SU266656A1 - Способ получения ацилированных - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  новых ацилированных трихлорацетальдегидаминалов общей формулы

-.О

/

R-NH-СН-NH-С

сек

где R означает моно- или дизамещенный галогеном , низшим алкилом, алкокси-, нитро, и/или диалкиламиногрунпой с числом углеродных атомов алкила от одного до четырех фенил или незамещенный нафтил путем взаимодействи  изоцианатов общей формулы RNCO, где R имеют указанные значени , с N-(2,2,2трихлор-1-оксиэтил )-формамидом в присутствии третичных аминов или пиридина в качестве катализатора.

Получаемые соединени  могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Реакци  может проводитьс  в присутствии инертных растворителей: алифатических и ароматических углеводородов - бензола, толуола , ксилола, бензина, хлорированных углеводородов - хлорбензола и четыреххлористого углерода, эфиров - диоксана, фурана и дибутилового эфира, ацетопитрила, этилового эфира уксусной кислоты и кетоиов, например ацетона.

Дл  ускорени  реакции добавл ют незначительные количества третичных аминов. Особенно подход щими  вл ютс  триалкиламины - триметиламин и триэтиламин, диалкиланилины - диметиланилины и диэтиланилнны , а также пиридины.

Температура реакции может колебатьс  в больших пределах от О до 150°С, предпочтительно между 10 и 100°С.

Процесс ведут при эквимолекул рных количествах исходных веществ с применением инертных растворителей и добавлением незначительного количества третичного амина. Окончание реакции можно установить по прекращению образовани  двуокиси углерода.

Целевой продукт выдел ют известными приемами , реакционную смесь обрабатывают, например , путем отгонки разбавител  или путем отфильтровывани  выпавщего в осадок вещества .

Реакционные нродукты в общем уже чисты, дополнительно они могут быть очищены посредством перекристаллизации или сублимировани .

Пример 1.

К смеси 19,3 г Ы-(2,2,2-трихлор-1-оксиэтил)формамида и около 150 мл бензола прикапывают раствор из 6 г метилизоцианата в 100 мл бензола. Затем добавл ют в смесь несколько капель триэтиламина, при выделении СО2 начинаетс  экзотермическа  реакци . При этом получают сначала прозрачный раствор, из которого через короткий срок выпадают бесцветные кристаллы. Размешивают еще некоторое врем  при температуре приблизительно 35- 40°С, охлаждают по окончании выделени  СО2 до комнатной температуры и отсасывают. Остаток на нутч-фильтре перекристаллизовывают из бензола, причем получают бесцветные кристаллы, плав щиес  при 90°С. Выход около 16 г.

Пример 2.

0

-NH-CH-NH-C

ссь

К смеси 19,3 г М-(2,2,2-трихлор-1-оксиэтил)формамида и около 250 мл ацетонитрила прикапывают , размещива , раствор из 11,9 г фенилизоцианата приблизительно в 75 мл ацетоиитрила и затем добавл ют в смесь 3 капли триэтиламина. При образовании СО2 температура раствора поднимаетс  приблизитепльно до 35-40°С. Раствор оставл ют сто ть до прекращени  образовани  С02 при этой температуре и затем выпаривают в вакууме. Твердый остаток перекристаллизовывают из хлорбензола и промывают дополнительно четыреххлористым углеродом, причем получают бесцветные, плав щиес  при температуре 99°С кристаллы. Выход составл ет около 20 г.

9,3 г Ы-(2,2,2-трихлор-1-оксиэтил)-формамида размешивают приблизительно с 200 мл ацетонитрила и добавл ют капл ми раствор из 15,5 г 4-хлорфенилизоцианата в 100 жл ацетонитрила , причем одновременно добавл ют две-четыре канли пиридина. Получают прозрачный раствор, который размешивают при температуре 35-50°С до тех пор, пока не прекратитс  образование СО2. Затем выпаривают в вакууме . досуха и перекристаллизовывают твердый остаток из толуола. При этом получают приблизительно 28 г бесцветных кристаллов , которые плав тс  при температуре 80°С.

15

Пример 4.

NH-CH-NH-C

20

Н СЬ

193 г М-(2,2,2-трихлор-1-оксиэтил)-формамида размешивают приблизительно в 1,5 л ацетонитрила и добавл ют в смесь раствор из 189,5 г 3,4-дихлорфенилизоцианата в 500 мл ацетонитрила. Затем капл ми добавл ют приблизительно 0,5 мл триэтиламина в смесь, котора  при этом при сильном образовании СО2 нагреваетс  до температуры около 50-60°С. При этой температуре смесь размешивают еще в течение приблизительно 1,5-2 час и в заключение выпаривают в вакууме досуха. Твердый остаток перекристаллизовывают из бензола или смеси метанола и воды, причем получают 300 г бесцветных кристаллов. Точка плавлени  120°С.

NH-GH-Ш-С

и

ССЬ

40

Так же, как описано в примерах 1-4, могут быть получены соединени , приведенные в таблице.

R-NH CH-NH-СН СС1з

, iji С1 cVl,.j. с. -Гси ,о -Y // Предмет изобретени  Способ получени  ацилироваиных трихлор 1цетальдегидаминалов общей формулы , Q5 R-NH-СН-NH-С --ТТ I где R озиачает моио- или дизамещенный га- 10 логеном, низщи.м алкило.м, алкокси-, нитроO .N-OСИз CHj F Вг Вг HN Г и/или диалкиламиногруппой с числом углеродных атомов алкила от одного до четырех фенил или незамещенный нафтил. отличающийс  тем, что изоцианаты общей формулы RNCO, где R имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с Ы-(2,2,2-трихлор-1-оксиэтил )-формамидом в присутствии третичных аминов или ниридина в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами,