SU565905A1

SU565905A1 - Method of obtaining concentrated water-soluble phosphorus-containing fertilizer

Info

Publication number: SU565905A1
Application number: SU7301957557A
Authority: SU
Inventors: Евгений Иванович Романов; Валентин Васильевич Уткин; Иван Иосифович Бевзенко; Федор Иванович Новоселов; Аврам Липович Гольдинов; Олег Борисович Абрамов; Андрей Петрович Шишканов; Яков Филимонович Терещенко; Лев Григорьевич Шапкин
Original assignee: Предприятие П/Я А-1619
Priority date: 1973-08-02
Filing date: 1973-08-02
Publication date: 1977-07-25

Description

Изобретение -относитс к производству :фосфорвых удобрений с применением сол ной кислоты.The invention relates to the production of: phosphorus fertilizers using hydrochloric acid.

Известен способ получени концентрированных водорастворимых фосфорных удобрени одтем обработки природного кальцнйфосфата концентрированной сол ной кислотой с получением монокальцийфосфата Е хлористого кальци в виде раствора сложных солей, отделени дигнщ)ата монокальцийхлорфосфата от жидкости,- обработк его водой с получением монокальцийфосфв- та, сушки моиокальдийфосфата с получением целевого продукта, а из жидкости, полученной при отделении дигидрата монокальцнйхлорфбсфата , осаждают в две стадии кальцийфосфаты , которые рециркулируют на стадию обработки природного фосфата со,п ной кислотой .A method of obtaining concentrated water-soluble phosphate fertilizers is used to treat natural calcium phosphate with concentrated hydrochloric acid to obtain mono calcium phosphate E calcium chloride in the form of a solution of complex salts, to separate mono calcium mono calcium chloride from the liquid, - to treat it with water to obtain monocalcium phosphate. product, and from the liquid obtained during the separation of monocalcium chlorofsfate dihydrate, calcium phosphates are precipitated in two stages, which are circulate to the stage of processing of natural phosphate with acid acid.

Однако при известном способе повышен расход сол ной кислоты, так как последн расходуетс на разложение не только природного фосфата,, но и кальцийфосфатов, осажденных из жидкости, полученной при However, with the known method, the consumption of hydrochloric acid is increased, since the latter is used to decompose not only natural phosphate, but also calcium phosphates precipitated from the liquid obtained by

отделении дигидрата монокальцийхлорфосфата и обработке его водой.separation of monocalcium phosphate dihydrate and its treatment with water.

С целью сокращени расхода сол ной кислоты осаждение кальцийфосфатов на первой стадии провод т; до остаточного с.одержани свободных кислот 15 - 25 г/п в пересчете на НС1 в присутствии кальцийфосфата , осажденного на второй, стадии, а полученный при этом дигидрат монокальцийхлорфосфата :редиркулируют на стадию водной обработки дигидрата монокальиийхлорфосфата . Это позвол ет сократить расход сол ной кислоты, поскольку дополнительный расход сол ной кислоты на переработку рециркулируемых кальцийфосфатсж в предлагаемом способе отсутствует.In order to reduce the consumption of hydrochloric acid, the precipitation of calcium phosphates in the first stage is carried out; to a residual content of free acids of 15–25 g / p in terms of HCl in the presence of calcium phosphate precipitated in the second stage, and the mono calcium chlorophosphate dihydrate thus obtained: is recycled to the water treatment stage of monochloride chlorophosphate. This allows to reduce the consumption of hydrochloric acid, since the additional consumption of hydrochloric acid for the processing of recycled calcium phosphate in the proposed method is absent.

Пример. В стекл нный реактор емкостью 1 л, снабженный мешалкой и обратным i холодильником , загружают 20О г апатитового концентрата (39,4 вес,% Pj Oj) и 340 г ЗО%-ной сол ной кислоты. Реакционную массу выдерживают при 6О С и перемешивают в течение 6 час, после чего осадок отдел ют От жидкости на вакуумном фильтре. Вес влажного осадка 305 г, вес жидкоети 235 г. По данным рентгеноструктурного анализа, осадок представл ет собой гид рат монокапьцийхлорфосфата. К этому осадку бавп ют 500г влажного осадка, который был получен в предварительно прсведенном опы те в указанных ниже услови х на первой стадии осаждени калышйфосфатов из жидкости , полученной при отделении дигидрата монокальцийхлорфосфата и его промывке . Весь осадок в количестве 8О5 г подвергают п тикратной промывке путем ре- цульпации с последующей фильтрацией. Про мывку осуществ/шют противотоком с использованием промывных вод, полученных в предварительно проведенном опыте. Расход воды на промывку составл ет 38О мл, температура ее 2О-25 С. В результате промывки получают 875 г промывных вод и 31О г влажного осадка, который высушивают при Эб-ЮО-С. Вес сухого продукта 155 г, его состав, вес.%: PjO общ 50,0, Р20,усз49,1, Р 05водораств44.2, . Промывные воды смешивают с жидкостью полученной при отделении дигидрата монокальцийхлорфосфата , и обрабатывают в две стадии кальцийсодержащими соединени ми следующим образом. На первой стадии к жидкости добавл ют влажный осадок выделенных на второй стадии в предварительНО проведенном пыте кальцийфосфатов в количестве 235 г, а также измельченный мел до остаточного содержани свободных кислот в пересчете на НС ; пульпу перемешивают в течение 2 час при 25 С, осадок отдел ют от жидкости на вакуумном, фильтре. Вес влажного осадка 500 г, его Рг Од ,6, уев состав, вес.%: г водораств. ,5 По данным рентгеноструктурного анализа осадок представл ет собой дигидрат монокальцийхлорфосфата. Этот осадок используют дл совместной промывки с двойной солью, полученной при разложении апатита сол ной кислоты, как указано выше, a.,Y жидкость направл ют на вторую стадию, гДё ее обрабатывают при перемешивании измельченным мелом до рН и; 3, выпавший осадок отфильтровывают. Вес влажно-. го осадка 253 г, его состав, вес.% 12.9, Р.Оууге. 12.2 Р,О, вородастн О,3. Этот осадок используют дл обработки жидкости на первой стадии. Результаты этого опыта по получению концентрированных фосфорных удобрений {оп. 1), а также еще р да опытов, проведенных в той же последовательности и в услови х, аналогичных описанному, во отличающихс режимом первой стадии осаждени кальцийфосфатов (оп. 2-10), приведены в таблице.Example. A 1O glass reactor equipped with a stirrer and a reflux refrigerator was charged with 20O g of apatite concentrate (39.4 wt.% Pj Oj) and 340 g of 30% hydrochloric acid. The reaction mass is maintained at 6 ° C and stirred for 6 hours, after which the precipitate is separated from the liquid on a vacuum filter. The weight of the wet sludge is 305 g, the weight of the liquid is 235 g. According to the X-ray analysis, the sediment is a hydrate of monocarpium chlorophosphate. This precipitate contains 500 g of a wet precipitate, which was obtained in a preliminary experiment under the conditions indicated below at the first stage of precipitation of calyshyphosphates from the liquid obtained by separating mono-calcium chlorophosphate dihydrate and washing it. The entire precipitate in the amount of 8O5 g is subjected to a five-time washing by recultivation followed by filtration. The wash was carried out by countercurrent using wash water obtained in the previously performed experiment. The water consumption for washing is 38 O ml, the temperature is 20-25 C. As a result of the washing, 875 g of wash water and 31 O g of wet sediment are obtained, which are dried at EB-SO-S. The weight of the dry product is 155 g, its composition, wt.%: PjO total 50.0, P20, acc49.1, P 05 water treatment44.2,. The washings are mixed with the liquid obtained from the separation of monocalcium chlorophosphate dihydrate, and treated in two stages with calcium-containing compounds as follows. In the first stage, a wet precipitate is added to the liquid, isolated in the second stage in a preliminary test of calcium phosphate in an amount of 235 g, and also crushed chalk to a residual content of free acids in terms of HC; the pulp is stirred for 2 hours at 25 ° C, the precipitate is separated from the liquid on a vacuum filter. The weight of the wet sediment is 500 g, its Pr Od, 6, its composition, wt.%: G of water content. , 5 According to X-ray diffraction analysis, the precipitate is a mono calcium chloride dihydrate. This precipitate is used for co-washing with the double salt obtained by the decomposition of hydrochloric acid apatite, as indicated above, a., Y the liquid is sent to the second stage, where it is treated with stirring with crushed chalk to pH and; 3, the precipitated precipitate is filtered off. Weight is wet. second draft 253 g, its composition, wt.% 12.9, R. Auge. 12.2 F, O, in the law O, 3. This precipitate is used to treat the liquid in the first stage. The results of this experiment in obtaining concentrated phosphate fertilizers {op. 1), as well as a number of experiments carried out in the same sequence and under conditions similar to that described in the mode of the first stage of precipitation of calcium phosphates (op. 2-10), are given in the table.

COCOCNjf ioO lO,COCOCNjf ioO lO,

CD со o «0 12 ю о о CD with o "0 12 o o o

0)0)CD050505o 0)QO)0) 0) CD050505o 0) QO)

M CO CM о тн ГM CO CM оt G

о t- 10 S J2 CO CO 0)00r- o000t-r-rЮСО )00(Nooabout t- 10 S J2 CO CO 0) 00r-o000t-r-ruso) 00 (Noo

CO CO Ю f CO C4 eg ojCO CO Yu f CO C4 eg oj

сосою осососо ююsuckling suck

ЧЧ . HH

lOioO r-TcsT lOioO r-TcsT

r-f-r-f-f r-t f-r-r (ОЮЮ соОООЮЙr-f-r-f-f r-t f-r-r (OH

м мсм ююююm msm yuyuyuyu

0000 OOOCOOOOOC«3 CO 000000 OOOCOOOOOC "3 CO 00

ooodoOoooOcdadco 00 00 r-r-r-i--t-r-r-t-r-rooodoOoooOcdadco 00 00 r-r-r-i - t-r-r-t-r-r

ooopooooooooopoooooo

«Й «eocowcoeo coW"Th" eocowcoeo coW

oooooooooo oooooooooooooooooooo oooooooooo

Л)СМ CM CM. 01 CM CM CM CML) CM CM CM. 01 CM CM CM CM

..

Каждому их этих опытов предшествовала сери опытов проведенных в аналогичных услови х, в которых были получены влажные осадки, необходимые дл осушествлени рециркул ции, и промывные воды дл противоточной промывки дигидратаEach of these experiments was preceded by a series of experiments carried out under similar conditions, in which wet precipitations were obtained, which are necessary to accomplish recirculation, and washings for countercurrent washing of the dihydrate.

монокальцийхлорфосфатаmonocalcium chloride phosphate

Как следует из приведенных данных, выход усво емой и водорастворимой формы фосфата в готовый продукт зависит от режима осаждени кальцийфосфатов на первой стадии.As follows from the above data, the yield of the digestible and water-soluble form of phosphate into the finished product depends on the mode of precipitation of calcium phosphates in the first stage.

Проведение Процесса при температуре не выше до остаточного содержани свободных кислот не менее ,15 г/л в пересчете на НС (опыты i-2 и 4-7) обеспечивает получение водорастворимого i удобрени с выходом PjfPj- около 96%, по содержанию усво емой и водорастворимой форм фосфора-: удовлетвор ющего требовани м ГОСТ 16306-7О на двойной суперфосфат ,Carrying out the process at a temperature not higher than the residual content of free acids of not less than 15 g / l in terms of HC (experiments i-2 and 4-7) provides water-soluble i fertilizer with a yield of PjfPj- about 96%, according to the content of digestible and water-soluble forms of phosphorus-: satisfying the requirements of GOST 16306-7O for double superphosphate,

При этом расход сол ной кислоты в предлагаемом способе составл ет 51 г неб на 1ОО г апатита вместо 75 г в известном способе.In this case, the consumption of hydrochloric acid in the proposed method is 51 g of the sky per 1OO g of apatite instead of 75 g in the known method.

Таким образом, предлагемый способ позвол ет сократить в 1,5 раза расход сол ной кислсхты при получении концентрированного водорастворимого фосфорного удобрени .Thus, the proposed method makes it possible to reduce the consumption of hydrochloric acid by 1.5 times in obtaining concentrated water-soluble phosphate fertilizer.

Claims

1. For application No. 1886457/26 dated 02.21.73, according to which a decision was made to issue an author's certificate.