SU334845A1 - Способ ингибировани радикальной полимеризации олигоэфиракрилатов - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛИГОЭФИРАК- РИЛАТОВ путем введени  в полимери- зуемую массу ингибитора, отличающийс  тем, что, с целью расширени  ассортимента ингибиторов, обладающих хорошей совмещаемое- тью с олигомерной композицией, и уменьшени  окраски полимера, в качестве ингибитора примен ют соединени , имеющие иминоксильные свободные радикалы общей формулы„,сДсн,HjC 1 CHjгде X - CHj,, СНОН, СНОСОК, СО, СНННг .

Description

со 00

4

эо 4; У1

Известен способ ингибировани  радикальной полимеризации qnuroэфиракрилатов путем введени  в полимериэуемую массу ингибитора, например гидрохинона с добавками 1г.

Недостатком примен емого ингибитора  вл етс  небольша  его эффек- тирность при отсутствии Ij . Добавление Ij вызывает затруднени , поскольку он реагирует с компонентами полимеризуёмой композиции, бесполезно расходу сь. Кроме того, после полимеризации получают окрашенный материал.

Предлагаетс  в качестве ингибитора полимеризации олигоэфиракрилатов примен ть соединени , имеющие иминоксильные свободные радикалы общей формулы

HjC

СНз

н,с

где X - СН, СНОН, СНОСОК, СО,

CHNHa.

Применение этих соединений выгодно , так как иминоксильные свободйые радикалы обладгиот хорошей совместимостью с органическим материалом , и практически не окрашивают готовые издели  из полимеров.

Пример 1. В четыре реакционных сосуда заливают полимеризационноспособную композицию диметакрилатбистриэтиленгликольфталата (МГФ-9), заправленную инициаторомазобисизобутиронитрилом (АБН) в количестве 1,7 вес.%, и добавл ют иминоксильный свободный ргшикал 2 ,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил (ИСР,) в колич:естве 0,009; 0,22; 0,045; 0,062 вес.% соответственно . Во всех сосудах наблюдают задержку полимеризации и тем большую , чем больше была концентраци  введенного ингибитора. Так, например , в первом сосуде задержка полимеризации (иными словами жизнеспособность композиции) составл ет 18,75 мин, во втором - 36 мин, в третьем - 81,75 мин, в четвертом106 мин. Температура отверждени  во всех случа х .

Пример 2. В три реакционны сосуда заливают МГФ-9, заправленную азобисизобутиронитрилом в количестве 1,7 вес.%. В полимеризационную композицию МГФ-9 ввод т добавки иминоксильных свободных радикалов (в одинаковых мольных концентраци х). В первый сосуд ввод т 0,01, во второй 0,014, в третий 0,01 вес.% ими-

ноксильных свободных радикалов формул соответственно

ij-y-cn.

шГ сн.

(иср,)

Во всех случа х наблюдают одну и ту же жизнеспособность -композиции ( мин). Температура отверждени  600с.

Пример З.В реакционный сосуд заливают МГФ-9, заправленную инициатором АБН (0,5 вес.%) и ингибитором ИСРз(0,025 вес.%). Задержка полимеризации составл ет 22 мин. Температура отверждени  .

Пример 4. В первый реакционный сосуд заливают МГФ-9, заправленную и ициатором АБН (0,5 вес.%) и ингибитором ИСР (0,026 вес.%. Во второй сосуд помещают то же самое, что ;И в первый. В обоих сосудах мольные |концентрации ингибиторов одинаковые. iB первом сосуде отверждение провод т сразу же по приготовлении полимеризационнаспособной композиции. Содержимое второго сосуда (без инициатора ) выдерживают в холодильнике 60 дней. Затем ввод т инициатор и провод т отверждение. Задержка полимеризации в первом . и втором сосудах практически одна и та же (53,5 и52 мин соответственно). Таким образом, иминоксильные свободные радикалы обладают таким ценным свойством, как стабильность ингибирующей способности во времени. Отверждение провод т при .

Пример 5.В три реакционных сосуда заливают МГФ-9, заправленную инициатором АБН (1.7 вес.%)

5 и ингибирующими добавками ИСР (0,01 вес.%), ИСР,(0,014 вес.%) и ИСР .((0,01 вес.%1 соответственно. Конечна  глубина отверждени  во .всех случа х пpaктичecRи одна и та

0 же: в трех сосудах (с добавками

иминоксильного свободного радикала) 95 вес.%. Температура отверждени  случа х . инициатором АБН (0,5 вес.% и ингибитором вес.%). Отвержление провод т при 70С. Цвет полимера, полученного с добавкой иминоксильногс свободного радикала, одинаковый (бесцветный.

Claims (1)

1. СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛИГОЭФИРАКРИЛАТОВ путем введения в полимеризуемую массу ингибитора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента ингибито ров, обладающих хорошей совмещаемостью с олигомерной композицией, и уменьшения окраски полимера, в качестве ингибитора применяют соединения, имеющие иминоксильные свободные радикалы общей формулы

   X сн₃ где X - СН_г, СНОН, CHOCOR, СО, СННН₂ .

   se ω α

   Ф9 w □О