SU740803A1 - Бромпроизводные, 3,6,3 ,6 ,3 ,6 ,3 ,6октаоксифталоцианина кобальта, про вл ющие каталитическое свойство в реакции окислени сульфида натри кислородом воздуха и способ их получени - Google Patents
Бромпроизводные, 3,6,3 ,6 ,3 ,6 ,3 ,6октаоксифталоцианина кобальта, про вл ющие каталитическое свойство в реакции окислени сульфида натри кислородом воздуха и способ их получени Download PDFInfo
- Publication number
- SU740803A1 SU740803A1 SU772478618A SU2478618A SU740803A1 SU 740803 A1 SU740803 A1 SU 740803A1 SU 772478618 A SU772478618 A SU 772478618A SU 2478618 A SU2478618 A SU 2478618A SU 740803 A1 SU740803 A1 SU 740803A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cobalt
- bromine
- sodium
- sodium sulfide
- oxyphthalocyanine
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims 4
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 title claims 4
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims 3
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 title 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims description 3
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 2
- -1 bromo-substituted cobalt Chemical class 0.000 claims 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 101100188555 Arabidopsis thaliana OCT6 gene Proteins 0.000 claims 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IYPQZXRHDNGZEB-UHFFFAOYSA-N cobalt sodium Chemical compound [Na].[Co] IYPQZXRHDNGZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical class [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
воров исходные соединени количественно выпадают в осадок. Продукты растворимы в диметилформамиде и уксусном ангидриде в присутствии серной кислоты, практически нерастворимы в обычных органических растворител х.
В отличие от незамещенных 3,6,3, б ,3,6,3,б-октаоксифталоцианинов двухвалентных металлов новые соединени раствор ютс в капролактаме , при этом раствор имеет темнозеленый цвет.
Близкое по структуре соединение - 4,5,4,5,4,5,,5 -октахлор-3 ,б,3,6,3,6,,6 -октаоксифталоцианин меди получают следующим образом.
Исходным продуктом синтеза вл етс 3,б-диоксифталодинитрил 2,.который хлорируют 3 и затем полученный 4,5-дихлор-З,б-диоксифталодинитрил конденсацией в диэтиленгликоле при 200-С в присутствии окислов меди циклизуют в 4,5,4,5,4 ,5 ,4 ,5 -октахлор-3 ,б,3,б ,3,б ,3,б -октаоксифталоцианин меди. При попьатке распространить указанный способ на соответствующие бромпроизводные не удаетс получить целевые продукты с содержанием брома более 2 атомов на молекулу. Кроме того, указанные соединени не раствор ютс в водных растворах щелочей, что может играть отрицательную роль при катализе,
Описываетс способ получени соединений формулы I, заключающийс в том, что 3,6,3,6,3,6,3, -октаоксифталоцианин кобальта, полученный, преимущественно, конденсацией,, методом запекани 3,6-диоксифталодинитрила 4 подвергают бромированию в среде , хлорсульфоновой кислоты при 60 - в присутствии элементарного йода в качестве катализатора. Выход целевого продукта составл ет 75% от теоретического .
Зависимость содержани - брома от температуры синтеза и максимумы.поглощени бромзамещенных 3,6,3,6,3-, б,3,6-октаоксифталоцианинов кобальта в диметилформамиде приведена в таблице.
6048,08 35,394,75,51
Claims (4)
- 8048,08 47,187,94,43 Полученный целевой продукт не нуж даетс в очистке,ибо бромирование осу ществл етс в среде зшорсульфоновой кислоты, с последующим выделением на лед, где и происходит очистка фталоцианина . Применение хлорсульфоновой кислоты обусловлено ограниченной растворимостью 3,6,3,6,3,6,3,6 -окта оксифталоцианина кобальта. Изменение температуры бромировани от 60-80°С позвол ет получить бромзамещенные 3,6,3,6,3,6,3,6 -октаоксифталоцианины двухвалентных металлов с содержанием брома от Ь до 8 атомов на одну молекулу. И р и м е р. К 1,4 г 3,6,3,6, З,6,3,6 -октаоксифталоцианина кобальта в 10 мл хлорсульфоновой кислоты добавл ют 0,7 мл брома, 0,02 г элементарного йода, нагревеиот до 80°С и размешивают при этой же температуре в течение 8ч. Затем реакционную массу выливают на лед, фил труют, осадок промывают водой до нейтральной среды и раствор ют в 1%-ном растворе едкого натри . Раствор фильтруют и подкисл ютсол ной кислотой. Выпавший осадок промывают водой до нейтральной среды и ацетоном до бесцветного фильтрата, а затем метанолом в аппарате Сокслета. Выход 4,5,4,Ь,4,5,4,5-октабром-3 ,6,3,6,3,,3,6-октаоксифталдцианина .кобальта составл ет 75%.. ; Полученные бромзамещенные октаоксифталоцианины кобальта были испытаны на каталитическую активность в реакции окислени сульфида натри кислородом воздуха. Дл сравнени берут ди.натриевую соль дисульфофталоцианина кобальта, котора примен етс как промышленный катализатор в процессах окислени серусодержащих соединений. При испытании в идентичных ус.лови х динатриева соль дисульфокислоты фталоцианина кобальта показала степень очистки раствора сульфида натри равную 75,61%, в отличие от 87,95% и 95,82% в случае бромзамещенных 3,6,3 6,3,6,3,6-октаоксифт анина кобальта с содержанием бр 35,39 и 47,18% ссответственно. Из сопоставлени этих данных дует, что предлагаемые соединен л ютс более эффективными, катал торами процесса окислени сульф натри кислородом воздуха. Формула изобретени 1. Бромпроивводные 3,6,3,6 6 ,3,6-октаоксифталоциани кобальта он 4 он где X - водород, у - бром; или X и У - бром, про вл ющие каталитическое свойство в реакции окислени сульфида натри кислородом воздуха. 2. Способ получени соединений по п. 1, отличающийс тем, что 3,6,3,6,3 ,6 ,3 ,6 -октаоксифталоцианин кобальта бромируют в среде хлорсульфоновой кислоты при 60-80С в присутствии элементарного йода в качестве катализатора. Источники информации, прин тые во внимание при экспертгзе 1. Dabrowski R., Witkiewicz Z. Uteenianie kumenu u obecnpsci osmio .hydroksv - ftaPocyianiny miedzi i ej pochodnych- Tecs. nauk. fnst ciezk. зуШ.-бгд. B iachowni SCaskiei 1972, 4, № 20, s. 87-100.
- 2.Методы получени химических реактивов и препаратов. Выпуск 3 ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ. М., 1961, с. 66.
- 3.MitchePe Р. W.The preparation of 2,3 dycyano 5,6 dichoroginone-. Canada gournaC of Chemistry, VoK 41, 1963, p. 550.
- 4.Авторское свидетельство СССР 192995, кл. С 09 В 47/04, 1966.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU772478618A SU740803A1 (ru) | 1977-04-25 | 1977-04-25 | Бромпроизводные, 3,6,3 ,6 ,3 ,6 ,3 ,6октаоксифталоцианина кобальта, про вл ющие каталитическое свойство в реакции окислени сульфида натри кислородом воздуха и способ их получени |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU772478618A SU740803A1 (ru) | 1977-04-25 | 1977-04-25 | Бромпроизводные, 3,6,3 ,6 ,3 ,6 ,3 ,6октаоксифталоцианина кобальта, про вл ющие каталитическое свойство в реакции окислени сульфида натри кислородом воздуха и способ их получени |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU740803A1 true SU740803A1 (ru) | 1980-06-15 |
Family
ID=20705990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772478618A SU740803A1 (ru) | 1977-04-25 | 1977-04-25 | Бромпроизводные, 3,6,3 ,6 ,3 ,6 ,3 ,6октаоксифталоцианина кобальта, про вл ющие каталитическое свойство в реакции окислени сульфида натри кислородом воздуха и способ их получени |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU740803A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2381066C1 (ru) * | 2008-10-21 | 2010-02-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научный центр "Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей" (ФГУП "ГНЦ "НИОПИК") | Катализатор и способ окисления сульфида натрия |
-
1977
- 1977-04-25 SU SU772478618A patent/SU740803A1/ru active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2381066C1 (ru) * | 2008-10-21 | 2010-02-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научный центр "Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей" (ФГУП "ГНЦ "НИОПИК") | Катализатор и способ окисления сульфида натрия |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2389379C (en) | Method for the preparation of 5-carboxyphthalide | |
| US3949002A (en) | Process for producing sulfone containing thiophenols | |
| SU740803A1 (ru) | Бромпроизводные, 3,6,3 ,6 ,3 ,6 ,3 ,6октаоксифталоцианина кобальта, про вл ющие каталитическое свойство в реакции окислени сульфида натри кислородом воздуха и способ их получени | |
| US4276187A (en) | Oxidation-reduction reagents for a wet desulfurization process and a process for preparing same | |
| US4052415A (en) | Manufacture of lactones of the triphenylmethane series | |
| CA1071237A (en) | Synthesis of squaric acid | |
| US3607884A (en) | Preparation of 5-carboxyphthalide in liquid sodium trioxide | |
| JPS61282355A (ja) | ４，４’−ジニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸塩の製造法 | |
| CN111187240B (zh) | 一种4,4-联苯醚二酐的制备方法 | |
| US4153632A (en) | 2-Methyl-3-nitrobenzophenone | |
| SU555849A3 (ru) | Способ получени 3,5-дизамещенных производных 4-оксибензонитрила | |
| US3956340A (en) | Process for the production of polyhalogenated nicotinic acids | |
| SU575348A1 (ru) | Способ получени ди-(бензтиазолил-2) -дисульфида | |
| JP4029510B2 (ja) | ５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法 | |
| JPH03101672A (ja) | ２，５―フランジカルボキシアルデヒドの製法 | |
| EP0170520A2 (en) | Process for the production of cinnamic acid | |
| JP3578281B2 (ja) | ジフエノキノン系化合物 | |
| SU450795A1 (ru) | Способ получени 1,4-бис-( -карбоксифениленсульфенил)-тетрафторбензола | |
| SU1197728A1 (ru) | Способ получения катализатора на основе металлокомплекса фталощанина | |
| SU1643523A1 (ru) | Способ получени акриловой кислоты | |
| US3801579A (en) | Acridine and triarylmethane dyestuffs from diarylamines | |
| US3696125A (en) | Process for the production of salts of 5-formyl-furan-2-sulphonic acid | |
| SU433129A1 (ru) | Способ получения 5-метилтримеллмтовойкислоту ^ | |
| Varnakova et al. | Oxidation of organic sulfides and sulfoxides by oxygen in the presence of copper complexes | |
| US3822292A (en) | Preparation of naphthalide pseudo acid compounds |