Изобретение относитс к аналитической химии возоуха и охране окружающей среаы и преаназначено цл контрол за соцержаннем авуокиси серы в атмосфере с помощью лабораторных метоцов анализа, напри мер тетрахлормеркуратного метоаа. При проведении анализа этими методами двуокись серы из воздуха поглощаетс теми шш иными сорбентами и далее определ етс в растворе в вине сульфит-иона. Калибровка примен емых при этом приборов осуществл етс при помощи стандартных образиов с известным содержанием сульфит-иона. Точность анализа двуокиси серы в .воздухе полностью определ етс точностью, с которой известно .содержание сульфит-иона в станаартном образце. Известны способы определени содержани вещества в стандартном образце, основанные на обратном иодометрическом титровании Ci. Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ определени соцержани сульфит-нона в стандартных образцах, осноанный на их растворении в/воае и обратном титровании иодом. После установлени в растворе содержани 50 его смешивают с раствором тетрахлормеркурата (ТХМ) натри дл предохранени от дальнейшего окислени и используют в качестве стандарта . Недостатком такого способа вл етс больша погрешность определени концентрации сульфит-иона, обусловленна быст-: рым окислением его в растворе в присутствии кислорода воздуха. В св зи с этим результаты титровани оказываютс всегда заниженными, причем величина этого занижени непосто нна и зависит от многих факторов, вли ющих на концентрацию кислорода в растворах (условий конденсации дистиллированной воды, продолжительности ее хранени , атмосферного давлени , температуры). Цель изобретени - повышение точности анализа за счет предотвращени вли ни растворенного кислорода на концент36 рацию сульфит иона в стаидартном образпе . Пос авленна цель достигаетс тем, что в качестве растворител используют раствор тетрахлормеркурата щелочного металла. Нйвеску сульфита или станаартного образца раствор ют в растворе ТХМ натри . Дл точного определени сульфита в jjaCTBOpe берут часть приготовленного раствора, к которому добавл ют раствор иода э йодистом калии. Избыток иода оттитровывакуг раствором тиосульфата натри . Количество сульфит-иона в образце рассчитывают по результатам обратного титровани . Такой способ титровани не примен лс из-за того, что соединение .сульфита с ТХМ вл етс настолько прочным, что пре дохран ет сульфит от окислени не только кислородом воздуха, но и более сильными окислител ми,, чем иод, например перманганатом. Окислительный потенциал иода в присутствии солей (ртути (П) резко возрастает и иодид-ионы разрушают сульфит-тет рахлормеркурат. Результаты исследований подтверждаю возможйость проведени такого титровани и его более высокую точность, чем извес ного способа. Пример. Навеску i стандартного об разца раствор ют в 0,О4 М растворе ТХ натри . Точное содержание сульфит-иона наход т обратным иодометрическим титро U ванием приготовленного раствора. Вначале провод т холостое определение. Дл этого в три конические колбы внос т по 1О мл 16%-ного раствора сульфата кали в О,О4 М растворе ТХМ. К этому раствору приливают из бюрегки точно по 20 мл О,01 М раствора иода . В каждую колбу добавл ют по 0,2 г К 3 , плотно закрывают пробкой и встр хивают . Йодистый калий добавл ют дл разрушени нерастворимого который образуетс при добавлении к раствору ТХМ иода, поскольку в избытке К 3 образуетс , растворимый комплекс I.2 LHQ04 JЧерез 5 мин содержимое колб титруют О,О1 н. раствором тиосульфата натри до по влени слабо-желтой окраски, прибавл ют по 2 мл О, раствора крахмала и вновь титруют до исчезновени голубой окраски. Затем провод т иодометрическое титрование стандарта дл чего в три конические колбы внос т по 1О мл приготовленного его раствора в растворе ТХМ и провод т се операции аналогично холостому определени Ю . Содержание сернистого газа (мкг/л) в стандартном образце рассчитывают по формуле ( Va )мкг/г, где К - коэффициент пересчета,V.MV4-o6be растворов тиосульфата, израсходованные при холостом титровании и при титровании стандарта соответственно, мл. Результаты параллельного титровани вопного раствора и раствора ТХМ предСТ-авлены в таблицеThe invention relates to analytical chemistry of air and environmental protection, and is intended to control the concentration of sulfur dioxide in the atmosphere using laboratory analysis, for example, a tetrachloro mercurate method. When analyzing with these methods, sulfur dioxide from the air is absorbed by those other sorbents and is then determined in solution in the sulfite-ion wine. The instruments used for this purpose are calibrated using standard samples with a known sulphite-ion content. The accuracy of the analysis of sulfur dioxide in air is completely determined by the accuracy with which the content of the sulfite ion in the standard sample is known. Methods are known for determining the content of a substance in a standard sample based on the reverse iodometric titration of Ci. The closest to the present invention is a method for determining the content of sulphite-non in standard samples, based on their dissolution in / in and on the back titration with iodine. After the content of 50 has been established in the solution, it is mixed with sodium tetrachloromercurate (TCM) solution to protect it from further oxidation and used as a standard. The disadvantage of this method is the large error in determining the concentration of sulfite ion, due to its rapid oxidation in solution in the presence of oxygen. In this connection, the titration results are always underestimated, and the magnitude of this underestimation is not constant and depends on many factors affecting the oxygen concentration in the solutions (condensation conditions of distilled water, its storage time, atmospheric pressure, temperature). The purpose of the invention is to improve the accuracy of the analysis by preventing the effect of dissolved oxygen on the concentration of sulfite ion in the standard sample. This objective is achieved by using an alkali metal tetrachloromercurate solution as the solvent. The sulfite or stanaart sample is dissolved in a solution of sodium TCM. To accurately determine the sulfite in jjaCTBOpe, a portion of the prepared solution is taken, to which iodine solution is added with potassium iodide. Excess iodine titrated with sodium thiosulfate solution. The amount of sulfite ion in the sample is calculated from the results of the reverse titration. This method of titration was not applied because the compound of sulfite with TCM is so strong that it prevents sulfite from oxidation not only with atmospheric oxygen, but also with stronger oxidizing agents than iodine, such as permanganate. The oxidative potential of iodine in the presence of salts (mercury (P) increases dramatically and iodide ions destroy sulfite-tetrachloromercine. Research results confirm the possibility of such a titration and its higher accuracy than the conventional method. Example: A sample of a standard sample is dissolved at 0, O4 M solution of sodium TX. The exact content of sulfite ion is found by reverse iodometric titration of the prepared solution. First, idle determination is carried out. To do this, make 10 O flasks of 16% growth potassium sulfate in O, O4 M solution of TCM. To this solution, exactly 20 ml of O, 01 M solution of iodine is poured from the burglar. 0.2 g of K 3 is added to each flask, tightly closed with a stopper and shaken. Potassium iodide insoluble which is formed when iodine is added to the TCM solution, because soluble K 3 complex is formed in excess, I.2 LHQ04 J After 5 min, the contents of the flasks are titrated with 0, O1 N sodium thiosulfate solution until a slightly yellow color develops, add 2 ml of O, solution of starch and again titrated until the disappearance of bast staining. Then, standard iodometric titration is carried out for which 10O ml of the prepared solution in TCM solution is introduced into three conical flasks and the operations are carried out similarly to the blank determination of Yu. The content of sulfur dioxide (µg / l) in a standard sample is calculated by the formula (Va) µg / g, where K is the conversion factor, V.MV4-o6be of thiosulfate solutions consumed during single titration and during titration of the standard, respectively, ml. The results of parallel titration of the particulate solution and the TCM solution are shown in the table
Из данных, представленных в таблице, видно, что результаты титрювани в растворе ТХМ значительно выше, чем в водном растворе, что свидетельствует об устойчивости сульфит-иона в растворе ТХМ. From the data presented in the table, it is clear that the results of titration in the TCM solution are significantly higher than in the aqueous solution, which indicates the stability of the sulfite ion in the TCM solution.
Экономическа эффективность предлагаемого отособа заключаетс в повышении точности калибровки при определении двуокиси серы, а следовательно, и улучшении качества получаемых данных.The economic efficiency of the proposed method is to improve the calibration accuracy in determining sulfur dioxide, and, consequently, improve the quality of the data obtained.