TW199140B - - Google Patents

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發明説明（) 1 . 嚿法 "· _ 發明有閼在化學遇程或 水存在，或者能產生一 發明是有φ有關使笨胺 法，亦是有閼由笨胺製 使笨胺與甲醛反應而生 鹵化链進行反應，若終 再進一步與—逋當物貨 種產生鹵G醢笨胺之一 第 3,630,716，3,637,847，及 第一個步驟都是將-隨 生一次甲基偶氮，其反應通成 -NH2 + HCHO 式反應中甲醛的 些水時。在一較 與甲歧反 成鹵G醴 利中 成次Ψ基 產物為一 (例如： 般類型方 4,097,262 意取代之 為： 應而生_ 笨胺之 偶氮， N，N-二 眸）進 法，記 號中。 笨胺與 使用，尤其 佳具骰形式 成次甲基偶 方法，其過 再使次_肀基 代鹵G醢笨 行反應。 栽於例如美 在這三個專 甲醛反應而

N=CH\ + Hi.0 經 濟 部'1， 準 Μ] 工 消 fi' 合 作 社 印 51

Rk 在這些方法中，甲眭之物埋狀％ Λ ^ * 主狀览夂特性可能產生處理 和回收的問題。甲，醛在市面上通骨I 是W如甲醛液（福馬林 )之液體狀或固態之三聚甲醛等形# ▼〜式存在。甲醛液因爲是 液體，比固體容易處理，但所伴腌 > 丄β 14 <大量水及醇則產生了 處置上之問題。三眾甲醛為-¾合阳 、 13 口，法性较低，會產生 聚合雜質。此外，如果需要去除反戒、9入t ^ ^ 久观混合物中未反應之三 Μ經，則必須在高溫時進行遇碟或#華。这不僅需要昂 贵及需高度維謨之設備，同日夺也會因高溫而造成所需產物 之分解，及因三敢甲战沈積而造^ *管和其他設備之積 垢、此外，伴隨甲战之雜質會.吸通整個遇程，而成為最終 纽iAW t »1 $料(GNS)'丨，細叩敝29’公 81 2. 20,000 ·......装...·玎.…線.....《 (請先IVJliil背而之ir-意事項神诏对木Π) Λ (； Π 6 經 濟 部 屮 ▲ 準 工 消 合 社 印 製 美國專利第 嘁笨胺之全部遏 是用來處理甲醛 之步躲中，通常 不會使笨胺進行 物中甲醛的問题 鹵ϋ醯笨胺中， 利用溶於-非極 作用而生成次甲 甲醛液。不遇， 處理。 4 .399,306 號 故 述 了 程 f 遣 包 括 了 許 多 問 题 的 0 此 專 利 指 使 用 遇 量 之 甲 S圣 ; 完 全 反 應 〇 此 專 利 f 包 括 其 出 現 於 次 成 A 一 種 雜 貧 〇 此 性 溶 則 化 學 計 算 量 基 偶 氪 生 私/ 0 在 如 前 所 指 出 f 如 此

19914C 五、發明説明（） 2 產物中之雜貧。 美國專利第3,63〇,716珑及3 637 847號描述了 （各 實例36 47 )各種笨胺和以三聚甲醛形式存在之甲战所： 之反應。在這些例子中有一部分其反應是在含少量三 之甲醉存在U夺所進行的，而在其他的實例中則無三甲 甲醇存在。違 '點似乎可由英國專利笫1〇78 〇72鱿 < 碎 解釋’即三甲胺等Γ鹼性催化則」可用來中和存在於 之任何T睃。不遇，該專利指出，在無催化則存在呻 應仍會進行，丨巳由敎二美固專利中未使用催化 實例得到記實。 i 兩個较新的專利提供了應付如前所述^處 權宜措施。 1 製造Ν-坑.氣境基 權宜措施，其中有 出，在製造失甲基 因為化學計其量< 進一步指出，在反 甲基偶氣及其欷終 專利提出一種方法 之甲醛液，再進行 溫度 80 °c 至 I4(re _ 去除之甲S圣液必_ r\ 丨 ui »cu 厶 '本μ«張尺度边用t a明家標屮（CNS) 自之 l行 甲胺 胺或 輪來 甲醛 其他 題史 鹵G 傳氮 甲咚 應產 產物 ，係 咣水 去除 予以 因使 1991， Λ (; n 6 五、發明説明 用甲0圣而產 用溶則，然 一種沸點低 3 生之問题 後在壓力 於160°C之 醛形式為一氣體或 甲醛或二氣 不過， 方便，此外 本發明絲述 隆圜等」 本發明所 ，在鈒程 ，本發明 或反應的 和約0.25 接觸反應 Ο 具特異性 行反應而 (a)在有一 斗當量之 胺接觸反 經濟部屮央^準沿只工消仲合作社印驭 簡言之 供化學製程 使三苽甲醛 ，並將所述 甲醛反應物 在一较 胺和甲醛進 f醛係來自 0.25至3箕 之產物和笨 •本發明詳述 依據本發明之一 甲醛爲反應 產生水。水 應之甲砝爲在有一催 約0.25至3 物之化學 之存在量 其耳當量 ，其方法 低於500 醇類存在 種「在反 之化合物 提供之甲 中尚可回 大體上是 方法，包 至3莫耳 之產物用 之具髄形 生成一環 催化量之 脂肋醇進 應而生成 舣情形， 製程或反 可速300 化量之鹼 之脂肋醉 為在生成次甲基偶氮時不使 毫巴時蒸餾水分，蓁镏要在 時進行。此方法所使用之甲 應條件下會形成甲醛如三聚 。似乎以三激甲醛较佳。 醛形式乃更具活性且使用更 收再利用。 有關於提供一種肀醛反應物 括在有一催化量之鹼存在時 當量之脂肪崞進行接觸反應 來作為製程或反應中之一種 式中，本發明包括一種以笨 狀次甲基偶氮的方法，其中 驗存在時，使三聚甲醛和約 行接觸反應；及⑼使步妳⑻ —文肀基偶氮。 提供一稍-具反應性之硌給 應’最好其中有水存在或會 莫耳百分比。供給製裎或反 存在時，使固態三苽甲醛和 (如下所定義）接觸反應之 ΙΑ f CNS) r Ί (210 x 29V * Jif) Λ ^ 4 00 Λ Γ> 15 β 199140 五、發明説明（） 4 產物。此接觸步驟之產物雖然遣有其他名稱，但爲方便起 見，將稱之為「甲醛-酵錯合物」〇 在接觸步驟中，將固態聚甲醛和较低級之腊肋酵混合 ，同時加上催化量之鹼，W催化醉類對三聚甲醛之解聚合 作用。此方法中所使用之醇類為一较低級之腊肪醇，包括 -直鍵或具支鐽之垸基，其破原子數目為1至4個，最好 是1至2個。本發明方法中所利用酵之量相對於甲醛，大 約為0.25至3莫耳當量，最好是約0.35至2萁耳當责，約 0.35至1莫耳當量則更佳。 製储甲醛-醇錯合物最対是在約85-95 °C之溫度下進行 。可能同時存在一種如二f笨等環狀溶則之情性溶剤，但 並非必要。以此方式製成之甲醛-畔錯合物，巳經証實可 貯存達一年之久，甚至更久，而仍維挦梅定。因此，可一 次製備大量之此錯合物，而後供一段時間之所需。 經濟部十央栉準t^A工消"合作社印5i 所使用之鹼可以是有機或無機鹼，例如：一種鹼金屬 之氩氣化物，烷基氣化物，破皎啟，或氧化物，或一種笫 三胺。最好是第三胺。此方法典锢之催化剤包括氩氣化鈾 、氩氣化鉀、甲氣基鈉、如三甲胺、三乙胺及三丁胺等三 猓基胺類，及包括比啶、N-垸基-氮陡園、及四氮比咯 (例如：N- G基-氪陡圜及N- 肀基四氩比唂）等雜環 胺，四垸基胍、及如1.8 —二氮雙環（5.4.0.) 7 — + —烯 及I,5 -二氮雙環（4.3.〇 ) 5 -壬烯等之熔合雙環胺。鹼 性催化剤之用量，若以甲醛爲基準，则通常爲大約0.01至 1莫耳當童，最妨是約〇·〇1至〇.〇5莫耳當童。 t « ® ^^^(CNS,) r Ί ('2.1 ο X 2'M V; )t) ii!. 2 .%,000 -h - · A 0 H (i 五、發明説明 5 雖然沒有任 產物可能是，或 。軚備此類半綿 Formaldehyde 一 書 物埋或化學形式 間所進行之反應 速率則明顯较十是 丰瑚之方法，如 則需相當過量之 在一较佳具 路錯合物，依下 何定律， 者爲包括 略類之方 之202頁 為何，皆 幾乎為瞬 〇此夕K ， 美國專利 甲醛。 體形式中 列反應而 NHi +HCH0 R丨 但一般想爲三35•甲略和腊肪碎之 甲醛之爭縮醛或二縮醛之錯合物 法可參考J. Frederick Walker所著 等。在任何情況下，不論甲醛之 發現使用本方法時，笨胺和甲醛 間反應，而早期之方法中，反應 本方法只需些树遇量之甲眭，而 第 4,399,306 號及第 M91,672 珑， ，本發明是關於使用一種醇一甲 生成7環狀产甲基偶氮之方法。 -，l \^-N=CHa + Ηλ 〇 Rrv 裝· ·Γ - 線 經濟部屮央榀準杓员工消汾合作杜印5Ϊ

本紙張尺度逍;n t « W孓標苹（CNS广丨，4识仂（2丨οX297公龙） -7 - 而生成-欠甲基偶氮及水。 笨胺之通式爲：

Rrv 其中R爲氣原子，或者一個或多個不易和甲醛反應之取代 物’特別是垸基、烷氣基或齒素；η之值通常為〇至5 ， 最好是〇，1，2，或3 。除草性醯基笨胺或南G醯笨胺經常 是由在郎位有—或多個此類取代物之笨胺所製備。本方法 中用來般储除草性醯基笨胺或鹵已鑲笨胺之某些典型起給 策胺’包括2, 6_二甲笨胺、2,6 -二C·基笨胺、2 甲

' 2 - 五、發明説明 6 基-6 - G基笨胺、2 — f基 第三丁基一 6 -鹵笨胺、2,4〜二 5,6 —二甲笨胺、2,6 —二甲基〜 2 _甲基笨胺、2 — G基笨胺、2 6 Λ ()η γ,

〜第三丁基笨胺 甲胺、2 —第三 3，4，5 —三氣 〜甲氧基笨胺、 氣基笨胺，及在本專利前述”本發咧背景及早期方 節中所提及之其他笨胺類。 若生成-文甲基偶氣爲一敢逢除草笨胺 方法中之笫一個步秘，则其終產抝^ .s # Α (通常爲一 α - 醢笨胺，或更著偏的α-氯G亨笨胺）具有如下之 'cch4x N 丁基- 笨胺、 2 法

C C 多步驟 鹵化G 通式， f 請先w.lift背而之ij.-iv?卞一?#i?^ 木玎)

R, 經濟部中央楳率局员工消炊合作社印奴 R»v 其中R l及η如 最普偏，R為 最常見者爲各 笫 4,097,262 號 如f界所 行，在溶則之 。典碉之溶則 l·'/及如正己垸 。反應之回流 適當選擇溶則 至 100 °C 。 前所述；X各一南素， 任何被稱爲除草化合物 種烷基及垸氯烷基。其 等所述。 知，笨胺和甲蜣之反應 回流溫度下，溶則會和 包括如笨、甲果、及二 ，正庚烷及環己垸等脂 温度因溶刻而異’爲大 種類及/或壓力下，反 通常爲氣或澳，以I ‘祉成之許多取代物， 他取代物如美國專利 通常是在蛵溶則中進 水形成一共沸混合液 甲笨等芳香族溶則， 肪族和環脂肪族溶則 約 80 °C 至 140 t：。在 應溫度最好在約80 線. 本紙张尺度边用中R Η家榀平（CNS) Τ Ί识格（210 x 297公放） S1- 2. 20,000 -----___ 五、發明説明（) 7 本發明中生成次甲基偶氮之遇程，可在—或二險段， 或反應器中進行。 在二f皆段具It形式中，生成平6冬-醇蜡合物之方法爲 先在一逋當裝置中混合三苽甲醭、醇及鹼性催化則，然後 將其產物與笨胺反應物置於—溶中進行接觸反應。此二阱 段具體形可在二不同裝置中進行，其中一個用來生成甲砝 -醇錯合物，另一個用來進行甲眭（形式為錯合物）和笨 胺之反應。此二袖段遇程也可在軍一裝置中進行，首先生 成甲醛-醉錯合物，然後再加入笨胺及溶則，並將溫度提 (請先間请竹而之汶念卞頊-ί'ί-ίξ•艿木ίί) 經濟部屮央栉準局A工消#合作社印 醉，鹼應 偶之器合 物 反始 、時及反。基醛疑錯 合 之開 醛度晬當物甲甲冷醉 錯 氮應 甲溫與適產次聚於一 眸 偶反 ¾應砼到氮成三積眭 一 基於 三反聚達偶生態沈甲 醛甲， I 於三 但基乃固且或。甲 次中 質低，一肀點用華醛物，成統 物度間，次優使界肀合是 生系 有溫期物成個在今。錯點 以應 所在升合生一。而题眸優 用反 將 I 上鉼而之行因問 I 個。作在 ，則度崞應法進，塞醛 一 應胺。 中溶溫 一反方下熱阻f另反笨行 式及和醛胺本況加此之之間和進 ο 形、。甲笨用狀醛免態法瞬物式 度骰胺合成和使流甲避液方爲應方 溫具笨混形则 ，0苽可爲行^反之 流段、中而物较在三則組施幾醛知 回喈釗器慮合相常將術重所應肀已 之一化應反錯法通須技及明反，界 則單催反刺此爷應必案狹發之常業 溶在性 一 化，和反中本冷本胺通以 至 驗早催度 之法。會 笨 係 高、於性溫 氮舊上物 和 應 81. 2. 20,_ -9· A (； It fi 1991^0 五、發明説明（) 8 -?先間劝介咖之：;,·-*1Ε^#Λ;!、ΐΓΓ 木汀) 時，些許水之存在（相對於笨胺，可達大約幾個莫耳當量 )是可以容許的，而且事實上可能更有助於反應之啟始。 同時，水之存在應有助於使雙垸氧甲基笨胺之雜質之生成 滅至最少。 當然，水是甲醛一笨胺反應之產物。可用蒸餾法將其 自反應產物中去除。甲疮和醇，以及/或甲醛-醇錯合物 亦▼以蒸餾法去除。在現行方法中，反應遇程中大部分時 間最奸持蜻進行蒸餾作用’且在反應本身開始後很快就闇 始。蒸餾為共沸或非共沸，依溶則而定。可用氧骰層析分 折法或其他例如分析一故結液樣品之水分含|等侦測方法 ，來追縱反應之進行。氟體層析分析法可用來侦測反應產 物中次甲基偶氮之含量，在次甲基偶氮含量（以次甲基偶 氮和未反應苯胺之比值表示）達到大約98 % (或者殘贸之 笨胺含量低於2 X )時’一般起爲此反應巳完成。若分析 其水分含量，則當餾出物之水分含量低於150 ppm時，可视 爲反應巳完成0 在反應完成後，將產物冷卻至周園溫度。 經濟部屮央榡準杓β Η消"合作杜印3i 在一般性及次甲基偶氮遇徨中，使用甲歧―酵錯合物 之進一步優點為’此鄉合物可用蒸發法輕易地自反應混合 物中去除。由共彿蓁你收回之鈇結液含有未反應之甲砝、 崞、溶則，水及驗（若使用一如第三胺等有機鹼）。此妩 結液可分離爲有機相及水相，甲醛大部分都存在於水相。 若有需要，可去除水相中之甲咚及/或畔，若遣有必要可 再進一步適當處理，並予以棄置。有機相可再利用以溶解 ^ (CN5) Ί14«Uftizi〇x 297 Μ ~--- 五、發明説明（） 9 更多的三聚甲醛，以供下欠使用。 在由次平基偶氣製造“以胺之Μ中，將 偶氣過裡之反應產物冷卻至通當溫度，並以傳統方 ⑷（通…化氣…在一通當溶則中（可爲如用 在次甲基偶氮過程之芳香族或脂肪族烴溶則）進行接觸。 此反應之產物為一 2 -或α —歯素（^ 困系（氣釾是氯）Ν -齒甲 基（最好是氣甲基）G醢笨其通式如下：

CCH.X 裝· 經渝部屮央松準沁EX工消1V合作社印製 其中，X為函名：（通常爲氣或澳），R^由甲基（氣甲基 或溴甲基）。这種型式之m胺，在美闲專利笫3，咖 716號及3,637,847號中述稱為除单則。 ’ ’ 若有需要’違些面G域笨胺可進—步與一腊肪醉反應 ’而生成N -烷氣垸基—α —肖。酼笨胺，如美固專利第 4,399,306珑之例証所示。 ' 巳証實利用本發明在生成次甲基偶氣之遇桎中，其終 產物邊已酼笨胺之產品純度或產责（或二者）巳獲改善， 尤其是在利用一種三蜡段方法來製造|Ί —垸氧垸基—〇 — 氯G醯笨胺時。 在由笨胺製造函G链笨胺之傅统方法中，每—險段奸 束後反應產物之移出，冷卻及純化等步驟通常是在不同的 反應器或裝置中進行。若校適當或方便，可由本發明所得 尺度逍;丨]中W «家標jMCNS)、m规彳公#) --- I «' 2. 20,0 Λ (ί It 6 五、發明説明（) 10 到含次甲基偶氮之反應產物’以類似方法齪造南G碰策膝 (包括N —烷氣垸基-α-鹵Ci醣笨胺）。不遇，同時也 發現，利用本發明所生成含次甲基偶氮之反應產物，其品 質是以使後績步驟在同一反應装置中綃蜻進行，而無須在 二步麻間將產物純化。這使得整個齒已域笨胺遇程得以為 一種「單砵」操作。 这種單砵遇程具有經濟及環境上之優勘。在投資成本 方面有明顢地減少。需要之沖洗步驟校少，因此減少了廉 水量。由最後步驟收西之氯化鉉固ϋ相當純，可使用（或 出售）作電镀、鬣造蚱燊等用途。 以下所述為使用本發明方法之實例：

宥例I 此例証係以二阱段方式實施次甲基偶氮過程，首先說 備甲醛反應物，然後再和笨胺反應物混合。 經濟部屮央標準劝β工消"合作社印3i Α)鷇造甲醛反應物〇將3.0萁界三聚甲醛、3.0莫耳 G醉、〇.〇1萁耳三G胺、1.0莫耳二甲笨及0.5莫耳之水 ，加入一反應器中。再將此混合物加熱至85-90 °C，攙拌直 至溶液澄清。 B)在一及應器中置入1莫弄之2 -甲基，6 - G基装 胺及2莫斗之二〒笨。异將反應器内容物加办至約9〇 。 此反應T在大氣壓力下Μ共沸蒸餾方式進行，溫度約 爲95 °c，可達126°C。在蒸餾過程中，反應混合物係以氮氣 噴酒。在共沸蒸姆過程中，以5個整分，每次約0.5莫耳 之量絞緩加入肀醛一C·酵錯合物。此時以氣相層析分折法 本紙张尺度边;π中W W家炫JMCHS) 4说估（2 HI X烈7公龙） 81. 20,000 -12- Λ (i Π C) 五、發明説明 之面知比來俏測此反應。進行方式為，取出一反應混合物 樣本’加工濟至約4滴之氣化氣乙缽及約3 ml之氣仿中， 以生成N -氣化甲基醯笨胺衍生物。將所產生 之混合物打人氟相層析儀中，計算此树生物和無N --氮甲 基根之相對鹵。醯笨胺之面積％丨度比。此笨胺為氣化氣 經濟部十央從準：IT员工消"合作杜印3i

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Λ Ο Π G 五、發明説明（） 12 ie96克（16莫耳）之二甲笨。將此混合物 慢慢將550克（4.0莫耳）2 -甲基—6- 甲笨一錯合物混合物 流作用。當所有笨胺 下開始進行共沸蒸餾 °C。然後在真空下繼 層析法侦測反應之進 得以完成。收回大約 得知，此反應叮使笨 中。加入笨 加入後，使 。使反應混 績進行蒸餾 行。在蒸餾 1200 ml之餾 胺校化爲次

C)製備N —氯化甲基—α-氣G 胺時，使 反應器絕 合軲之溫 。以贵例 開始之2 出物。由 甲基偶氪 缽笨胺中 加熱至約 C基笨胺 此混合物 熱，在大 度上#至 I所討論 小時之内 面積％分 之比例達 間產物 將如前所得之次 在30分鎪期間，加入 424克（4.0其耳） 析得知，此反應中次 氣已酼笨胺之比例爲 甲基偶氮中間產物冷卻約80至 含484克（4.2萁斗）氙化氯 二甲笨之溶液。由氣相層析面 甲基偶氮较化爲N -氯化甲基 90 °C ， 加入二 進行回 氣壓力 大約125 之氚相 ，反應 析結果 98.4% 〇 90 °C ， G酼及 積％分 —C(一 96.7% 〇 D)製備2 —甲基一6- G基一N- G氣甲基—2-氣L δ|笨胺 先 間 ifl η 之 Ψ ifV 木 ίι 經浒部屮央肽準而Π工消1V-合作社印3i 將大約2208克（ 甲基—氯G醯笨 加入鹵C<链笨胺是在 。在己酵加入終了後 66.3克（3.9莫耳） 合物之pH達8-9時， 應中齒已醢笨胺中間 笨胺之比例爲98.6% 〇 48莫耳）之無水G晬加入含有 胺中間產物之反應混合物中。 4〇分錢：期間，溫度範ffi 45-84 °C ，於約50-60 °C下，以一傾斜管 之氛氟加入反應混合物中。當 反應應巳完全，停止加入氛氣 產物较化爲N- G氣f基—2- N -氯 G酵之 T進行 將大約 反應混 0此反 氣G醢 本紙法尺度边用中闲阐家4i〗MCNS) 丫公放） 81. 2. 20,000 Α (ί Π (i 199ία〇 五、發明说明（） 13 然後將反應混合物遇減’以去除氣化銨固做。將過減 餅U少责二甲笨沖洗，Μ去除殘留之產物。收回澄清遽液 * W 800 ml 〇.2χ之Hcl溶液洗之。分液埚斗中進行沉合物 之相分離，在95 °C時大約2小時有機相被分離。氣終產物 含有95.1« (重量比）所需之純氣G贐笨胺，及大約1〇 % ( 重量比}未氣甲基化之面G酼笨胺雜踅。

實例II 此例証閛明在一早一反應器中製倚甲醛一醉錯合物及 製造次甲基偶氮之方法。 在一配備有攪拌器，冷徒器及妓結液接收瓶之反應狀 中，依序放入下列物質： 三聚甲醛（純度91 y·，52.8克，1.60莫耳） 乙畔（2B，36.8克，0.80莫耳） 三G胺（3.1克，0.03萁耳） 二甲笨（850克，8.0 莫耳） 2 —甲基—6 — Ci胺（純度98 % ， 138克，1其耳） 使反應器絕熱，再於大氣壓力下紱紱加熱至回流（回 旋開始於約90 eC °使混合物維持在回流狀態下約15分錢， 再收集餾出液於敖結液接收瓶中，使溫度上升，進行共彿 乾蝶。在大氟忍力下挦績進行蒸館，直至温度達115 »〇， 然後再於真空下進行蒸餾。使溫度維挦在大吟U5 »c，將 反應器壓力逐漸降至300〜320毫米汞枯0 反應完成後’將產物冷卻至室溫。此產物含有約4.3 莫耳之一甲笨（重600克），及大約M0克所需之次I7基 81. 2. 20,000 裝ί ,·'ΓΓ_ 線· 總：^部屮央榀^:iTA工消讣"作社印5i 15- 199140

五 發明就明 14

傅氣。所收集之餾出液姝《猜約 為水液。 實例IV 56〇毫外，其中約49毫外 此例紅閛明使用本發明實行「早缽」法，在單一反應 經 濟部、1， λ 準 XI}工 消 i\· /-S. •ii: 杜 印 η 器内由2 -肀基一6_乙基笨胺生成之-甲 匕氧甲基-2-氣G醢笨胺。 Α)製備芳香次甲基偶氮中間產物 在一 S2*備有攪拌器、冷凝器 結液接收瓶之反應器中，放入95 製馈之Τ醛-G醉錯合物溶液Μ 莫耳）°將此混合物加熱至約95 然後，在大約95 °C下，20-30 4耳）之2 —甲基—6— Cj胺加入 物中。使反應混合物回流數分鍾 共沸蒸餾，直至溫度速120 t： 〇 最大壓力約250毫米汞柱）繼績 0全部餾出液（包括在大氣壓力 克（5〇0 ml )。有祀克馬水液相 一部分餾出液·^份含量約100 ppm B)製造N—氣肀基—α-氣乙醏笨 基—6— 基—N- 、加熟革 克（1.2 及680克 〇C。 分錢期間 甲砝姘合 。之後在 在此溫度 進行蒸餾 下蒸餾所 ，422 克 、滴液漏斗及敖 莫耳如實例I所 之二甲笨（6.4 ，將 110 克（0.8 物-二甲笨混合 大氣壓力下進行 時，於真空下（ ，直到反應完成 、*, 488 收集# )爲 為有機相 胺中間產物 將含有次甲基偶氮之反應混合物冷卻 一包括溶於130克（1.2 莫耳）二甲笨之 )氣化氣G鑪的溶液慢慢加入次甲基偶氮 應混合物之溫度維持在大約70 °C，直至所 本紙张尺度边用中ffl W家榀^(CNS) 2丨οX2<J7公址） (坊先間筇竹而之;|-<?卞項冲塡，1'5木汀) 裝 订_ 線- 最·很 至約70 C f 0 84 97 克（〇. ^ 士。將反 混合物中 有氣D ^^7 16- ----' Λ (ί U 6 _ h 五、發明説明（) p 15 ; 入。加入遇程結來後，丨芦應應巳完成。由氣相層析 法洲得，N ~氯甲基乙讅笨胺中間產物之純度 ’而未氙甲基化之鹵笨胺雜贫爲106¾。 C)製造2 —甲基—6- cjk —N- G氣甲基_2一氣G醯 *- _______________ . ;*， ____________ 物 經 ^!|t 屮 央 準 A X 消f;， 合 -ίΐ' 社 印 製 將 物冷卻 水G醉 45 至 60 诞合物 形成漿 析最後 氧甲基 化之鹵 將 重）之 95 °C n 應會生 氣G 8襄 量比） G胺爲 含N-至約50 。在。 °C °在 中進行 财，而 反應混 -2-氣 G醯笨 聚撖遇 白色遇 完全真 成純度 笨胺（ 。此產 基準） 氣甲基t：。然後雜 坏加入遇担 匕碎全部丨~ 中和作用、 ).1 反應鹿已丨完 合物樣品， 乙磕笨胺1之 胺雜贫。ΐ: l· 滹以去除]氣 遽餅。掩:液 • ;7 1 空下大約b: 96.6% 之 21~ 重量比）义， 量概估為所 氯G醢笨胺中間產物之反 慢加入442克（9.6 莫耳 中，將反應混合物之溫度 入後，以傾斜管將氦氣加 使pH達8〜9 。此時，反應 成。以氣相層析面積％分 面積？ί 馬 98.9% 笨胺產 應混合 )之無 維持在 入反應 混合物 折法分 而得知2 —甲基—6- G基—N— G 純度爲99.4%，含有〇.6%未氣甲基 化銨固體。收回重約114克（沒 馬清澉之淡琥珀色溶液，在大約 小時，汽提二甲笨及G醉。此反 〒基-6— G基氣甲基—2-含有0.6%南链笨胺之雜質·（重 ’岛產物之87.3% (以2 —甲基一6~ 本紙张尺度边/π中w «家榀肀 17- 81 2· 20,000 f 線.

Claims (1)

1. Β7 C7 D7 六、申請專利範圍 1’ —種製備以一可用於一化學製裎中之形式存在之甲醛 之方法’其中甲醛為一反應物’該方法包含使固體三聚肀 醛在有一芳香族溶則及一催化量之由鹼金屬氩氣化物、烷 氧化物、破睃里與氧化物、以及第三胺中所暹出之鹼存在 時與大約0.25至3莫耳當童之含}至4個破原子之腊 肪醉於85至95 °C之溫度相接觸。 2. —種生成芳香族次甲基偶氮之方法，係藉由一具有下式 之笨胺之反應：

   式中《為-個或多個之氣、』至5個碳原子之烷基、』至 “固破原子之境氣基、或面素，而…至。之整數，其 步姆爲提供一種以一 Λ = a? xji 由一聚甲痊在有一催化量之鹼存在時 與大約〇 · 至％3莫耳合香夕人7 2； Λ 、物、境I彳原,子之腊肪酵接 觸所成生成物形式 :如申請專利範圍第』…項之方法，其中三，甲趁係 與大约U至』莫耳當耳當量之薛進行接觸反應。 …請專利範圍第r气第…方 驗第 專利範^…方法，其:::::: 中 (請先間讀>面之注意事項再填寫本頁) :.==Γ……方法，其中醇…有 J至2個破原子 < —羥基脂肋醉。 7.如申請專利範囡第2项之方法，其 … 是在脂肪族、環腊肪族、气： 、甲醛之反應 或芳香族趣溶剜存在時進行。 η 81. 4. 5,000 (Η) A , B： Cl D7 χ991^ 六、申請專刊範® S.如申請專利範因第7項之方法，其中三聚甲睡係先與脖 «I ik 面 % 事 項 再 m 寫 本 百 及催化量之驗接觸’然後再將所生成之產物與笔胺及溶刻 混合。 9..如申請專利範面第2項之方法，其中係將三聚甲醛、碎 、驗、笨胺並隨意用溶刘等相混合，再將產生之混合物加 熱至反應溫度0 •10.如申請專利範圓第2項之方法，係併同反應水之持續蒸 館而實施’其中由基館遇程中收回一含有水、溶刻、甲趁 及醉之疑結液，該凝結液可分離成水液相及有機相，並將 有機相與三聚甲醛接觸以對後績笨胺-甲醛反應之進行提供 甲醛反應物。 Π ·如申請專利範面第2項之方法，進一步包含使次甲基偶 氮與鹵化鹵G醢反應Μ生成一心齒甲基_α_由g醢笨胺。 i2.如申請專利範®第ϋ項之方法，進—步包含使况_画甲基 -α-自ϋ銥笨胺與脂肪醉反應以生成—^垸氣烷基_α_画c 醢笨胺。 經濟部中夬標準局員工消费合作仕印'}1 J3.如申請專利範®第·^項之方法，其中所有反應皆在同一 裝置内實施而每一步你後之反應產物均不移出。 •Μ.如申請專利範®第·^或^項之方法，其中心烷氣垸基_α_ 鹵G醢笨胺為2'-甲基I七基I G氧甲基|氣G醢笨胺。 SI. 4. 5.000 (H) 木紙诋又度適川，1，《网yd(CNS) 格（2〗〇Χ297公釐）