SU685668A1

SU685668A1 - Method of production of polyarylenes

Info

Publication number: SU685668A1
Application number: SU772459089A
Authority: SU
Inventors: Адалат Вилаят Оглы Рагимов; Борис Израилович Лиогонький; Таджаддин Шамсаддин Оглы Закиров; Ануш Гейдар Кызы Мамедова
Priority date: 1977-03-03
Filing date: 1977-03-03
Publication date: 1979-09-15

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛЕНОВ(54) METHOD FOR OBTAINING POLYARILENES

ценных органических окислителей при синтезе полиариленов и полиоксиариленов . Дл конверсии 1 моль мономер в известных способах необходимо примен ть 63-137 г органических окислителей, а в предлагаемом способе необходимое количество этих окислителей не превыгчает 4,3-13,7 гvaluable organic oxidizing agents in the synthesis of polyarylenes and polyoxyarylenes. For the conversion of 1 mol monomer in the known methods it is necessary to use 63-137 g of organic oxidizing agents, and in the proposed method the required amount of these oxidizing agents does not exceed 4.3-13.7 g

К преимуществу этого способа относитс также исключение стадий вьцаелени и очистки окислител от реакционной смеси дл повторного использовани . Все это в целом снижает себестоимость целевых продуктов - полиариленов и их оксипроизводных .The advantage of this method also includes the elimination of the stages of implantation and purification of the oxidizing agent from the reaction mixture for reuse. All this generally reduces the cost of the target products - polyarylenes and their hydroxy derivatives.

Пример 1. В термостатируемук трехгорлую колбу с обратным холодильником и термометром предварительно заливают 280 мл дихлорэтана и 6,3 г (0,1 моль) нитрометана. Затем загружают 110 г {1 моль) гидрохинона и 66,5 г (0,5 моль) AlClj . Реакционную смесь нах ревают до 80°С и в течение 8 ч через нее со скоростью 40 л/ч (т.е. 320 л на 1 моль мономера) пропускают воздух. Далее под пониженным давлением отгон ют растворитель и окислитель, При этом также удал етс основна масса непрореагировавшего мономера. Вьщеленные растворитель, окислитель и мономер пускают в повторный синтез: оставшуюс в колбе реакционную массу осторожно промывают гор чей водой, далее последовательно обрабатывают 20 мл 15%-ного водным растiaopOM щелочи и 50 мл 15%-ной гор чей сол ной кислотой. Прoivfcjвку полимера гор чей дистиллированной водой продолжают -до полного удалени ионов хлора. После сумки при ЮОс до посто нного веса выход полигидрохинона составл ет 81 г (около 70% от веса гидрохинона).Example 1. In a thermostaturized three-neck flask with reflux condenser and thermometer, 280 ml of dichloroethane and 6.3 g (0.1 mol) of nitromethane are pre-filled. Then 110 g {1 mol) hydroquinone and 66.5 g (0.5 mol) AlClj are charged. The reaction mixture is heated to 80 ° C and air is passed through it at a rate of 40 l / h (i.e. 320 l per 1 mole of monomer) for 8 hours. The solvent and oxidizer are then distilled off under reduced pressure. This also removes the bulk of the unreacted monomer. The solvents, the oxidizing agent, and the monomer are taken into re-synthesis: the reaction mass remaining in the flask is carefully washed with hot water, then sequentially treated with 20 ml of 15% aqueous alkaline alkali and 50 ml of 15% hydrochloric acid. Continuing the polymer with hot distilled water is continued until the complete removal of chlorine ions. After the bag with UOS to constant weight, the yield of polyhydroquinone is 81 g (about 70% by weight of hydroquinone).

Пример 2. В отличие от примера 1 количество нитрометана (окислител ) в данном процессе составл ет 4,3 г (0,07 моль). Процесс синтеза и выделение полигидрохинона аналогичны примеру 1. Выход полигидрохинона 69 г (63% от веса гидрохинона ) .Example 2. Unlike Example 1, the amount of nitromethane (oxidizing agent) in this process is 4.3 g (0.07 mol). The synthesis process and the release of polyhydroquinone are analogous to Example 1. The yield of polyhydroquinone is 69 g (63% by weight of hydroquinone).

Пример З.В отличие от примера 1 в качестве окислител примен ют 13,7 г (0,10 моль) нитробензола . Процесс синтеза и выделение полгидрохинона аналогичны примеру 1. Выходполигидрохинона 79 г (от веса гидрохинона).Example 3. In contrast to Example 1, 13.7 g (0.10 mol) of nitrobenzene are used as the oxidant. The process of synthesis and isolation of polyhydroquinone is similar to Example 1. The yield of polyhydroquinone is 79 g (by weight of hydroquinone).

П р им е р 4. Процесс осуществл етс в услови х, аналогичных примеру 3, но количество примен емого нитробензола составл ет 9,6 г (0,07 моль). Выход полигидрохинона 75 г (от веси гидрохинона).Example 4. The process is carried out under conditions analogous to example 3, but the amount of nitrobenzene used is 9.6 g (0.07 mol). Polyhydroquinone yield 75 g (from all hydroquinone).

П р и м е р 5. Провес окислительной поликонденсации гидрохинонаPRI me R 5. Proves the oxidative polycondensation of hydroquinone

очистка и выделение целевого продукта осуществл етс аналогично примеру 1, Однако скорость подачи эоздуха составл ет 30 л/ч (240 л на 1 моль мономера). Выход полимера 53 г (от веса гидрохинона).the purification and isolation of the target product is carried out analogously to example 1; however, the air flow rate is 30 l / h (240 l per 1 mole of monomer). The polymer yield 53 g (by weight of hydroquinone).

П р и м е р 6 „В данном опыте в отчичие от примера 1 скорость подачи вдуха составл ет 35 л/ч (280 л на 1 моль кюномера). Другие параметры реакции аналогичны примеру 1„ Выход полимера 65% (от веса гидрохинона),EXAMPLE 6 In this experiment, except for Example 1, the feed rate of the breath is 35 L / h (280 L per 1 mole of the cunomer). Other reaction parameters are similar to example 1 "Polymer yield 65% (by weight of hydroquinone),

Пример 7. Процесс и услови синтеза, а также выделение полимера ансшогичны примеру 1, только вместо гидрохинона вз т нафталин„ Выход полинафталина составл ет 68% от веса нафталина.Example 7. The process and conditions of synthesis, as well as the isolation of the polymer, are antshogichny example 1, only naphthalene is taken instead of hydroquinone. The yield of polynaphthalene is 68% by weight of naphthalene.

Пример 8. Синтез и выделение полинафталина осуществл ют в услови хf аналогичных примеру 5, но вместо нитрометана берут , нитробензол . Выход полимера 85% от веса нафталина,Example 8. The synthesis and isolation of polynaphthalene is carried out under conditions similar to Example 5, but nitrobenzene is taken instead of nitromethane. The polymer yield 85% by weight of naphthalene,

Пример 9, Синтез и выделение аналогичны примеру 1, только вместо гидрохинона вз т фенол Выход полифенола при использовании нитрометана в качестве окислител составл ет 65%, при использовании нитробензола - 75% от веса фенола.Example 9, Synthesis and isolation is similar to Example 1, only phenol is used instead of hydroquinone. The yield of polyphenol when using nitromethane is 65% as an oxidizing agent, and when using nitrobenzene it is 75% by weight of phenol.

Пример 10, Окислительна поликонденсаци п-крезола осуществл етс в услови х, аналогичных примеру 1. Выход поликрезола составл ет -при использовании нитрометана 57%, при использовании нитробензола68% от веса крезолаExample 10 Oxidative polycondensation of p-cresol is carried out under conditions analogous to example 1. The yield of polycresol is 57% nitromethane, using nitrobenzene 68% by weight of cresol.

Пример 11. Синтез и выделение полиалкил-С Я,, -фенола осуществл ют в услови х, аналогичных пример 1. Выход полимера составл ет при использовании витрО1етана 51%, при использовании нитробензола - 60% от веса алкилфенола.Example 11. Synthesis and isolation of polyalkyl-CI, -phenol is carried out under conditions similar to Example 1. The polymer yield is 51% when using vitro-1-ethane, and 60% by weight of alkylphenol when using nitrobenzene.

Пример 12. В услови х, аналогичных примеру 1,синтезируют, выдел ют и очищают поли- сС-нафтол. Выход полимера при применении нитрометана в качестве окислител составл ет 81%, при использовании нитробензола - ,95% от веса нафтола.Example 12. Under conditions analogous to Example 1, poly-cC-naphthol is synthesized, isolated and purified. The yield of the polymer when using nitromethane as the oxidant is 81%; when using nitrobenzene, 95% of the weight of naphthol.

Пример 13. Синтез и выделение поли- Ь-нафтола осуществл ют в услови х, аналогичных примеру 1. Выход полимера при применении нитрометана в качестве окислител составл ет 78%, при использовании нитробензола - 90% от веса нафтола.Example 13. The synthesis and isolation of poly-b-naphthol is carried out under conditions analogous to example 1. The polymer yield when nitromethane is used as an oxidizing agent is 78%, and when using nitrobenzene it is 90% by weight of naphthol.

Как видно.из приведенных примеров сокращение количества примен емых нитроокислителей приводит к упрощению технологии и уменьшению токсинности процесса.As can be seen from the examples given, reducing the amount of nitro-oxidizing agents used leads to a simplification of the technology and a reduction in the toxicity of the process.

Claims

Invention Formula

The method of producing polyarylenes by oxidative polycondensation of aromatic hydrocarbons or their hydroxy derivatives in an organic solvent medium with bO-UOC in the presence of Lewis acids and organic nitro compounds as oxidizing agents, is different because, in order to simplify the process technology and reduce its toxicity, the process is carried out

Gtri bubbling through the reaction mixture of 240-320 l per 1 mole of air monomer.

Sources of information taken into account in the examination

1, USSR Author's Certificate No. 358825, cl. C 08 G 61/10, 1971 (prototype).