TW209242B

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Publication number: TW209242B
Application number: TW080108296A
Authority: TW
Original assignee: Du Pont
Priority date: 1990-10-24
Filing date: 1991-10-21
Publication date: 1993-07-11
Also published as: DE69128761D1; MX9101720A; ATE162535T1; JPH04266924A; EP0482639B1; US5115080A; SG47109A1; EP0482639A2; EP0482639A3; CA2053550A1; DE69128761T2

Description

209^4.5 A6 __ B6 五'發明說明（i ) 背暑技術範面% 本發明係關於自2 —甲基氫醌、.氫醌、對苯二甲酸和 2, 6—某二羧酸所製備之熱向性液晶聚酯組成物，其特徴為：具有高熱畸變溫度（宜大於200t!)及較那些缺少氫醌之相同熱向性液晶聚酯組成物改進之伸長。本發明另外僳關於自2—甲基氫醌、對苯二甲酸；和2, 6—某二羧酸及視情況選用之氫醌所製備之熱向性液晶聚酯組成物，它另外含有：自下列各化合物所組成之該園中所選出之一種加固/填充組份：玻璃加固劑、玻璃填料、偏矽酸鈣、碩酸鈣、二氫化鈦，和經煆燒之矽酸鋁，及其特徴為 :與缺少加固/填充組份之那些相同熱向性液晶聚酯組成物相比較，具有意外改進之伸長。另外，現己發現：將纖維併入自2 —甲基氫醌、對苯二甲酸、2, 6 —某二羧酸和視情況選用之氫醌所製備之液晶聚酯組成物中，不會顯著減少組成物的伸長。本發明的熱向性液晶聚酯組成物可被成形為纖維、薄膜或模製之物件，並使用於下列應用中：於此等應用之情況，需要使用具有高熱畸變溫度及/或改進之伸長之熱向性液晶聚酯組成物。背景枝蓊液晶聚酯記述於美國專利案4,118, 372中。此參考文獻之實例8,特別舉例說明：自2 —甲基一 1 , .............................................:…：Γ»...............................ίτ...................................sf { ( (請先背面之注意事項再填需才頁) . 本纸張尺度適用中國a家樣準(CNS)f 4規格（210x297公嫠） -3 -

I A6 B6 五、發明説明（2 ) 4 一次苯基二乙酸酯（即：2 —甲基氫混的二醋酸酯），對苯二甲酸，和2, 6—某二羧酸，製備液晶聚酯。然而 ,此參考文獻中，并未掲示：其中之.實例8的液晶聚酯組成物的伸長，可以經由自相同組份加一種另外組份（即氫醒），而製備液晶聚酯組成物予以改進。另外，此參考文獻中，並未掲示：添加玻璃填料或玻璃加固劑，或甚至其他型式的填料或加固劑和其他成份至其中賁例8的液晶聚酯混成物中，會增加組成物的伸長性質，如本發明中所發現者。本身，就大體而論，雖然美國專利案No.4,1 1 8, 3 7 2提供對於液晶聚酯組成物之背景，但是它未掲示出：本發明的特定液晶聚酯組成物，它亦未掲示出：經由此等組成物所具有之特殊優點。美國專利案No. 4, 093， 595掲示一種於催化數量的由銻、錫和鈦等化合物所組成之該群中所選出之一種化合物存在時，聚合2 —甲基氫醌、對苯二甲酸和2 ，6 —某酸（在此項技藝中，亦稱為2, 6 —某二羧酸）之方法。日本專利案申請案Koka i 54 - 13864掲示：熔融纺絲聚丙烯酸酯之方法，它形成一種各向異性之熔化物。例示之聚丙烯酸酯像由7 0莫耳％對苯二甲酸，3〇莫取％某一 2, 6 —二羧酸（在此項技藝中，亦稱為2, 6—棻二羧酸）及100莫耳％之2—甲基氫醌所構成。曰本專利申請案公告案54 — 9304 1掲示：對苯二甲酸、某_2, 6 —二羧酸（在此項技藝中亦被稱為2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)T4規格(210x297公釐）背 Λ i 事項再填 % r 頁装經濟部屮*標肀局35工消.*.=合作杜卬^ 綠 -4 - A6 B6 209二42 五、發明說明（3 ) ，6 —某二羧酸）和2 —甲基氫醌的共聚酯。請先聞对背面之注意事項再填在先前各參考文獻中，没有一件掲示：可將使用於本文中之特殊加固/填充組份加至其中所述之組成物中，或添加此項加固/填充組份能導致改進組成物的伸長性質。太發明之詳細敘沭本發明係關於某些熱向性液晶聚酯組成物，其特徴為 :具有高熱畸變溫度（宜大於2 0 Ot!)及改進之伸長，以及關於含有一種加固/填充組份之某些熱向性液晶聚酯組成物並與缺少加固/填充組份之那些相同組成物相比較，具有改進之伸長，以及關於某些液晶聚酯組成物，其中含有磺纖維且由於硝纖維之存在的結果，並沒有顯著之伸長減少。 •-ir. -線熱向性液晶聚酯組成物，在此項技藉中是熟知者，並經由各種術語予以敘述，包括 > 液晶〃和a各向異性熔化物〃。簡言之，熱向性液晶聚酯組成物包括：平行序列的分子鍵在熔化物中。該熔融狀態，其中分子是具有如此平行次序者，時常稱為液晶狀態。液晶聚酯偽自單體予以製備；此等單體，通常沿著分子之軸，平坦並具有相當剛性，並具有共軸或平行之鍵增長鍵。是否一種聚合物是呈液晶狀態，可以經由用以測定光學各向異性之所熟知程序予以測定。此等程序記述於美國專利案第4 , 1 1 8 , 3 7 2，第5列，第40—68行及第8—9列，併人本文以供參考。本纸張尺度逋用中B Η家標準(CNS> T4規格(210x297公嫠） -5 - A6 B6 五，發明說明（4 ) 與不具有液晶特性之類似聚合物相比較，已知液晶聚酯組成物具有異常高之機械性質。然而，發展具有改進之機械性質之液晶聚酯組成物有持缠之需要，例如：改進之熱畸變溫度和改進之伸長。在本發明中，己發展出：自2—甲基氫醌、氫醌、對苯二甲酸，和2, 6—棻二羧酸所製成之熱向性液晶聚酯組成物；與自相同組份，但不含氫醌所製備之液晶聚酯組成物相比較，它具有改進之伸長。另外，現已發現：將加固/填充之組份併入自2—甲基氫醌、對苯二甲酸，和2 ,6—棻二羧酸及宜亦自氫Μ所製備之液晶聚酯組成物中，則導致對於組成物的伸長性質之改進。 I .執向件液晶聚酷組成物特別，本發明的熱向性液晶聚酯組成物，主要像由自下列（a)至（d)項所衍生之循環單位所組成： (a)具有構造式（I)之2 —甲基氫醌，

請先閱背 4/ i 事項再填寫 H 装緣

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(I) (b)具有構造式（I I)之氫醌，本纸a尺度適用中國Η家標準(CNS>T4規格(210x297公釐) -6 - 2〇9 二 a A6 B6 五、發明說明（5

ο

Μ濟部屮央櫺-Η1-局灼工消^合作杜印製 (II) c)具有構造式（I I I)之對苯二甲酸， ο

II c—— （III) 及（d)具有構造式（IV)之2, 6 —棻二羧酸 10 5 1 (371 • : Μ ( 中00中其 7 1 其

:，至至0〇 5 0 9 2 2 : ΈΙ : ·. 〇 {且 ο 5 ο 更 8 7 1 ，至自自〇 5 是是 3 1 率一 7 一本纸ft尺度適用中Η Β家櫺準（CNS)甲4規格（210x297公釐） Λ 6 B6 經濟部屮央標準局貝工消#合作社印製五、發明説明（） 6 30 : 70,宜自74 : 26至50 : 50，且最宜自 73:27至60:40,且另外其中，（I)與（II )總數VS (I I I)與（IV)總數的莫耳比率，大醑上是1:1,宜是0. 95至1· 05:1. 00。此等組成物之特徵為：具有大於2 0 Ot：之熱畸變溫度。發現含有自構造（II)(即·：氫醌）所衍生之循環單位之組成物，較那些除了缺少自構造（I I)所衍生之循環單位以外而相同之組成物，具有改進之伸長。本發明另外僳關於在緊接箸之前段中所述之組成物並另外含有10至60WT%,宜為15至60WT%, 而最宜15至45WT%的由玻璃加固劑、玻璃填料、偏矽酸鈣、碩酸鈣、滑石、二氣化鈦，和經煆燒之矽酸鋁所組成之該群中所選出之一種加固/填充組份，而WT%範圍像僅基於液晶聚酯組成物和加固/填充組份的重量。含有加固/填充組份之此等組成物其特徴為：較缺少加固/ 填充組份之那些相同組成物，具有出人意外較高之伸長數值。此項改進是出人意料以外，因為通常熟知：加固/填充之組份，舉例而言，例如：玻璃，對於有彼等摻合入其中之聚合物的伸長具有負效果。本發明的熱向性液晶聚酯組成物各組份（即：2 —甲基氫醌、氫醌、對苯二甲酸，和2, 6—棻二羧酸）在此項技蓊中傜熟知且商業上可供應，或可以經由精於此項技藝之人士可迅速供利用之技術予以製備。加固/填充組份在該項技藝中為熟知且商業上可供應本紙張尺度逍用中國8家標準(CNS)甲4規格(210x297公發) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（7) ，或可以經由為精於該項技藝之人士可迅速供利用之技術予以製備。如上所述，加固/填充組份僳由玻璃加固剤、玻璃填料、偏矽酸鈣、碩酸鈣、滑石、二氧化鈦，和經煆燒之矽酸鋁所組成之該群中所選出。應了解者：毎種加固 /填充組份可以含有所熟知存在於此等組份中之其他物質和附加劑。另外應了解者··：可將使用於本文中之各加固/ 填充組份的混合物摻合入本發明之組成物中，而可能産生改進之伸長。然而，使用加固/填充組份的某些混合物在組成物中，可能對組成物之伸長，具有負效果。本發明的熱向性液晶聚酯組成物宜具有2 0 0¾至 375t：範圍内之流動溫度，宜高於2601C,及在 3 3 5它時所測得之大於1 ◦ Pa sea卜sec之熔體黏度，宜大於2 0 Pascal-sec,以及1 0 0〇sec切變速率（如使用ASTM (美國材料試驗學會）D—3835在一具恆定熔體流變計中所測得者）。另外，上述之熱向性液晶聚酯組成物，包括具有及無氫醌之循環單位兩者，可含有碩纖維。現已發現：碩纖維不會顯著減少熱向性液晶聚酯組成物的伸長。此項效果是出人意外，因為熟知碩纖維，對於許多聚合物組成物的伸長，具有顯著之負效果。此等組成物含有1◦至60WT % (宜15至60WT%),且最宜15至45WT%碩纖維，而此WT%係基於液晶聚酯和碳纖維的重量。除去上述之各組份以外，本發明的熱向性液晶聚酯組成物可含有其他附加劑，成份及所熟知可加至液晶聚酯組 (請先閃讀背面之注意事項再填寫本頁) •装· •竦. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐) -9 - A 6 B6 經濟部中央標準局员工消t合作社印製五、發明説明（8) 成物中之改良劑，例如；但並非受限制為，填料（那些特別述及之作為加固/填料组份者除外），催化剤、螯合劑、顔料、抗氣化劑、穩定劑、塑化劑、潤滑劑、韌性劑、礦物、磺黑及增效劑。 II.製備液晶聚酯甜成物本發明的液晶聚酯組成物，可以經由標準縮聚技術，自適當單體或其先質予以製備（宜在無水狀況下及在一種惰性大氣中）。舉例而言，將等克分子數量的乙酸酐、二醇組份（或，選用二醇組份之二乙酸酯衍生物）及二酸组份，和視情況選用，至多20%過量乙酸酐，一同混合置入配有一支攙拌器，N2入口管，及聯合蒸餾頭/冷凝器 (以便利於副産物移出）之一具反應容器中。在使用前，將反應容器及其他設備乾燥並用N2沖洗。將維持在之容器及經攪拌之内含物加熱，在此段時間各反應物即聚合，並將所形成之任何副産物（舉例而言，例如：乙酸），經由蒸餾頭/冷凝器而移出並收集。當聚合似乎接近完成時，如經由維持恆定之所收集之副産物數量所指示，將熔融物料放置在減壓（例如：lmmHg (絶對）或更小 )下，並予以加熱至較高之溫度，以便利於移除任何剩餘之副産物並完成聚合。然後可將熔化物移出，冷卻，並在純化及或隨後處理以前，容許固化，例如：將液晶聚酯與一種玻璃填料組份及/或其他附加劑相熔體配合。熔體配合可以經由能混合熔融液晶聚酯與其他附加劑，例如玻璃本紙張尺度逍用中B國家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -10 - 209 Λ 6 B6 經濟部屮央標準局員工消费合作社印製五、發明説明（9) 之任何裝置予以實現。較佳裝置是一具擠製機，不論是單或雙螺旋。雙螺旋擠製機可能是共旋轉逆旋轉。視情況，可將熔融聚合物直接轉移至一具適當裝置中，例如：熔體擠製機及/或射出成型機或自旋設備，用以製造成形物件，例如：經模製之物件，纖維，薄膜，單纖絲和桿。自本發明之組成物所製成之成形物作可以依照美國專利案No .4, 247, 5 14 (Luise)予以熱處理，併入本文以供參考。經由該專利案中所述之方法，將自液晶聚合物所製成之成形物件，自高於140C至低於聚合物的流動溫度（自此聚合物而製成它）處理歴一段充分之時間，而增加其在測量的至少一個方向，彎曲破壞所需能量約至少2 5%。關於此方法之另外細節可在美國專利案4, 247 ,5 1 4中見到。聚合狀況可以根據，例如：所採用之各反應物以及所需要之聚合度予以變更。官施例在下列實施例中，顯示：本發明的特殊具體實施例，連同為了比較目的予以包括之本發明範圍外之具體實施例 Ο 在下列各實施例中，使用下列各組份： (1)〃是2 —甲基氫醌， (2 )、、H Q 〃是氫醌， (3)"Τ〃是對苯二甲酸， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度逍用中国8家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) -11 - Λ 6 Β6 五、發明説明（id (4) 2, 6N 〃是 2, 6 — 棻二羧酸， (5) ''玻璃〃是具有平均纖維長度為1/8"之商業上之可供應之纖維玻璃，如經由校正至1/1 6"之標準尺所測定者， (6 ) '' Talc "是一種商業上可供應之滑石填充劑 (7) a CMS 〃是一種偏矽酸鈣礦物 (商業名稱：矽灰石） (8) CaCO；^是一種商業上可供應之碩酸鈣 9 (9) v CF 〃是自聚丙烯睛所衍生出之一種適業上可供應之碩纖維， (1 0) '' T i 〇2 〃是一種商業上可供應之銳鈦礦 T i 0 2，及 (1 1) '' A1 S 〃是一種商業上可供應之經烺燒之矽酸鋁。使用於各奮例中之液晶聚酯的合成使用於下列各胃例中之液晶聚酯（vv L C P 〃:），其製備如下： (1 )自 MeHQ-T/2. 6N (100-70/30 )之 L C P - 1

'、LCP— 1 〃是三批的自MeHQ, T和2, 6N 本紙張尺度通用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部屮央標準局员工消费合作社印製 -12 - r 經濟部屮央櫺準局員工消費合作社印製 Λ6 __B6_ 五、發明説明（所製備之熱向性液晶聚酯組成物的袋摻合混合物。毎批之製備大體上如下：在N2大氣中，將392g的 MeHQ, 367g之T,和2〇5g之2, 6N連同 74 1 g之乙酸酐加進配置有一支Vi greux柱，冷凝器和一支攪拌器（將攪拌速度設定在125r pm)之一具反應器中，並加熱所産生之反應混合物至回流。回流係在 1 54*0的罐溫下開始。在恆定溫度下，將反應混合物回流歴大約40分鐘。在下一個40分鐘期間，將罐溫缓慢上升至大約2 2 81C,在此時，施加真空來減少壓力至大約660mmHg (絶對）。在首先施加真空後，將反應混合物更進一步加熱並在大約6 6 0mmHg (絶對）之壓力下予以回流歴大概8◦分鐘。在此段時間，收集乙酸副産物並將罐溫增加至大約335¾。然後將壓力，在次一小時内減至◦. 〇2mmHg (絶對），同時將攪拌器速率逐漸減至2 0 r pm及維持罐溫在大約3 3 81C。在將各組份起始加進反應容器中後大概4小時，終止聚合反應。回收大概750克之産物。 (2 )自 MeHQ/HQ-T/2. 6N (βδ/Ιδ-ΎΟ/ΒΟ) 诰 LCP-?, a 和 LCP-2b 、' LCP — 2a "和、、LCP_2b ''毎一種，像以與關於LCP_1所述者之相似方式予以製備。特別， LCP2a和LCP2b僳由在大氣中，將276g 之 MeHQ、43g 之 HQ、305g 之 T，及 170g 本紙張尺度逍用中國B家橾準(CNS)甲4規格(210><297公釐）~~ (請先閱請背面之注意事項再填窝本頁) 裝‘ -13 - 2092^ Λ 6 B6 經濟部中央標準局员工消资合作社印製五、發明説明（12) 之2，6N連同6 15g之乙酸酐加進配置有一支VUr-eux柱，冷凝器，和攪拌器（攪拌速率設定在125 r pm)之一具反應容器中，並加熱所産生之反應混合物至回流予以製備。回流像在1451之罐溫時開始。將反應混合物回流歴大約45分鐘，在此段時間，將罐溫維持恆定。然後在其後40分鐘内，將罐溫缓慢上昇至大約 2 18°C,在此時，施加真空，而將壓力降至660 mmHg (絶對）。在首次施加真空後，將反應混合物予以更進一步加熱並在640至660mmHg (絶對）的壓力下，回流歴大概7 0分鐘。在此段時間終了時，罐溫是3 3 310。然後在下一個大概8 0分鐘内，將壓力降低，並同時減小攪拌器速率至2 0 r pm並維持罐溫在大約 3 3 71C。在將各組份起始加進反應容器中後大概6小時，終止聚合反應。回收有600g之LCP — 2。 (3 ) SMrHQ/HQ-T/2.6N(80/20-R 5 / 3 5 )诰 L C P — 3 a LCP — 3 〃係以相似於關於LCP—1所述者之方式予以製備。特別，LCP — 3僳由在N2大氣中，將 309. 4g 之 MeHQ·、68. 3g 之 HQ、 334. 8g之T,和234. 6g之2, 6N,連同 6 6 7 g之乙酸酐加進配置有一支Vi greux柱，冷凝器和一支攪拌器（攪拌速率設定在150rpm)之一具反應容器中，並加熱所産生之反應混合物至回流予以製備。本紙5ΐλ度遑用中國國家標準(CNS)甲4規格(210父297公龙) ' -14 - (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) Λ 6 Β6 五、發明説明將反應回流歴大約60分鐘，在此時，將罐溫維持恆定在 17010。在下一値大概240分鐘内，將罐溫缓慢上昇至大約3 3 01C,在此時，施加真空而減低壓力至1〇〇 m m H g (絶對）。然後，在下一個大概180分鐘内，將壓力降低，同時降低攪拌器速率至3 Or pm,並維持罐溫在大約330¾。在將各組份起始加進反應容器後大概7小時，終止聚合反應。回收大概725g之産物。 T, C P的配合及堪斛試驗棒經濟部中央櫺準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 除非在其他情況予以特定，LCP組成物與任何其他組份的配合，偽在一具2 8mm Werner和Pfleiderer 雙螺旋擠製機中而進行；此擠製機具有：具有傳統式輸送元件之一個區，具有揑和或混合元件之一個區，具有在真空下，將任何揮發物自聚合物熔化物中排出口之一個低壓區以及一具模子。當經配合之LCP組成物自模中出口時，將彼此等用噴水驟冷並使用傳統式股線切割機切成小柱粒。將擠壓機筒管和模溫度各自雄持在約2 9 〇〇與 300 - 32 0 °C。在模製小柱粒前，將小柱粒在100 至13 0¾下，在使用1^2清洗之真空烘箱中，乾燥過夜歴大概16小時，視需要，依照ASTM D638,將經乾燥之聚合物小柱粒模製成標準試驗棒，以便在一具 1-1/2 Ο Z Arburg模製機器上，或具有330-340°C的筒管溫度和4000至6000ps i之噴射壓力下的一具6 〇Z HPM模製機器上測定抗拉性質。本紙張尺度逍用中s S家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) -15 - Λ 6 Β6 經濟部中央標準局员工消费合作社印製五、發明説明（試驗試驗下列各實施例的LCP組成物，以測定：玻璃態化溫度（T*),熔化溫度（Tm),斷裂伸長，抗張強度及熱畸變溫度（HDT)。丁<?及丁〇1像經由八8丁1^ D2117,用杜邦 1 090型，雙重樣品差示掃描量熱計，使用25t!/ m i η加熱速率予以測定。抗拉強度及斷裂伸長係依照 ASTM D638予以測定。HDT則依照ASTM D 6 4 8予以測定。對脬啻例1及奮例1 _ 2 對照實例1及賁例1一2的組成，連同此等組成物的試驗結果，詳列於下列表I中。 MeHQ—Τ/2, 6Ν LCP—1組成物的斷裂伸長，具有玻璃併入其中者（實例1)，較沒有玻璃併入其中者（對照實例1)為大。明確說來，當將玻璃摻入對照實例1的MeHQ—T/2, 6N組成物中時，斷裂伸長自1.4%改進為1. 9%。相似地，MeHQ— T/2, 6N LCP— 1 組成物的斷裂伸長，具有Talc併人其中者（實例2),較無 Talc併入其中者（對照實例1)為大。明確説來，當將 Talc摻入對照實例1的Me H Q/2, 6 N組成物中時，斷裂伸長自1. 4%改進為2. 6%。本紙張尺度逍用中困Β家樣準(CNS)甲4規格(210><297公龙) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -16 - •>1 9 /-ώ 66 ΛΒ 經濟部-3-央標準局β工消t合作社印製 £、發明説明奮例表對照1 I 1 2 LCP LCP-1 LCP-1 LCP-1 組份 MeHQ-T-2，6N * MeHQ-T-2,6N MeHQ-T-2,6N 組份之比率 100- 70/30 100- 70/30 100- 70/30 Wt%加固/ 填充組份 - 30玻璃 30 Tal T* (t ) 118 118 118 Tm (°c ) 321 321 321 斷裂伸長U) 1.4 1.9 2.6 抗拉強度（kps i ) 19.6 22.2 21.7 HDT( t：) 221 248 219 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂· 線· 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) -17 - 五、發明説明（id 對昭奮例1及管施例3 — 7 對照實例1及實施例3—7的組成，連同此等組成物之試驗結果，詳列於下列表I I中。自MeHQ/HQ_T/2, 6N (實例3)所製備之 LCP — 較僅自 MeHQ — T/2, 6 — N (對照實例1)所製備之LCP — 1具有較高之斷裂伸長。明確說來，對照實例1的LCP—2組成物具有1. 4%的斷裂伸長，而實例3 (本發明）的LCP — 2組成物具有 1 . 8 %之斷裂伸長。當將玻璃摻入其中時，實例3的MeHQ/HQ-T /2，6N組成物的斷裂伸長自1. 8%改進至2, 6% (實例4)。相似地，當將T i 〇2摻入其中時（實例5 )及當將A 1 S摻入其中時（實例6),亦改進了 MeHQ/HQ—T/2, 6N的斷裂伸長。實例7顯示：LCP — 2 (即：實例2)的斷裂伸長不因併入碩纖維而受影響。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部屮央標準局员工消费合作社印製本紙5S：尺度逍用中國B家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) -18 - 五、發明說明（/7) m_μ A6 B6 實例 control 1 3 4 5 6 7 LCP LCP-1 LCP-2a LCP-2a La>-2b LCP-2b LCP-2b 組份 MeHQ-T/2,6N MeHQ/HQ-T/2.6N MeHQ/HQ-T/2.6N MeHQ/HQ-T/2.6N MeHQ/HQ-T/2.6N MeHQ/HQ-T/2 織份之瞒 100-70/30 85/15-70/30 85/15-70/30 85/15-70/30 85/15-70/30 85/15-70/30 wt% - - 3m& 3〇im 30A1S - n% mm - - - - - 20 T* (t:) 118 117 117 117 117 117 τ· (to 321 320 320 320 320 320 360 360 360 360 360 晒伸長(*) 1.4 1.8 2.6 2.0 2.2 1.8 抗拉強度(kps i) 19.6 23.6 25.6 19.1 22.6 4-0 HDT(t!) 221 218 251 202 215 234 本纸ft尺度適用中國a家標準(CNS)甲4規格（210x297公釐） c A6 B6 五、發明說明（18) 啻施例ft _ 1 0 實施例8—10的組成，連同此等組成物的試驗結果詳列於下表I I I中。當將Talc摻入實例8的MeHQ/HQ — T/2, 6N組成物（實例9)時，及當將CaC〇3摻入其中（實例10)時，改進了此組成物的斷裂伸長。請先閱讚背 Λ 之注意事項再填寫员装訂本纸張尺度適用中國國家樣準（CNS)f 4規格（210x297公釐） -20 - A6 B6

五、發明說明（/7) 弄 III 實例 8 9 10

LCP LCP—3 LCP-3 LCP-3 组份

Wt%加固/填充組份

MeHQ/HQ-T/2,6N MeHQ/HQ-T/2,6N MeHQ/HQ-T/2,6N 各組份之比率 80/20-65/35 80/20-65/35 80/20-65/35 30 Talc 30 CaC03

Te (¾) 117 117 117

Tm (υ) 321 321 321 斷裂伸長(％) 3.3 3.6 3.7 好济部屮失標111局㈡工消费合作杜印製抗拉強度(kpsi) 16.6 20.9 18.5 221 222 本纸張尺度適用中Η國家標準（CNS)甲4規格（210x297公：¢) % 20 附件一 A ⑴産率 n Μ 第80108296號專利申請案中文補充資料民國81年 L C Ρ 96Yie\d 1 8 8.2% 2a 91.4% 2b 91.4% 3 92.7% ⑵成份組成：月呈 L C P I (MeHQ) H (HQ) Π ( T ) IV(2,6) 1 100 0 70 30 2a 85 15 70 30 2b 85 15 70 30 3 80 20 65 35 其中另可含有30%加固/填充組份 ⑶焰點T m L· C P Melting Point (”Tm”） 1 321 2a 320/360 2b 320/360 3 321 ▼ 4 (21βΧ297公釐） 20 附件三A ⑴産率 ί菪801082Q 6 §虎專芣lj串b軎案中文補充資料民國EH年^月里 L· C P % Y i e 1 d 1 7896 2a 80% 2 b 80% 3 ΊΊ96 ⑵成份組成： I一 C P I (MellQ) 11 (HQ) 1U < T ) IV(2.6) 1 100 0 70 • 30 2a 85 15 70 30 2 b 85 15 70 30 3 80 20 65 3「）其中-¾可含有30 %加固/ j真充組份 (3H容點丁 rn L. C P . ' Melting Po i n t ( "Tin”） 1 321 2a 320/360 2 b 320/360 3 321

f 4 (216X207公M> I

:ί'<

Claims

A7 B7 C7 D7 六、申請專利範圍附件一A 第80108296號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國8 2年5月呈 1 · 一種熱向性液晶性聚醋組成物’主要係由下列 a)至（d)之重覆單位所組成： (a )構造式（I )， CH.

(I) b )構造式（I I )， ----------------(---------裝------tr----- (t先閱讀背面之注意事項再瑣寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

C )構造式（I I I )，本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货> (II) A7 B7 C7 D7 六、申請專利範固 ¥ (III) 及（d〉構造式（IV)，

IV (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -丨裝. 其中，（I) : (I I)的莫耳比率範圍自95: 5至 7 〇 : 3 ° ’其中，（1 1 1 ) : ( 1 V )的莫耳比率範圍自7 5 ·· 2 5至5 5 : 4 5 ，且其中，（j )和（I i )總數比上（I I I)和（IV)總數的莫耳比率大體上爲1 : 1 ，另骸液晶性聚酯具有大於4 0帕司卡.秒（ Pascal seconds)之溶體黏度。 2 · —種熱向性液晶性聚酯組成物，主要係由下列（ a )與（b )項所組成： (a) 85至55Wt%的液晶性聚酯，主要係由下列（i )至（i v )項各構造式的重覆單位所組成： (i )構造式（I )，訂. 經濟部中央標準局負工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297 ) 六、申請專利範圍 A7 B7 C7 D7

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐）六、申請專利範圍其中，（I ):( 至 A7 B7 C7 D7 Ϊ)的奠耳比率範圍自1〇〇: 7 〇 : 3 0 ，其中，（I I I ) . ( Τ V )的苗甘匕 1 ； · (IV)的莫耳比率範圍自75: 25至55: 45 ,且另外，其中，（"和 (I I)總數比上（I I I)和（IV)總數的莫耳比率是大體上爲1 : 1 ，及 (b)15至45Wt%的由玻璃加固劑、玻璃塡料、碳酸鈣、滑石、二氧化鈦，經煅燒之矽酸鋁所組成之該群中所選出之一種加固/塡充劑，其中，該液晶性聚酯具有大於4 0帕司卡•秒之熔體黏度，所示之各Wt%係基於僅（a)和（b)組份的總數。 3 . —種熱向性液晶性聚酯組成物，主要係由下列（ a )與（b )項所組成： (a ) 8 5至5 5Wt %的液晶性聚醋’主要係由下列（i )至（i v )項各構造式的重缓位所組成： (i )構造式（I )， --------------<---------裝------TT-----^ t 4閱讀背面之注意事¾再續寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） Α7 Β7 C7 D7 六、申請專利範圍 (i i i )構造式（I I I ) / 及 11' c- (III) (請先Μ讀背面之注意事項再壜寫本頁) )構造式（I v )，

(IV) —裝. 圍自1 其中’ （1) : (II)的 ;的莫耳比率範 _ u 70：30>^φ, (ΙΐτΝ 〇〈丄1 1 ) : ( I V )的莫耳比率圍自 75. 25 至 55: 45 ，曰甘 η·· 13，且另外，其中，（I) (I I)總數比上（I I 1;和（IV)總數的莫耳比是大體上爲1 ·· 1，及 (b)15至45Wt%的碳纖維，其中，該液晶聚酯具有大於4 0帕司卡.秒之熔體黏度，所示之各w %係基於僅（a ).各（b )組份之總數。 4 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其另外包括至少一種的塡料，螯合劑，顏料，碳纖維，抗氧化劑，定劑，塑化劑，潤滑劑，軔性劑，礦物，碳黑，增效劑 -ς - 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）訂經濟部中夹標準局8工消費合作社印製 Α7 Β7 C7 D7 六、申請專利範圍阻燃劑。 5 .如申請專利範圍第2項之組成物，其另外包括：至少一種的選自下列之另外成份：塡料、蝥合劑、顔料、碳纖維、抗氧化劑、稞定劑、塑化劑、潤滑劑、韌性劑、礦物、碳黑、增效劑及阻燃劑和增效劑、其中，此等另外之成份並不包括組份（b )的各種化合物。 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) .裝. 訂經濟部中央標準局员工消費合作社印製本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格OUO X 2耵公犮）