SU1728241A1 - Способ получени 3,6-дихлор-2-цианопиридина - Google Patents
Способ получени 3,6-дихлор-2-цианопиридина Download PDFInfo
- Publication number
- SU1728241A1 SU1728241A1 SU904794883A SU4794883A SU1728241A1 SU 1728241 A1 SU1728241 A1 SU 1728241A1 SU 904794883 A SU904794883 A SU 904794883A SU 4794883 A SU4794883 A SU 4794883A SU 1728241 A1 SU1728241 A1 SU 1728241A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cyanopyridine
- tetrachloro
- dichloro
- metal
- synthesis
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- AFSVHZPQZBOZDK-UHFFFAOYSA-N 3,6-dichloropyridine-2-carbonitrile Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(C#N)=N1 AFSVHZPQZBOZDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title 1
- KFPBGJYBKSQIAI-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrachloropyridine-2-carbonitrile Chemical compound ClC1=NC(C#N)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl KFPBGJYBKSQIAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 pyridine halogen Chemical class 0.000 claims 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- SIGPWCVHTYIKME-UHFFFAOYSA-N hexamethanol Chemical compound OC.OC.OC.OC.OC.OC SIGPWCVHTYIKME-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YHWAHABDZKORGN-UHFFFAOYSA-N 3,5,6-trichloro-4-hydrazinylpyridine-2-carbonitrile Chemical compound NNC1=C(Cl)C(Cl)=NC(C#N)=C1Cl YHWAHABDZKORGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- UBUTVAIAQCVVBX-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trichloropyridine-2-carbonitrile Chemical compound ClC1=CN=C(C#N)C(Cl)=C1Cl UBUTVAIAQCVVBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс гетероциклических соединений, в частности получени 3,6дихлор-2-цианопиридина , используемого в производстве гербицида Лонтрел. Цель - упрощение процесса и повышение его безопасности . Процесс ведут восстановлением тетрахлор-2-цианопиридина металлическим цинком или марганцем в органическом растворителе (алифатическом амине, или спирте, или амиде карбоновой кислоты, или гексаметаноле) при 6.4-125° С и мол рном соотношении тетрахлорцианопиридин:ме- талл 1:(3-10) в течение 1,5 ч. Выход до 92 %; брутто-ф-ла СеН2С12№. Способ позвол ет избежать использовани токсичного цианида натри . 1 табл.
Description
На первой стадии провод т восстановление тетрахлорцианопиридина гидразином в этаноле в присутствии триэтиламина при нагревании. Получают 3,5,6-трихлор-4- гидразинопиколинонитрил.
На второй стадии провод т гидролиз циан-группы полученного 3,5,6-трихлор-4- гидразинопиколинонитрила путем обработки последнего серной кислотой при
температуре 115-120°С.
На третьей стадии провод т отщепление хлора в 5 положении одновременно с отщеплением гидразинового компонента из 4-положени путем обработки гидроокисью .натри .
Недостатком известного способа вл етс необходимость получени промежуточного гидразинового производного, а также применени гидразина, который довит и склонен в смеси с воздухом к взрывному сгоранию, т.е. известный способ сложен и взрывоопасен.
Цель изобретени - упрощение способа получени 3,6-дихлорцианопиридина, а также повышение безопасности за счет исклю- чени из реакции довитого компонента - цианистого натри .
Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени 3,6-дихлорцианопиридина путем восстановлени 3,4,5,6- тетрахлорцианопиридина при нагревании в органическом растворителе в качестве восстанавливающего агента берут цинк или марганец, процесс ведут в среде амидов карбоновых кислот, аминов, гексаметил- фосфортриамида или спирта при 64-125° С, а реагенты берут в следующем мол рном соотношении 3,4,5,6-тетрахлорцианопири- дин:металл 1:3-10.
Выбранное соотношение 3,4,5,6-тет- рахлорцианопиридин: металл объ сн етс тем, что при соотношении 1:3 имеетс полуторный избыток металла по отношению к двум атомам хлора, наход щимс в 4,5-по- ложении, которое необходимо восстановить . Уменьшение соотношени , например, до 1:2,5 приводит к тому, что реакци проходит не полностью. Увеличение отношени 3,4,5,6-тетрахлорцианопиридин:металл вы- ше 1:10 не имеет смысла по практическим
соображени м, поскольку остаетс много непрореагировавшего металла.
П р и м е р 1. В колбу снабженную мешалкой и обратным холодильником внос т 2,42 г (0,01 моль) 3,4,5,6-тетрахлорциа- нопиридина; 1,96 г (0,03 моль) цинковой пыли в 15 мл диметилформамида и нагревают при 125° С в течение 90 мин, экстрагируют хлористым метиленом. Получают 1,6 г (92%) (из гексана) 3,6-дихлорцианопиридина .
Хроматографический анализ провод т на хроматографе ЛХМ-8 МД при 250° С на колонке 5% Е-30 на хроматоне 1-АВ.
По времени выхода хроматографиче- ского пика и его совпадению со стандартом 3,6-дихлорцианопиридина идентифицируют целевой продукт.
П р и м е р 2. (количество металла ниже предлагаемой границы).
В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, внос т 2,42 г (0,01 моль) 3,4,5,6-тетрахлорц.ианоп иридии а; 1,63 г (0,025 моль) цинковой пыли в 15 мл диметилформамида и нагревают в течение 90 мин при 125° С, экстрагируют хлористым метиленом. Получают 1,3 г(75%) (из гексана) 3,6-дихлорцианопиридина.
На хроматограмме обнаружен пик непрореагировавшего трихлорцианопириди- на в количестве 15%.
В таблице приведены результаты получени 3,6-дихлорцианопиридина с использованием предлагаемых растворителей, металлов восстановителей, температуры и времени реакции, различных соотношений 3,4,5,6-тетрахлорцианопиридин:металл.
Claims (1)
- Формула изобретени Способ получени 3,6-дихлор-2-циано- пиридина из галогенпроизводных пиридина , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и повышени его безопасности , 3,4,5,6-тетрахлор-2-цианопири- дин подвергают взаимодействию с металлическим цинком или марганцем в органическом растворителе, таком, как алифатический амин или спирт, или амид карбоновой кислоты, или гексаметапол при 64-125° С и мол рном соотношении тетрах- лорцианопиридин:металл 1:3-10.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904794883A SU1728241A1 (ru) | 1990-02-26 | 1990-02-26 | Способ получени 3,6-дихлор-2-цианопиридина |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904794883A SU1728241A1 (ru) | 1990-02-26 | 1990-02-26 | Способ получени 3,6-дихлор-2-цианопиридина |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1728241A1 true SU1728241A1 (ru) | 1992-04-23 |
Family
ID=21498045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904794883A SU1728241A1 (ru) | 1990-02-26 | 1990-02-26 | Способ получени 3,6-дихлор-2-цианопиридина |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1728241A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106316940A (zh) * | 2016-08-15 | 2017-01-11 | 中南大学 | 一种2,3,5,6‑四氯吡啶合成及联产四氧化三锰的方法 |
-
1990
- 1990-02-26 SU SU904794883A patent/SU1728241A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент US № 4766219, кл. С 07 D 213/57, 1988. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106316940A (zh) * | 2016-08-15 | 2017-01-11 | 中南大学 | 一种2,3,5,6‑四氯吡啶合成及联产四氧化三锰的方法 |
| CN106316940B (zh) * | 2016-08-15 | 2019-07-23 | 中南大学 | 一种2,3,5,6-四氯吡啶合成及联产四氧化三锰的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR940001774B1 (ko) | 치환 및 이치환 피리딘-2,3-디카르복실레이트의 제조방법과 치환된 니코티네이트의 제조방법 | |
| US4973695A (en) | Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds | |
| EP0806414B1 (en) | Intermediates for herbicidal carboxamide derivatives | |
| US4948896A (en) | Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds | |
| SK280466B6 (sk) | 5,6-disubstituované-3-pyridylmetylamóniumhalogenid | |
| JPH0219829B2 (ru) | ||
| HU211772B (en) | Process for the preparation of 2,3-pyridinedicarboxylate derivatives | |
| EP0095105B1 (en) | Process for the preparation of 2-(5,5-disubstituted-4-oxo-2-imidazolin-2-yl)-nicotinic acids, quinoline-3-carboxylic acids, and benzoic acids | |
| HU180081B (en) | Process for producing hystamine antagonic 2-amino-pirimidone derivatives | |
| JPH04210964A (ja) | 置換２−クロロピリジンの製法 | |
| SU1728241A1 (ru) | Способ получени 3,6-дихлор-2-цианопиридина | |
| Bartoli et al. | Reaction of dianions of acyclic. beta.-enamino ketones with electrophiles. 3. Nitriles: synthesis of pyridine and pyrimidine derivatives | |
| EP0142718B1 (en) | Preparation of substituted and unsubstituted 2-((1-carbamoyl-1,2-dimethylpropyl)-carbamoyl)-3-quinolinecarboxylic, nicotinic and benzoic acids | |
| US4172203A (en) | Method for preparing dichloromethyl pyridines | |
| Pelletier et al. | The reaction of 3, 4-dihydroisoquinolines with malonic acid and its derivatives | |
| US6320053B1 (en) | Preparation of heteroarylcarboxamides | |
| FI63758C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 1-(2-tetrahydrofuryl)-5-fluoruracil | |
| Muller et al. | Regioselective Synthesis of 2‐oxo‐2, 8‐dihydro‐[l, 2, 4] oxadiazolo [2, 3‐a] pyrimidine‐7‐carbamates: A New Class of Antihypertensive Peripheral Vasodilators | |
| Kóródi | Side‐chain chlorination of methylquinolines | |
| US6147218A (en) | 2-phenylpyridine derivative and production method thereof | |
| ISODA et al. | Medicinal chemical studies on antiplasmin drugs. VI. Aza analogs of 4-aminomethylbenzoic acid | |
| Anisimova et al. | Reaction of 2-cyanomethylbenzimidazole with alkyl halides | |
| JP2864653B2 (ja) | ２―ヒドロキシニコチン酸誘導体の製造方法 | |
| JP2561500B2 (ja) | ピリジン−２，３−ジカルボン酸誘導体の製造方法 | |
| HU190087B (en) | Process for preparing 3-phenyl-pyrrole derivatives |