SU596159A3 - Method of preparing a-ethylbenzhydrol derivatives or salts thereof - Google Patents
Method of preparing a-ethylbenzhydrol derivatives or salts thereofInfo
- Publication number
- SU596159A3 SU596159A3 SU762351205A SU2351205A SU596159A3 SU 596159 A3 SU596159 A3 SU 596159A3 SU 762351205 A SU762351205 A SU 762351205A SU 2351205 A SU2351205 A SU 2351205A SU 596159 A3 SU596159 A3 SU 596159A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ethylbenzhydrol
- spectrum
- hydrogen
- found
- calculated
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 7
- -1 piperidyl- Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N propiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=CC=C1 KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 37
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 6
- OIYMUIUXMYAXIX-UHFFFAOYSA-N 1,1-diphenylpropan-1-ol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)(CC)C1=CC=CC=C1 OIYMUIUXMYAXIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M phenylmagnesium bromide Chemical compound Br[Mg]C1=CC=CC=C1 ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- FBEHFRAORPEGFH-UHFFFAOYSA-N Allyxycarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC(C)=C(N(CC=C)CC=C)C(C)=C1 FBEHFRAORPEGFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- LNMHBDOZGXYBFY-UHFFFAOYSA-N (4,6-dichloro-6-ethylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)-phenylmethanol Chemical compound ClC1(C(C(C2=CC=CC=C2)O)C=CC(=C1)Cl)CC LNMHBDOZGXYBFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAMSIDIFMHQWSX-UHFFFAOYSA-N (6-ethyl-6-fluorocyclohexa-2,4-dien-1-yl)-phenylmethanol Chemical compound FC1(C(C(C2=CC=CC=C2)O)C=CC=C1)CC MAMSIDIFMHQWSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSDGWNARVDXTQA-UHFFFAOYSA-N 1,1-diphenylpropane-1,3-diol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)(CCO)C1=CC=CC=C1 RSDGWNARVDXTQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBMTWRZQBRHOPF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dichlorophenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl FBMTWRZQBRHOPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKGDMSJKLIQBQS-UHFFFAOYSA-N 1-(3,4-dichlorophenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 FKGDMSJKLIQBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGXJUBDTCAAXAY-UHFFFAOYSA-N 1-(3-aminophenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=CC(N)=C1 CGXJUBDTCAAXAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADCYRBXQAJXJTD-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 ADCYRBXQAJXJTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIJNVLLXIIPXQT-UHFFFAOYSA-N 1-(4-fluorophenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 QIJNVLLXIIPXQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQNYEAINONORRY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-tert-butylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 AQNYEAINONORRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNMBNYHMJRJUBC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(Br)=C1 NNMBNYHMJRJUBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWPLRSOESKBVHJ-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-1-(3,4,5-trimethoxyphenyl)propan-1-ol Chemical compound C=1C(OC)=C(OC)C(OC)=CC=1C(O)(CC)C1=CC=CC=C1 HWPLRSOESKBVHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKNCBLLSMBTATB-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-1-(4-phenylphenyl)propan-1-ol Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(O)(CC)C1=CC=CC=C1 LKNCBLLSMBTATB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXCPQHPNAZONTH-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(Cl)C(=O)C1=CC=CC=C1 AXCPQHPNAZONTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFQMEFLPQNLMKX-UHFFFAOYSA-N 2-cyclopentyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C1CCCC1)C(=O)c1ccccc1 WFQMEFLPQNLMKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWELYCYPEFUDEH-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(F)C(=O)C1=CC=CC=C1 RWELYCYPEFUDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLVPRARCUSRDNI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-phenyl-1-propanone Chemical compound CC(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WLVPRARCUSRDNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PCCLEOLQLOSQKA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylhexan-1-one Chemical compound CCCCC(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 PCCLEOLQLOSQKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTJRGPZVSKWRTJ-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-1-phenylpropan-1-one Chemical compound ClCCC(=O)C1=CC=CC=C1 KTJRGPZVSKWRTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKDBMBCWNSMKTA-UHFFFAOYSA-N 3-iodo-1-phenylpropan-1-one Chemical compound ICCC(=O)C1=CC=CC=C1 KKDBMBCWNSMKTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GVOUFPWUYJWQSK-UHFFFAOYSA-N Cyclofenil Chemical group C1=CC(OC(=O)C)=CC=C1C(C=1C=CC(OC(C)=O)=CC=1)=C1CCCCC1 GVOUFPWUYJWQSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- WSWOKFODOPIESP-UHFFFAOYSA-M [Br-].FC(F)(F)C1=CC=CC([Mg+])=C1 Chemical compound [Br-].FC(F)(F)C1=CC=CC([Mg+])=C1 WSWOKFODOPIESP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009125 cardiac resynchronization therapy Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229960002944 cyclofenil Drugs 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- RARSHUDCJQSEFJ-UHFFFAOYSA-N p-Hydroxypropiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RARSHUDCJQSEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ об - -ЭТИЛБЕНЗГИДРОЛА(54) METHOD OF OBTAINING DERIVATIVES ABOUT - - -THYLBENZHYDROL
ИЛИ ИХ СОЛЕЙ где ТI, 5 имеют такие же значени , как и в формуле I, подвергают взаимодействию соответственно с замещенным или незамещенным фенилмагнийгалогенидом формулы где Tj-Ts имеют значени , указан ные в формуле 1 Ч - галоген, в среде безводного органического растворител при температуре от -15 С до температуры кипени реакционной смеси с последующим гидролизом полученного при этом аддукта и выделеЕЗнем прсщукта в свободном виде или в виде его соли. Обычно процесс ведут с использованием 1-10 моль фенилмагнийгалогенида Соединени формулы 1 -могут быть переведены действием, кислот в сЬответ ствующие ик соли. П р ер 1. 2-Метил GI;. -этил-бензгидрол . Из 1,45 г магниевой стружки и. 80 г бромбенэола в 200 е«от бе а вод но го эфира готовитс фенилмагнийбромид. К охлажденному до раствору реак тива Гринь ра при интенсивном переме шивании прикапываетс 71 г 2-мет лпр пиофенона в 100 лл эфира. Реакционна смесь кип титс в течение 15 минут с обратной флегмой. После охлаждени Гринь рсвский комплекс разлага етс водным раствором хлорида аммони при охлаждении. Эфирна фаза промываетс водой до нейтра шностч и зате сушитс над безводньв/i сульфатом магни . Эфир отгон етс и остаток фракционируетс в вакууме .-.Ввисод-8.4, 7 (78,1%) т.кнп.. Ш9,, (:0,а5 юл рт.ст.) . Вычислено, %: С 134,91; Н 8,:02. С., H,gO. Найдено, %: С 84,76 г Н; 7,39. Характеристические И1С-полосы при 700, 750, 770, 3500 см . . УФ-спектр: д, 211, 259, 265, 272 нм. Путемсоответствующего выбора исходных веществ по описанному выше способу получают следующие соединени : из 22,4 г 4-бензйлпропиофенона получают 27,9 г (92,4%) 4-бензил- ос -этилбензгидрола; т.кип. 172-176°С (0,1 мм рт .ст .) . Дл Cj.H, О, вычислено, %: С 87, Н 7,33. Найдено, %: С 37,56; И 7,34. Характеристические ИК-полосы при 700, 745, 760, 850, 3460, 3750 см УФ-спектр: , а f 224, 254. нм Из 18,0 г 4-метилтиопропиофенона олучают 19,0 г (73,6%) 4-метилтиооС -гэтилбензгидрола; т.кип. 14852С (0,1 мм рт.ст.) . Дл вычислено, %: 74,37; Н 7,02; S, 12,41. Найдено, %: С 74,19; Н 7,13; S 12,32. Из 36,7 г 2-амино-5-хлорпропиоенона получают 39,8 г (76,1%) -амино-5-хлор- оС -этилбензгидрола; ,Ш1. 91,. Дл С,д Hj CENO вычислено,%: 68,83; Н 6,16 Ci 13,55; Н . 5,35. Найдено -С 68,70; Н 6,21; С 13,52; 5,18, Характеристические ИК-полосы при 00, 760 820, 885, 3200, 3280, 400 см . УФ-спектр: Я 215, 250, 70 нм. Из 21,0 г 4-фенил,пропиофенона поучают 25,1 г (87,1%) 4-фенил- сб этилбензгидрола; т .пл, lOO-lOl C. Дл CgjHj gO вычислено, %: С 87,46; 6,99. Найдено %.ф 87,51; Н, 7,08. Характеристические ИК-полосы ри 700, 765, 775, 335, 3560 см . УФ-спектр: Л Д, 257 нм, Из 40,4 г циклопентилпропиофенона олучают 42,3 г (75,5%) 4 циклопенил (Л -этилбензгидрола; т.кип. 80-182С (0,2 мм рт.ст.) о Дл вычислено, %: 85,66.;Н 8,63. Найдено, %: С 85,61; Н 8,42. Характеристические ИК-полосы ри 700, 760, 830, 2880, 2960, 3480, 570 см } УФ-спектр: 222, 254, 59, 265, 273 нм. Из 34,8 г З-амино-4-пиперидино-сС-этилбензгидрола .получают 38,7 г (83,2%) 3-a.tинo-4 пипepидинo-оС -этилбензгидрол; т.пл. 103-104 0.Дл С,дН„,Н,2О вычислено, % С 77,38; Н 8,44; Я 9,03. Найдено, %: С 77,49; Н,8,70;Н 8,95. Характеристические ИК-полосы пои 705, 760, 805, 880,.2820, 2940, 3300, 3370, 3460, 3580 см. УФ-с-пектр: Я 1, 296 нм. Из 15,9 г 4-цианопропиофенона получают 15,6 г (65,8%) 4-циано- Х -этилбензгидрола; т.пл. 81,5-82,. Дл C|j,H,cMO вычислено, %: С 80,98; Н 6,37; VI 5,90. Найдено,%: С 81,40; Н 6,24; М 6,00v Характеристические ИК-полосы при 705, 760, 840, 2240, 3540 см УФ-спектр: , 242 км. Из 46,8 г 3-амино-4-морфолинопропиофенона получают 45 г (72,4%) 3-амино-4-морфолино- (si -этилбензгидрола; т.пл. 136-137 0. Дл .W/J вычислено, : С 73,04; ft 7,74; W 8,97. Найдено , %: С 73,14 Fl 7,80; М 9, Характеристические НК-полосы при 705, 775, 810, 875, 2820, 3300, 338 3440 смУФ-спектр: Я; 297 нм. Из 27,6 г 3-aMHHO-4-(N,N -динзобу амино)-пропиофенона получают 21,1 г (78,2%) З-амино-4-(N|M -диизобутила Ho)-Q(J -этилбензгидрола; т.пл, 83-8 Дл C jHjjM,0 вычислено, %: С 77 Н 9,67; N 7,90. Найдено, %: С 77,87; Н 9,61;М 7, Характеристические ИК полосы при 700, 760, 830, 890, 2810, 2870, 296 3300, 3450, 3390 см . УФ-спектр: кс Из 38,4 г 4-(2-метоксиэтил)-пропи фенона получают 45,5 г (84,2%) 4-(2 -метоксиэтил)-оС-этилбензгидрола, Дл С.„Н„, О, вычислено, %: С 79 Н 8,20. « Найдено, %: С 80,10; Н 8,16, Характеристические ИК-гАэлосы при JI 700, 760, 1110, 3500 см .. УФ-спектр: 259, 263, 273 нм,. Из 24,7 г 3-амино-4-(М -метилпиперазино )-пропиофенона получают 28, (88,3%) 3-амино-4-(М -метилпиперазино )-об-этилбензгидрола; т.пл. 154 . . - . Дл CjQ вычислено, %: С 73,81; Н 8,36; Vi 12,91. Найдено, %: С 73,75; Н 8,38; М 13,03. Характеристические ИКт-полосы при 705, 765, 815,, 885, 2805, 2830, 3260, 3350, 3.440 см7 УФ-спектр: Л -д(,297 нм. Из 23,3 г 4-морфолинометилпропио фенона получает 25,0 г (80,4%) 4-морфолинометил об -этилбензгидрола т.пл. 95,-9бс. Дл Сц, вычислено, %: С 77,13; Н 8,09; N4,50. Найдено, %: С 77,24; Н 8,20;М 4, Характеристические ИК-полосы при 700, 865, 1110, 2820, 3460 см. УФ-спектр: 255, 260, 264 ( дифракци ), 270 (дифракци ) нм. Из 40,6 г 2,4-дихлорпропиофенона получают 42,8 г (76,1%) 2,4-дихлор- о&-этилбензгидрола; т.кип. 136-138 ( О,1 мм рт.ст.). Дл CjgHjjCP O вычислено, %: С 64,07; Н 5,02; СЕ 25,22. Найдено, %: С 64,21; Н 5,13; СЕ 25,41. Характеристические ИК-полосы прИ; 700, 770, 880, 825, 1050, 1095, 3500 см: УФ-спектр: 254, 259, 264, 280 нм. Из 26,0 г 3-иодпропиофенона получают 28,8 г (85,2%) 3-иод-об-этилбеизгидрола; г . пл . 1 36- 39С (0,04 мм рт . ст . ) . С|, вычислено, С 53,26; Н 4,47; 3 87,52. Найдено, %: С 53,11; Н 4,71; J 37,44. Характеристические НК-полосы при 700, 765, 785, 3400 см Т УФ-спектр: Л j,. 253, 258 им. Из 16,9 г 3-хлорпропиофенона получают 23,2 г (93,8%) 3-хлор- Л -этилбензгидрола; т.пл. 124-125 С (О,02 мм рт.ст.). Дл CisHijCPO вычислено, %: С 73,02; Н 6,13; СР 14,37. Найдено, %: С 72,87; Н 6,28; С 14,36. Характеристические ИК-полосы при 695, 700, 785, 1075, 3400см. 255, 259, 274 нм. УФ-спектр: Я Из 30,4 г 2-фторпропиофенона получают 43,1 г (93,7%) 2-фтор- ос -этил-бензгидрола; т.пл. 52,5-53,5 С. Дл С НиFО вычислено, %: С 78,23; Н 6,57;Г 8,25. Найдено, %: С 78,39; Н 6,75; Р 8,25. Характеристическил- ИК-полосы при 700, 760, 770, 3500 см: УФ-спектр: 262, 268 нм. Из 33,7 г 2-хлорпропиофенона получают 43,9 г .(89,0%) 2-хлор- of. -этилбензгидрола; т.пл. 50, 5-51, 5С . Дл CisHjjCE.O вычислено, %: С 73,03; Н 6,13; СР 14,37. Найдено, %: С 73,00; Н 6,21; СЕ 14,39. Характеристические ИК-полосы при 700, 750, 3350, см7 УФ-спектр: АУ ° „254, 259, ,, W О1 КС 265 нм. Из 15,2 г 4-фторпропиофенона получают 20,4 г (88,7%) 4-фтор- 06 -этилбензгидрола; т.кип. 135-137°С.. (5 мм рт . ст .) . Дл С|дН|,,|ГО вычислено, %: С 78,23; Н 6,57; Р 8,25. Найдено, %: С 78,26; Н 6,29; Р 8,42. Характеристические НК-полосы при 700, 760, 830, 3500 см УФ-спектр: Я °,, 260, 265, 211 .нм. Из 16,9 4-хлорпропиофенона получают 19,5 г (78,9%) 4-хлор- оС -этилбензгидрола; т.кип. 153-155С. (0., 3 мм рт .ст.) , Дл CijHigCEO вычислено, %: С 73,02; Н 6,13; C8 14,37. Найдено, %: С 72,84; Н 5,84,Е 14,49. Характеристические ИК-полосы при 00, 765, 830, 3500 УФ-спектр: Я ,°J{j 223, ,254, 259, 275 нм. Из 30,4 г 3,4-дихлорпропиофенона олучают 35,2 г (83,6%) 3,4-дихлор- оС -этилбензгидрола; т.кип. 140-142 ( 0,1 мм рт.ст.) . Дл С,э Н, СЕОвычислено, %; С 64,07; Н 5,02; С 25,22. Найденс :С 64,22; Н 5,13; Cg 25,1 Характеристические ИК-полосы при 700, 755, 825, 880, 1070, 3400 смГ УФ-спектр: Я , 264, 272, 281 нм. Из 22,4 г 3,4,5-триметоксипропио фенона получают 25,0 г (82,7%) 3,4,5 -триметокси- -этилбензгидролаг Т..ПЛ. 123-124с. Дл С jgH/fjOjвычислено, %: С 71,50; Н 7,33. Найдено, %: С 71,41; Н 7,18. Характеристические ИК лолосы, при 705, 760, 835, 855, 1010, ИЗО, 1140 3460 см7 УФ-спектр: 218, 268, 273 нм. Из 19,0 г 4-трет-бутилпропиофенон получают 23,3 г (86,9%) 4-трет-бутил - ей -эти.лбензгидрола; т.кип, 14.8-15 ( 0,4 мм рт.ст.). Дл СюН,,. О вычислено, %: С 85,.0 Н 9,01.-. Найдено, %: С 84,84; Н 9,14. Характеристические ИК-полосы при 700, 765, 830, 3450 си 258, 263 УФ спектр: Я Из 35,6 г 4--карбоксипропиофенона получают 34,9 г (68,2%). 4-карбокси- IX, -эт лбензгидрола ; т пл . 12 б- 129,5С. Дл С ,, Н |,0звычислено, %: С 74,9 Н 6,29. Найдено, %: С 75,l2j И 6,411Характеристические ИК-полосы пр 700, 860, 850, 1670,- 2400, 3200., 3540 УФ-спектр - 243 HAS, Из 18,9 г 4-аг.1инометил о&-этилбе гидрола получают 18,9 г (78,4%) 4--Ш номвтил- оС -этилбензгидрола; . т.пл. 97,5-98,. Дл С, HI,N0 вычислено, %: С 79, Н 7,94 « 5,80. Найдено, %: С 79,-44; Н 8,12;W5,9 Характеристические ИК-полосы при 705, 770, 815, 2700-1 3500, 3300, 3370 см . Уф-спектр: Я а(с 221, 260, 264 нм. Из 14,9 г 3-аминопропиофенона по лучают 17,0 г (74,9%) 3-амино-ос -этилбензгидрола т.пл. 92-93 С, Дл G|gH,YMO вычислено, %: С 79,26; Н 7,54, W 6,16. Найдено, % С 79,28; Н 7,71; М 5,99. Характеристические ИК-полосы при 705, 710, 760, 780, 3300, 3320, 340 3480см/ -, .. Уф-спектр: А /НСР) 253, 260 им. Из 32,4 г 2,5-диметилпропиофенона олучают 39,3 г (81,9%) 2,5-диметилоС -этилбензгидрола; т.пл. 38-З9с. Дл С. вычислено, %: 84,95; Н 8,39. Найдено,%: С 85,10; Н 8,59. Характеристические ИК-полрсы при 00, 760, 820, 880. 3500 смЧ УФ-спектр: 270, 78 нм. MOisc Из 24,9 г 4-( -диэтиламиноэтокси) пропиофенона получают 31,1 г (95,1%) 4- ( уЗ -диэтиламинсэтокси) - сС -этилбензгидрола ) ; т.пл. 58-59 С. Дл с 2) вычислено , %: 77,02; Н 8,98; N 4,28. Найдено, %: С 77,04; Н 9,17; fi 4 , 11 , Характеристические ИК-полосы при 700, 755,.830, ГОЗО, 1250, 3150 см. УФ-спе.ктр:;; ЕЛ1 228,275, 282 нм. Этанольный раствор 4-( р -диэтила. tt нoэтpкcи )-(c -этилбензгидролаобрабатываетс этанольншл .раствором эквивалентного количества фумаровой кислоты. К охлажденному до -15°С раствору добавл ют эфир, .после чего высаживаетс гидрофумарат продукта. Соль отфильтровывают, промывают эфиром и затем высушивают. Полученный 4- ( /5 -диэтиламиноэтокси) -о -этилбензгидролгидрофумарат плавитс при 108,5-109, 5°С. - . .Из 38,0 г -н-бутилпропиофенона получают 44,7 г (83,4%) 4-и--бутил- (Х:-этилбензгидрола; т.кип, 144 145 С (0,1 мм рт.ст.).. %: С 85,02; Дл СюН,,. О вычислено, И 9,01. На .йдено, %: С 84 , 82 ; Н 9 , 24 . . Характеристические ИК-полосы при 70-0, 760, 830, .3500 смГ Уф-спектр: д 258, 264, 272 нм. Из 16 л 4 г .2-меток.сипропиофенона получают. 23,1. г (95,4%) 2-метокси- схг -этилбензгидрола; т.пл. 62-63 С, Дл Cj HigOj вычислено, %: С 79,31; Н 7,49. Найдено, %.: С 79,.50; Н 7,27. Характеристические ИК-полосы при 700, 745, 760, 1020, 1240, 3500 см . УФ-спектр: , 275, 282 нм. Нз 27,5 Г 3-амино-4-хлорпропиофенона получают 27,9 г (71,2%) З-амино-4-хлор-ос-этилбеизгидрола; т.пл. ЮЗС. Дл CjjH/ CEWO вычислено, %i С 68,83; Н6,16; cg 13,55;М 5,35. Найдено, %: С 69,01; Н 6,18; Сг 13,68; N 5,17. Характеристические ИК-полосы при 700, 760, 800, 870, 3220, 3320 см . 218, 29 НМ. Уф-спектр: Я Пример ;.К реактиву Гри ра, полученному из 13,6 г магние стружки и 126 г З-трифторметилбром бензола в 182 мл безводного эфира при -10°С прикапывают 37,гпропио нона в 200 мл безводного эфира. Р ционную смесь перемешивают еще в чение 1 час при 0°С и затем кип т в течение 1 час с обратным холоди ником. Затем смесь вновь охлаждаю до и Гринъ ра комплекс разлаг 10%-ньЕм водны. раствором хлорида аммони . Эфирную фазу отдел ют, -п вают до нейтральной реакции и суш над безводным сульфатом натри ..П лучают 57,3 г 3-трифторметил-об -этилбензгидрола; 73,1%.; т.кип. 1 (0,03 мм рт.ст.). Дл GI, H|g PjO вычислено, %: С 68,56; Н 5,39; F 20,34. Найдено, %: С 68,55; Н 5,42; F 20,13, Характеристические ИК-полосы при 700, 800, 760, 1080, 120, 1170,01320, 3400 см: УФ-спектр: Я ,, 259, 265, 271 им. Путем соответствующего выбора исходных веществ .по описанному выше получают следующие соединени Из 26., 8 г проПиофенона получаю 44,2 г (78,9%) 2-трифторметил- об -этилбензгидрола; т.кип. 91-94С (0,15 мм рт .ст .} . Дл С j Н igPgO . вычислено, %.s С 68,56; Н 5,39; F . 20,34, Найдено, %: С 68,64; Н.5,-44; Р 20,27. Характеристические ИК-полосы при 700-, 750, 770, 1000, . 1.1-30, 1160, 1310, 3500 см: УФ-спектр: Я 15, 260, 266, 273 нм. Из 13, 4 г пропиофенона получают 23,0 г (82,2%) 4--трифт.орметил-а т .кип. 102-103°С -этилбензгидрола (0,12 мм рт.ст .) дл .gPsO вычислено, % I Р .20,34. С 68,61; Н.5,39; Найдено., %: С 68,61 Н 5,55; Р 20,28. Характеристические ИК-полосы пр 700, 760, 835, 1070, 1120, 1170, 1325, 3400 СМ- 219, 253 УФ-спектр: л 259, 264 нм. Из 26,8 г пропиофенона получают 52,8 г (87,4%) 2,3,4,5,6-пентафто - ос -этилбензгидрола; т.кип. 82-8 ( 0,15 мм рт.ст) . Дл C,j Н.ыУэО вычислено, %s С 59,61; В 3,67; Р 3i,4:3. Найдено: С 59,80; Н 3, 38 ; Р 31, Характеристические ИК-полосы «рн 700, 760,990, 3400 см, EiOM 259, 264 н УФ-спектр: Я Пример 3. 16,Зг4-(/3 -ди эгиламиноэтокси )-ее-этилбензгидрола раствор ют ,250 мл ацетонитрила и к раствору добавл ют 14 мл этилбромида. Смесь кип т т в течение 2 час с обратным холодильником, а .затем, остав.л ют на ночь. Па .следующий день, раствор упаривают при пониженном давлении. Твердый -остаток перекристаллизовывают из ацет.она. .Получают 17,4 г (80,1%) кристаллического четвертичного соединени 4- (Ь -диэтиламиноэтокси.) - с -этилбензгидролэтилбромида , которое плавитс при . П Р и м е .р 4. 2,5 г 2-амино-5-хлор-оС-этилбензгидрола раствор ют в 100 мл безводного, ацет.она и в присутствии 3,4 г .безводного бикарбоната натри ацилируют 2,82 г бензоилхлорида . По истечении реа:КЦИи неорганическую солъ удал. ют путем фильтра.ции, .растворитель от-гон ют при пониженном давлении. Остаток перекристаллизовывают из спирта. Получают 5 г 2-(--бе.Нзоилами-но)-5хлор- х;-зтилбеИзгидрола ,. который плавитс при 188-189 С. Дл С 22 HzoCPf Oy вычислено, %: С 72,22; Н 5,51; се 9 ,69 ; .N 3 , 83 . Найдено, %: С 76,18; Н 5,68; С г 9,49; N 3,91 ., Характеристические ИК-полосы при 700, 770, 835, 87о, 1300, .1540, .1650, 3250 см.. УФ-спектр: 218, 277 нм. . П р- и м е,р 5. .Раствор из 32.,4-4 г 2,5-диметилпропиофенона в 130 .мл этиленгликол смешивают с полученным из. 7,3 г магни и 47,1 г бромб:ензола в 1.в8 Мл тетрагидрофурана раствор.ом фенилмагнийбромида, и реакционную смесь кип т т 30 мин. Зате.м охлажденную реакционную смесь выливают на смесь льда и лед ной уксусной кислоты продукт осаждают добавкой воды.. Полученный таким образом сырой продукт перекристаллизовывают из н-г:е.птанаПолучают 41,71 г 2 , 5-циметил-oi -э .тилбензгидрола (86,8-% от теории) ; т.пл. 38-39С. Дл C,-j Hj,0 вычислено, .%: С 84,95j Н 8, 39. НайдеЕЮ, % С 85,03; Н 8,.31. ИК-спектр: 700,.760, 820, 880, 500 см: УФ-спектр: Я jttgjjj- (этанол) 270, 78 им. - Пример 6. Раствор из 44,85 г ,4,5-триметоксипропнофенона в24 Мл и-бутилового эфира обрабатывают олученным из 7,3 г магни и 47,1 г ромбе-нзола в 168 мл тетраги..црофурана. аствором фенилмагнийбромида. Реакионную смесь кип т т 30 мин, затем хлаждают и выливают в водный раствор лористого аммони . Продукт экстрагиуют из водной смеси н-бутиловымOR THEIR SALTS where TI, 5 have the same meanings as in formula I are reacted with a substituted or unsubstituted phenyl magnesium halide, respectively, with the formulas where Tj-Ts have the meanings indicated in the formula 1 H - halogen in anhydrous organic solvent at a temperature from -15 ° C to the boiling point of the reaction mixture, followed by hydrolysis of the adduct thus obtained and separation of the product in free form or in the form of its salt. Usually, the process is carried out with the use of 1-10 mol of phenyl magnesium halide. Compounds of formula 1 can be converted by the action of acid to phosphorus salts. Pr er 1. 2-Methyl GI ;. -ethyl benzhydrol. From 1.45 g of magnesium shavings and. 80 g of bromobeneol in 200 e from the water and ether are prepared by phenylmagnesium bromide. With vigorous stirring, 71 g of 2-meter LPR of pyofenone in 100 liters of ether is dropped to the cooled to a solution of the Grignard reagent. The reaction mixture was boiled for 15 minutes with reverse reflux. After cooling, the Grin RSV complex decomposes with an aqueous solution of ammonium chloride when cooled. The ether phase is washed with water to a neutral and then dried over anhydrous magnesium sulfate. The ether is distilled off and the residue is fractionated in vacuo. -. Wisod-8.4, 7 (78.1%) th.cn.Sh9 ,, (: 0, a5 lu Hg). Calculated,%: C 134.91; H 8,: 02. C., H, gO. Found,%: C 84.76 g H; 7.39. Characteristic I1C-bands at 700, 750, 770, 3500 cm. . UV spectrum: d, 211, 259, 265, 272 nm. By the appropriate selection of starting materials according to the method described above, the following compounds are obtained: from 22.4 g of 4-benzylpropiophenone, 27.9 g (92.4%) of 4-benzyl-is-ethylbenzhydrol are obtained; bp 172-176 ° C (0.1 mm Hg. Art.). For Cj.H, O, it is calculated,%: C 87, H 7.33. Found,%: C 37.56; And 7.34. Characteristic IR bands at 700, 745, 760, 850, 3460, 3750 cm UV spectrum: and f 224, 254. nm From 19.0 g of 4-methylthiopropiophenone, 19.0 g (73.6%) 4- methylthioC-ethylbenzhydrol; bp 14852S (0.1 mm Hg). Calculated,%: 74.37; H 7.02; S, 12.41. Found,%: C 74.19; H 7.13; S 12.32. From 36.7 g of 2-amino-5-chloropropioenone, 39.8 g (76.1%) of amino-5-chloro-C-ethylbenzhydrol are obtained; , Ш1. 91 ,. For C, d Hj CENO calculated,%: 68,83; H 6.16 Ci 13.55; N. 5.35. Found —C 68.70; H 6.21; C 13.52; 5.18, Characteristic IR bands at 00, 760 820, 885, 3200, 3280, 400 cm. UV spectrum: I 215, 250, 70 nm. Out of 21.0 g of 4-phenyl, propiophenone, 25.1 g (87.1%) of 4-phenyl-ethylbenzhydrol is produced; mp. lOO-lOl C. For CgjHj gO, calculated,%: C 87.46; 6.99. Found% .f 87.51; H, 7.08. Characteristic IR bands of 700, 765, 775, 335, 3560 cm. UV spectrum: L D, 257 nm, Of the 40.4 g of cyclopentylpropiophenone, 42.3 g (75.5%) of 4 cyclophenyl (L-ethylbenzhydrol; mp 80-182 ° C (0.2 mm Hg) are obtained. ) about DL calculated,%: 85.66.; H 8.63. Found,%: C 85.61; H 8.42. Characteristic IR bands at 700, 760, 830, 2880, 2960, 3480, 570 cm } UV spectrum: 222, 254, 59, 265, 273 nm. Out of 34.8 g of H-amino-4-piperidino-cC-ethylbenzhydrol, 38.7 g (83.2%) of 3-a. 4 piperidino-oC-ethylbenzhydrol; mp 103-104 0. For C, dN ", H, 2O calculated,% C 77.38; H 8.44; I 9.03. Found,%: C 77, 49; H, 8.70; H 8.95. Characteristic IR bands POT 705, 760, 805, 880, .2820, 2940, 3300, 3370, 3460, 3580 cm. UV-s-spectrum: I 1, 296 nm. Of 15.9 g of 4-cyanopropiof Enone gives 15.6 g (65.8%) of 4-cyano-X-ethylbenzhydrol, mp 81.5-82. For C | j, H, cMO, calculated: C 80.98; H 6 , 37; VI 5.90. Found: C 81.40; H 6.24; M 6.00v Characteristic IR bands at 705, 760, 840, 2240, 3540 cm UV spectrum:, 242 km. From 46.8 g of 3-amino-4-morpholinopropiophenone receive 45 g (72.4%) of 3-amino-4-morpholino- (si-ethylbenzhydrol; m.p. 136-137 0. For W. / J, C, 73.04; ft 7.74; W 8.97. Found: C 73.14 Fl 7.80; M 9, Characteristic NK-bands at 705, 775, 810, 875, 2820, 3300, 338 3440 cm-spectrum: I; 297 nm. From 27.6 g of 3-aMHHO-4- (N, N -dinzoby amino) -propiophenone, 21.1 g (78.2%) of 3-amino-4- (N | M -diisobutyl Ho) -Q (J -ethylbenzhydrol; m.p., 83-8 for C jHjjM, 0 calculated,%: C 77 H 9.67; N 7.90. Found;%: C 77.87; H 9.61; M 7, Characteristic IR bands at 700, 760, 830, 890, 2810, 2870, 296 3300, 3450, 3390 cm. UV spectrum: ks From 38.4 g of 4- (2-methoxyethyl) propane phenone, 45.5 g are obtained (84, 2%) 4- (2-methoxyethyl) -oC-ethylbenzhydrol, Dl S. „H„, O, calculated,%: C 79 H 8.20. “Found,%: C 80.10; H 8.16, Characteristic IR-gels with JI 700, 760, 1110, 3500 cm .. UV spectrum: 259, 263, 273 nm, Out of 24.7 g of 3-amino-4- (M-methyl piperazino) propiophenone, 28 are obtained ( 88.3%) 3 -amino-4- (M-methyl piperazino) -ob-ethyl benzhydrol; mp 154. ... - for CjQ calculated,%: C 73.81; H 8.36; Vi 12.91. Found,%: C 73.75; H 8.38; M 13.03. Characteristic ICT bands at 705, 765, 815 ,, 885, 2805, 2830, 3260, 3350, 3.440 cm7 UV spectrum: L-d (, 297 nm. From 23.3 g of 4-morpholinomethyl propionic phenone, it receives 25.0 g (80.4%) of 4-morpholinomethyl on ethylbenzhydrol, m.p. 95, -9bs. For Sc, calculated,%: C 77.13; H 8.09; N 4.50. Found,%: C, 77.24; H 8.20; M 4, Characteristic IR bands at 700, 865, 1110, 2820, 3460 cm. UV spectrum: 255, 260, 264 (diffraction), 270 (diffraction) nm. From 40.6 g of 2,4-dichloropropiophenone, 42.8 g (76.1%) of 2,4-dichloro-o-ethylbenzhydrol are obtained; bp 136-138 (O, 1 mm Hg). For CjgHjjCP, O is calculated,%: C 64.07; H 5.02; CE 25,22. Found,%: C 64.21; H 5.13; CE 25.41. Characteristic IR bands; 700, 770, 880, 825, 1050, 1095, 3500 cm: UV spectrum: 254, 259, 264, 280 nm. From 26.0 g of 3-iodopropiophenone, 28.8 g (85.2%) of 3-iodo-ethylbeisgidrol are obtained; g. square 1 36- 39C (0.04 mm Hg. Art.). C |, calculated C 53.26; H 4.47; 3 87.52. Found,%: C 53.11; H 4.71; J 37.44. Characteristic NK-bands at 700, 765, 785, 3400 cm T UV spectrum: L j ,. 253, 258 them. From 16.9 g of 3-chloropropiophenone, 23.2 g (93.8%) of 3-chloro-L-ethylbenzhydrol are obtained; m.p. 124-125 ° C (O, 02 mmHg). For CisHijCPO it is calculated,%: C 73.02; H 6.13; CP 14.37. Found,%: C, 72.87; H 6.28; From 14.36. Characteristic IR bands at 695, 700, 785, 1075, 3400 cm. 255, 259, 274 nm. UV spectrum: I From 43.4 g of 2-fluoropropiophenone, 43.1 g (93.7%) of 2-fluoro-ethyl benzhydrol are obtained; m.p. 52.5-53.5 C. Dl C HIFO calculated,%: C 78.23; H 6.57; G 8.25. Found,%: C 78.39; H 6.75; R 8.25. Characteristic IR bands at 700, 760, 770, 3500 cm: UV spectrum: 262, 268 nm. From 33.7 g of 2-chloropropiophenone, 43.9 g (89.0%) of the 2-chlorine are obtained. ethylbenzhydrol; m.p. 50, 5-51, 5С. For CisHjjCE.O, it is calculated,%: C 73.03; H 6.13; CP 14.37. Found,%: C 73.00; H 6.21; CE 14.39. Characteristic IR bands at 700, 750, 3350, cm7 UV spectrum: AU ° „254, 259 ,, ,, W О1 КС 265 nm. From 15.2 g of 4-fluoropropiophenone, 20.4 g (88.7%) of 4-fluoro-06-ethylbenzhydrol are obtained; bp 135-137 ° C .. (5 mm Hg. Art.). For C | dN | ,, | GO calculated,%: C 78,23; H 6.57; R 8.25. Found,%: C 78.26; H 6.29; P 8.42. Characteristic NC bands at 700, 760, 830, 3500 cm. UV spectrum: I ° ,, 260, 265, 211 nm. From 16.9 4-chloropropiophenone, 19.5 g (78.9%) of 4-chloro-o-ethylbenzhydrol are obtained; bp 153-155C. (0., 3 mm Hg. St.), For CijHigCEO it is calculated,%: C 73.02; H 6.13; C8 14.37. Found,%: C 72.84; H 5.84, E 14.49. Characteristic IR bands at 00, 765, 830, 3500 UV spectrum: I, ° J {j 223,, 254, 259, 275 nm. From 30.4 g of 3,4-dichloropropiophenone, 35.2 g (83.6%) of 3,4-dichloro-C-ethylbenzhydrol are produced; bp 140-142 (0.1 mm Hg). For C, e N, SEO,%; C, 64.07; H 5.02; From 25.22. Nysens: C 64.22; H 5.13; Cg 25.1. Characteristic IR bands at 700, 755, 825, 880, 1070, 3400 cm. UV spectrum: I, 264, 272, 281 nm. From 22.4 g of 3,4,5-trimethoxypropionic phenone, 25.0 g (82.7%) of 3,4,5-trimethoxy-ethylbenzhydrol T.PL are obtained. 123-124s. For С jgH / fjOj,%: С 71,50; H 7.33. Found,%: C 71.41; H 7.18. Characteristic infrared lines, at 705, 760, 835, 855, 1010, FROM, 1140 3460 cm7 UV spectrum: 218, 268, 273 nm. From 19.0 g of 4-tert-butylpropiophenone, 23.3 g (86.9%) of 4-tert-butyl-it-eth. Lbenzhydrol are obtained; th.kip, 14.8-15 (0.4 mm Hg). For Syun,. About calculated,%: C 85, .0 N 9.01.-. Found,%: C 84.84; H 9.14. Characteristic IR bands at 700, 765, 830, 3450 si 258, 263 UV spectrum: I From 35.6 g of 4-carboxypropiophenone, 34.9 g (68.2%) are obtained. 4-carboxy-IX, -eth ethylbenzhydrol; t pl. 12 b-129.5 p. For C ,, H |, 0 calculated,%: C 74.9 N 6.29. Found,%: C 75, l2j, and 6.411, Characteristic IR bands pr 700, 860, 850, 1670, - 2400, 3200., 3540 UV spectrum - 243 HAS, Out of 18.9 g, 4-ag.1inomethyl o & - ethylbe hydrol get 18.9 g (78.4%) of 4 - W nomtil-oC-ethylbenzhydrol; . m.p. 97.5-98 ,. For C, HI, N0,%: C 79, H 7.94 "5.80. Found,%: C 79, -44; H 8.12; W5.9 Characteristic IR bands at 705, 770, 815, 2700-1, 3500, 3300, 3370 cm. UV spectrum: Ya (from 221, 260, 264 nm. From 14.9 g of 3-aminopropiophenone, 17.0 g (74.9%) of 3-amino-is-ethyl-benzhydrol are obtained; mp 92-93 C , For G | gH, YMO calculated,%: C 79.26; H 7.54, W 6.16. Found,% C 79.28; H 7.71; M 5.99. Characteristic IR bands at 705 , 710, 760, 780, 3300, 3320, 340 3480cm / -, .. UV spectrum: A / HCP) 253, 260 to them. Out of 32.4 g of 2,5-dimethylpropiophenone, 39.3 g (81.9%) of 2,5-dimethyl C-ethylbenzhydrol is obtained; m.p. 38-39c. For C. calculated,%: 84.95; H 8.39. Found,%: C 85.10; H 8.59. Characteristic IR spectra at 00, 760, 820, 880. 3500 cmH UV spectrum: 270, 78 nm. MOisc From 24.9 g of 4- (-diethylaminoethoxy) propiophenone, 31.1 g (95.1%) of 4- (UZ-diethylamine-ethoxy) - cC-ethylbenzhydrol) are obtained; m.p. 58-59 C. Dl с 2) calculated,%: 77.02; H 8.98; N 4.28. Found,%: C 77.04; H 9.17; fi 4, 11, Characteristic IR bands at 700, 755, .830, GOZO, 1250, 3150 cm. UV-spectrum: ;; EL1,228.275, 282 nm. Ethanol solution of 4- (p-diethyl. Tt neoetrum) - (c-ethylbenzhydrol is treated with ethanolic solution of an equivalent amount of fumaric acid. Ether is added to the solution cooled to -15 ° C. After the hydrofuma the product precipitates. Salt is filtered and washed by rinsing. then dried. The resulting 4- ((5-diethylaminoethoxy) -o-ethylbenzhydrolhydrofumarate melts at 108.5-109, 5 ° C. -. From 44.0 g of n-butylpropiophenone, 44.7 g (83.4% ) 4-and-butyl- (X: -ethylbenzhydrol; bp 144-114 C (0.1 mm Hg) ..%: C 85.02; For Syun, O calculated, And 9 , 01. On.%: 84, 82; H 9, 24.. Characteristic IR bands at 70–0, 760, 830, .3500 cm У UV spectrum: d 258, 264, 272 nm. From 16 l, 4 g., 2-tagged sipropiophenone 23.1 g (95.4%) of 2-methoxy-shh-ethylbenzhydrol, mp 62-63 ° C, D Cj HigOj, calculated: C 79.31; H 7.49. Found,%. : C 79, .50; H 7.27. Characteristic IR bands at 700, 745, 760, 1020, 1240, 3500 cm. UV spectrum:, 275, 282 nm. Hz 27.5 G 3-amino-4 -chloropropiophenone get 27.9 g (71.2%) of 3-amino-4-chloro-os-ethylbeishydrol; m.p. SWF. For CjjH / CEWO,% i C 68.83; H6.16; cg 13.55; M 5.35. Found,%: C 69.01; H 6.18; Cg 13.68; N 5.17. Characteristic IR bands at 700, 760, 800, 870, 3220, 3320 cm. 218, 29 NM. UV spectrum: Example; To a reagent of Grira obtained from 13.6 g of magnesium shavings and 126 g of 3-trifluoromethyl bromine in 182 ml of anhydrous ether at 37 ° C, 37 gropionon in 200 ml of anhydrous ether. The working mixture is stirred for 1 hour at 0 ° С and then boiled for 1 hour with a reflux condenser. Then the mixture is again cooled down to the Green'ra complex and decomposed by 10% water. ammonium chloride solution. The ethereal phase is separated, evaporated to neutrality and dried over anhydrous sodium sulphate. P, 57.3 g of 3-trifluoromethyl-on-ethylbenzhydrol are obtained; 73.1%; bp 1 (0.03 mm Hg). For GI, H | g PjO is calculated,%: C 68.56; H 5.39; F 20.34. Found,%: C 68.55; H 5.42; F 20.13, Characteristic IR bands at 700, 800, 760, 1080, 120, 1170,01320, 3400 cm: UV spectrum: I ,, 259, 265, 271 named. By appropriate selection of the starting materials, the following compounds are prepared as described above. From 26., 8 g of pro-pyophenone gives 44.2 g (78.9%) of 2-trifluoromethyl-on-ethylbenzhydrol; bp 91-94C (0.15 mm Hg. St.}. For C j H igPgO. Calculated,% .s C 68.56; H 5.39; F. 20.34; Found,%: C 68.64; H.5, -44; R 20,27. Characteristic IR bands at 700-, 750, 770, 1000, 1.1-30, 1160, 1310, 3500 cm: UV spectrum: I 15, 260, 266, 273 From 13.4 g of propiophenone, 23.0 g (82.2%) of 4 is obtained - trift ormethyl-t, boiling point 102-103 ° C-ethylbenzhydrol (0.12 mm Hg) for. gPsO is calculated,% I P .20.34. From 68.61; H.5.39; Found.,%: C 68.61 H 5.55; P 20.28. Characteristic IR bands, 700, 760, 835, 1070, 1120, 1170, 1325, 3400 CM - 219, 253 UV spectrum: 259, 264 nm l Out of 26.8 g of propiophenone, 52.8 g (87.4%) are obtained 2,3,4,5 , 6-pentafto - wasp-ethylbenzhydrol; so kip. 82-8 (0.15 mm Hg). For C, j N. neWeO calculated o,% s C 59.61; B 3.67; P 3i, 4: 3 Found: C 59.80; H 3, 38; P 31, Characteristic IR bands "pH 700, 760.990, 3400 cm, EiOM 259, 264 n UV spectrum: Example 3. 16, Cr4 - ((3) di-egylaminoethoxy) -e-ethylbenzhydrol is dissolved, 250 ml of acetonitrile and 14 ml of ethyl bromide is added to the solution. The mixture was heated under reflux for 2 hours and then left overnight. Pa. The next day, the solution is evaporated under reduced pressure. The solid residue is recrystallized from acetone. . 17.4 g (80.1%) of a crystalline quaternary compound 4- (L-diethylaminoethoxy.) -C-ethylbenzhydrolethyl bromide, which is melted at, is obtained. EXAMPLE 4: 2.5 g of 2-amino-5-chloro-oC-ethylbenzhydrol is dissolved in 100 ml of anhydrous, acetone. In the presence of 3.4 g. Of anhydrous sodium bicarbonate, acylated 2.82 g benzoyl chloride. After the pea expires: CRTs inorganic salt are removed. by filtering, the solvent is chased under reduced pressure. The residue is recrystallized from alcohol. 5 g of 2 - (- b.H. zoyl-but-no) -5chloro; -stilbe isgidrol are obtained. which melts at 188-189 C. For C 22 HzoCPf Oy calculated,%: C 72.22; H 5.51; All 9, 69; .N 3, 83. Found,%: C 76.18; H 5.68; C g 9.49; N 3.91., Characteristic IR bands at 700, 770, 835, 87 °, 1300, .1540, .1650, 3250 cm. UV spectrum: 218, 277 nm. . P p and m e, p 5.. A solution of 32., 4-4 g of 2,5-dimethylpropiophenone in 130 ml of ethylene glycol is mixed with that obtained from. 7.3 g of magnesium and 47.1 g of bromb: enzol in 1.B8 of tetrahydrofuran are dissolved in phenylmagnesium bromide, and the reaction mixture is boiled for 30 minutes. Then, the cooled reaction mixture is poured onto a mixture of ice and glacial acetic acid, and the product is precipitated by adding water. The crude product obtained in this way is recrystallized from n-g: E. Ptana. 41.71 g of 2, 5-cimethyl-oi-e. Ethyl benzhydrol are obtained. (86.8% of theory); m.p. 38-39C. For C, -j Hj, 0 it is calculated,.%: C 84.95j H 8, 39. Naidoy,% C 85.03; H 8, .31. IR spectrum: 700, .760, 820, 880, 500 cm: UV spectrum: I jttgjjj- (ethanol) 270, 78 them. - Example 6. A solution of 44.85 g, 4,5-trimethoxypropnophenone in 24 Ml and -butyl ether is treated with extracted from 7.3 g of magnesium and 47.1 g of rombe-nzola in 168 ml of tetragi..Crofuran. phenylmagnesium bromide solution. The reaction mixture is boiled for 30 minutes, then cooled and poured into an aqueous solution of ammonium ammonium. The product is extracted from the aqueous mixture with n-butyl.
фиром, отделенную органическую фазу ромывают до нейтрального состо ни одой, высушивают над безводным сульатом магни и выпаривают в вакууме. олученный в качестве остатка сырой родукт перекристаллизовывают из -гептана. Получают 51,34 г 3,4,5триметокси- ОС -этилбензгидрола (84,9% от теории); т.пл. 123-234. С.The separated organic phase is rinsed to neutrality, dried over anhydrous magnesium sulphate and evaporated in vacuo. The crude product obtained as residue is recrystallized from -heptane. 51.34 g of 3,4,5trimethoxy-OC-ethylbenzhydrol are obtained (84.9% of theory); m.p. 123-234. WITH.
Дл С-а И,-Oj вычислено, %: С 71,50; 7 33.For C-a AND, -Oj calculated,%: C 71.50; 7 33.
Найдено, %: С 71,56; Н 7,28. ИК-спектр: 705, 760, 835, 855, 1010, ИЗО, 1140, 3460 смГFound,%: C 71.56; H 7.28. IR spectrum: 705, 760, 835, 855, 1010, FROM, 1140, 3460 cm
УФ-спектр5 5 MOIVC (этанол) 218, 268, 274 им.UV spectrum5 5 MOIVC (ethanol) 218, 268, 274 named.
Пример 7, Изготовленный из 10,98 г магни и 101,3 3-бромбензотрифторида в 250 мл тетрагидрофурана раствор из З-трифторметнлфенилмагнийбромида нагревают до кипени , смешивают с растрором из 40,3 г пропиофенона в 55 мл тетрагидрофурана, смесь кип т т еще 1 час. После охлаждени -реакционную смесь выливают на смесь льда и лед ной уксусной кислоты . Органическую фазу отдел ют, промывают насыщенным водным раствором поваренной соли и суиат на безводном сульфате натри . Растворитель выпаривают при пониженном давлении, продукт перегон ютв вакууме. Получают 75,26 г 3 трифторметил с6 -этилбенэ .гидрола (89,4% от теории); т.кип. Юб-Юб С; (0,03 №-1 рт.с.т.).Example 7 Made from 10.98 g of magnesium and 101.3 3-bromobenzotrifluoride in 250 ml of tetrahydrofuran. A solution of 3-trifluoromethylphenylmagnesium bromide is heated to boiling, mixed with a solution of 40.3 g of propiophenone in 55 ml of tetrahydrofuran, the mixture is boiled and 1 more is boiled. hour. After cooling, the reaction mixture is poured onto a mixture of ice and glacial acetic acid. The organic phase is separated, washed with a saturated aqueous solution of sodium chloride and dried on anhydrous sodium sulphate. The solvent is evaporated under reduced pressure, the product is distilled under vacuum. 75.26 g 3 trifluoromethyl c6-ethylbene hydrol are obtained (89.4% of theory); bp Yub-Yub S; (0.03 №-1 Hg).
Дл С| HigfjO вычислено, %5 С 68,56; Н 5,39; Р 20,34.For C | HigfjO calculated,% 5 С 68.56; H 5.39; R 20.34.
Найдено, %; С 68,60; Н 5,35,Р 20,40.Found,%; C 68.60; H 5.35, P 20.40.
ИК-спектр: 700, 760, Воо, , 1120, 1170, 1320, 3400 смГIR spectrum: 700, 760, Sur, 1120, 1170, 1320, 3400 cm
УФ-спектр: макс (этанрл) 259, 265, 271.нм.UV spectrum: max (ethanrl) 259, 265, 271.nm.
Пример 8. Раствор из 3,27 г 4-(уЭ -диэтиламиноэтокси)-ей -этилбензгидрола в этаноле смешивают с раствором из 1,. 16 г фумаровой. кислоты в этаноле. Смесь охлаждают до и гидрофумарат осаждают добавкой эфира. Осажденную соль отфильтро вывают, промывают эфиром и сушат. Получают 3,62 г 4-( /5 -Диэтиламиноэтокси )-ос-этилбензгидролгидрофумарата (81,7% от теории); т.пл. 108,5109 ,5°С.Example 8. A solution of 3.27 g of 4- (UE-diethylaminoethoxy) -s-ethylbenzhydrol in ethanol is mixed with a solution of 1 ,. 16 g fumaric. acids in ethanol. The mixture is cooled to and hydrofumarate precipitated by the addition of ether. The precipitated salt is filtered, washed with ether and dried. 3.62 g of 4- (5-diethylaminoethoxy) -os-ethylbenzhydrolhydrofumarate are obtained (81.7% of theory); m.p. 108.5109, 5 ° C.
Пример 9. ИЭ 10,94 г магни и 70,6 г бромбензола приготовл ют в 250 мл тетрагидрофурана раствор фенилмагнийбромида , при интенсивном .перемешивании медленно добавл ют раствор из 22,52 г 2-оксипропиофенона в 225 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь кип т т . 30 NWH, затем охлаждают и выливают в смесь из льда и лед ной уксусной кислоты. Отделенную органическую фазу, промывают до нейтрального состо ни воднымExample 9. An IE of 10.94 g of magnesium and 70.6 g of bromobenzene was prepared in 250 ml of tetrahydrofuran a solution of phenylmagnesium bromide, with vigorous stirring a solution of 22.52 g of 2-hydroxypropiophenone in 225 ml of tetrahydrofuran was slowly added. The reaction mixture is boiled. 30 NWH, then cooled and poured into a mixture of ice and glacial acetic acid. The separated organic phase is washed to neutral with aqueous.
насЕлценным раствором поваренной соли и сушат на безводном сульфате натри . Растворитель выпаривают в вакууме и полученный в качестве остатка сырой продукт перекристаллизовывают из смеси бензола и петролейного эфира. Получодот 32,0 г 2-окси- х,-этилбензгидрола (93,5% от теории); т.пл. 9495С .Enriched with saline solution and dried over anhydrous sodium sulphate. The solvent is evaporated in vacuo and the crude product obtained as a residue is recrystallized from a mixture of benzene and petroleum ether. Polucodot 32.0 g 2-hydroxy-ethylbenzhydrol (93.5% of theory); m.p. 9495С.
Дл CijH,, О, вычислено, %: С 78,91 Н 7,06.For CijH ,, Oh, it is calculated,%: C 78.91 H 7.06.
Найдено, %: С 78,87; Н 7,11.Found,%: C 78.87; H 7.11.
ИК-спектр: 700, 755, 1490, 1580, 1620, 3130;IR spectrum: 700, 755, 1490, 1580, 1620, 3130;
УФ-спектр: Я , этанол) 276 нм.UV spectrum: I, ethanol) 276 nm.
П р и м е р 10. Из 22,52 г 4-оксипропиофенона получают описанным в примере 9 способом, 31,2 г 4-окси-о; Этилбензгидрола (91,3% от теории); т.пл, 114,5-115,5 С.EXAMPLE 10 From 22.52 g of 4-hydroxypropiophenone, prepared in the manner described in Example 9, 31.2 g of 4-hydroxy-o; Ethylbenzhydrol (91.3% of theory); m.p. 114.5-115.5 C.
C,gH,O вычислено,%: С 78,92; Н 7,06. C, gH, O calculated,%: C 78.92; H 7.06.
Найдено, %: С 78,95; Н 7,14.Found,%: C 78.95; H 7.14.
ИК-спектр: 700, 755, 845, 1515, 1595, 1610, 3160, 3410 смТIR spectrum: 700, 755, 845, 1515, 1595, 1610, 3160, 3410 cmT
УФ спектр: Я макс (зтанол) 227. 277 нм.UV spectrum: I max (ztanol) 227. 277 nm.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HURI000151 | 1973-08-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU596159A3 true SU596159A3 (en) | 1978-02-28 |
Family
ID=11000790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU762351205A SU596159A3 (en) | 1973-08-15 | 1976-04-23 | Method of preparing a-ethylbenzhydrol derivatives or salts thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU596159A3 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2365578C1 (en) * | 2008-01-29 | 2009-08-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова | Method of obtaining 3, 4'-diamino-4-r-benzhydrols |
| RU2365579C1 (en) * | 2008-01-29 | 2009-08-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова | Method of obtaining substituted aminobenzhydrols |
-
1976
- 1976-04-23 SU SU762351205A patent/SU596159A3/en active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2365578C1 (en) * | 2008-01-29 | 2009-08-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова | Method of obtaining 3, 4'-diamino-4-r-benzhydrols |
| RU2365579C1 (en) * | 2008-01-29 | 2009-08-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова | Method of obtaining substituted aminobenzhydrols |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU701539A3 (en) | Method of preparing 2-phenyl-3-aroylbenzothiophene derivatives or their salts | |
| DD143909A5 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 4-SUBSTITUTED PHENOXY DERIVATIVES | |
| SU865125A3 (en) | Method of preparing imidazole derivatives or thir salts | |
| SU596159A3 (en) | Method of preparing a-ethylbenzhydrol derivatives or salts thereof | |
| JPH03109384A (en) | Production of (s)-4-hydroxymethyl-gamma-lactone | |
| BEARD JR et al. | Consecutive Ortho Substitution Rearrangements Starting with 2-and 4-Substituted Benzyltrimethylammonium Ions1 | |
| CS209876B2 (en) | Method of preparation of the new daunorubicine derivatives | |
| Wenkert et al. | A Novel Stereospecific Synthesis of Hydrophenanthrones1 | |
| IE44014B1 (en) | 7-amino-benzocycloheptenes | |
| DE3028369A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING 7-ALKOXYCARBONYL-6,8-DIMETHYL-4-HYDROXYMETHYL-1-PHTHALAZONE AND THE INTERMEDIATE PRODUCTS THEREOF | |
| SU673175A3 (en) | Method of producing substituted derivatives of 3-nitrobenzophenone | |
| JP4881298B2 (en) | Method for producing indenol ester or ether | |
| NITTA et al. | Synthesis and structures of 6-aryl-1, 5-dimethoxycarbonyl-2-methyl-4-morpholino-1, 3-cyclohexadienes and related compounds | |
| DE3814781A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING 2-HYDROXY-4- (2'-HYDROXYETHOXY) BENZOPHENONES | |
| EP0294615B1 (en) | Cyclobutene-3,4-dione-intermediates and their use in the preparation of histamine h2-antagonists | |
| US4032651A (en) | 3,3A,6,6A-Tetrahydrofuro[3,4-b]furan derivatives and anti-ulcer composition containing them | |
| US4103023A (en) | Pharmaceutical compositions | |
| US4413145A (en) | Process for the synthesis of 3-keto-cyclopentene-5-oxy derivatives having insecticide activity | |
| PL138850B1 (en) | Method of obtaining novel 3-/2-benzoxy-4-(subsituted) phenyl/-5-(substituted)-cycloalkanones and -cycloalkanoles | |
| US3142683A (en) | 1-pyridyl-1, 2-diaryl-3-trifluoro-propan-2-ols and a process for their preparation | |
| US2752352A (en) | Derivatives of the esters of beta-ketonic acids and process | |
| DE1795597A1 (en) | Process for the production of dibenzoxepines, dibenzthiepines and thioxanthenes | |
| US4215074A (en) | Process for preparing cis-bicyclooctylamines | |
| US5703233A (en) | Quinilone disulfide as intermediates | |
| JP3132025B2 (en) | Method for producing (−)-goniomitin |