SU300461A1 - METHOD OF OBTAINING p-AMINOPHENOLHATiiHTHQ-TaiiaHtj ^^ LIBRARY ^. | GP gat ^^ - "" "'' '' '' '' '' - ''•" "^' •" ^ - Google Patents
METHOD OF OBTAINING p-AMINOPHENOLHATiiHTHQ-TaiiaHtj ^^ LIBRARY ^. | GP gat ^^ - "" "'' '' '' '' '' - ''•" "^' •" ^Info
- Publication number
- SU300461A1 SU300461A1 SU1343888A SU1343888A SU300461A1 SU 300461 A1 SU300461 A1 SU 300461A1 SU 1343888 A SU1343888 A SU 1343888A SU 1343888 A SU1343888 A SU 1343888A SU 300461 A1 SU300461 A1 SU 300461A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- nitrophenol
- hydrogen
- nickel
- platinum
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 27
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCFXRRMXMMHURF-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol;sodium Chemical compound [Na].OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O SCFXRRMXMMHURF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910018487 Ni—Cr Inorganic materials 0.000 description 1
- PCWSNKLABDQTKE-UHFFFAOYSA-N [Ni+2].[O-][Cr]([O-])=O Chemical compound [Ni+2].[O-][Cr]([O-])=O PCWSNKLABDQTKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N chromium nickel Chemical compound [Cr].[Ni] VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N ortho-hydroxyaniline Natural products NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AXKBOWBNOCUNJL-UHFFFAOYSA-M sodium;2-nitrophenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O AXKBOWBNOCUNJL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000988 sulfur dye Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Description
п-Аминофенол широко примен етс в качестве промежуточного продукта дл синтеза р да сернистых красителей, фармацевтических препаратов, антистарителей и антиоксидантов , а также при окраске мехов и в фотографии .p-Aminophenol is widely used as an intermediate product for the synthesis of a range of sulfur dyes, pharmaceuticals, anti-aging agents and antioxidants, as well as in the coloring of furs and in photography.
Известен способ получени /г-аминофенолов омылением .л -хлорнитробензола в и-нитрофенол т натри и восстановлением последнего гидросульс|)идом натри . Образующеес при этом большое количество сточных вод с большим содержанием сернистых соединений, а также дефицитность гидросульфида натри делают этот способ непригодным дл организации крупнотоннажного промышленного производства п-аминофенола.A known method for the preparation of (g-aminophenols) by saponification of .l-chloronitrobenzene into sodium nitrophenol t and reduction of the latter by the hydrosulphysis of sodium. The resulting large amounts of wastewater with a high content of sulfur compounds, as well as the deficiency of sodium hydrosulfide, make this method unsuitable for organizing large-scale industrial production of p-aminophenol.
Наиболее перспективными вл ютс способы , основанные на каталитическом восстановлении и-нитрофенола водородом в присутствии , например, никелевого, платинового или палладиевого катализатора. Однако эти способы предусматривают проведение процесса в автоклаве на мелкоизмельченном порошкообразном или пастообразном катализаторе при интенсивном перемешивании. Промышленна реализаци такого метода св зана с большими трудност ми из-за необходимости отвода значительного количества тепла, отделени ме.г1кодисперсного катализатора от продуктов реакции и возврата его в процесс. Первостепенное значение при этом имеет возможность многократного использовани катализатора.The most promising are methods based on the catalytic reduction of nitrophenol with hydrogen in the presence of, for example, a nickel, platinum or palladium catalyst. However, these methods involve carrying out the process in an autoclave on a finely divided powdered or pasty catalyst with vigorous stirring. Industrial implementation of this method is associated with great difficulties due to the need to remove a significant amount of heat, to separate the mega-dispersed catalyst from the reaction products and return it to the process. The ability to reuse the catalyst is of paramount importance.
Дл интенсификации и упрощени процесса в предлагаемом способе катализатор берут в виде активированных таблеток или гранул, и процесс ведут при восход щем потоке газа и мсидкости, мол рном отношении водорода к п-нитрофенолу не менее 50 и давлении водорода 100-320 атм.In order to intensify and simplify the process, in the proposed method, the catalyst is taken in the form of activated tablets or granules, and the process is carried out with an upward flow of gas and liquid, a molar ratio of hydrogen to p-nitrophenol of at least 50 and a hydrogen pressure of 100-320 atm.
В качестве активного компонента катализатора , кроме платины и паллади , используют никель, например никель на активированном угле, никельхромитный катализатор и др. Процесс можно вести как в органических растворител х , так и в воде.Apart from platinum and palladium, nickel is used as the active component of the catalyst, for example nickel on activated carbon, nickel chromite catalyst, etc. The process can be carried out both in organic solvents and in water.
В качестве органического растворител целесообразно примен ть этанол, анилин и этиленгликоль . В водном растворе восстановление провод т в нейтральной или щелочнойEthanol, aniline and ethylene glycol are suitable as organic solvents. In aqueous solution, the reduction is carried out in neutral or alkaline
среде. При этом в качестве исходного продукта используют п-нитрофенол ты щелочных даеталлов. Мол рное отношение водорода к п-нитрофенолу должно быть не менее 50. Процесс восстановлени п-нитрофенола ведут на активированных гранулированных или таблетированных катализаторах на носител х. Активацию восстановленных платиновых и палладиевых катализаторов провод т кислородсодержащими газами при 20--100°С, а ставодородом при 150-400°С. Активаци катализаторов повышает их активность и стабильность работы в процессе восстановлени «-нитрофенола.environment. At the same time, p-nitrophenol of alkaline dallas is used as a starting product. The molar ratio of hydrogen to p-nitrophenol should be at least 50. The recovery process of p-nitrophenol is carried out on activated granulated or preformed catalysts on carriers. The activation of reduced platinum and palladium catalysts is carried out with oxygen-containing gases at 20-100 ° C, and with hydrogen at 150-400 ° C. Activation of catalysts increases their activity and stability in the process of reducing " -Nitrophenol.
В примерах 1 и 5 катализатор перед началом работы активирован водородом при 150-300°С, а в примере 2 -при 300-400°С. В примерах 3 и 4 платиновый и палладиевый катализаторы активированы воздухом при 50-100°С.In examples 1 and 5, the catalyst was activated with hydrogen at 150–300 ° C before starting, and in example 2, at 300–400 ° C. In examples 3 and 4, the platinum and palladium catalysts are activated by air at 50-100 ° C.
Предлагаемый способ обеспечивает практически полное превращение л-нитрофенола в «-аминофенол.The proposed method provides almost complete conversion of l-nitrophenol to α-aminophenol.
Пример 1. Восстановление га-нитрофенола провод т на пилотной установке непрерывного действи В присутствии катализатора: 15% никел на активированном угле АР-3. Загрузка катализатора 40 мл, высота сло 200 мм, растворитель - этанол, давление 200 атм, контактна нагрузка до 0,5 кг п-нитрофенола на 1 кг катализатора в 1 час. Температура в зоне катализатора 80-160°С. Степень превращени га-нитрофенола в л-амипофенол 95,0-99,5%. После 1400 час работы катализатор сохран ет высокую активность и механическую прочность.Example 1. The reduction of ha-nitrophenol is carried out on a pilot plant of continuous operation. In the presence of a catalyst: 15% nickel on activated carbon AP-3. Catalyst loading 40 ml, layer height 200 mm, solvent - ethanol, pressure 200 atm, contact load up to 0.5 kg of p-nitrophenol per 1 kg of catalyst per 1 hour. The temperature in the catalyst zone is 80-160 ° C. The degree of conversion of ha-nitrophenol to l-amipophenol is 95.0-99.5%. After 1400 hours of operation, the catalyst retains high activity and mechanical strength.
Пример 2. Восстановление га-нитрофенола провод т аналогично примеру 1 в присутствии никельхромитного катализатора. Растворитель - этанол. Давление водорода 200 атм, мол рное отношение водорода к га-нитрофенолу 100, контактна нагрузка - до 0,5 кг га-нитрофенола на 1 кг катализатора в 1 час, степень превращени га-нитрофенола в га-аминофенол 97-99%.Example 2. The reduction of ha-nitrophenol is carried out analogously to example 1 in the presence of a nickel chromium catalyst. The solvent is ethanol. The hydrogen pressure is 200 atm, the molar ratio of hydrogen to ha-nitrophenol is 100, the contact load is up to 0.5 kg ha-nitrophenol per 1 kg of catalyst per 1 hour, the degree of conversion of ha-nitrophenol to ha-aminophenol is 97-99%.
Пример 3. Восстановление га-нитрофенола провод т на 1%-ном платиновом угле аналогично примеру 1. Растворитель - этиленгликоль , контактна нагрузка - до 0,4 кг га-нитрофенола на 1 кг катализатора в 1 час.Example 3. The reduction of ha-nitrophenol is carried out on 1% platinum as in Example 1. The solvent is ethylene glycol, the contact load is up to 0.4 kg ha of nitrophenol per 1 kg of catalyst per 1 hour.
степень превращени га-нитрофенола в га-аминофенол 97-99%.The degree of conversion of g-nitrophenol to g-aminophenol is 97-99%.
Пример 4. Восстановление га-нитрофенола провод т в услови х, аналогичных примеру 1. Катализатор 2%-ный палладированный уголь, растворитель - этанол. Давление водорода 200 атм, мол рное отношение водорода к га-нитрофенолу 500, температура в зоне катализатора 60-160°С, степень превращени га-нитрофенола в га-аминофенол 95-99%.Example 4. The reduction of g-nitrophenol is carried out under conditions analogous to example 1. The catalyst is 2% palladium carbon, the solvent is ethanol. The hydrogen pressure is 200 atm, the molar ratio of hydrogen to ha-nitrophenol is 500, the temperature in the catalyst zone is 60-160 ° C, the conversion of ha-nitrophenol to ha-aminophenol is 95-99%.
Пример 5. Восстановление провод т, как и в примере 1. В качестве исходного продукта используют ге-нитрофенол т натри . Растворитель - вода, контактна нагрузка до 0,3 кг га-нитрофенола на 1 кг катализатора в 1 час, степень превращени свыше 96%.Example 5. The reduction is carried out as in Example 1. Sodium nitrophenolate t is used as the starting product. The solvent is water, the contact load is up to 0.3 kg ha-nitrophenol per 1 kg of catalyst per 1 hour, the degree of conversion is above 96%.
Предмет изобретени Subject invention
Claims (3)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU300461A1 true SU300461A1 (en) |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7750156B2 (en) | 2004-03-25 | 2010-07-06 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Method of producing aminophenol compounds |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7750156B2 (en) | 2004-03-25 | 2010-07-06 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Method of producing aminophenol compounds |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6005143A (en) | Use of a monolith catalyst for the hydrogenation of dinitrotoluene to toluenediamine | |
| US11401224B2 (en) | Method for the preparation of C3—C12-alcohols by catalytic hydrogenation of the corresponding aldehydes | |
| CN101811973A (en) | Method for synthesizing halogen aromatic amines by high-selectivity liquid phase hydrogenation under the condition of no solvent | |
| KR100612923B1 (en) | A process for preparing 4-aminodiphenylamine | |
| CN109232271A (en) | A method of catalysis reduction ortho-nitraniline prepares o-phenylenediamine | |
| CN101323579B (en) | Method for preparing m-phenylenediamine | |
| Chen et al. | A robust and recyclable polyurea-encapsulated copper (i) chloride for one-pot ring-opening/Huisgen cycloaddition/CO 2 capture in water | |
| CN108190837A (en) | A kind of method that hydroiodic acid is produced using elemental iodine and hydrogen as raw material | |
| SU300461A1 (en) | METHOD OF OBTAINING p-AMINOPHENOLHATiiHTHQ-TaiiaHtj ^^ LIBRARY ^. | GP gat ^^ - "" "'' '' '' '' '' - ''•" "^' •" ^ | |
| CN109942517A (en) | A kind of method that metal hydroxide catalyzes furfural transfer hydrogenation to prepare furfuryl alcohol | |
| JP2000038369A (en) | Production of various mixtures of cyclohexylamine and dicyclohexylamine | |
| CN115057782B (en) | A method for preparing p-chloroaniline by hydrogenating p-chloronitrobenzene | |
| JP5400148B2 (en) | Continuous process for producing hexafluoroisopropanol | |
| CN108299259B (en) | Preparation method of 2-amino-5-thiophenyl- (2-methoxy) acetanilide | |
| WO2002055476A1 (en) | Process for the preparation of substituted amines by hydrogenation of substituted organic nitro compounds | |
| CN1506348A (en) | Production method for synthesizing halogenated arylamines by catalytic hydrogenation of halogenated nitrobenzenes | |
| CN101475488B (en) | Method for preparing aminotoluene by catalytic hydrogenation of 2,4-dinitrotoluene or/and 2,6-dinitrotoluene | |
| CN117244554A (en) | Preparation method and application of a copper-zinc-chromium catalyst for the synthesis of N-methylaniline and N,N-dimethylaniline | |
| CN114044744B (en) | Method for synthesizing n-butyl isocyanate by gas phase method | |
| CN106892829A (en) | The method that p-nitrophenol catalytic hydrogenation prepares para-aminophenol | |
| Ma et al. | Catalytic hydrogenation of 1, 4-phenylenediamine to 1, 4-cyclohexanediamine | |
| CN115677484A (en) | A kind of method that tartaric acid prepares succinic acid | |
| CN105949033B (en) | A kind of method for preparing 1,4-cyclohexanediol by catalytic hydrogenation of p-benzoquinone | |
| SU763324A1 (en) | Method of preparing alkoxyanilines | |
| CN113735670A (en) | Method for industrially producing sec-butyl lithium |