SU555111A1 - The method of obtaining m-dialkylphosphine phenols - Google Patents
The method of obtaining m-dialkylphosphine phenolsInfo
- Publication number
- SU555111A1 SU555111A1 SU2082460A SU2082460A SU555111A1 SU 555111 A1 SU555111 A1 SU 555111A1 SU 2082460 A SU2082460 A SU 2082460A SU 2082460 A SU2082460 A SU 2082460A SU 555111 A1 SU555111 A1 SU 555111A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- phenols
- dialkylphosphine
- obtaining
- sulfuric acid
- aqueous solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 title description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- -1 phosphine phenyl diazonium Chemical compound 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ZUYRZVQAOUOSQI-UHFFFAOYSA-N 2-phosphaniumylphenolate Chemical compound OC1=CC=CC=C1P ZUYRZVQAOUOSQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIIKUEAQCXSYFB-UHFFFAOYSA-N 3-dimethylphosphorylaniline Chemical compound CP(C)(=O)C1=CC=CC(N)=C1 AIIKUEAQCXSYFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000017858 demethylation Effects 0.000 description 1
- 238000010520 demethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М -ДИАЛКИЛФОСФИНИЛФЕНОЛОВ(54) METHOD FOR PRODUCING M-DIALKYLPOSPHINYLPHENOLS
1one
Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений. Предлагаетс новый способ получени м -диалкилфосфинилфенолов общей формулыThis invention relates to the chemistry of organophosphorus compounds. A new method for preparing m-dialkylphosphinylphenols of the general formula is proposed.
м гР(0)m gR (0)
где R - низший алкил,where R is lower alkyl,
которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе термо- и огнестойких красителей, а также огнестойких поликонденсационных полимерных материалов.which can be used as intermediate products in the synthesis of thermo-and fire-resistant dyes, as well as fire-resistant polycondensation polymeric materials.
Известен способ получени фосфорилированных в метаположении фенолов деметилированием соответствующих метоксипроизводных окисей фосфинов, например нагреванием с 57%-ной йодистоводородной кислотой.A method is known for producing phenols phosphorylated at the meta position by demethylation of the corresponding methoxy derivatives of phosphines, for example, heating with 57% hydroiodic acid.
Однако жесткость условий проведени этого процесса приводит к значительному осмолению и затрудн ет выделение целевого прюдукта из реакционной массы.However, the severity of the conditions of this process leads to significant tarring and makes it difficult to isolate the target product from the reaction mass.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени м -диалкилфосфинилфенолов окислением м -диалкилфосфинофено а перекисью водорода.The closest to the proposed technical essence and the achieved result is a method for producing m-dialkylphosphinylphenols by oxidation of m-dialkylphosphinopheno with hydrogen peroxide.
Однако дл получени исходного фосфинофенола необходимо проводить сложный многостадийный синтез, включающий к тому же диметилирование промежуточного метоксиарильного производного.However, to obtain the starting phosphinophenol, it is necessary to carry out a complex multistage synthesis, including, in addition, dimethylation of the methoxyaryl intermediate.
Целью изобретени вл етс разработка более простого способа получени м -диалкилфосфинилфенолов .The aim of the invention is to develop a simpler process for the preparation of m-dialkylphosphinylphenols.
Предлагаемый способ получени м -диалкипфосфинилфенолов заключаетс в том, что гидросульфат м -диалкилфосфинилфенилдиазони подвергают взаимодействию с водным раствором серной кислоты при кипении реакционной смеси. Желательно использовать 65-70%-ную серную кислоту.The proposed method for the preparation of m-dialkophosphinylphenols consists in that the hydrosulfate of m-dialkylphosphinylphenyldiazonium is reacted with an aqueous solution of sulfuric acid at the boiling point of the reaction mixture. It is advisable to use 65-70% sulfuric acid.
Отличительным признаком способа вл етс использование в качестве исходных реагентов гидросульфата ЛЛ -диалкилфосфинилфенилдиазони и водного раствора серной кислоты.A distinctive feature of the method is the use of LL-dialkylphosphinylphenyldiazonium hydrosulfate and an aqueous solution of sulfuric acid as starting reagents.
Кислый водный раствор соли диазони , получаемый обычным способом - диазотированием сернокислого раствора соответствующего лл -диапкилфосфинипанилина водным раствором нитрита натри при 0-6 С, при перемешивании прибавл ют к кип щему водному раствору серной кислоты и кип т т реакционную смесь до прекращени выделени азота. Дл выделени целевых продуктов используют известные приемы: перегонку в вакууме и перекристаллизацию из спирта- . Выход целевых соединений составл ет 73-81%.An acidic aqueous solution of the diazonium salt, obtained in the usual way — by diazotization of the sulfate solution of the corresponding l-diphenylphosphinipaniline with an aqueous solution of sodium nitrite at 0–6 ° C, is added to the boiling aqueous solution of sulfuric acid and the reaction mixture is heated until the evolution of nitrogen has ceased. For the isolation of the target products, known methods are used: distillation in vacuum and recrystallization from alcohol. The yield of the desired compounds is 73-81%.
Строение полученных продуктов подтверждено данными полного элементного анализа и сравнением физических констант с известными литературными данными.The structure of the products obtained is confirmed by complete elemental analysis data and a comparison of physical constants with known literature data.
Способ получени М -диалкилфосфинилфенолов универсален, позвол ет получать соединени с различными алкильными группами , в том числе и не описанные ранее соединени , и может быть легко осуществлен в промышленных масштабах.The method of preparing M-dialkylphosphinylphenols is universal, allows the preparation of compounds with different alkyl groups, including compounds not previously described, and can be easily carried out on an industrial scale.
Пример. Получение лл -диметилфосфинилфенола .Example. Getting ll-dimethylphosphine.
75,0 г (0,ОЗ моль) М -диметилфосфиниланилина раствор ют в охлажденной смеси 1О мл воды и 6,5 мл (0,12 моль) серной кислоты ( tj 1,84 г/см ) и смешивают75.0 g (0, Oz mol) of M-dimethylphosphinyl aniline were dissolved in a cooled mixture of 10 ml of water and 6.5 ml (0.12 mol) of sulfuric acid (tj 1.84 g / cm) and mixed
с 18 г мелкоизмельченного льда. После образовани гомогенной смеси прибавл ют по капл м 2,1 г (0,03 моль) нитрита натри в 8 мл воды до положительной йодкрахмальной реакции, поддержива при этом температуру реакционной массы 0-6 С.with 18 g of finely ground ice. After the formation of a homogeneous mixture, 2.1 g (0.03 mol) of sodium nitrite in 8 ml of water is added dropwise to a positive iodin-starch reaction while maintaining the temperature of the reaction mass 0-6 C.
Полученный гидросульфат / -диметилфосфинилфенилдиазони при перемешивании медленно приливают к кип щему раствору 20 мл концентрированной серной кислоты ( d 1,84 г/см ) в 17 мл воды, затем реакционную массу кип т т до полного прекращени выделени азота и охлаждают. Продукт экстрагируют (5x30 мл) хлороформом. Хлороформ отгон ют, остаток перегон ют. Получают 3,9 г (78%) М -диметилфосфинилфенода , т.кип. 164-166°С/2,6 10 , т.пл. 148-149 С. После перекристаллизации из абсолютного этанола получают 3,0 г (77%) целевого продукта, т.пл. 165,5166°С .The hydrosulphate / dimethylphosphinylphenyldiazonium obtained with stirring is slowly poured into a boiling solution of 20 ml of concentrated sulfuric acid (d 1.84 g / cm) in 17 ml of water, then the reaction mixture is boiled until complete elimination of nitrogen and cooled. The product is extracted (5x30 ml) with chloroform. Chloroform is distilled off, the residue is distilled. 3.9 g (78%) of M-dimethylphosphinylphenode are obtained, b.p. 164-166 ° C / 2,6 10, so pl. 148-149 ° C. After recrystallization from absolute ethanol, 3.0 g (77%) of the desired product is obtained, mp. 165.5166 ° C.
Аналогично получены М -диэтипфосфинилфенол , М -дппропипфосфинилфенол и М -дибутилфосфинилфенол . Константы этих соединений и даннь е их элементного анализа приведены в таблице. 78Similarly obtained M-diethiphosphinephenol, M-dppropiphosphine phenol and M -dibutylphosphine phenol. The constants of these compounds and the data of their elemental analysis are given in the table. 78
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU2082460A SU555111A1 (en) | 1974-12-17 | 1974-12-17 | The method of obtaining m-dialkylphosphine phenols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU2082460A SU555111A1 (en) | 1974-12-17 | 1974-12-17 | The method of obtaining m-dialkylphosphine phenols |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU555111A1 true SU555111A1 (en) | 1977-04-25 |
Family
ID=20603009
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU2082460A SU555111A1 (en) | 1974-12-17 | 1974-12-17 | The method of obtaining m-dialkylphosphine phenols |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU555111A1 (en) |
-
1974
- 1974-12-17 SU SU2082460A patent/SU555111A1/en active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR870000132B1 (en) | Process for the preparation of sulfonated aryl phosphines | |
| グSS | Synthesis of dimethyl and diethyl 4-(phenylethynyl)-2, 6-pyridinedicarboxylate | |
| US4120866A (en) | Preparation of arylsulphonium salts | |
| HU199372B (en) | Process for producing 2-bromo-4-/trifluoromethyl/-6-halogen benzenes | |
| US4453004A (en) | Process for the alkylation of phenolic compounds | |
| SU555111A1 (en) | The method of obtaining m-dialkylphosphine phenols | |
| Curtin et al. | Cleavage and Rearrangement of Ethers with Bases. I. The Reaction of Dibenzyl and Related Ethers with Potassium t-Butoxide1 | |
| SU498912A3 (en) | The method of obtaining triazolothiazole esters of phosphorus acids | |
| DE2759964C2 (en) | 2,6-dimethoxy-4- (quaternary-alkyl) phenyl-disubstituted-phosphates and process for their preparation | |
| US2774791A (en) | Water soluble substituted p-hydroxybenzaldehyde-alkali metal and alkaline earth metal carbonate and bicarbonate solid complexes | |
| US2850537A (en) | Process for making 3-halo-4-nitrophenols | |
| US4827010A (en) | Cyclic phosphonic monoesters and their preparation | |
| US4120868A (en) | Cyclic 2-methyl-2,4-dialkoxy-3-buten-1-al-acetals, their preparation and use | |
| JPH0451545B2 (en) | ||
| US4038309A (en) | Production of 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid | |
| SU507567A1 (en) | Method for producing substituted dithiocarbamates | |
| SU379570A1 (en) | METHOD OF OBTAINING TIOKETONOV | |
| SU371243A1 (en) | Method of producing aryl ethers of ethylthiophosphonic acid | |
| EP0295882B1 (en) | Process for intermediates to leukotriene antagonists | |
| US4777299A (en) | Process for leukotriene antagonists | |
| JPS61218564A (en) | Improvement of n-acyl-acyloxy aromatic amine | |
| SU482945A3 (en) | The method of obtaining 3- (4 "bromine) or 3," 4 "dibromo (phenyl) -3- (3" -pyridyl) -1- (dimethylamino) propane or its salts | |
| SU469689A1 (en) | Method for preparing o-aryl ketoximes | |
| SU777032A1 (en) | Method of preparing 2,6-dimethyl-4-arylvinylpyrylyl salts | |
| SU659565A1 (en) | Method of obtaining hemin azohydrazines |