SU628811A3 - Способ получени производных дифениламина - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  новых производных дифениламина общей формулы 1

KOj

где R метил, этил или пропил; и R независимо друг .от друга - водород, метил-или трифторметил; Я - водород или метил при условии, что не более,чем один из радикалов К , и К не  вл етс  водородом, oблa aющим биологической активностью.

В литературе описан способ получени  третичных аминов, заключающийс  в реакции N -алкилировани  вторичных аминов галоидными алкилами l Однако отсутствуют 1гакие-либо сведени  о способе получени  дифениламинов общей формулы I, обладающих биологической активностью. Целью изобретени   вл етс  расглирёние ассортимента соединений, обладающих антибиологичёской активностью, в частности , получение дифениламинов общей формулы I, .

Предлагаелмй способ заключаетс  в том, что 2-галоид-3, 5-динитробензотрифториды общей формулы II

N02

OgNvX

№3

где X - атгом галогена, подвергают взаимодействию с производным анилина общей формулы III

Жг HI

-кн

г ;

1 -гэ 2 3

где Я 1 г и Я имеют указанные

значени , в .инертном органическом растворителе в присутствии сильного основани  при температуре от -20 до +25 С с последующим N -алкилированием полученного таким образом соединени  диалкилсульфатом или гапоидным алкилом с числом углеродных атомов 1-3 в инертном органическом растворителе при температуре 20150с .

Как правило, дл  успешного протекани  этой реакции необходимо присутствие сильного основани , которое выполн ет роль.акцептора образующейс  кислоты (галоидоводорода).

Гидрид натри   вл етс  одним из наиболее предпочтительных оснований дл  этой цели.

При использовании диалкилсульфата наиболее предпочтительным растворителем дл  проведени  реакции  вл етс  ацетон. Дл  этой цели пригодны также другие растворители, такие как тетрагидрофуран, диоксан и диэтиловы эфир, а также, некотороые алканы, такие как гексан и октан. При алкилировании алкилгалогенидами наиболее предпочтительным растворителем  вл етс  диметилформамид Другие указанные растворители также можно использовать дл  этой цели. Наиболее предпочтительными основани ми дл  использовани  в реакци х К -алкилировани  дифениламинов  вл ютс  те вещества основного характера, которые обладаю дегидратирующим эффектом, в частности , карбонат натри . Однако дл  этой цели можно использовать и други неорганические основани , такие как карбонаты, бикарбонаты и гидроокиси щелочных металлов, а также гидриды щелочных металлов,

Количество основани , используемого в том или случае, зависит от температуры реакции. Чем выше температура реакции на стадии алкилировани , тем больший избыток основани  необходимо вводить в реакционную смесь. Когда реакцию алкилировани  провод т при температурр, приблизительно соответствующей температурере окрух ающей среды, следует использовать небольшой избыток основани  - примерно 2 мол  основани  на 1 моль дифениламина. Когда же реакцию провод т при очень высокой температуре (пор дка ) , то следует брать большой избыток основани  - около 10 молей основани  на 1 моль дифениламина .

Пример 1. W -Метил-2,4-ди нитро-б-трифтормети1щифениламин.

27 г 2-ХЛОР-355-Динитробензотри фторида прибавл ют к 20 г анилина и 75 мл этанола. После кратковремен . кого перемешивани  при комнатной температуре в реакционную внос т затравку (небольшую порцию) желаемого промежуточного продукта. При этом наблюдаетс  немедленное образование обильного осадка. Этот осадок отдел ют фильтрованием и получают 2,4-динитро-б-трифторметилдифениламин (28,5 г) .

Это промежуточное соединение подвергают Н -метилированию двум  различными методами.

Метод А. В 15 мл диметилформамида внос т навеску (3,3 г) дифениламина

прибавл ют 1,3 I гидрида натри . Полученную смесь перемешивают при комнатной температуре и прибавл ют 1,5 мл йодистого метила. При этом наблюдаетс  заметное выделение тепла Спуст  1,5ч прибавл ют еще 2 мл йодистого метила и реакционную смесь слегка подогревают. Спуст  еще 2 ч реакционную смесь выливают в большое количество холодной воды и водный слой декантируют. Оставшеес  масло обрабатьшают диэтиловьп- эфиром и полченный раствор перемешивают с безводным сульфатом магни  и активированным углем. После фильтрации твердых веществ раствор упаривают досуха и получают в остатке 2,4 г темно-красного масл нистого вещества, которое при охлаждении закристаллизовываетс „ Это твердое вещество нагревают с петролейны;у1 эфиром, охлаждают и после фильтровани  получают 2,4 г целевого N -метил-2,4-динитро-б-трифторметилдифениламина с т.пл. ,84- .

Найдено, %t С 49,24, Н 3,05, У 12,31.

Вычислено, %: С 49,28; Н 2,95, N 12,31,

Метод Б. 11 г промежуточного дифениламина смешивают с 45 мл диоксана , 14 г карбоната натри  и 6 мл диметилсульфата и реакционную смесь кип т т с обратным холодильником в течение 24 ч. После этого к реакционной смеси добавл ют еще 12 мл диметилсульфата и 10 г карбоната натри  и смесь перемешивают при температуре кипени  еще в течение 2 ч.

Затем ее выливают в воду и перемешивают в течение 4 ч. Далее водный слой декантируют, а остаток обрабатывают метиленхлоридом и полученный раствор фильтруют. Твердое вещество , полученное в результате упаривани  этого раствора, идентифицируют как целевой N -метил-2,4-динитро-б-трифторметилдифениламин . Выход сырого продукта л 10 г.

Пример 2. 2,4-Динитро-N -пропил-б-трифторметилдиФениламин .

Claims (1)

1. Патент CU1A 3548001, кл, 260 .585, 1970,