SU587871A3 - Method of preparing fatty and resinous acids and solid bitumen pitch - Google Patents
Method of preparing fatty and resinous acids and solid bitumen pitchInfo
- Publication number
- SU587871A3 SU587871A3 SU731979667A SU1979667A SU587871A3 SU 587871 A3 SU587871 A3 SU 587871A3 SU 731979667 A SU731979667 A SU 731979667A SU 1979667 A SU1979667 A SU 1979667A SU 587871 A3 SU587871 A3 SU 587871A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- pitch
- content
- oil
- tall
- saponification
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 42
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 title description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 7
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 title description 3
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 claims description 6
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 claims 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 claims 1
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 claims 1
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 36
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 20
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical group 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical class CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009025 Carya illinoensis Nutrition 0.000 description 1
- 241001453450 Carya illinoinensis Species 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- HUMHYXGDUOGHTG-HEZXSMHISA-N alpha-D-GalpNAc-(1->3)-[alpha-L-Fucp-(1->2)]-D-Galp Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O2)NC(C)=O)[C@@H](O)[C@@H](CO)OC1O HUMHYXGDUOGHTG-HEZXSMHISA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 235000020777 polyunsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000008149 soap solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B13/00—Recovery of fats, fatty oils or fatty acids from waste materials
- C11B13/005—Recovery of fats, fatty oils or fatty acids from waste materials of residues of the fabrication of wood-cellulose (in particular tall-oil)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/74—Recovery of fats, fatty oils, fatty acids or other fatty substances, e.g. lanolin or waxes
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Working-Up Tar And Pitch (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Изобретение относитс к способу получени жирных и смол ных кислот и твердого битумного пека из таллового пека. Полученные продукты наход т применение в лакокрасочной промышленности, при изготовлении клеев, электроизол ции, а также в качестве битума в строительной иро.мышленности . Известен способ получени жирных и смол ных кислот путем омылени таллового пека гидроокисью натри при 120-135°С 1. Однако известный способ мало эффективен (количество получаемых ценных продуктов не превышает 25% от исходного пека). С целью повышени эффективности процесса и одновременного получени твердого битумного пека предлагаетс омыление таллового пека проводить при 200-300° С, подкисл ть продукт омылени серной кислотой до кислотного числа 50-150 мг КОН/г и дистиллировать его при давлении 1-50 мм рт. ст. На практике из таллового пека предлагаемым способом получают дистиллат (30- 40%) и одновременно в качестве кубового остатка твердый битумный пек нового типа (60-70% от исходного пека) с температурой разм гчени 60-90° С (измерена по кольцу и шару). Во всех примерах кислотное число и число омылени измер ют в мг КОН/г, температуру разм гчени по кольцу и шару, цвет по Гарднеру . Характеристика дистиллата Кислотное число150-160 Число омылени 155-165 Содержание, вес.% Смол ные кислоты40 50 Жирные кислоты35 40 Неомыл емые вешестваЮ- 16 Цвет10 - 12 Количество гидроокиси натри , необходимое дл омылени , зависит от качества таллового пека и обычно составл ет 10-15% от количества последнего. Гидроокись натри можно вводить в твердом виде или в виде 50%-ного водного раствора . Введение гидроокиси натри можно начинать уже при температуре 100-150° С. По мере добавлени щелочи температура пека повышаетс настолько, что его в зкость не будет мешать перемешиванию. Гидроокись натри можно вводить также при температуре 230° С. Наиболее желательно введение гидроокиси атри в виде безводного порошка, что позвол ет почти исключить пенообразование, наблюдаемое при введении гидроокиси в виде водного раствора.The invention relates to a method for producing fatty and resin acids and solid bituminous pitch from tall pitch. The resulting products are used in the paint industry, in the manufacture of adhesives, electrical insulation, as well as bitumen in the construction industry. The known method of obtaining fatty and resin acids by saponifying tall pitch with sodium hydroxide at 120-135 ° C 1. However, the known method is not very effective (the amount of valuable products obtained does not exceed 25% of the initial pitch). In order to increase the efficiency of the process and at the same time obtain solid bituminous pitch, it is proposed to saponify tall pitch at 200-300 ° C, acidify the saponification product with sulfuric acid to an acid value of 50-150 mg KOH / g and distill it at a pressure of 1-50 mm Hg. Art. In practice, distillate (30-40%) is obtained from tall oil pitch by the proposed method and at the same time solid bitumen pitch of a new type (60-70% of the original pitch) with softening temperature of 60-90 ° C (measured by ring and ball ). In all examples, acid number and saponification number are measured in mg KOH / g, softening temperature around the ring and ball, Gardner color. Distillate Characteristics Acid Number 150-160 Saponification Number 155-165 Content, wt.% Resin acids 40 50 Fatty acids 35 40 Unwashed interchangeable- 16 Color 10 - 12 The amount of sodium hydroxide required for saponification depends on the quality of tall pitch and is usually 10- 15% of the amount of the latter. Sodium hydroxide can be introduced in solid form or in the form of a 50% aqueous solution. The introduction of sodium hydroxide can be started already at a temperature of 100-150 ° C. As the alkali is added, the pitch temperature rises so much that its viscosity does not interfere with the mixing. Sodium hydroxide can also be added at a temperature of 230 ° C. It is most desirable to introduce atri hydroxide in the form of an anhydrous powder, which makes it possible to almost eliminate the foaming observed with the introduction of hydroxide in the form of an aqueous solution.
Полученное мыло таллового пека можно подкисл ть в гор чем иЛи -охлажденном состо нии .The resulting tall pitch soap can be acidified in the hot or Li-cooled state.
В первом случае мыло таллового пека непосредственно после реакции омылени охлаждают до такой температуры, при которой еще возможно перемешивание, обычно до 200° С.In the first case, the tall pitch soap immediately after the saponification reaction is cooled to a temperature at which mixing is still possible, usually to 200 ° C.
Дл подкислепи можно использовать, например , 30-50%-ную серную кислоту.For acidification, for example, 30-50% sulfuric acid can be used.
В зкость реакционной смеси начинает резко уменьшатьс после добавлени даже небольшого количества кислоты, поэтому в ходе подкислени температуру можно снизить и в конце подкислени охладить, например, до 150° С. При понижении температуры удаление воды за счет испарени уменьшаетс . Вследствие этого в конце подкислени желательно проводить сушку в вакууме.The viscosity of the reaction mixture begins to decrease sharply after adding even a small amount of acid, therefore, during acidification, the temperature can be lowered and cooled at the end of acidification, for example, to 150 ° C. As temperature decreases, water removal due to evaporation decreases. As a consequence, at the end of the acidification, it is desirable to conduct drying in a vacuum.
Количество кислоты должно быть несколько меньше стехиометрического, чтобы избежать коррозии аппаратуры и исключить повторную этерификацию выделенных кислот, катализируемую серной кислотой.The amount of acid should be somewhat less than stoichiometric, in order to avoid equipment corrosion and to exclude the re-esterification of the isolated acids catalyzed by sulfuric acid.
Во втором случае гранулы мыла таллового пека раствор ют в гор чей (ниже 100° С) воде. В это.м случае пенообразование отсутствует, и процесс изомеризации ценных продуктов, главным образом смол ных кислот, протекает в меньшей степени.In the second case, tall oil pitch soap granules are dissolved in hot (below 100 ° C) water. In this case, foaming is absent, and the process of isomerization of valuable products, mainly resin acids, proceeds to a lesser extent.
Масло, полученное после подкислени быстро дистиллируют при давлении 1-50, лучше 1-5 мм рт. ст. Температура внизу колонны 300°С.The oil obtained after acidification is quickly distilled at a pressure of 1-50, preferably 1-5 mm Hg. Art. The temperature at the bottom of the column is 300 ° C.
Выход дистиллата обычно достигает 30- 40%.The yield of distillate usually reaches 30-40%.
Наиболее типичные полиненасыщенные жирные кислоты таллового масла (линолева , олеинова , цис-5,9,12- октадекатрипеларгонова и цис-5,11,14-эйкЬзантрипеларгонова кислота ) после обработки гидроокисью натри превращаютс почти полностью в их изомеры, имеющие диеновую структуру с сопр женными св з ми.The most typical polyunsaturated fatty acids of tall oil (linoleic, oleic, cis-5,9,12-octadecanatriargonic and cis-5,11,14-ejcantripelargonic acid), after being treated with sodium hydroxide, are converted almost completely into their isomers having a diene structure with compounds. links.
Методом УФ-спектроскопии установлено, что жирные кислоты содержат 30-40% диена с сопр женными двойными св з ми и менее 1% триен-а с сопр женными двойными св з ми.Using UV spectroscopy, it has been established that fatty acids contain 30-40% of a diene with conjugated double bonds and less than 1% triene-a with conjugated double bonds.
Методом газовой хроматографиии показано, что, в отличие от жирных кислот, соответствующие смол ные кислоты вл ютс стандартными смол ными кислотами с той лишь разницей, что соотношение между абиетиновой и дегидратированной абиетиновой кислотой в них меньше 1, тогда как в обычной талловой канифоли это соотношение больпле 1.Gas chromatography has shown that, unlike fatty acids, the corresponding resin acids are standard resin acids, with the only difference being that the ratio between abietic and dehydrated abietic acid is less than 1, whereas in ordinary tall rosin, this ratio is more one.
К смол ным кислотам, получаемым по данному методу, относ тс также пимарова , палюстрова , неоабиетинова , тетрагидроабиетинова и дигидроабиетинова кислоты.The resin acids obtained by this method also include Pimarov, Palustrov, neoabietin, tetrahydroabietin, and dihydroabietic acids.
Дл очистки и разделени дистиллата используют фракционирование в вакууме.Vacuum fractionation is used to purify and separate the distillate.
Кроме дистиллата одновременно получают твердый битумный пек, кислотное число 30-50, число омылени 60-90, т. разм. 60-90° С и содержание золы О-2 вес.%.In addition to distillate, solid bituminous pitch is obtained at the same time, the acid number is 30-50, the saponification number is 60-90, m. 60-90 ° C and the ash content of O-2 wt.%.
Кислотное число исходного таллового пека 39, число омылени 96.The acid number of the initial tall oil pitch is 39, the number of saponification is 96.
Пример 1. 100 г таллового пека, наход щиес в колбе, снабженной мешалкой и термометром , нагревают до 150° С, добавл ют 15 г гидроокиси натри в виде 50%-ного водного раствора , нагрева одновременно пек до 200° С, затем нагревают до 230° С и перемешиваютExample 1. 100 g of tall pitch, placed in a flask equipped with a stirrer and a thermometer, are heated to 150 ° C, 15 g of sodium hydroxide are added in the form of a 50% aqueous solution, heating is simultaneously peck to 200 ° C, then heated to 230 ° C and stirred
2час. Охлаждают продукт до 200° С, подкисл ют 50%-ной серной кислотой, охлаждают, сушат в вакууме и перегон ют при давлении 2- 4 мм рт. ст. Общий выход дистиллата (две фракции) 50%.2 hours The product is cooled to 200 ° C, acidified with 50% sulfuric acid, cooled, dried under vacuum, and distilled at a pressure of 2-4 mmHg. Art. The total yield of distillate (two fractions) is 50%.
Первую и вторую фракции получают при температуре в кубе колонны 232-300 и 300- 330° С соответственно. Выход первой и второйThe first and second fractions are obtained at a temperature in the bottom of the column 232-300 and 300-330 ° C, respectively. Output first and second
фракции 35,6 и 14,4%, кислотное число 163 и 80, число омылени 165 и 100, содержание смол ных кислот 48 и 29 вес.%, содержание жирных кислот 37 и 23 вес.%, содержание неомыл емых веществ 16 и 46 вес. %, цвет 11 и 18 соответственно.fractions 35.6 and 14.4%, acid number 163 and 80, saponification number 165 and 100, content of resin acids 48 and 29% by weight, content of fatty acids 37 and 23% by weight, content of unwashed substances 16 and 46 weight. %, color 11 and 18 respectively.
Аналогичным образом провод т омылениеSaponification is carried out in the same way.
таллового пека при 280 и 300° С. Количество дистиллата составл ет 43,5 и 30,0% (остаток от дистилл ции 56,5 и 70,0%) при проведении омылени при 280 и 300° С соответственно. Полученные (омыление при 280 иtall pitch at 280 and 300 ° C. The amount of distillate is 43.5 and 30.0% (the residue from distillation is 56.5 and 70.0%) when saponification is carried out at 280 and 300 ° C, respectively. Received (saponification at 280 and
300° С) дистиллаты содержат (в вес.%): 39 и 51 жирных кислот, 36 и 36 смол ных кислот, 25 и 23 нейтральных веществ соответственно. Дл выделенных дистиллатов кислотное число 146 и 174, число омылени 152 и 177, цвет 12 и 11 соответственно.300 ° C) distillates contain (in wt.%): 39 and 51 fatty acids, 36 and 36 resin acids, 25 and 23 neutral substances, respectively. For the selected distillates, the acid number is 146 and 174, the number of saponification is 152 and 177, color is 12 and 11, respectively.
Пример 2. 100 г таллового пека нагревают до 200° С и добавл ют 15 г гидроокиси натри в виде 50%-ного водного раствора, повыща в ходе добавлени температуру до 230° С. Полученное мыло таллового пека охлаждают доExample 2. 100 g of tall pitch are heated to 200 ° C and 15 g of sodium hydroxide are added in the form of a 50% aqueous solution, increasing the temperature to 230 ° C during the addition. The resulting tall pitch soap is cooled to
200° С, подкисл ют 30%-ной серной кислотой, охлажда до температуры 160° С, раствор ют выделившеес масло в 100 мл эфира, образующийс сульфат натри вымывают водой и эфир выпаривают. Кислотное число масла 119, число омылени 124, содержание смол ных кислот200 ° C, acidified with 30% sulfuric acid, cooled to a temperature of 160 ° C, the oil released is dissolved in 100 ml of ether, the resulting sodium sulfate is washed with water and the ether is evaporated. Acid number of oil 119, saponification number 124, content of resin acids
31 вес.%. При перегонке масла при давлении31 wt.%. When distilling oil at a pressure
3мм рт. ст. получают дистиллат (40%), кислотное число 157, число омылени 162, содержание смол ных кислот 50 вес.%, содержание неомыл емых веществ 14 вес.%, цвет 10.3mmHg Art. distillate is obtained (40%), acid number is 157, saponification number is 162, content of resin acids is 50% by weight, content of unwashed substances is 14% by weight, color 10.
Выход кубового остатка 60%, кислотное число 43, число омылени 94, т. разм. 76° С, содержание золы 0,3 вес.%.The bottom product yield is 60%, the acid number is 43, the number of saponification is 94, m. 76 ° C, ash content of 0.3 wt.%.
Пример 3. 100 г таллового пека нагревают до 200° С, небольшими- порци ми добавл ют 10 г твердой гранулированной гидроокиси натри , повыща температуру до 250° С, и перемещивают 2 час при 250° С.Example 3. 100 g of tall pitch are heated to 200 ° C, 10 g of solid granular sodium hydroxide are added in small portions, raising the temperature to 250 ° C, and transferred 2 hours at 250 ° C.
Затем в течение 15 мин отгон ют легкие найтральные вещества (2% от реакционной смеси), подкисл ют мыло таллового пека иThen for 15 minutes, light neutral substances are distilled off (2% of the reaction mixture), the tall pitch soap is acidified and
удал ют сульфат натри , как в примере 2. Кислотное число получаемого масла 105, содержание смол ных кислот 28 вес.%. Выход дистиллата при перегонке масла при давлении 3 мм рт. ст. составл ет 37%. Кислотное число дистиллата 152, число омылени 158, содержание смол ных кислот 41 вес.%, содержаниеsodium sulfate is removed as in example 2. The acid number of the resulting oil is 105, the content of resin acids is 28 wt.%. The output of distillate during the distillation of oil at a pressure of 3 mm Hg. Art. is 37%. The acid number of distillate is 152, the number of saponification is 158, the content of resin acids is 41 wt.%, The content
жирных кислот 38 вес.%, содержание неомыл емых веществ 18 вес.%, цвет 12.fatty acids 38 wt.%, content of unwashed substances 18 wt.%, color 12.
Выход кубового остатка 63%, кислотное число 36, число омылени 60, т. разм. 68° С, содержание золы 0,1 вес.%.The bottom product yield is 63%, the acid number is 36, the saponification number is 60, m. 68 ° C, ash content 0.1 wt.%.
Пример 4. 2500 г таллового пека помещают в колбу на 5 л, снабженную мешалкой и термометром , нагревают до 230° Сив течение 0,5 час добавл ют 250 г порошкообразной гидроокиси натри . Перемешивают 2 час при 230° С, при 230° G заливают в форму из алюминиевой фольги, охлаждают в ней, измельчают на кусочки и раствор ют л воды при нагревании. Полученньш раствор мыла подкисл ют 30%-ной серной кислотой выделившеес масло промывают 3x2 лводы. Кислотное число масла 104, содержание золы 5 вес.%. Выход дистиллата 35%, кислотное число 159, содержание смол ных кислот 36 вес.%, цвет 11.Example 4. 2500 g of tall pitch are placed in a 5 l flask equipped with a stirrer and a thermometer, heated to 230 ° C, 250 g of powdered sodium hydroxide are added over 0.5 hour. The mixture is stirred at 230 ° C for 2 hours, poured into a form of aluminum foil at 230 ° G, cooled in it, crushed into pieces, and dissolved 1 liter of water when heated. The resulting soap solution is acidified with 30% sulfuric acid and the separated oil is washed with 3x2 liquids. The acid number of the oil is 104, the ash content is 5 wt.%. The yield of distillate is 35%, the acid number is 159, the content of resin acids is 36 wt.%, Color 11.
Выход кубового остатка 65%, т. разм. 70° С, содержание золы 7,7 вес.%.The output of the vat residue is 65%, t. 70 ° C, ash content of 7.7 wt.%.
200 г полученного дистиллата фракционируют при давлении 1-2 мм рт. ст. в колонне с насадкой (высота 25 см, диаметр 3,5 см) и получают три фракции с температурами кипени 96-190, 190-215 и 215-226° С и кубовый остаток.200 g of the obtained distillate is fractionated at a pressure of 1-2 mm Hg. Art. in the packed column (height 25 cm, diameter 3.5 cm), three fractions with boiling points of 96-190, 190-215 and 215-226 ° C and bottoms are obtained.
Дл первой - третьей фракции и кубового остатка-выход 8,5, 31,9, 27,1 и 32,5%; кислотное число 111, 183,173 и 114, содержание смол ных кислот 3, 15, 51 и 43 вес.%, цвет И, 6, 5 и 17 соответственно.For the first - the third fraction and the bottom residue - yield 8.5, 31.9, 27.1 and 32.5%; the acid number is 111, 183.173 and 114, the content of resin acids is 3, 15, 51 and 43 wt.%, the colors are And, 6, 5 and 17, respectively.
Пример 5. Обработку таллового пека осуществл ют в полупромыщленной установке.Example 5. Processing of tall oil pitch was carried out in a semi-pry installation.
1200 кг таллового пека (кислотное число 25, число омылени 109) нагнетают насосом в реактор емкостью 3 м, нагревают пек до 250° С и добавл ют 120 кг гидроокиси натри в виде 50%-ного водного раствора в течение 4 час. Сначала раствор гидроокиси натри можно вводить быстро, а затем из-за увеличени пенообразовани и меньшего испарени воды вследствие увеличени в зкости более медленно. Однако пенообразование можно легко регулировать путем повышени температуры реакционной смеси до 260-270° С и увеличени скорости перемешивани .1200 kg of tall pitch (acid number 25, saponification number 109) are pumped into a 3 m reactor, the pitch is heated to 250 ° C and 120 kg of sodium hydroxide are added as a 50% aqueous solution for 4 hours. First, the sodium hydroxide solution can be injected quickly, and then due to the increase in foaming and less evaporation of water due to the increase in viscosity more slowly. However, foaming can be easily controlled by raising the temperature of the reaction mixture to 260-270 ° C and increasing the stirring speed.
После добавлени щелочи нагревают 0,5 час при 260°С. Полученный расплав мыла таллового пека вытекает при 250° С через нижний спусковой клапан и штуцер реактора в наход щуюс ниже емкость, снабженную мешалкой , котора содержит 2000 л воды, нагретой до 30° С. Мыло таллового пека быстро иAfter addition of alkali, heat for 0.5 hour at 260 ° C. The resulting melt of tall pitch soap flows out at 250 ° C through the lower release valve and reactor choke into a container below, equipped with a stirrer, which contains 2000 l of water heated to 30 ° C. Tall soap pitch is quickly and
полностью раствор етс в этой воде. Конечна температура полученного раствора С.completely dissolved in this water. The final temperature of the resulting solution C.
Раствор мыла таллового пек-а подкисл ют эквивалентным количеством ЗО /о-ной серной кислоты. Водный слой, содержащий сульфат натри , и масло при 90° С легко раздел ютс . Примерно 90% сульфата натри выдел етс вместе с водным слоем.A solution of tall pecan soap is acidified with an equivalent amount of D / O-sulfuric acid. The aqueous layer containing sodium sulfate and the oil at 90 ° C are easily separated. Approximately 90% of the sodium sulfate is released along with the aqueous layer.
Дл облегчени разделени слоев при последующей промывке водой добавл ют к маслуIn order to facilitate the separation of the layers during the subsequent washing with water, it is added to the oil
O 400 л ксилола, промывают ксилольный раствор масла 2x1000 л воды, отдел ют ксилол от масла при перегонке при давлении 100 мм рт. ст. и получают масло, совершенно не содержащее воды. Кислотное число масла 98, число омылени 119, содержание смол ных кислот 16 вес.%, содержание золы 0,2 вес.%, содержание свободной серной кислоты 0,001 вес.%.O 400 l of xylene, washed with the xylene solution of an oil with 2x1000 l of water, xylene was separated from the oil during distillation at a pressure of 100 mm Hg. Art. and get an oil that does not contain water at all. The acid number of oil is 98, the number of hydrolysis is 119, the content of resin acids is 16 wt.%, The ash content is 0.2 wt.%, And the content of free sulfuric acid is 0.001 wt.%.
40-70 кг/час масла подают в колонну непрерывной перегонки. Давление в верхней части колонны 2-4 мм рт. ст., в кубе 5- 7 мм рт. ст. Кроме того, в колонну ввод т 2- 3% вод ного пара. Выход дистиллата 80% от количества исходного масла.40-70 kg / h of oil is fed to the continuous distillation column. The pressure at the top of the column is 2–4 mm Hg. Art., cubed 5-7 mm Hg. Art. In addition, 2–3% water vapor is introduced into the column. The output of distillate 80% of the amount of the original oil.
Кислотное число дистиллата 158, число омылени 162, содержание смол ных кислотAcid distillate number 158, saponification number 162, resin acid content
26 вес.%, содержание жирных кислот 55 вес.%, содержание неомыл емых веществ 15 вес.%, цвет 12.26% by weight, fatty acid content 55% by weight, nemylium content 15% by weight, color 12.
Выход кубового остатка в среднем 70%; он представл ет собой твердый пек, кислотное число 50, число омылени 80, т. разм. 67° С, содер0 жание золы 0,3 вес.%.The output of the vat residue on average 70%; it is a solid pitch, acid number 50, saponification number 80, m. 67 ° C, ash content 0.3 wt.%.
При увеличении выхода дисталлата до пек, получаемый в виде кубового остатка, будет еще более твердым.With an increase in the yield of distallate before the pitch, obtained as a bottoms residue, will be even more solid.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI323772A FI49708C (en) | 1972-11-17 | 1972-11-17 | Method for making valuable products from pine pitch. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU587871A3 true SU587871A3 (en) | 1978-01-05 |
Family
ID=8508178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU731979667A SU587871A3 (en) | 1972-11-17 | 1973-11-16 | Method of preparing fatty and resinous acids and solid bitumen pitch |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3926936A (en) |
| JP (1) | JPS5726319B2 (en) |
| AT (1) | AT330925B (en) |
| DE (1) | DE2356576B2 (en) |
| FI (1) | FI49708C (en) |
| FR (1) | FR2207185B1 (en) |
| GB (1) | GB1432853A (en) |
| IT (1) | IT1003227B (en) |
| NL (1) | NL175432C (en) |
| NO (1) | NO140799C (en) |
| PL (1) | PL87655B1 (en) |
| SE (1) | SE383527C (en) |
| SU (1) | SU587871A3 (en) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4272419A (en) * | 1978-11-20 | 1981-06-09 | Westvaco Corporation | Treatment of styrene-butadiene rubber |
| JPS5887676U (en) * | 1981-12-10 | 1983-06-14 | ヤンマー農機株式会社 | rice transplanter |
| DE3225337C2 (en) * | 1982-07-07 | 1986-10-16 | Hermann Dr. 4400 Münster Stage | Process for the desalination of crude tall oil |
| JPH0293216U (en) * | 1988-10-17 | 1990-07-24 | ||
| US5097012A (en) * | 1990-01-23 | 1992-03-17 | Clemson University | Solvent extraction of fatty acid stream with liquid water and elevated temperatures and pressures |
| US6107456A (en) * | 1998-08-31 | 2000-08-22 | Arizona Chemical Corporation | Method for separating sterols from tall oil |
| US6938957B2 (en) * | 2003-04-07 | 2005-09-06 | Decrane Aircraft Seating Company, Inc. | Rotation lock mechanism for aircraft seat |
| EP1586624B1 (en) * | 2004-02-06 | 2013-04-03 | Härting Glade, Thomas Francis | Process of refinement of crude tall oil using short path distillation |
| US20070256594A1 (en) * | 2006-03-01 | 2007-11-08 | Andriessen Marcel J | Release Agents Containing Saponified Fatty and Rosin Acids or Derivatives Thereof |
| FI20070137A0 (en) * | 2007-02-15 | 2007-02-15 | Raisio Benecol Oy | Method for the isolation of fatty acids, resin acids and sterols from tall oil pitch |
| CA2722052C (en) * | 2008-04-21 | 2016-07-05 | Sunpine Ab | Conversion of crude tall oil to renewable feedstock for diesel range fuel compositions |
| FI20106204A7 (en) * | 2010-11-16 | 2012-05-17 | Vapo Oy | METHOD FOR UTILIZING DISTILLED FRACTIONS FROM PINE OIL DISTILLATION IN A BTL OR PULP MILL |
| FI124101B (en) * | 2012-05-14 | 2014-03-14 | Hankkija Maatalous Oy | Modified tall oil fatty acid |
| FI124918B (en) | 2013-05-14 | 2015-03-31 | Hankkija Maatalous Oy | tall oil fatty acids |
| FI125051B (en) | 2013-10-24 | 2015-05-15 | Hankkija Oy | Tall oil fatty acid |
| DK3124021T3 (en) | 2013-11-13 | 2020-08-03 | Hankkija Oy | FEED SUPPLEMENT INCLUDING RESIN ACID |
| EP3469025A1 (en) | 2016-06-10 | 2019-04-17 | A.L.M. Holding Company | Crude sterol as an additive in asphalt binder |
| CN109804021B (en) | 2016-08-09 | 2022-03-25 | A.L.M控股公司 | Sterol blends as additives in bituminous binders |
| CA3051251A1 (en) | 2017-02-02 | 2018-08-09 | A.L.M Holding Company | Bituminous emulsions containing sterol additive for asphalt pavement |
| JP6353939B1 (en) * | 2017-02-15 | 2018-07-04 | 横関油脂工業株式会社 | Oily composition, process for producing the same, oily base and external preparation for skin |
| WO2019023172A1 (en) | 2017-07-26 | 2019-01-31 | A.L.M Holding Company | Use of sterols from animal waste as an additive in asphalt binder |
| AU2018350814A1 (en) | 2017-10-20 | 2020-04-30 | A.L.M Holding Company | Asphalt emulsion surface treatment containing sterol |
| CN111356757B (en) * | 2017-11-21 | 2024-02-02 | 桑帕恩公司 | Heat treatment method of tall oil pitch (TOP) |
| WO2019228602A1 (en) * | 2018-06-01 | 2019-12-05 | Raisio Nutrition Ltd | Process for isolation of sterols and a fraction rich in fatty acids and resin acids |
| FI128672B2 (en) | 2019-07-10 | 2024-11-29 | Neste Oyj | Process and apparatus for treating tall oil |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2138183A (en) * | 1936-06-12 | 1938-11-29 | Hercules Powder Co Ltd | Process for the treatment of rosins and metal salts produced thereby |
| US2334762A (en) * | 1939-12-11 | 1943-11-23 | Hasselstrom Torsten | Stable tall oil product |
| US2276517A (en) * | 1939-12-16 | 1942-03-17 | Nat Oil Prod Co | Treatment of tall oil |
| US2530810A (en) * | 1949-08-23 | 1950-11-21 | Pittsburgh Plate Glass Co | Separation of unsaponifiable matter from tall oil residue |
-
1972
- 1972-11-17 FI FI323772A patent/FI49708C/en active
-
1973
- 1973-11-12 NO NO433373A patent/NO140799C/en unknown
- 1973-11-13 SE SE7315367A patent/SE383527C/en unknown
- 1973-11-13 DE DE2356576A patent/DE2356576B2/en active Granted
- 1973-11-15 GB GB5304173A patent/GB1432853A/en not_active Expired
- 1973-11-15 US US41610173 patent/US3926936A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-11-15 AT AT962473A patent/AT330925B/en not_active IP Right Cessation
- 1973-11-16 IT IT3147573A patent/IT1003227B/en active
- 1973-11-16 FR FR7340837A patent/FR2207185B1/fr not_active Expired
- 1973-11-16 SU SU731979667A patent/SU587871A3/en active
- 1973-11-17 JP JP12965573A patent/JPS5726319B2/ja not_active Expired
- 1973-11-17 PL PL1973166602A patent/PL87655B1/pl unknown
- 1973-11-19 NL NL7315842A patent/NL175432C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL87655B1 (en) | 1976-07-31 |
| FR2207185A1 (en) | 1974-06-14 |
| DE2356576C3 (en) | 1980-08-07 |
| FI49708B (en) | 1975-06-02 |
| NO140799C (en) | 1979-11-14 |
| DE2356576A1 (en) | 1974-05-22 |
| FI49708C (en) | 1975-09-10 |
| NL7315842A (en) | 1974-05-21 |
| US3926936A (en) | 1975-12-16 |
| FR2207185B1 (en) | 1977-08-12 |
| JPS5726319B2 (en) | 1982-06-03 |
| SE383527B (en) | 1976-03-15 |
| IT1003227B (en) | 1976-06-10 |
| DE2356576B2 (en) | 1979-11-15 |
| ATA962473A (en) | 1975-10-15 |
| SE383527C (en) | 1984-10-15 |
| NO140799B (en) | 1979-08-06 |
| AT330925B (en) | 1976-07-26 |
| GB1432853A (en) | 1976-04-22 |
| JPS49133313A (en) | 1974-12-21 |
| NL175432C (en) | 1984-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU587871A3 (en) | Method of preparing fatty and resinous acids and solid bitumen pitch | |
| US4076700A (en) | Process for recovering high purity fatty acids and/or rosin acid and sterols | |
| US3753968A (en) | Selective reaction of fatty acids and their separation | |
| US2793220A (en) | Method of making polymeric acids | |
| US2530810A (en) | Separation of unsaponifiable matter from tall oil residue | |
| US1982708A (en) | Resin from petroleum hydrocarbons | |
| US2240365A (en) | Method of treating tall oil | |
| NO119654B (en) | ||
| US2340104A (en) | Process fob making mixtures of | |
| US2341239A (en) | Polymerization process | |
| US2383599A (en) | Treating fatty glycerides | |
| US2481356A (en) | Tall oil treatment | |
| US3043852A (en) | Process for the production of condensation products of carboxylic acids in the presence of their metallic salts | |
| SE412073B (en) | VIEW TO ISOMERIZE AND DISPORPANT TEMPLE OIL PRODUCTS AT THE SAME TIME BY HEATING THEM WITH SULFUR AND IOD | |
| US2794017A (en) | Method of processing tall oil and products produced thereby | |
| US1966853A (en) | Manufacture of maleic anhydride from crude maleic acid | |
| Gonis et al. | Preparation of maleopimaric acid | |
| US2487000A (en) | Process of separating the constituents of tall oil and similar mixtures | |
| RU2029782C1 (en) | Process for preparing tallow oil | |
| US2166812A (en) | Process for the separation of the constituents of organic mixtures containing both resin acids and fatty acids, particularly tall oil | |
| US3654255A (en) | Process for the separation of mixtures of fatty acids and rosin acids | |
| US2418454A (en) | Isomerized fatty acid esters | |
| US2884463A (en) | Process for production of high grade naphthalene and preparation of beta-naphthol from acidic waters therefrom | |
| US2280247A (en) | Waxlike product and method of making the same from tall oil or rosin and fatty acids | |
| US2818412A (en) | Adducts of the ether of homo-abietic acid with alpha, beta-unsaturated organic polybasic acids |