SU1758023A1 - Method of recovering tungsten from sewage - Google Patents
Method of recovering tungsten from sewage Download PDFInfo
- Publication number
- SU1758023A1 SU1758023A1 SU904865125A SU4865125A SU1758023A1 SU 1758023 A1 SU1758023 A1 SU 1758023A1 SU 904865125 A SU904865125 A SU 904865125A SU 4865125 A SU4865125 A SU 4865125A SU 1758023 A1 SU1758023 A1 SU 1758023A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- tungsten
- wastewater
- ammonium
- extraction
- humates
- Prior art date
Links
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 35
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 239000010865 sewage Substances 0.000 title 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 9
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005554 pickling Methods 0.000 abstract description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 2
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- VYNGSWRPKZBLTN-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-3-amine Chemical compound CCC(N)CCC(C)C VYNGSWRPKZBLTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 2
- YKGBNAGNNUEZQC-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-n,n-bis(6-methylheptyl)heptan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCN(CCCCCC(C)C)CCCCCC(C)C YKGBNAGNNUEZQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005749 Anthriscus sylvestris Nutrition 0.000 description 1
- 229910003556 H2 SO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000005323 Hoya carnosa Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- -1 and in addition Chemical compound 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 description 1
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
Использование: извлечение вольфрама из сточных вод участков травлени вольфрамового проката с целью регенерации металла , очистка промышленных стоков от вольфрама. Сущность изобретени : вольфрам извлекают гуматами кали или аммони при рН 1-2 и соотношении вольфрам:гумат, равном 1:(1,2-4). Гуматы используют в виде 0,5-4% водных растворов. Степень извлечени вольфрама 73,4-97,4%. 1 табл.Usage: extraction of tungsten from wastewater pickling sites tungsten rolled metal to regenerate the metal, cleaning industrial wastewater from tungsten. The invention: tungsten is extracted with potassium or ammonium humates at pH 1-2 and a tungsten: humate ratio of 1: (1.2-4). Humates are used in the form of 0.5-4% aqueous solutions. Tungsten recovery rate 73.4-97.4%. 1 tab.
Description
слcl
сwith
Изобретение относитс к области извлечени соединений вольфрама из сточных вод, в частности из сточных вод участков травлени вольфрамового прокатами может быть использовано как дл извлечени вольфрама из сточных вод с целью регенерации, так и дл очистки промстоков от соединений этого металла.The invention relates to the field of extracting tungsten compounds from wastewater, in particular from the wastewater of pickling sections of tungsten by rolling, which can be used both for removing tungsten from wastewater for the purpose of regeneration and for cleaning industrial wastes from compounds of this metal.
Известен способ извлечени вольфрама из сточных вод, который заключаетс в последовательном пропускании вод через ка- тионообменные и анионообменные фильтры.There is a known method for extracting tungsten from wastewater, which consists in sequentially passing water through cation-exchange and anion-exchange filters.
Однако такой способ пригоден дл очистки сточных вод, а не дл извлечени вольфрама , так как вымывание соединений металла из фильтров очень трудоемкий и многостадийный процесс. Способ неприменим дл больших объемов сточных вод.However, this method is suitable for wastewater treatment, and not for the extraction of tungsten, since leaching of metal compounds from filters is a very laborious and multistage process. The method is not applicable for large volumes of wastewater.
Известен способ выделени вольфрама из воды путем осаждени его сол ной кислотой в виде слаборастворимой вольфрамовой кислоты.A method is known for separating tungsten from water by precipitating it with hydrochloric acid in the form of slightly soluble tungsten acid.
Такой способ требует очень большого количества концентрированной сол ной кислоты (150,7 г на 1 л), а кроме того, вольфрамова кислота выдел етс в виде трудно отдел ющейс коллоидной фазыThis method requires a very large amount of concentrated hydrochloric acid (150.7 g per liter), and in addition, tungstic acid is released in the form of a difficult to separate colloidal phase.
Наиболее близким к предлагаемому способу вл етс выделение вольфрама из водного раствора H2S04 (рН 2) путем экстракции металла органической фазой, содержащей 6-10 об. % триалкиламина с Се-Сю-алкильными радикалами, в частности 3-изооктиламином, и 94-90 об. % ароматического разбавител , представл ющего смесь алкилбензолов с мол, м,120,134, 148 и общим числом атомов углерода в алкиль- ном радикале , равным 3,4 или 5, с последуЧClosest to the proposed method is the separation of tungsten from an aqueous solution of H2 SO4 (pH 2) by extraction of the metal with an organic phase containing 6-10 vol. % trialkylamine with Ce-Syu-alkyl radicals, in particular 3-isooctylamine, and 94-90 about. % aromatic diluent representing a mixture of alkyl benzenes with mol, m, 120.134, 148 and the total number of carbon atoms in the alkyl radical equal to 3.4 or 5, followed by
СЛ 00SL 00
о ю соabout you
ющей реэкстракцией вольфрама из органической фазы раствором аммиака.reextraction of tungsten from the organic phase with ammonia solution.
Известный способ имеет р д недостатков: он многостадиен и трудоемок; требует применени токсичных органических веществ - канцерогенных триалкиламинов и ароматических углеводородов; происходит дополнительное загр знение окружающей среды, поэтому необходимо создание специальных очистных сооружений дл св зывани органических жидких отходов и аммонийных соединений; при реализации способа происходит дополнительное загр знение органической фазы бромистыми соединени ми (за 55 ч работы концентраци бромистых соединений возрастает до 0,52 г/л), в результате чего органическую фазу необходимо подвергать фракционной дистилл ции; способ требует чрезвычайно сложного и многочисленного технологического оборудовани .The known method has a number of disadvantages: it is multistage and laborious; requires the use of toxic organic substances - carcinogenic trialkylamines and aromatic hydrocarbons; additional pollution of the environment occurs, so it is necessary to create special treatment facilities for binding organic liquid waste and ammonium compounds; during the implementation of the method, the organic phase is additionally contaminated with bromide compounds (for 55 h of operation the concentration of bromide compounds increases to 0.52 g / l), as a result of which the organic phase must be subjected to fractional distillation; the method requires an extremely complex and numerous technological equipment.
Целью изобретени вл етс упрощение и удешевление процесса извлечени вольфрама из водных растворов при сохранении высокой степени извлечени металла .The aim of the invention is to simplify and cheapen the process of extracting tungsten from aqueous solutions while maintaining a high degree of metal recovery.
Дл достижени поставленной цели при извлечении вольфрама из водных растворов используютс гуматы аммони или кали при массовом соотношении вольфрам:гу- мат, равном 1:(1,2-4).To achieve this goal, when extracting tungsten from aqueous solutions, ammonium or potassium humates are used with a tungsten: guate mass ratio of 1: (1.2-4).
Способ осуществл ют следующим образом .The method is carried out as follows.
Пример 1, К 10 мл вольфрамата натри , содержащего 0,5 г/л вольфрама, добавл ют 0,3 мл 2%-ного водного раствора гумата аммони , перемешивают, добавл ют несколько капель концентрированной сол ной кислоты до установлени величины рН смеси, равной 1-2. Выпавший осадок отфильтровывают , а фильтрат анализируют на остаточное содержание в нем вольфрама.Example 1 To 10 ml of sodium tungstate containing 0.5 g / l of tungsten, add 0.3 ml of a 2% aqueous solution of ammonium humate, mix, add a few drops of concentrated hydrochloric acid until the pH value of the mixture is equal to 1-2. The precipitation is filtered off, and the filtrate is analyzed for the residual content of tungsten in it.
Расчет степени извлечени вольфрама проводили на основании данных об остаточной концентрации его в фильтрате после осаждени , Данные по извлечению вольфрама из водного раствора вольфрамата натри или аммони при различных соотношени х вольфрам:гумат приведены в таблице (примеры 1-8).Calculation of the degree of extraction of tungsten was carried out on the basis of data on its residual concentration in the filtrate after deposition. Data on the extraction of tungsten from an aqueous solution of sodium or ammonium tungstate at various tungsten: humate ratios are given in the table (examples 1-8).
Гуматы кали или аммони используют в виде 0,5-4%-ных растворов, так кэк использование концентрации гуматов ниже 0,5% нецелесообразно из-за получени мелкодисперсного осадка, который плохо фильтруетс , а использование концентрации выше 4% затруднено из-за малой доступности концентрированных растворов.Potassium humates or ammonium are used in the form of 0.5-4% solutions, so the keck using a concentration of humates below 0.5% is impractical because of obtaining a fine sediment that is poorly filtered, and using a concentration above 4% is difficult because availability of concentrated solutions.
Дл сравнени проведен процесс извлечени вольфрама из раствора вольфрамата натри в услови х прототипа.For comparison, the process of removing tungsten from a solution of sodium tungstate under the conditions of the prototype was carried out.
Пример 9. К 10 мл натри по капл мExample 9. To 10 ml of sodium dropwise
прибавл ют2 н. Н2504ДО рН 2, затем добавл ют 5 мл изопропилбензола, содержащего 0,5 мл 3-изооктиламина, экстрагируют, отдел ют органический слой в делительной воронке. К органическому слою добавл ютadd 2 n. H2504DO pH 2, then 5 ml of isopropyl benzene containing 0.5 ml of 3-isooctylamine is added, the mixture is extracted, and the organic layer is separated in a separating funnel. To the organic layer is added
10 мл 10%-ного раствора аммиака. Снова взбалтывают в делительной воронке и отдел ют водный слой. Органический слой несколько раз промывают водой, водные выт жки соедин ют и перенос т в мерную10 ml of 10% ammonia solution. Shake again in a separatory funnel and separate the aqueous layer. The organic layer is washed several times with water, the aqueous stretches are combined and transferred to a measured
колбу на 100 мл, довод т до метки водой. Отбирают пробу и анализируют на содержание вольфрама. Остаточна концентраци вольфрама 0,044 г/л, что, учитыва 10-кратное разбавление, составит 0,45 г/л извлеченного вольфрама, т.е. 90%.100 ml flask, made up to the mark with water. Take a sample and analyze the content of tungsten. The residual tungsten concentration of 0.044 g / l, which, taking into account the 10-fold dilution, will be 0.45 g / l of extracted tungsten, i.e. 90%.
Как следует из данных, приведенных в таблице, гумат аммони вл етс более эффективным реагентом дл извлечени вольфрама по сравнению с гуматом кали . ПриAs follows from the data in the table, ammonium humate is a more effective reagent for the extraction of tungsten as compared to potassium humate. With
соотношении вольфрам:гумат аммони 1- 2,4 степень извлечени вольфрама достигает величины 97, 4 % .the ratio of tungsten: ammonium humate 1- 2.4 degree of extraction of tungsten reaches a value of 97, 4%.
Предлагаемый способ извлечени вольфрама из сточных вод имеет р д преимуществ по сравнению с известными: дешев и прост, так как не требует специального технического решени , может быть реализован с использованием имеющихс типов установок (отстойник-шламонакопитель, прессфильтр ); более дешев, так как требует применени гуматов натри и аммони , выдел емых из дешевого бурого угл (цена гумата натри 0,8 руб за 1 кг, цена гумата аммони 0,5 руб за 1 кг по данным Семеновского завода горного воска, цены реактивов по прототипу: триизооктиламин 1150 руб за 1 кг; алкилбензолы 81-142 руб за 1 кг); экологически безопасен, не требует применени токсичных органических веществ;The proposed method of extracting tungsten from wastewater has a number of advantages over the known ones: cheap and simple, since it does not require a special technical solution, it can be implemented using the available types of facilities (settling tank, sludge collector, press filter); cheaper because it requires the use of sodium humates and ammonium extracted from cheap brown coal (the price of sodium humate is 0.8 rubles per 1 kg, the price of ammonium humate is 0.5 rubles per 1 kg, according to the Semenov mine wax plant, the prices of reagents prototype: triisooctylamine 1150 rubles per 1 kg; alkyl benzenes (81-142 rubles per 1 kg); ecologically safe, does not require the use of toxic organic substances;
применение способа не вызывает дополнительных загр знений сточной воды, в воде после отделени осадка остаетс лишь небольша , в пределах ПДК (ПДК мг/л, ПДК NH4CH25 мл/л), примесь NaC иthe application of the method does not cause additional pollution of the waste water, in the water after the separation of the sediment remains only small, within the MPC (MPC mg / l, MPC NH4CH25 ml / l), the admixture of NaC and
0 NH/jCI; образующийс вольфрамосодёржа- щий шлам пригоден к термической переработке с целью извлечени вольфрама.0 NH / jCI; The resulting tungsten-containing sludge is heat treatable for the purpose of extracting tungsten.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904865125A SU1758023A1 (en) | 1990-09-10 | 1990-09-10 | Method of recovering tungsten from sewage |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904865125A SU1758023A1 (en) | 1990-09-10 | 1990-09-10 | Method of recovering tungsten from sewage |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1758023A1 true SU1758023A1 (en) | 1992-08-30 |
Family
ID=21535442
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904865125A SU1758023A1 (en) | 1990-09-10 | 1990-09-10 | Method of recovering tungsten from sewage |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1758023A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2170708C1 (en) * | 2000-01-31 | 2001-07-20 | Тверской государственный технический университет | Method of preparing reagent for neutralization and cleaning of waste waters |
| RU2174107C1 (en) * | 2000-02-29 | 2001-09-27 | Тверской государственный технический университет | Waste water neutralization and cleaning process |
-
1990
- 1990-09-10 SU SU904865125A patent/SU1758023A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Дубл нска А.С.Даскина Л.И., Петрухи- на Л,В. и Захарченко Т.Н. Очистка сточных вод ионообменным извлечением вольфрама. - Цветна металлурги , 1986, № 9, с. 50-52. Патент US № 4584185, кл. С 01 G 41/00,1986. Патент US № 4759915, кл. С 01 G 41/00, 1988. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2170708C1 (en) * | 2000-01-31 | 2001-07-20 | Тверской государственный технический университет | Method of preparing reagent for neutralization and cleaning of waste waters |
| RU2174107C1 (en) * | 2000-02-29 | 2001-09-27 | Тверской государственный технический университет | Waste water neutralization and cleaning process |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4943377A (en) | Method for removing dissolved heavy metals from waste oils, industrial wastewaters, or any polar solvent | |
| US4332687A (en) | Removal of complexed heavy metals from waste effluents | |
| AU630988B2 (en) | Process of extracting anions with quaternary amines | |
| US3725259A (en) | Process for recovery of mineral pollutants from acidic waste streams | |
| RU2150430C1 (en) | Method of isolating metal components from initial materials and method of isolating metal and acidic components from initial materials | |
| Moore | Solvent extraction of mercury from brine solutions with high-molecular-weight amines | |
| EP0218066B1 (en) | Wastewater purification process | |
| McDonald et al. | Removal of toxic metal ions from metal-finishing wastewater by solvent extraction | |
| Lo et al. | Preconcentration of trace metals in seawater matrix for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry | |
| US4124459A (en) | Process for removing mercury from brine sludges | |
| SU1758023A1 (en) | Method of recovering tungsten from sewage | |
| US4026790A (en) | Removal of Zn or Cd and cyanide from cyanide electroplating wastes | |
| TW388774B (en) | A process for working up ammoniacal metal solutions | |
| US4217235A (en) | Process for the selective extraction of metal cations from aqueous solutions thereof and compositions | |
| KR100367356B1 (en) | Method for Purifying Liquid Medium by Extraction | |
| RU2188157C2 (en) | Method of recovering thorium from aqueous solutions containing rare-earth metals | |
| CA1070504A (en) | Method for removing arsenic from copper electrolytic solutions or the like | |
| CN207792874U (en) | A kind of high concentration chemistry nickel waste water processing system | |
| US4170552A (en) | Method for coalescing mercury particles | |
| CN105293757A (en) | New method for preprocessing high-mercury-concentration anthraquinone intermediate wastewater | |
| Nakai et al. | Ion-pair formation of a copper (II)-ammine complex with an anionic surfactant and the recovery of copper (II) from ammonia medium by the surfactant-gel extraction method | |
| Moore | Solvent extraction of cadmium from alkaline cyanide solutions with quaternary amines | |
| US6358424B1 (en) | Process for removing cyanide ion from cadmium plating rinse waters | |
| Knudtsen et al. | Characterization of iron and zinc in Albuquerque sewage sludge | |
| US4287159A (en) | Extraction process for the recovery of tungsten from low level sources |