SU778710A3 - Способ получени производных аминоалкоксибензофурана - Google Patents

Description

Выход ,37%; т. лл. 180° С.

Найдено, %: С 53,41; Н 5,31; N 4,75.

CuHisClNOs.

Вычислено, %: С 53,59; Н 5, N 4,46.

б)Гидратированный дихлоргидрат 5-ацетам ,идо-4,7-диметоксин6-(4-метилстиперазиноэтокси )-бензофурана.

В течение 8 ч нагревают с обратным холодильником раствор L5,5 г (0,06 моль) 5-ацетамидо-6-(2-хлорэтокси)-4,7-диметоксибензофурана , приготовленного в .предыдущем примере, и 15 г (0,15 моль) N-мет.илпипераэина в 100 мл толуола. Фильтруют, упаривают в вакууме, вновь помещают остаток в спирт и добавл ют хлористоводородный спирт. Фильтруют и кристаллизуют в абсолютном спирте.

Выход 55%; т. лл. 160° С.

Найдено, %: С 46,76; Н 6,73; N 8,34;

C.gHsgClaNsOs + 9/4 Н,О.

Вычислено, %: С 46,48; Н 6,88; N 8,56.

в)5-Ами.ноЧ,7-д.името1Кси-6-1 2- (iN-метилП|ИперазИнил )-этОКси -ббнзофура1н.

Нагревают с обратным холодильником 4 ч раствор 16,9 г гидратированного дихлоргидрата 5-ацетам1идо,7-диметокси-б-(4-метилпиперазиноэтокои )-бензофурана в 60 мм 2 Н. сол ной кислоты. Подщелачивают концентрированной щелочью натри , экстрагируют хлороформом и упаривают растворитель . Получают 9 г .кристалл и зов аи но го  родукта:

Выход 100%, т. пл. 62° С, мол. в.337, 394.

Найдено, %: С 60,i56; Н 7,62; N 12,67; Вычислено, %: iC 60,87; Н 7,51; N 12,53.

г)4,7-Диметокси-5-амИНО-М-метилкарба .моил-6- 2-(Ы - метилпиперазиинл) - этокаи бензофуран .

Нагревают до 70° С в течение 4 ч смесь 9 г 5-ами НО-4,7-диметойои-6-: 2-(:М-метилпипера3|инил )-этокои -бензофурана и 1,7 г метйлизоцианата в 100 мл толуола. Затем jnaривают растворитель, остаток ввод т в изопропило1вый эфир, фильтруют, кристаллизуют в смеси 40-60% бензола и гептана.

.Получают 8 г целевого продукта. Выход 80%; т. пл. 1:18° С; мол. в. 410,46. Найдено, %: С 55,48; Н 7,08; N 13,93;

C,9«2 N40s-f« 0.

Вычислено, %: С 55,59; Н 7,37; N 13,65.

Пример 2. 4,7-Диметоксн-5- (N-метилкарбамиламино ) -б- (пинеридинозтоксн) -бензофуран .

а)Хлоргидрат 5-ацетамидо-4,7-диметоксн-6- (пипериди)ноэтокси) -бензофураиа.

В течение 2 ч нагревают с обратным холодильником смесь 25,1 г (0,1 моль) 5-ацетамидо-4 ,7-димето:Ксин6-этоксибензофурана, 22,2 г (0,16 моль) 2-1пипер1Иди«охлорэтана и

41,.6 г (0,3 моль) карбоната кали  в 250 мл ацетона. Затем фильтруют, упаривают растворитель , вновь помещают полученный остаток в ацетон и добавл ют 20 мл хлористоводородного этанола 7N. Фильтруют

и кристаллизуют в 400 мл пропанола.

Выход 33%, т. пл. 260°С;

Найдено, %: С 57,35; Н 7,03; N 7,08;

C,9H27CIN205.

Вычислено, %: С 67,21; Н 6,82; N 7,02.

б)Дихлоргидрат б-амино-4,7-диметО(КСИ6- (2-пиперид.иноэтокси)-беизофурана.

В течение 10 ч нагревают с обрат1ным холодильником раствор 25,1 г (0,4 моль) 5-ацетамидо-4,7-диметокси-6- (2-.пиперидиноэтокои ) -бензофура1на, .приготовленного на предыдущем этапе, в 200 мл сол ной кислоты 2N. Затем нейтрализуют концентрированной содой, извлекают этилацетатом.

Упаривают растворитель, вновь помещают остаток в ацетон и добавл ют 30 мл хлористоводородного этанола 7iN. Фильтруют и кристаллизуют в эташоле.

Выход 43%, т. пл., 203° С.

Найдено, %: С 51,72; Н 6,63; N 6,81;

Cl7H26Cl2N O4.

|Вычислено, %: С 51,48; Н i6,74; N 6,91. в) 4,7 - Диметокси-5-1М-метилкарбамидамнно-6- (2-п.и.перидиноэтокси)-бензофуран.

В течение 3 ч выдерживают при 80- 90° С в автоклаве смесь Ii6 г (0,05 моль)

5-ами1Но-4,7-диметокси-6- (2-и И1перидиноэтокси )-бензофурана, приуготовленного на иредыдущем этапе, и 3,2 мл (0,055 моль) изоцианата метила в 530 мл толуола. Затем испа)р ют растворитель, кристаллизуют полученное масло в петролей1ном эфире и рекристаллизуют в 1изоп1ропиловом эфире, т. пл. 120° С.

Выход 37%. Найдено, %: С 60,42; Н 7,29; N 11,30;

CigH27 N3O5.

Вычислено, %: С 60,46; Н 7,21; N 11,13.

ОСНз/

NH-CO-NC

O-CH-lCH lmI

OCHjR4:

Таблица

odH,

0- о-сн2-(н,) (

X

оси.

где m и имеют вышеуказанные

Ко

значени , подвергают взаимодействию с  зоцианатом формулы

RgNCO(III)

где R2 - имеет вышеуказанные значени , в среде толуола при температуре 70-90° С.

Источник информации, прин тый во внимание при экспертизе:

1. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии, М., «Хими , 1968, с. 377.

Приоритеты ло признакам:

12:07.76 при группа -N о -диалкил г 2

аминогруппа, где алиил содержит 1-3 атома углерода, или гетероциклический радикал , а именно пиррол.иди1новое, пииеридииОВое или 4-мепилли:перазиновое кольцо, т-целое число, равное 1 или 2, и Ra - метил или этил;

27.06.77 при группа - гетеро К2

циклический радикал, а именно гексаметилениминовое , гептаметилениминовое или 4-метилниперидиновое кольцо, т - целое число, равное 1 или 2, и R2 - метил или этил.

Claims (1)

1. Формула изобретения производных аминоСпособ получения алкоксибензофурана общей формулы н нн-Оо-нС ^R3 К1

   0-<1Н₂-(СН₂)т-^х *2 (I) ιΰ диалкилайиногруппа, где алкил содержит 1—3 атома углерода, или гетероциклический радикал, а именно пирролидиновое пиперидиновое,, гексаметилениминовое, гептаметилениминовое, 4-метилпиперидиновое или 4-метилпиперазитде R₂ — метил или этил;

   т — целое число 1 или 2;

   новое кольцо, отличающийся тем, что соединение формулы

   Ί (И)

   RgNCO имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с изоцианатом формулы (III) где R₂ — имеет вышеуказанные значения, в среде толуола при температуре 70—90° С.

   Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

   1. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии, М., «Химия», 1968, с. 377.

   Приоритеты по признакам:

   ⁵ 12.07.76 при группа —— диалкиламиногруппа, где алкил содержит 1—3 атома углерода, или гетероциклический радикал, а именно пирролидиновое, пипериди10 новое или 4-метилпипер азин-овое кольцо, т—целое число, равное 1 или 2, и R₃ — метил или этил;

   27.06.77 при группа —— гетеро\К₂

   15 циклический радикал, а именно гексаметилениминовое, гептаметилени'миновое или 4-метилпиперидиновое кольцо, т — целое число, равное 1 или 2, и R₂ — метил или этил.