SU857230A1 - Method of desulfurizing light hydrocarbons - Google Patents
Method of desulfurizing light hydrocarbons Download PDFInfo
- Publication number
- SU857230A1 SU857230A1 SU792856283A SU2856283A SU857230A1 SU 857230 A1 SU857230 A1 SU 857230A1 SU 792856283 A SU792856283 A SU 792856283A SU 2856283 A SU2856283 A SU 2856283A SU 857230 A1 SU857230 A1 SU 857230A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- zeolite
- adsorbent
- sulfur
- solution
- containing carrier
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title description 5
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 title description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 31
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 25
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 18
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 18
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 10
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 239000011959 amorphous silica alumina Substances 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 101150024973 PNPLA2 gene Proteins 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Изобретение относитс к области очистки углеводородов нефти от сернистых соединений и может быть использовано в промьоиленности. Известен способ жидкофазной очист ки бензиновой фракции от сернистых соединений на медно-алюмосиликатном адсорбенте, полученном пропиткой носител раствором Cu(NO)2 и последующим восстановлением в токе Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому вл етс способ очистки бензинов от сернистых и диеновых соединений путем перкол ции , в котором в качестве адсорбента используют цеолит типа X в железозамещенной форме.Дл очистк используют фракцию 70-1300с бензина термического крекинга Ангарского нефтехимического комбината с содерж нием общей серы 0,35%. Указанна фракци используетс в качестве сыр дл производства спиртов методом ок сисинтеза, где содержание общей сер ограничиваетс количеством 0,05%. Адсорбцию сернистых соединений провод т в динамических услови х, пропуска очищаемую фракцию через стационарный слой адсорбента со скоростью 3,2 мл/мин-см(объемна ско рость подачи сырь составл ет этом 3,08 Ч-1 ) . Лучшие результаты получены при использовании в качестве адсорбента цеолита типа X с содержанием 3,86% FegO (максимальное содержание активного компонента).Динамическа емкость до исчерпывани , сероадсорбционной активности при зтом составл ет 2,09 г на 100 г адсорбента 2. Недостатком известных способов вл етс относительно невысока степень обессеривани . Цель изобретени - повышение степени обессеривани . Поставленна цель достигаетс тем, что в способе обессеривани легких углеводородов путем перкол ции их через цеолитный адсорбент, используют адсорбент, содержащий 10-20 мас.% сульфата меди, нанесённого на цеолитный носитель, представл ющий собой 10-30 мас.% цеолита типа Y,равномерно диспергированного в аморфной алюмосиликатной матрице. Образцы цеолитсодержащего осител подвергают обработке раствором хлорида аммони дл удалени «атгл« , затем методом пропитки нанос т активний компонент (сульфат меди), сушат и прокаливают в определенных услови х . Полученные образцы испытывают дл определени динамической сероадсорбционной емкости, варьиру объемную скорость и содержание серы в очищаемой углеводородной фракции.The invention relates to the field of purification of petroleum hydrocarbons from sulfur compounds and can be used in industry. A known method for the liquid-phase purification of a gasoline fraction from sulfur compounds on a copper-aluminosilicate adsorbent obtained by impregnating a carrier with a solution of Cu (NO) 2 and subsequent reduction in current. in which zeolite of type X in iron-substituted form is used as an adsorbent. For purification, a fraction of 70-1300s of gasoline of thermal cracking of the Angarsk Petrochemical Combine with soda is used AJ Niemi total sulfur 0.35%. This fraction is used as a cheese for the production of alcohols by the oxysynthesis method, where the total sulfur content is limited to 0.05%. The adsorption of sulfur compounds is carried out under dynamic conditions, passing the cleaned fraction through the stationary layer of the adsorbent at a speed of 3.2 ml / min-cm (the bulk feed rate is 3.08 × 1). The best results were obtained when using as an adsorbent a type X zeolite with a content of 3.86% FegO (maximum content of the active component). Dynamic capacity until exhausted, sulfur adsorption activity at the same time is 2.09 g per 100 g of adsorbent 2. A disadvantage of the known methods is The degree of desulfurization is relatively low. The purpose of the invention is to increase the degree of desulfurization. The goal is achieved by using an adsorbent containing 10–20 wt.% Copper sulfate deposited on a zeolite carrier, 10-30 wt.% Type Y zeolite, in the method of desulfurizing light hydrocarbons by percolating them through a zeolite adsorbent. uniformly dispersed in an amorphous aluminosilicate matrix. Samples of the zeolite-containing ositol are treated with a solution of ammonium chloride to remove "atgl", then the active component (copper sulfate) is applied by impregnation, dried and calcined under certain conditions. The samples obtained are tested to determine the dynamic sulfur adsorption capacity by varying the volumetric rate and the sulfur content of the hydrocarbon fraction to be purified.
Пример 1. 100 г синтезированного цеолитсодержащего носител , состо щего из 10 мас.% цеолита NaY и 90 мас.% аморфного алюмосиликата (размер гранул 2-3 мм), обрабатывают 1 л 0,1 М раствора хлорида аммони при комнатной температуре в течение 2 ч. После п тикратной обрабоки содержание натри составл ет дл воздушно-сухого образца 0,36 мас.%. По/тученный образец, в количестве 50 г, заливают 90 мл 0,5 М раствора сульфата меди. Образец выдерживают в растворе 2 ч,затем раствор упаривают , адсорбент сушат 6 ч при 120 С и прокаливают 2 ч при . Получа адсорбент А-1, содержащий 15 мас.% CuSO на цеолитсодержащем носителе.Example 1. 100 g of a synthesized zeolite-containing carrier consisting of 10 wt.% NaY zeolite and 90 wt.% Amorphous aluminosilicate (granule size 2-3 mm), is treated with 1 l of 0.1 M ammonium chloride solution at room temperature for 2 After the fivefold treatment, the sodium content for the air-dry sample is 0.36% by weight. For the / fat sample, in the amount of 50 g, pour 90 ml of 0.5 M copper sulphate solution. The sample is kept in the solution for 2 hours, then the solution is evaporated, the adsorbent is dried for 6 hours at 120 ° C and calcined for 2 hours at. Getting adsorbent A-1, containing 15 wt.% CuSO on a zeolite-containing carrier.
В стекл нную перкол ционную колонку помещают 10 см адсорбента АЧерез стационарный слой адсорбента пропускают петролейный эфир (,p TO-IOO C) с содержанием меркаптаноБОй серы 0,055 мас.% с объемной10 cm of the adsorbent is placed into a glass percolation column. Across the stationary layer of the adsorbent, petroleum ether (, p TO-IOO C) with a sulfur content of 0.055 wt.% With a volume of
Адсорбцию ведутAdsorption lead
скоростью 2,5 чspeed 2.5 h
при комнатной температуре и атмосферном давлении. Содержание меркаптановой серы в очищаемой фракции провер ют каждый час потенциометрическлм титрованием (0,01 н раствором аммиаката серебра). Очистку провод т до исчерпывани сероадсорбционной активности. По окончании опытаопредел ют общий объем пропущенной через адсорбент углеводородной фракции и содержание в ней меркаптановой серы . Значение динамической сероадсорбционной емкости определ ют,исход из веса адсорбента и количества адсорбированного сероорганического соединени (в расчете на элементарную серу). Динамическа сероадсорбционна емкость гранулированного адсорбе та А--,представл ющего собой 15 мас. Си 50 на цеолитсодержащем носителе (10 мас.% цеолита типа Y и 90 мас.% аморфного алюмосиликата) составл ет 31,6 мг серы меркаптановой на 1 г адсорбента.at room temperature and atmospheric pressure. The content of mercaptan sulfur in the purified fraction is checked every hour by potentiometric titration (0.01 N silver ammine solution). Purification is carried out until the sulfur adsorption activity is exhausted. At the end of the experiment, the total volume of the hydrocarbon fraction passed through the adsorbent and the content of mercaptan sulfur in it are determined. The value of the dynamic sulfur adsorption capacity is determined on the basis of the weight of the adsorbent and the amount of the adsorbed organic sulfur compound (calculated as elemental sulfur). The dynamic sulfur adsorption capacity of granular adsorbate A - is 15 wt. Cu 50 on a zeolite-containing carrier (10 wt.% Type Y zeolite and 90 wt.% Amorphous silica-alumina) is 31.6 mg of mercaptan sulfur per 1 g of adsorbent.
Пример 2. 100 г синтезированного цеолитсодержащего носител состо щего из 15 мас.% цеолита NaY и 85 мас.% аморфного алюмосиликата (размер гранул 2-3 мм), обрабатывают раствором хлорида аммони аналогично описанному выше. После п тикратной обработки раствором содержание натри составл ет дл воздушно-сухого образца 0,40 мас.%.Example 2. 100 g of a synthesized zeolite-containing carrier consisting of 15 wt.% NaY zeolite and 85 wt.% Amorphous aluminosilicate (granule size 2-3 mm), is treated with an ammonium chloride solution as described above. After a fivefold treatment with the solution, the sodium content is 0.40% by weight for the air-dry sample.
На полученный образец методом пропитки нанос т Сй50д .Все операции провод т аналогично описанному выше.Cy50d is applied to the obtained sample by the impregnation method. All operations are carried out as described above.
Получают адсорбент , содержащий 15 мас.% CuS04 на цеолитсодержащем .носителе.Динамическа сероадсорбцион-. на емкость гранулированного адсорбента А-2, представл ющего собой , 15 мас.% CuSOj на цеолитсодержащем носителе (15 мас.% цеолита типа У и 85 аморфного алюмосиликата), составл ет 44,1 мг серы меркаптановой на 1 г адсорбента.An adsorbent containing 15% by weight of CuS04 on a zeolite-containing carrier is obtained. Dynamic sulfur adsorption. The capacity of granulated adsorbent A-2, which is 15 wt.% CuSOj on a zeolite-containing carrier (15 wt.% type Y zeolite and 85 amorphous silica-alumina), is 44.1 mg of mercaptan sulfur per 1 g of adsorbent.
Пример 3. 100 г синтезирован ного цеолитсодержащего носител , состо щего из 18 мас.% цеолита типа Y и 82 мас.% аморфного алюмосиликата (размер гранул 2-3 мм), обрабатывают раствором хлорида аммони . После п тикратной обработки раствором NH.Сt содержание натри составл ет дл воздушно-сухого образца 0,44 мас.%.Example 3. 100 g of a synthesized zeolite-containing carrier consisting of 18% by weight of a Y-type zeolite and 82% by weight of an amorphous aluminosilicate (granule size 2-3 mm) are treated with a solution of ammonium chloride. After treatment with NH solution for five times. The sodium content for the air-dry sample is 0.44% by weight.
На полученный образец методом пропитки нанос т СиЗОд. Все операцииSiozd is applied to the obtained sample by the impregnation method. All operations
0 провод т аналогично описанному в примере 1. Получают адсорбент А-3,содержащий 15 мас.% CuSQ4 на цеолитсодержащем носителе. Динамическа сероадсорбционна емкость гранулиc рованного адсорбента А-3, представл ющего собой 15 мас.% CuSO на цеолитсодержащем носителе (18 мас.% цеолита типа Y и 82 мас.% аморфного алюмосиликата), составл ет 54,3 мг серы меркаптановой на 1 г адсорбента.0 is carried out as described in Example 1. An adsorbent A-3 is obtained containing 15% by weight of CuSQ4 on a zeolite-containing carrier. The dynamic sulfur adsorption capacity of granular adsorbent A-3, which is 15 wt.% CuSO on a zeolite-containing carrier (18 wt.% Y-type zeolite and 82 wt.% Of amorphous aluminosilicate), is 54.3 mg of mercaptan sulfur per 1 g of adsorbent .
0 Пример 4. 100 г синтезированного цеолитсодержащего носител , состо щего из 20 мас.% цеолита NaY и 80 мас.% аморфного алюмосиликата (размер гранул 2-3 мм), обрабатывают раствором хлорида аммони аналогично описанному в примере 1. После п тикратной обработки раствором NH-C8 содержание натри составл ет дл 0 Example 4. 100 g of a synthesized zeolite-containing carrier, consisting of 20 wt.% NaY zeolite and 80 wt.% Amorphous aluminosilicate (granule size 2-3 mm), is treated with ammonium chloride solution as described in example 1. After five times treatment with the solution NH-C8 sodium content is
воздушно-сухого образца 0,53 вес.%.air-dry sample of 0.53 wt.%.
На полученный образец методом пропитки нанос т CuSOj .Все операции провод т аналогично описанному в примере 1.CuSOj is deposited onto the obtained sample by the impregnation method. All operations are carried out as described in Example 1.
Получают адсорбент А-4 ,содержсиций 45 15 мас.% СиЗрд на цеолитсодержащем носителе.Receive adsorbent A-4, contents of 45 to 15 wt.% CiS on the zeolite-containing carrier.
Динамическа сероадсорбционна емкость гранулированного адсорбента А-4, представл ющего собой 15 мас.% 50 Си50 на цеолитсодержащем носителе (20 мас.% цеолита типа Y и 80 мас.% аморфного алюмосиликата) составл ет 37,6 мг серы меркаптановой на 1 г адсорбента.The dynamic sulfur adsorption capacity of granular adsorbent A-4, which is 15 wt.% 50 Cu 50 on a zeolite-containing carrier (20 wt.% Y-type zeolite and 80 wt.% Amorphous silica-alumina) is 37.6 mg of mercaptan sulfur per 1 g of adsorbent.
Пример 5. 100 г синтезированного цеолитсодержащего носител , состо щего из 30 мас.% цеолита NaY и 70 мас.% аморфного алюмосиликата (размер гранул 2-3 мм), обрабатывают раствором хлорида аммони аналогично описанному в примере 1. Example 5. 100 g of a synthesized zeolite-containing carrier consisting of 30 wt.% NaY zeolite and 70 wt.% Amorphous aluminosilicate (granule size 2-3 mm), is treated with a solution of ammonium chloride as described in example 1.
После п тикратной обработки раствором содержание натри составл ет дл воздушно-сухого образцаAfter five times treatment with the solution, the sodium content is for an air-dry sample.
65 О,71 мае.%.65 O, 71 May.%.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU792856283A SU857230A1 (en) | 1979-12-19 | 1979-12-19 | Method of desulfurizing light hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU792856283A SU857230A1 (en) | 1979-12-19 | 1979-12-19 | Method of desulfurizing light hydrocarbons |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU857230A1 true SU857230A1 (en) | 1981-08-23 |
Family
ID=20866454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU792856283A SU857230A1 (en) | 1979-12-19 | 1979-12-19 | Method of desulfurizing light hydrocarbons |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU857230A1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4430205A (en) | 1983-06-13 | 1984-02-07 | Exxon Research And Engineering Company | Method for the improvement of the oxidation resistance of hydrocarbon oil, especially transformer oils by the selective removal of pro-oxidant nitrogen and sulfur compounds therefrom |
| CN108404859A (en) * | 2018-05-07 | 2018-08-17 | 辽宁石油化工大学 | Preparation method and application for the CuY adsorbent of molecular sieve of thiophene-type sulfide in ultra-deep removing gasoline |
| RU2669360C2 (en) * | 2015-11-13 | 2018-10-11 | Бехтел Хайдрокарбон Текнолоджи Солюшнз, Инк. | Devices and methods for removing elementary sulfur from hydrocarbon fluid media |
| US10286352B2 (en) | 2011-06-10 | 2019-05-14 | Bechtel Hydrocarbon Technology Solutions, Inc. | Systems and methods for removing elemental sulfur from a hydrocarbon fluid |
-
1979
- 1979-12-19 SU SU792856283A patent/SU857230A1/en active
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4430205A (en) | 1983-06-13 | 1984-02-07 | Exxon Research And Engineering Company | Method for the improvement of the oxidation resistance of hydrocarbon oil, especially transformer oils by the selective removal of pro-oxidant nitrogen and sulfur compounds therefrom |
| US10286352B2 (en) | 2011-06-10 | 2019-05-14 | Bechtel Hydrocarbon Technology Solutions, Inc. | Systems and methods for removing elemental sulfur from a hydrocarbon fluid |
| RU2669360C2 (en) * | 2015-11-13 | 2018-10-11 | Бехтел Хайдрокарбон Текнолоджи Солюшнз, Инк. | Devices and methods for removing elementary sulfur from hydrocarbon fluid media |
| CN108404859A (en) * | 2018-05-07 | 2018-08-17 | 辽宁石油化工大学 | Preparation method and application for the CuY adsorbent of molecular sieve of thiophene-type sulfide in ultra-deep removing gasoline |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5146039A (en) | Process for low level desulfurization of hydrocarbons | |
| US5843300A (en) | Removal of organic sulfur compounds from FCC gasoline using regenerable adsorbents | |
| JP2578514B2 (en) | Method for removing mercury from liquid hydrocarbon compounds | |
| US4835338A (en) | Process for removal of carbonyl sulfide from organic liquid by adsorption using alumina adsorbent capable of regeneration | |
| US3878127A (en) | Method of manufacturing a zeolitic absorbent | |
| US4877515A (en) | Use of polysulfide treated molecular sieves to remove mercury from liquefied hydrocarbons | |
| US6107535A (en) | Process for removing nitrogenated and sulfurated contaminants from hydrocarbon streams | |
| US3960774A (en) | Zeolitic adsorbent for xylene separation | |
| JPH0147216B2 (en) | ||
| US4985389A (en) | Polysulfide treated molecular sieves and use thereof to remove mercury from liquefied hydrocarbons | |
| JP2649024B2 (en) | Method for removing mercury from liquid hydrocarbons | |
| CN107413293B (en) | Desulfurizing agent and preparation method and application thereof | |
| CA2008611A1 (en) | Method for removing mercury from hydrocarbon oil by high temperature reactive adsorption | |
| US6096194A (en) | Sulfur adsorbent for use with oil hydrogenation catalysts | |
| CN1261533C (en) | Process for adsorption desulfurization of gasoline | |
| JP3742284B2 (en) | Adsorbent for sulfur compounds in fuel gas and method for removing the same | |
| JPH05336B2 (en) | ||
| SU857230A1 (en) | Method of desulfurizing light hydrocarbons | |
| US8354019B2 (en) | Process for reducing benzene content of hydrocarbon stream using microporous carbon adsorbent | |
| CN86101994A (en) | The method of paraffinic hydrocarbon aromizing | |
| JP4026700B2 (en) | Adsorbent for removing sulfur compounds in fuel gas | |
| US4319057A (en) | Regeneration of molecular sieves | |
| US2935539A (en) | Hydrocarbon separation process using metallic amine complex substituted molecular sieves | |
| US3121756A (en) | Separatory process using modified montmorillonites | |
| CA1050913A (en) | Process for the purification of slack waxes |