Υ各自分別為下式基團： -(L)m=Z ; 以及 B) m為0至8之整數；以及 C) 不多於兩個E基彼此毗鄰，且無J基彼此毗鄰； · iii)各個Z分別係選自： v A) 氫、鹵原子、氰基、罐基、亞頌基、疊氮基、氯酸根、 漠酸根、碘酸根、異氰酸根、異氰陰離子、異硫氰酸根、 五氟硫基，或 B) 基團G，其中G為未經取代或經取代；未飽和、部分 飽和或飽和；單環、雙環、三環或稠環；碳環系或雜環系 其中； 1)當環系含有3或4員雜環族環時，該雜環族環含有一個 -13 - 200306781

(9) 雜原子； 2)當環系含有5員或5員以上之雜環族環或多環雜環族 環時，雜環族環或多環雜環族環含有1至4個雜原子； 3 )各個雜原子分別係選自N、Ο及S ; 4)取代基數目為0至5，以及各個取代基分別係選自X ; 2)於各化合物之非氫原子總數為50或50以下；以及 其對映異構物、立體異構物、鹽或混合物。 用於本發明之目的，於各個L基之結構表示中，各個開 放鍵結表示鍵結至另一個L基、Z基或環丙烯部分。例如 結構表示 指示氧原子帶有鍵結至另外兩個原 子；其非表示二甲基醚部分。 用於此處「鹵原子」一詞表示說、氯、溴及破。 較佳各個化合物之非氫原子數目係小於25。更佳各化合 物之非氫原子數目係小於20。又更佳各化合物之非氫原子 數目係小於1 3。最佳各化合物之非氫原子數目係小於7。 較佳R1、R2、R3及R4中之二者為氫。更佳R1及R2為氫或 R3及R4為氫。又更佳R2、R3及R4為氫或R1、R2及R4為氫。 最佳R2、R3及R4為氫。 較佳R1為（Ci-Cio)烷基及R2、R3及R4為氫。更佳R1為 (<：1-(：8)烷基以及112、113及114為氫。又更佳111為（<：1-(：4)烷 基及R2、R3及R4為氫。最佳R1為甲基及R2、R3及R4為氫。 典型R1、R2、R3及R4基包括例如烯基、烷基、炔基、乙 醯胺基烯基、乙醯胺基烷基、乙醯胺基炔基、烯氧基、烷 氧基、炔氧基、烷氧基烷氧基烷基、烷氧基烯基、烷氧基 -14- 200306781

(10) 烷基、烷氧基炔基、烷氧羰基烯基、烷氧羰基烷基、烷氧 魏基快基、烧基魏基、烧基幾基氧基烧基、烧基（烧氧基 亞胺基）烧基、魏基婦基、魏基烧基、緩基快基、二烧基 胺基、鹵烧氧基婦基、_烧氧基烧基、鹵烧氧基快基、鹵 稀基、鹵烧基、鹵快基、經基婦基、經基烧基、經基快基、 三烧基碎烧基婦基、三烧基砍烧基烧基、三烧基砍烧基快 基、二烷基膦酸根、二烷基磷酸根、二烷基硫代磷酸根、 二烧基胺基烧基、烧基續酸基烧基、環硫基稀基、環疏基 烧基、環硫基快基、二烧基胺基續酿基、齒烧硫基稀基、 鹵烷硫基烷基、齒烷硫基炔基、烷氧羰基氧基；環烯基、 環烷基、環炔基、乙醯胺基環烯基、乙醯胺基環烷基、乙 醯胺基環炔基、環烯氧基、環烷氧基、環炔氧基、烷氧基 烷氧基環烷基、烷氧基環烯基、烷氧基環烷基、烷氧基環 炔基、烷氧羰基環烯基、烷氧羰基環烷基、烷氧羰基環炔 基、環烧基獄基、烧基魏基氧基環烧基、魏基環稀基、魏 基環烷基、羧基環炔基、二環烷基胺基、i環烷氧基環烯 基、i環烷氧基環烷基、i環烷氧基環炔基、i環烯基、 鹵環烷基、ifi環炔基、羥基環烯基、羥基環烷基、羥基環 快基、二烧基碎烧基環婦基、二烧基砍烧基環烧基、二烧 基碎烧基環快基、二烧基胺基環烧基、烧基續酿基環烧 基、環烷基羰基氧基烷基、環烷基磺醯基烷基、烷硫基環 烯基、烷硫基環烷基、烷硫基環炔基、二環烷基胺基磺醯 基、齒烷硫基環烯基、i烷硫基環烷基、ii烷硫基環炔基； 芳基、烯基芳基、烷基芳基、炔基芳基、乙醯基胺基芳基、 -15 - 200306781

⑼ 芳氧基、烷氧基烷氧基芳基、烷氧基芳基、烷氧羰基芳基、 芳基羰基、烷基羰基氧基芳基、羧基芳基、二芳基胺基、 鹵烷氧基芳基、鹵芳基、羥基芳基、三烷基矽烷基芳基、 二烧基胺基芳基、烧基績酿基芳基、芳基續隨基烧基、烧 硫基芳基、芳硫基烷基、二芳基胺基磺醯基、鹵烷硫基芳 基；雜芳基、烯基雜芳基、烷基雜芳基、炔基雜芳基、乙 醯胺基雜芳基、雜芳氧基、烷氧基烷氧基雜芳基、烷氧基 雜芳基、烷氧基羰基雜芳基、雜芳基羰基、烷氧基羰基氧 基雜芳基、羧基雜芳基、二雜芳基胺基、鹵烷氧基雜芳基、 鹵雜芳基、羥基雜芳基、三烷基矽烷基雜芳基、二烷基胺 基雜芳基、烷基磺醯基雜芳基、雜芳基磺醯基烷基、烷硫 基雜芳基、雜芳硫基烧基、二雜芳基胺基續酿基、iS烧硫 基雜芳基；雜環基、烯基雜環基、烷基雜環基、炔基雜環 基、乙醯胺基雜環基、雜環基氧基、烷氧基烷氧基雜環基、 烷氧基雜環基、烷氧羰基雜環基、雜環基羰基、烷基羰基 氧基雜環基、羧基雜環基、二雜環基胺基、i烷氧基雜環 基、iS雜環基、羥基雜環基、三烷基矽烷基雜環基、二烷 基胺基雜環基、烷基磺醯基雜環基、烷硫基雜環基、雜環 基疏基烧基、二雜環基胺基績ss基、函烧硫基雜環基；氮、 氟、氯、漠、蛾、氰基、确基、亞硝基、疊氮基、氯酸根、 溴酸根、碘酸根、異氰酸根、異氰陰離子、異硫氰酸根、 五氟硫基；乙醯氧基、乙酯基、氰酸根、硝酸根、亞硝酸 根、過氯酸根、丙烯基；丁基巯基、二乙基膦酸根、二甲 基苯基矽烷基、異喹啉基、巯基、蓁基、苯氧基、苯基、 -16- 200306781

(12) 17展唆基、p比唆基奎琳基、三乙基砍烧基、三甲基砍烧基； 及其經取代之類似物。 典型G基包括例如飽和或未飽和環烷基、雙環、三環、 多環、飽和或未飽和雜環基、未經取代或經取代之苯基、 蓁基、或雜芳基環系例如環丙基、環丁基、環戊-3-烯-1-基、3 -曱氧基環己-1-基、苯基、4 -氯苯基、4 -氣苯基、4· 溴苯基、3-硝基苯基、2-甲氧基苯基、2»甲基苯基、3 -甲 基苯基、4 -甲基苯基、4 =乙基苯基、2 -甲基=3 =甲氧基苯基、 2,4-二溴苯基、3，5-二氟苯基、3，5-二曱基苯基、2,4，6-三 氯苯基、4-甲氧基苯基、莕基、2-氯蓁基、2,4-二甲氧基 苯基、4 -(二氣甲基）苯基、2 ·蛾-4 -甲基苯基、p比唆-2 -基、 p比淀-3 -基、说咬_ 4 -基、吨u井基、σ密唆-2 -基、♦变-4 -基、 °密唆-5 -基、塔呼基、三1^ -1 -基、味唾-1 -基、p塞吩-2 -基、 口塞吩-3 -基、嗅。南-2 -基、唉°南-3 -基、ρ比洛基、吟σ坐基、異 4 α坐基、遠嗤基、異遠σ坐基、$二唾基、Ρ塞二嗤基、4琳 基、異峻ΤΤ林基、四氫咬喃基、ρ比洛唆基、旅唆基、四氫叶匕 喃基、嗎啉基、哌畊基、二氧戊環基、二呤烷基、啕哚啉 基及5-甲基-6-苯并二氫吡喃基、金剛烷基、原冰片基、 及其經取代之類似物例如：3 - 丁基-吡啶-2 -基、4 ·溴-吡啶 -2 -基、5 -乙醋基-ρ比淀=2 -基、6 -甲氧基乙氧基-ρ比淀-2 -基。 為了施用含有至少一種環丙烯化合物之材料至基材，較 佳形成環丙烯化合物與下列作用劑之複合物，該等作用劑 例如為環糊精類、冠醚類、聚氧烯類、聚矽氧烷類及沸石 類。更佳複合劑包括α -環糊精、β -環糊精及γ -環糊精。最 -17- 200306781

⑼ 佳複合劑特別於環丙烯化合物為1 -甲基環丙烯時為α-環 糊精。最佳複合劑將根據R取代基大小改變。但如熟諳技 藝人士已知，任一種環糊精或環糊精混合物、環糊精聚合 物及改性環糊精也可用於本發明。環糊精可得自威克 (Wacker)生物化學公司密蘇里州亞里安或西爾史塔 (Cerestar)美國公司印第安那州漢孟德供應商。 本發明之含有至少一種環丙烯化合物之材料可經由環 丙烯化合物與複合劑溶液或漿液接觸然後分離該材料而 製備，再度係使用美國專利第6,0 1 7,849號揭示之概略方 法。以1 ·甲基環丙烯為例，1 =甲基環丙烯氣體通過α-環糊 精於水中溶液，由溶液中，複合物首先沉澱出，然後藉過 濾分離。 經常需要於含有至少一種環丙烯化合物之材料中包括 一或多種辅劑或賦形劑例如增量劑、黏結劑、潤滑劑、界 面活性劑及/或分散劑、濕潤劑、展開劑、分散劑、沾黏 劑、黏著劑、消泡劑、增稠劑、乳化劑等。 多種吸水材料可用於含有至少一種環丙烯化合物之材 料。此等吸水材料包括一或多種有機材料例如超吸收性聚 合物如聚丙烯酸鈉（交聯）、多醣類、丙烯醯胺/丙烯酸酯 共聚物、及羧甲基纖維素；一或多種無機潮解化合物例如 氯化4弓、氯化鎂、氯化铭、氯化鋅、瑞酸錤及硝酸銘及其 組合及混合物。為了方便施用含有至少一種環丙烯化合物 之材料，以及為了確保其固定於基材，該含有至少一種環 丙烯化合物之材料也含有膠凝劑包括如鹿角菜膠及明膠 -18- 200306781

(14) 等天然化合物。 此外，釋放劑或含有至少一種環丙烯化合物之材料可包 括氣體逸出化合物例如可產生二氧化碳、氧、氮或氫氣之 物質。此等物質例如為碳酸氫鈉、碳酸氫_或礙酸#5。選 擇性地，此等氣體產生性材料可塗覆以聚合物質來更為良 好控制環丙烯化合物之釋放速率。此外，為了進一步提升 氣體產生性材料的釋放，可添加酸性化合物至釋放劑或含 有至少一種環丙烯化合物之材料，較佳為未含氣體產生性 材料。 塗覆材料可於基材置於環丙烯化合物產生器之前塗覆 於基材；或另外，塗覆材料可置於環丙烯化合物產生器内 之不透水容器供施用至基材。含有至少一種環丙烯化合物 之配方以及釋放劑配方將依據其用途決定。 欲塗覆以含有至少一種環丙烯化合物之材料或釋放劑 之基材可呈任一種形式例如撓性膜、片材、非織或織造材 料或發泡體。基材可為多孔或非多孔，且可由塑膠、紙或 織物（來自於天然纖維或合成纖維）等材料製成。當使用一 釋放劑用基材以及一含有至少一種環丙烯化合物之材料 用基材時，並非必要利用同類型基材。可使用不同類型基 材，一型用於釋放劑、以及一型用於含有至少一種環丙烯 化合物之材料，但較佳至少一種基材為多孔俾輔助氣態環 丙烯化合物的釋放。 環丙烯化合物釋放劑可為任一種可造成欲產生之環丙 烯化合物由含有至少一種環丙烯化合物之材料釋放之作 -19- 200306781

(15) 用劑。例如釋放劑可為水或水含有醇如甲醇、酸如檸檬 酸、置換劑如十二烷基三甲基氯化銨或其組合。此外，釋 放劑可含有其它輔劑，例如增稠劑、消泡劑或膠凝劑。較 佳特別於釋放劑施用於基材時釋放劑係呈凝膠形式。任一 種膠凝劑皆可使用包括天然化合物如鹿角菜膠及明膠。 用於此處除非另行載明，否則全部百分比皆為重量百分 比，以及全部份數皆為份數重量比且為包含且可組合。全 部比例皆為以重量計，全部比例範圍皆為包含且可組合。 全部莫耳濃度範圍皆為包含且可組合。 [實施方式] 若干本發明具體實施例將藉下列實例舉例說明： 釋放劑基材-A: 3 · 0 %羥基丙基甲基纖維素於水溶液係經由於升高溫度 混合羥基丙基甲基纖維素於水而製備。溶液維持溫熱，防 止膠凝，然後使用塗覆刀趁熱塗覆於長11米、寬10.2厘米 及厚0 · 5 0毫米之聚丙烯基材上。塗覆刀之間隙固定俾獲得 厚0.3 0毫米之塗層。塗覆後之基材讓其冷卻至室溫。 釋放劑基材-B: 3·0% κ-鹿角菜膠、8·0%檸檬酸及3.0%十二烷基三甲基 氯化銨於水之溶液係於升高溫度製備。溶液維持溫熱，防 止膠凝，然後使用塗覆刀塗覆於長1 1米、寬1 0.2厘米及厚 0.25毫米之聚丙烯基材上。塗覆刀之間隙固定俾獲得厚 0.30毫米之塗層。塗覆後之基材讓其冷卻至室溫。 釋放劑基材-C: -20- 200306781

(16) 4.0%明膠、8.0%檸檬酸及3.0%十二烷基三甲基氯化銨 於水之溶液係於升高溫度製備。溶液維持溫熱，防止膠 凝，然後使用塗覆刀塗覆於長11米、寬10.2厘米及厚0.40 毫米之聚丙烯基材上。塗覆刀之間隙固定俾獲得厚0.5 0 毫米之塗層。塗覆後之基材讓其冷卻至室溫。 釋放劑基材-D: 3.0% κ-鹿角菜膠、8.0%檸檬酸及3.0%十二烷基三甲基 氯化銨於水之溶液係於升高溫度製備。溶液維持溫熱，防 止膠凝，然後使用塗覆刀塗覆於長11米、寬2.2厘米及厚 0.3 3毫米之聚丙烯基材上。塗覆刀之間隙固定俾獲得厚 0.3 0毫米之塗層。塗覆後之基材讓其冷卻至室溫。 釋放劑溶液 1.0% κ-鹿角菜膠、8.0%檸檬酸及3.0%十二烷基三甲基 氣化銨於水溶液係於升高溫度製備。讓溶液冷卻至室溫形 成凝膠。 環丙烯化合物基材-I: 製備22。7克1=甲基環丙烯/ ·-環糊精複合物（4.4% 1-MCP w/w)、15。6克碳酸氫鈉、2.0克聚乙烯基吡咯啶酮及59克 羧甲基纖維素鈉鹽之混合物。然後此溶液加壓塗覆至1 0。0 米長、10。0厘米寬及0.43毫米厚之多孔紙基材上。塗層厚 0.10毫米，重140克/平方米。 環丙烯化合物基材-II: 製備34.2克1-甲基環丙烯/·-環糊精複合物（4.4% 1-MCP w/w)、23.5克碳酸氫鈉、2.0克聚乙烯基吡咯啶酮及40。3 -21 - 200306781

(17) 克微晶纖維素之混合物。然後此溶液加壓塗覆至1 0.0米 長、10.0厘米寬及0,22毫米厚之多孔聚乙烯薄膜長條上。 塗層厚0.20毫米，重280克/平方米。 環丙烯化合物基材-III:

製備22.7克1-甲基環丙烯/*-環糊精複合物（4.4%1-河0? w/w)、15.6克碳酸氫鈉、2.0克聚乙烯基吡咯啶酮及59克 羧甲基纖維素鈉鹽之混合物。然後此溶液加壓塗覆至1 0.0 米長、2.0厘米寬及0·24毫米厚之非織聚乙烯基材上。塗 層厚0。10毫米，重140克/平方米。 環丙烯化合物基材-IV:

製備22.7克l-甲基環丙烯/·-環糊精複合物（4.4%レMCP w/w)、1 5.6克碟酸氫鈉、2 · 0克聚乙稀基被洛唆酮、1 0克 氯化鈣及49克微晶纖維素之混合物係懸浮於50毫升二氯 甲烷。此懸浮液藉漿液塗覆於10.0米長、2.0厘米寬及0.83 毫米厚之非織聚乙烯長條上。風乾後塗層厚0.16毫米，重 140克/平方米。 實施例1 長1 0厘米之基材I藉滾軋接觸11厘米長之釋放劑基材 A，且置於10.0立方米腔室。腔室處於標準大氣壓、溫度 及濕度。採取氣氛樣本及藉氣相層析術分析俾測定釋放之 1-MCP濃度。結果顯示於表1。 -22- 200306781

(18) 表1 時間（分鐘） 腔室濃度（ppb v/v) 10 45 20 183 30 389 40 458 50 522 理論最大值 580 實施例2 長1 0厘米之基材I藉滾軋接觸11厘米長之釋放劑基材 B，且置於10.0立方米腔室。腔室處於標準大氣壓、溫度 及濕度。採取氣氛樣本及藉氣相層析術分析俾測定釋放之 1-MCP濃度。結果顯示於表2。 表2 時間（分鐘） 腔室濃度（ppb v/v) 10 148 20 293 30 498 40 578 50 579 理論最大值 580 實施例3 長1 〇厘米之基材II藉滾軋接觸1 1厘米長之釋放劑基材 C，且置於10。0立方米腔室。腔室處於標準大氣壓、溫度 -23 - 200306781

(19) 及濕度。採取氣氛樣本及藉氣相層析術分析俾測定釋放之 1-MCP濃度。結果顯示於表3。 表3 時間（分鐘） 腔室濃度（ppb v/v) 10 253 20 1047 30 1657 40 1723 50 1744 理論最大值 1749 實施例4 長3 0厘米之基材11拉扯通過含釋放劑溶液E之浴槽，且 置於105立方米腔室。腔室處於標準大氣壓、溫度及濕度。 採取氣氛樣本及藉氣相層析術分析俾測定釋放之1-MCP 濃度。結果顯示於表4。 表4 時間（分鐘） 腔室濃度（ppb v/v) 10 887 20 2005 30 4111 40 4832 50 499 1 理論最大值 4996 -24- 200306781

(20) 實施例5 標準48呎（96立方米）冷凍貨卡拖車裝載48床蘋果。長55 厘米之環丙烯化合物基材II藉滾軋接觸長57厘米之釋放 劑基材C，放置於貨卡拖車且關閉卡車後門。採集拖車内 部氣氛樣本及藉氣相層析術分析，測定釋放之1-MCP濃 度。結果顯示於表5。 表5 時間（分鐘） 拖車濃度（ppb v/v) 10 249 20 526 30 784 40 903 50 997 理論最大值 1000 實施例6 使用剪刀剪下一塊25毫米X 25毫米見方之環丙烯化合 物基材II。本方塊含有175毫克含1.5 % 1-MCP之塗層 (2。625毫克1-MCP)。方塊置於122毫升小瓶内，隔膜夾緊 至小瓶上。加入5.0克水，小瓶攪動3 0分鐘。小瓶内部空 氣接受氣相層析術分析，顯示9 9 9 8 p p m濃度，指示1 = M C P 完全釋放。 以類似方式採取實施例3用過的基材，以及測量1-MCP 殘餘濃度。小瓶空氣接受氣相層析術分析，顯示6 p p m濃 度，指示剩下0.06%原先的1-MCP。 -25 -

Claims (1)

1. 200306781 拾、申讀專利範圍 1. 一種環丙烯化合物產生器，包含至少一基材，一種含有 至少一種環丙稀化合物之材料以及一種釋放劑，因而該 基材之至少一側係以該含有至少一種環丙稀化合物之 材料塗覆；以及其中當該含有至少一種環丙烯化合物之 材料暴露於該釋放劑時，釋放出氣態環丙烯化合物。 2. 如申請專利範圍第1項之環丙烯化合物產生器，包含一 卡匣，其中至少一種基材係儲存於卡匣之一部分，以及 該釋放劑係儲存於卡匣之一個分離部分；以及其中該基 材已經以含有至少一種環丙烯化合物之材料塗覆。 3 .如申請專利範圍第1項之環丙烯化合物產生器，其中該 釋放劑係選自水、酸、醇、置換劑及其組合組成的組群。 4.如申請專利範圍第1項之環丙烯化合物產生器，其中該 釋放劑係呈凝膠形式。 5 .如申請專利範圍第1項之環丙烯化合物產生器，其中該 釋放劑係容納於可破裂容器。 6. 如申請專利範圍第1項之環丙烯化合物產生器，其含有 至少二基材，一個基材帶有含有至少一種環丙烯化合物 之塗覆材料，以及一個基材係塗覆以該釋放劑；其中當 基材係由環丙烯化合物產生器配送時，二基材彼此接 觸；以及其中基材中之至少一者為多孔。 7. 如申請專利範圍第1項之環丙烯化合物產生器，其中該 含有至少一種環丙烯化合物之材料包含一種下式化合 物： 200306781 R" R

   R1 其中： OR1、R2、R3及R4各自獨立為下式基團： -(L)n-Z 其中： i) n為0至12之整數； ii) 各個L分別係獨立選自Dl、D2、E或J基團的成員其 中： D1具有式： X XI c —Y one snc X 、i X Y 、Nnc X C II C Y 或 c IIc D2具有式：

   E具有式： 200306781 s OHS g OHSHO fo X 丨SiIY γ 丫/-x\ B X—B P丨X X / 丫 SHP—X ΝΗ3ΠΝ \ 或 o MNP丨X 及 以 J具有式： N二 N、 N二 N XN=N. Y X /C=C=〇 ——CEC — 或 其中 A) X及Y各自獨立為下式基團： -(L)m-Z ; 以及 B) m為0至8之整數；以及 C) 不多於兩個E基彼此毗鄰，且無J基彼此毗鄰； iii)各個Z係獨立選自： A)氫、鹵原子、氱基、墙基、亞瑞基、疊氮基、氯酸根 溴酸根、碘酸根、異氰酸根、異氰陰離子、異硫氰_ 200306781

   根、五氟硫基，或 B)基團G，其中G為未經取代或經取代；未飽和、部分 飽和或飽和；單環、雙環、三環或稠環；碳環系或雜 環系，其中； 1) 當環系含有3或4員雜環族環時，該雜環族環含有一 個雜原子； 2) 當環系含有5員或5員以上之雜環族環或多環雜環 族環時，該雜環族環或多環雜環族環含有1至4個雜 原子； 3) 各個雜原子係獨立選自N、Ο及S ; 4) 取代基數目為0至5，以及各個取代基係獨立選自X ; 2)於各化合物之非氫原子總數為50或50以下；以及 其鏡像異構物、立體異構物、鹽及混合物。 8。 如申請專利範圍第4項之組合物，其中R1為（Ci-Cw)烷基 以及R2、R3及R4為氫。 9。 如申請專利範圍第4項之組合物，其中R1為（Ci-CJ烷基 以及R2、R3及R4為氫。 KX如申請專利範圍第4項之組合物，其中R1為甲基以及 R2、R3及R4為氫。 11。 如申請專利範圍第4項之環丙烯化合物產生器，其中該 含有至少一種環丙烯化合物之材料包含一種環糊精或 多種環糊精混合物。 12。 一種釋放至少一種環丙烯化合物之方法，包含使用一種 含有至少一種環丙烯化合物之材料塗覆基材之至少一 200306781

   侧，以及將塗覆後之基材暴露於釋放劑，其中釋放出氣 態環丙烯化合物。 13.—種遞送環丙烯化合物至植物、水果、花卉或蔬菜俾抑 制該植物、水果、花卉或蔬菜之乙稀反應之方法5該方 法包含下列步驟：於植物、水果、花卉或蔬菜存在下， 使用一種含有至少一種環丙嫦化合物之材料塗覆基材 之至少一侧，以及將塗覆以該含有至少一種環丙烯化合 物之材料之基材暴露於釋放劑，其中釋放出氣態環丙烯 化合物。 200306781 陸、（一）、本案指定代表圖為：第_圖 (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明： 柒、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式