SU576900A3 - Катализатор дл получени акрилонитрила - Google Patents
Катализатор дл получени акрилонитрилаInfo
- Publication number
- SU576900A3 SU576900A3 SU7502096346A SU2096346A SU576900A3 SU 576900 A3 SU576900 A3 SU 576900A3 SU 7502096346 A SU7502096346 A SU 7502096346A SU 2096346 A SU2096346 A SU 2096346A SU 576900 A3 SU576900 A3 SU 576900A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- cobalt
- reactor
- ammonia
- propylene
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 49
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 14
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 13
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 claims description 12
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 4
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 235000018936 Vitellaria paradoxa Nutrition 0.000 claims 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 33
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 9
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- FXADMRZICBQPQY-UHFFFAOYSA-N orthotelluric acid Chemical compound O[Te](O)(O)(O)(O)O FXADMRZICBQPQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 240000006890 Erythroxylum coca Species 0.000 description 1
- 235000002918 Fraxinus excelsior Nutrition 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGNPSJMNGPUQIW-UHFFFAOYSA-N [C].CC=C Chemical compound [C].CC=C JGNPSJMNGPUQIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYKYLQRTMKIQFY-UHFFFAOYSA-N [Mo].[K] Chemical compound [Mo].[K] VYKYLQRTMKIQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 1
- FXZWOQFWONGGEK-UHFFFAOYSA-N azane;prop-2-enenitrile Chemical compound N.C=CC#N FXZWOQFWONGGEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001785 cerium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 235000008957 cocaer Nutrition 0.000 description 1
- ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N cocaine Chemical compound O([C@H]1C[C@@H]2CC[C@@H](N2C)[C@H]1C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- -1 derye Chemical compound 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/057—Selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/0576—Tellurium; Compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОНКГРИЛА
n.iMciiM I в пределах в зависимости от снойсп иосшел и crwcciPa получени , но в любом случие 11;1Ибо;1ы1шн эффективность достигаетс при осуществлении процесса с использованием активной части катализатора в количестве менее 50 вес./;; это позвол ет получать катализаторы, облагщющие выажой каталитической активностью, и не требует больших затрат.
Использование описанных катализаторов позвол ет достигать высоких выходов акрилонитрила и обеспечивает высокую степень конверсии пропилена и аммиака, достигающую IQQffc.
Кроме того, така чрезвычайно высока активность катализатора остаетс неизменной при длительном периоде работы; то же можно сказать и относительно морфологических и окислительно восстановительных характеристик катализатора, что видно из данных об удельной поверхности и других параметров, определ емых дл указанной цели.
Эти результаты обусловлены тем фактором, что npezuiaraeMbie катализаторы обеспечивают равномерное протекание процесса окислешш, который летко контролируетс в отношении температуры и продолжительности контактировани .
Дл получени описываемого катализатора могут использоватьс различные исходные соединени . Так, например, в зависимости от способа приготовлени катализатора в качестве исходных продуктов ,огут быть выбраны различные соединеПИЯ молибдена: молибдаты аммони , молибденова кислота, молибденовый ангидрид, аммониева соль молибденовоцериевой кислоты и молибдат никел или кобальта. В качестве соединений никел и кобальта можно использовать нитрат, окись, их органические соли. Можно брать их в виде свободных металлов и в виде молибдатов. Что касаетс соединений цери , то можно использовать нитрат, молибденовоцериевую кислоту или их аммониевую соль. Теллур может быть введен в катализатор в виде окисла или в вида теллуровой кислоты, а также в виде свободного металла в порошкообразном СОСТОЯЮП1,
Предлагаемый катализатор может быть приготовлен согласно уже известным в технике способам . Все эти способы включают конечный этап активации, заключающийс в его термической обработке в присутствии воздуха при 450-770 С, преимущественно 500-650° С, то есть в любом случае при температуре более высокой, чем рабоча температура в реакторе.
Некоторые примен емые в данном случае способы приготовлени катализатора указаны ниже.
1. Водный раствор аммониевой соли цериевомолибденовой кислоты смешивают с раствором (в азотной кислоте) ТеО, нитрата никел и/или нитрата кобальта либо нитрата цери , и с аэрогелем промышленного тиг.1а. После выпаривани с.меси катализатор прессуют, высушивают, и активируют при 400-600° С.
2.В раствор теллуровой кислсиы и инграюи цери и никел и/или кобальта в ачогнсж кислоте вводитс двуокись кремни в виде зол , а затем водный раствор парамо.гтибдата аммони . Полученную смесь подвергают сушке распьыюнмем, и полученный такии образом катализатор в виде частиц активируют путем нагревани до 400--600° С.
3.Водный раствор парамолибдата аммони смешивают с раствором (в азотной кислоте) теллуровой кислоты и раствором нитратов цери и никел и/или кобальта. Полученный раствор, объем которого равен объему пор носител , используют дл пропитки технической двуокиси кремни , котора может быть в виде микросферических частиц.
Полученный продукт высушивают в течение 12ч при 110--12Cf С, и затем активируют путем нагревани при 400-600° С. Полученный раствор кроме использовани его дл пропитки двуокиси кремни , может вьшариватьс досуха, и осадок после вып рива-ни может измен тьс и активироватьс , в результате чего получаетс катализатор без носител .
4.К водному раствору парамолибдата аммони добавл ют при интенсивном перемешивании металлический теллур в порошкообразном состо 1даи, и затем медленно добавл ют перекись водорода в гор чем состо нии. После этого ввод т дополнительное количество перекиси водорода в холодном состо нии, а затем азотную кислоту и нитраты цери и никел и/или кобальта. Полученный таким образом раствор после однократного разбавлени водой используют дл пропитки технической двуокиси кремни , имеющей такую же форму, как указано выше. Этот продукт высушивают и активируют .
5.Парамолибдат аммони раствор ют в водном растворе перекиси водорода, в результате чего получают водный раствор парамолибдата аммони . После этого приготавливают другой раствор, подкисленный азотной кислотой-; путем растворени теллуровой кислоты Н, Те04 IHaO, нитрата никел и/или кобальта и нитрата дери . Затем раствор парамолибдата постепенно ввод т в раствор, содержащий теллур, дерий, никель и/илн кобальт. Полученный раствор после однократного разведени используют дл пропитки тех1щческой двуокиси кремни . Затем этот продукт высушивают и активируют.
П р и м е р 1. Готов т катализатор, согласно описанному выше способу 5. Катализатор состоит из 76,1% двуокиси кремни , служащей в качестве носител , и 23,97 активированцой части, в которой атомные соотношени элементов друг с другом представлены нижеследующей эмпирической фор .мулой
.
Удельна поверхность. из.мерен1 а на отдельном образце катализатора, равна 201 .Реакцию окислительного аммслюлнза осуществл ют в реакlOjx; с логруженным в него указанным выше катализа юром в виде неподвижного сло . Исходна подаваема в реактор газова смесь состоит из пропилена, аммиака и воздуха в мол рном отношении 1:1, 2:12. Температура реакции составл ет 440° С, а продолжительность контактировани 2,5 с. По результатам элементарного анализа реакадонных газов установлено, что выход акрилонитрила составл ет 82,4%; расчет осуществл ют, использу следующую формулу: граммы углерода получеиного акрилонитрила граммы углерода подаваемого в реактор пропилена П р и м с р 2. Согласно описанному выше способу 4 готов т катализатор, состо щий из 75% двуокиси кремни , служащей в качестве носител , и 25% активированной части, в которой атомные соотношени злементов с другом представлены следующей эмпирической формулой NiCeJe Mo O., Реакцию окислительного аммонолиза осуществл ют в реакторе с неподвижным слоем катализатора . Подаваема в реактор исходна смесь состоит из пропилена, аммиака и воздуха в следующем мол рном отношении: 1:1, 3:12. Температура реакШ1И составл ет 440° С, а продолжительность контактировани 1,5 с. По результатам элементарного анализа реакционных газов рассчитано, что избирательность в отношении „образовани акрилоиитрила составл ет 85,7%, и выход акрилонитрила 83,0%. Под термином избирательность имеетс в виду следующее отношение: ГраЛмы углерода по;учеиного прюдукта граммы углерода XMNOfMecKM превращенного пропилена Осуществл титрование, можно рассчитать степень конверсии подаваемого в реактор аммиака (98,9%), под которой понимаетс соотношение между количеством прореагировавшего аммиака и количеством подаваемого в реактор аммиака. П р и м е р 3. Согласно описанному вьппе способу 5, готов т катализатор, состо щий из 77% двуокиси кремни , служащей в качестве носител , и 23% активированной части, в которой атомные соотношени отдельных злементов друг с другом представлены эмпирической формулой Удельна поверхность катализатора составл ет 207 м /г. Реакцию окислительного аммонолиза осуществл ют в реакторе с введенным в него указанным выше катализатором в виде неподвижного сло . Подаваема в реактор исходна газова смесь состоит из пропилена, аммиака и воздуха в мол рном отношении 1:1,1:11. Температура реакции составл ет 440° С и продолжительность контактировани равна 2,5 с. По результатам элементарного анализа реакционных газов рассчитано, что выход акрилонитрила составл ет 79,8% и степень конверсии аммиака 100%. П р и м е р 4. Согласно способу 5, описанному выше, готов т катализатЬр, состо щий из 75% двуокиси кремни , служащей в качестве носител , и 25% акривирсванной части, в которой атомные соотнощени отдельных элементов друг с другом представлены эмпирической формулой Реакцию окислительного аммонолиза осуществл ют в реакторе с неподвижным слоем катализатора . Исходна смесь состоит из пропилена, аммиака и воздуха в мол рном отношении 1:1.2:12. Температура реакции составл ет 420° С. продолжительность контактировани 3,5 с. Выход акрилонитрила 81,4% и степень конверсии аммиака 99,6%. П р и м е р 5. Согласно описанному выше способу 4 готов т катализатор, состо щий из 75% двуокиси кремни , служащей в качестве носител , и 25% активированной части, в которой атомные соотнощени отдельных элемент в друг с другом представлены эмпирической формулой Со. Реакцию окислительного аммонолиза осуществл ют в реакторе с катализатором в виде неподвижного сло . Исходна газова смесь состоит из пропилена, аммиака и воздуха в мол рном отношении 1:1,3:11. Температура реакции составл ет 440° С, продолжительность контактировани 2,5 с. По результатам хроматографического анализа газовой смеси установлено, что избирательность действи в отношении образовани акрилонитрила составл ет 87,5%, что соответствует выходу акрилонитрила 82,5%. Удельна поверхность катализатора, определ ема при завершении испытани , составл ет 184 . П р и м е р 6. Согласно описанному выше способу 2, готов т катализатор, состо щий из 77% двуокиси кремни , служащей в качестве носител , и 23% активированной части, в которой атомные соотношени отдельных элементов друг к другу представлены эмпирической формулой Реакцию окислительного аммонолиза осуществл ют в реакторе с катализатором в виде неподвижного сло . Исходна газова смесь состоит из пропилена, амлшака и воздуха в мол рном отношении 1:1,5:12. Температура реакции составл ет 460° С, и продолжительность контактировани 2 с. По результатам анализа реакционных газов рассчитано , что выход акрнлонитрила составл ет 78,3% и степень конверсии аммиака 100%. 7. Соыасно описанному выше II р и м е ) cuooi.uiy готов т катализатор, состо щий из 24л двуокиси кремни (в качестве носител ) и 76% актнвированмой части, в которой атомные соотношени отдельных элементов друг с другом представлены эмпирической формулой Н1.,Се, Удельна поверхность, определ ема на отдельном образце катализатора, составл ет 216 . Реакцию окислительного аммонолиза осуществл ют в реакторе с катализатором в виде неподвижного сло . Подаваема в реактор исходна газова смесь состоит из пропт-шена, аг мкака и воздуха в следуютем мол рном отношении: I;ll3:ll. Температура реакции 430° С и продоллаггельность контактирова13ИЯ 4 с. По результатам анализа реакционных газов рассч-чтаио , что вь ходакр1-шо1С1трила составл ет 80,1% и избирательность действи 86,3%. П р и м е р 8. По шособу 5 готов т катализатор, состо щий из 75% двуокмси кремни (в качестве носител ) и 25% активировашюй части, в которой атомные соотношени отделыйгх элементов друг к другу представлены зг етирической формулой Ni CeTeMo O Удельна поверхность, определ ема на отдельном образ ге катализатора, составл ет 337 . Реакцию окислительного аммонолиза осуществл ют в реактор с катализатором в виде неподвижного сло . Исходиал cfviecb состоит из пропилена, аммиака и БОЗ.ПЗ/ХЗ. в мол рном отношении 1:1,5:12. Температура решсщш 440° С и продолжительность контакифовани 2,5 с. По результатам анализа реакционных газов рассвдтано, что выход акрилонитрила составл ет 74,5%. П р и м е р 9. По способу 1 готов т катализатор , состо идий из 65% двуокиси кремни (в качестве носител ) и 35% активированной часги, в которой атомные соотношени отдельных злементов друг с другом представлены следующей эмпирической формулой Nv, СоСа Те Z3 4- 1i 2; Реакцию окислительного аммонолиза осуществл ют в реакторе с неподвижным слоем катализатора . Подаваема в реактор газова смесь состоит из пропилена, аммиака и воздуха в мол рном отноше нии 1:1,5:12. Температура реакции составл ет 450 С и продолжительность контактиро вани 3,5 с. Выход акрилонитрила 77,4%. CiencEib конверсии аммиака, определ ема по титрованию 99,6% и удельна поверхность катализа тора, определ ема при завершении испыта ни . 297 м г. П р имер 10. Согласно описанному выше пособу 2 готов т катализатор, состо щи.й из 0% двуокиси кремни (в качестве носител ) и 0% активированной , в которой атомные сотношени отдельных злементов друг с другом редставленыэмпирической формулой Ni.,Ce, PeaKiyoo окислительного аммонолиза осущестл ют в реакторе с неподвижным слоем катали:заора Подаваема в реактор исходна смесь состоит з пропилена, аммиака и воздуха в мол рном тношении 1:1:10. Температура 1)еакции состав ет 460 С и продолжительность контактироани 2,5 с. По результатам газового анализа рассчитано, то выход акрилонитрила составл ет 80,6% и стеень конверсии аммиака 99,8%. П р и м е р 11. Согласно способу 4, описанному ыше, готов т катализатор, состо щий из 75% двукиси кремни Св качестве носител ) и 25% актиированной части, в которой атомные соотношени тдельных элементов друг с другом представлены мпирической формулой Ni., Реакцию окислительного аммонолиза осуществл ют в реакторе с катализатором в виде движущегос сло . Давление в реакторе составл ет 1,8 кг/см (абсолютное). Исходна смесь, подаваема в реактор, состоит из пропилена, аммиака и воздуха в следующем мол рном отнощешш 1:1:12, Температура реакции составл ет 440° С и продолжительность контактировани 12с. Ишытание осуществл ют непрерывно в течение более 1000 ч. и получают хорощо воспроизводимые результаты. Анализ выход щих из реактора газов и анализ катализатора в процессе испытани позвол ют получить следующие показатели, приведенные в таблице . Данные таблицы показывают, что катализатор согласно -изобретению обладает высокой стабильностью , удельна поверхность катализатора после работы более, чем 900 ч уменьшилась всего примерно на 9%. Пример 12 (сравнительный). Катализатор, изготовленный в соответствии со способом содержит примерно 75% ноштел SiOj, а в остальной части активное вещество, в котором атомные отнощени злементов друг к другу могут быть представлены эмпирической формулой Реакци окислительного аммонолиза проводилась в услови х, идентичных услови м примера 11.
а.
.-.JT Jb;;-...-::--..
После 600 ч реакции анализ дает следующие результаты, %
конверси пропилена
аммиака селективность по акрилонитрилу
Claims (2)
- селектавность по HCN селективность по ацето:иитрилу Формула изобретени 1. Катализатор дл получени акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена, включай 1ЦИН теллур, церий, молибден и кислород, отличающийс тем, что, с целью повышени стабильности катализатора, он дополнительно содержит никель и/или кобальт, и состав катализатора соответствует следуюа1ей эмпирической формуле ..Мо..О где А - чикель и/или кобальт; X 0.3-5;10селект вность СО t СОэ выход акрллогатрпла: 92,2 - 76ЛРезультаты примера 12 показывают, что на KaTajJisaTopc, содер кащем церш, теллур н молибден и не содержащем ши кобальта выход акрилоннтрила меньше, чем на катализаторе по изобретению. у 1-10; V 1-10; а Z - число атомоЕ кислорода, химически св занного с другими элементами в соответствующей степени окислешш. 2. Катализатор по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с тем, что он содержит С1ойкий в услови х реакщш носитель, например двуокись кремшш. Источники информации, прин тые во виимашге при экспертизе: 1.Патент СССР N 403231, кл. С 07 с 121/30, 1971.
- 2.Патент СССР N 212157, кл. С 07 с 121/30, 1965.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19613/74A IT1007580B (it) | 1974-01-21 | 1974-01-21 | Procedimento catalitico per la pre parazioni di nitrili insaturi da olefine ammoniaca e ussigeno |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU576900A3 true SU576900A3 (ru) | 1977-10-15 |
Family
ID=11159587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU7502096346A SU576900A3 (ru) | 1974-01-21 | 1975-01-20 | Катализатор дл получени акрилонитрила |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3928409A (ru) |
| JP (1) | JPS5838425B2 (ru) |
| AR (1) | AR203886A1 (ru) |
| AT (1) | AT338751B (ru) |
| BE (1) | BE824606A (ru) |
| BR (1) | BR7500332A (ru) |
| CA (1) | CA1034144A (ru) |
| DE (1) | DE2501720A1 (ru) |
| ES (1) | ES433903A1 (ru) |
| FR (1) | FR2279725A1 (ru) |
| GB (1) | GB1486081A (ru) |
| IN (1) | IN142848B (ru) |
| IT (1) | IT1007580B (ru) |
| NL (1) | NL7500456A (ru) |
| SU (1) | SU576900A3 (ru) |
| TR (1) | TR18489A (ru) |
| ZA (1) | ZA75348B (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0076678B1 (en) * | 1981-10-07 | 1987-01-07 | Nitto Chemical Industry Co., Ltd. | Process for ammoxidation of organic compounds |
| CN1063101C (zh) * | 1996-08-06 | 2001-03-14 | 中国石油化工总公司 | 生产丙烯腈的流化床催化剂 |
| CN117323999A (zh) * | 2022-06-24 | 2024-01-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯腈催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3153085A (en) * | 1959-02-14 | 1964-10-13 | Distillers Co Yeast Ltd | Production of aliphatic nitriles |
| IT625662A (ru) * | 1959-02-16 | |||
| NL280910A (ru) * | 1961-07-14 | 1900-01-01 | ||
| NL298115A (ru) * | 1962-09-20 | |||
| US3424782A (en) * | 1965-03-31 | 1969-01-28 | Nippon Oil Co Ltd | Process for the selective production of unsaturated aliphatic nitriles |
| NO115733B (ru) * | 1965-12-24 | 1968-11-25 | Montedison Spa | |
| DD59088A (ru) * | 1965-12-24 | |||
| US3642930A (en) * | 1968-12-30 | 1972-02-15 | Standard Oil Co Ohio | Process for the manufacture of isoprene from isoamylenes and methyl butanols and catalyst therefor |
| NL158483B (nl) * | 1970-05-29 | 1978-11-15 | Sumitomo Chemical Co | Werkwijze voor het bereiden van acrylonitrile uit propeen. |
-
1974
- 1974-01-21 IT IT19613/74A patent/IT1007580B/it active
- 1974-10-22 US US516999A patent/US3928409A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-01-15 NL NL7500456A patent/NL7500456A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-01-17 BR BR332/75A patent/BR7500332A/pt unknown
- 1975-01-17 AR AR257327A patent/AR203886A1/es active
- 1975-01-17 DE DE19752501720 patent/DE2501720A1/de not_active Withdrawn
- 1975-01-17 ES ES433903A patent/ES433903A1/es not_active Expired
- 1975-01-17 FR FR7501412A patent/FR2279725A1/fr active Granted
- 1975-01-17 ZA ZA00750348A patent/ZA75348B/xx unknown
- 1975-01-17 AT AT34075A patent/AT338751B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-01-17 TR TR18489A patent/TR18489A/xx unknown
- 1975-01-17 IN IN100/CAL/1975A patent/IN142848B/en unknown
- 1975-01-20 SU SU7502096346A patent/SU576900A3/ru active
- 1975-01-20 CA CA218,233A patent/CA1034144A/en not_active Expired
- 1975-01-20 GB GB2392/75A patent/GB1486081A/en not_active Expired
- 1975-01-21 BE BE152561A patent/BE824606A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-01-21 JP JP50008412A patent/JPS5838425B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA75348B (en) | 1976-01-28 |
| DE2501720A1 (de) | 1975-07-24 |
| ATA34075A (de) | 1977-01-15 |
| GB1486081A (en) | 1977-09-14 |
| AT338751B (de) | 1977-09-12 |
| CA1034144A (en) | 1978-07-04 |
| JPS5838425B2 (ja) | 1983-08-23 |
| AR203886A1 (es) | 1975-10-31 |
| BE824606A (fr) | 1975-07-22 |
| IT1007580B (it) | 1976-10-30 |
| JPS50101321A (ru) | 1975-08-11 |
| ES433903A1 (es) | 1976-11-16 |
| FR2279725A1 (fr) | 1976-02-20 |
| TR18489A (tr) | 1977-02-24 |
| FR2279725B1 (ru) | 1977-03-18 |
| IN142848B (ru) | 1977-09-03 |
| NL7500456A (nl) | 1975-07-23 |
| AU7735675A (en) | 1976-07-22 |
| BR7500332A (pt) | 1975-11-04 |
| US3928409A (en) | 1975-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3954856A (en) | Method for vapor-phase catalytic oxidation of tert.-butyl alcohol | |
| BG60911B1 (bg) | Метод за получаване на акрилонитрил и метакрилонитрил | |
| SU1598858A3 (ru) | Способ приготовлени оксидного катализатора дл окислени или аммоксидировани пропилена | |
| CN107073455B (zh) | 改进的选择性氨氧化催化剂 | |
| JPS5811416B2 (ja) | メタクリル酸の製造法 | |
| JPH0813332B2 (ja) | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造用触媒の調製法 | |
| KR19980071833A (ko) | 산화환원 반응에 의한 프로필렌으로부터 아크롤레인의 제조 방법 및 이 반응에서 산화환원계로서의 고형 복합 산화물 조성물의 용도 | |
| JPS5924140B2 (ja) | メタクリル酸の製造法及び触媒 | |
| SU648083A3 (ru) | Способ получени акрилонитрила | |
| SU576900A3 (ru) | Катализатор дл получени акрилонитрила | |
| US3980709A (en) | Catalyst for preparation of α,β-unsaturated aldehydes and process for preparing the aldehydes | |
| JPS5820944B2 (ja) | プロピレンの飾媒酸化によるアクロレインの製法 | |
| US3641102A (en) | Catalytic process for the ammonoxydation of olefins | |
| US5349092A (en) | Process for producing catalysts for synthesis of unsaturated aldehydes and unsaturated carboxylic acids | |
| CN112547082B (zh) | 用于丙烯醛氧化制丙烯酸的催化剂及其制备方法和应用 | |
| JPS61234943A (ja) | 共役ジオレフィン製造用触媒の製造方法 | |
| US3153085A (en) | Production of aliphatic nitriles | |
| JP3924824B2 (ja) | アクリル酸の製造方法 | |
| KR970011453B1 (ko) | 아크릴로니트릴의 제조방법 | |
| JP3370589B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒およびそれを用いたメタクリル酸の製造法 | |
| JPH0215255B2 (ru) | ||
| JP3505547B2 (ja) | アクリロニトリルの製造方法 | |
| JP2614089B2 (ja) | アクロレインの製造方法 | |
| US3833639A (en) | Process for preparation of unsaturated nitriles | |
| JPS6039652B2 (ja) | 低級含酸素有機化合物の製造方法 |