SU1608185A1 - Method of producing bis-(beta-dialkylaminoalkyl or cycloalkyl) disulfides - Google Patents
Method of producing bis-(beta-dialkylaminoalkyl or cycloalkyl) disulfides Download PDFInfo
- Publication number
- SU1608185A1 SU1608185A1 SU884609486A SU4609486A SU1608185A1 SU 1608185 A1 SU1608185 A1 SU 1608185A1 SU 884609486 A SU884609486 A SU 884609486A SU 4609486 A SU4609486 A SU 4609486A SU 1608185 A1 SU1608185 A1 SU 1608185A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- bis
- disulfides
- cycloalkyl
- disulfide
- lower alkyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 title claims abstract description 12
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 9
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 6
- -1 N, N-dimethyldithiobisamine Chemical compound 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 abstract 1
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000013040 rubber vulcanization Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 6-phosphonohexylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCCCP(O)(O)=O WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- RSPCKAHMRANGJZ-UHFFFAOYSA-N thiohydroxylamine Chemical class SN RSPCKAHMRANGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXGDDOCDUQOYEZ-UHFFFAOYSA-N trifluoroborane Chemical compound FB(F)F.FB(F)F VXGDDOCDUQOYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к серо-органическим соединени м, в частности к получению бис (β-диалкиламиноалкил)дисульфидов и бис(2-диметиламиноциклогексил-1)-дисульфида общей ф-лы: [(R)2N-R1-S]2, где R - низший алкилThe invention relates to sulfur-organic compounds, in particular to the preparation of bis (β-dialkylaminoalkyl) disulfides and bis (2-dimethylaminocyclohexyl-1) disulfide of the total f: [(R) 2 NR 1 -S] 2 , where R - lower alkyl
R1 = CR2-(CH2)N-CR2-R 1 = CR 2 - (CH 2 ) N -CR 2 -
N=0-4N = 0-4
R2 - низший алкил, - ингибиторов коррозии, ускорителей процесса вулканизации каучука, физиологически-активных веществ. Цель - упрощение процесса и повышение выхода. Процесс ведут реакцией N, N - диалкилдитиобисаминов с олефинами или циклоолефинами в присутствии катализатора - кислоты Льюиса эфирата трехфтористого бора или хлористого алюмини (количество катализатора составл ет 1-2 моль на 1 моль N, N - диалкилдитиобисаминов) при температуре (-15)-5°С в среде инертного растворител . Эти услови позвол ют упростить получение аминоалкил(циклоалкил)дисульфидов и повысить выход целевых продуктов на 15-30%.R 2 - lower alkyl, - corrosion inhibitors, accelerators of the process of vulcanization of rubber, physiologically active substances. The goal is to simplify the process and increase output. The process is carried out by the reaction of N, N - dialkyl dithiobisamines with olefins or cycloolefins in the presence of a catalyst — Lewis acid etherate of boron trifluoride or aluminum chloride (the amount of catalyst is 1-2 mol per 1 mol of N, N is dialkyldithiobisamines) at a temperature of (-15) -5 ° C in an inert solvent. These conditions make it possible to simplify the preparation of aminoalkyl (cycloalkyl) disulfides and increase the yield of the target products by 15-30%.
Description
(21)А609486/23-04(21) A609486 / 23-04
(22)28.11.88(22) 11/28/88
(46) 23.11.90. Бюл. № 43 (72) К.,А.Петров, Г.В.Руднев и В.Д.Сорокин(46) 11/23/90. Bul № 43 (72) K., A. Petrov, G.V. Rudnev and V.D. Sorokin
(53)547.26§.07(088.8)(53) 547.26§.07 (088.8)
(56)Рагинский Ф.Ю. Меркаптоамины. - ЖОХ, 1958, № 28, с. 2998.(56) Raginsky F.Yu. Mercaptoamines. - ZHOH, 1958, No. 28, p. 2998.
(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(И-ДИАЛКИЛ- АМИНОАЛКИЛ ИЛИ ЦИКЛОАЛКИЛ)ДИСУЛЬФИДОВ(54) METHOD FOR OBTAINING BIS- (I-DIALKYL-AMINOALKYL OR CYCLOALKYL) DISULFIDES
(57)Изобретение относитс к сероор- ганическим соединени м, в частности к получению 6ис(-диалкиламиноалкил) дисульфидов и бис(2-диметиламиноцик- логексил-1)-дисульфида общей ф-лы: ЦК); N-Rt-Sjf, где R низший алкил; R/- CRj-(CHz)n-CR2-; п 0-4; Rz низший алкил, - ингибиторов коррозии, ускорителей процесса вулканизации каучука, физиологически-активных веществ . Цель - упрощение процесса и повышение выхода. Процесс ведут реакцией N,N-диалкилдитиобисаминов с олефинами или циклоолефинами в присутствии катализатора - кислоты Льюиса эфирата трехфтористого бора или хло- ристого алюмини (количество катализатора составл ет 1-2 моль на 1 моль N,N-диалкилдитиобисаминов) при (-15)-5 С в среде инертного растворител . Эти услови позвол ют упростить получение аминоалкил(циклоал- кил)дисульфидов и повысить выход це- левых продуктов на 15-30%.(57) The invention relates to organosulfur compounds, in particular to the preparation of 6c (-dialkylaminoalkyl) disulfides and bis (2-dimethylaminocyclohexyl-1) disulfide of a common f-ly: CK); N-Rt-Sjf, where R is lower alkyl; R / - CRj- (CHz) n-CR2-; p 0-4; Rz lower alkyl, - corrosion inhibitors, rubber vulcanization accelerators, physiologically active substances. The goal is to simplify the process and increase output. The process is carried out by reaction of N, N-dialkyl dithiobisamines with olefins or cycloolefins in the presence of a catalyst — Lewis acid etherate of boron trifluoride or aluminum chloride (the amount of catalyst is 1-2 mol per 1 mol of N, N-dialkyl dithioisamines) at (-15) - 5 C in an inert solvent. These conditions make it possible to simplify the preparation of aminoalkyl (cycloalkyl) disulfides and increase the yield of the target products by 15-30%.
Изобретение относитс к органическим соединени м серы, конкретно к новому способу получени аминоалкил- (циклоалкил)дисульфидов общей формулыThis invention relates to organic sulfur compounds, specifically to a new process for the preparation of aminoalkyl- (cycloalkyl) disulfides of the general formula
(J:;N-R,-s) .(J:; N-R, -s).
где R - низший алкил;where R is lower alkyl;
ff
С - С ( )C - C ()
(СН2)„(CH2) „
0-4; R2 Н или низший алкил, которые используютс в качестве ингибиторов коррозии, ускорителей процесса вулканизации каучука, физиологически-активных веществ, протекторов лучевых поражений, реактивов в0-4; R2 H or lower alkyl, which are used as corrosion inhibitors, rubber vulcanization accelerators, physiologically active substances, radiation protectors, reagents in
п P
цветной фотографии,- а также при получении аминоалкилтиолов, представл ющих большой практический интерес.color photography, as well as in the preparation of aminoalkylthiols of great practical interest.
Целью изобретени вл етс упрощение способа получени и повышение выхода аминоалкил(циклоалкил)дисульфидов , что достигаетс взаимодействием N,N-диалкилдитиобисаминов с олефинами в присутствии в качестве катализатора кислоты Льюса (эфир ата трехфтористого бора или хлористого алюмини ), вз той в количестве от 1 до 2 моль на 1 моль N,N-диaлкилдитиo- бисамина, при (-15)-5 С в среде инертного растворител .The aim of the invention is to simplify the production process and increase the yield of aminoalkyl (cycloalkyl) disulfides, which is achieved by reacting N, N-dialkyl dithiobisamines with olefins in the presence of Lewes acid (ether of boron trifluoride or aluminum chloride) as catalyst. 2 mol per 1 mol of N, N-dialkyl dithiobisamine, at (-15) -5 С in an inert solvent.
П р и м е р 1. БисОЗ-диметиламино- этил)дисульфид.PRI me R 1. BisOC-dimethylamino-ethyl) disulfide.
В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капилл ром дл подвода этилена, помещают 3,6 гIn a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a capillary to supply ethylene, 3.6 g are placed.
эоeo
bo елbo ate
(23,6 моль) N,N-flHMeTHJiflHTHo6HcaMHHa в 50 мл хлористого метилена и при оклажден-ии смеси до по капл м добавл ют 6,8 г (47,8 ммоль) фира- та трехфтористого бора при перемешивании , которое продолжают в течение 10 мин. Затем в реакционную смесь при барботируют умеренный ток этилена в течение 1 ч, после чего, не прекраща подачи этилена, температуру постепенно довод т до комнатной . По окончании пропускани газа смесь перемешивают еще 10 мин, затем обрабатывают 150 мл 10%-ного водного раствора гидроокиси натри и экстрагируют хлороформом (3 X 20). После отгонки хлороформа, остаток 11ерегон ют в вакууме и получают 4,0 г (82%) бис(В-диметиламиноэтил)дисульфида, ,т.к. (15 мм рт.ст.) ,51б2.(23.6 mol) of N, N-flHMeTHJIFHHo6HcaMHHa in 50 ml of methylene chloride and with the mixture being cooled, 6.8 g (47.8 mmol) of boron trifluoride boron fluoride are added dropwise with stirring, which is continued for 10 min. A moderate flow of ethylene was then bubbled into the reaction mixture for 1 hour, after which, without discontinuing the supply of ethylene, the temperature was gradually brought to room temperature. After the completion of gas transmission, the mixture is stirred for another 10 minutes, then treated with 150 ml of a 10% aqueous solution of sodium hydroxide and extracted with chloroform (3 X 20). After distilling off the chloroform, the residue was distilled in vacuo to give 4.0 g (82%) of bis (B-dimethylaminoethyl) disulfide, because (15 mm Hg), 51b2.
Найдено, %: С 46,15; Н 9,60; N 13,40; S 30,75.Found,%: C, 46.15; H 9.60; N 13.40; S 30.75.
Cg Cg
Вычислено, %: С 46,07; Н 9,65; N 13,46; S 30,80.Calculated,%: C 46.07; H 9.65; N 13.46; S 30.80.
ПНР спектр (250 МГц, СДС,,d): 2,80|U(4H, CHN); 2 ,60/U (4H,CHS) ; 2,25(и(12Н,(СН)з).NDP spectrum (250 MHz, VTS ,, d): 2.80 | U (4H, CHN); 2, 60 / U (4H, CHS); 2.25 (and (12H, (CH) h).
П p и м e p 2. Бис(й-диметиламино- этил)дисульфид.P p and m e p 2. Bis (y-dimethylamino-ethyl) disulfide.
В четырехгорлую колбу,, снабженную мешалкой, термометром и. капельной воронкой , конденсируют при -30°С 9,0 г (200 ммоль) диметиламина в 150 мл эфира. При интенсивном перемешивании , поддержива температуру -30 С, по капл м добавл ют 6,7 г (50 ммоль) монохлористой серы и, не перестава перемешивать, температуру реакционной смеси довод т до комнатной. Затем отфильтровывают образовавшуюс соль и в фильтрат при охлаждении до -15°С по капл м добавл ют 7,1 г (50 ммоль) эфирата трехфтористого бора . Реакционную смесь перемешивают в течение 10 мин и при -5 С барботируют умеренный ток этилена в течение 2 ч, после чего, не прекраш;а подачи этилена, температуру довод т до ком- натной. По окончании пропускани газа смесь перемешивают еш;е 10 мин, обрабатывают 150 мл 5%-ного водного раствора гидроокиси натри и экстрагируют хлороформом (3 X 30) «После от- гонки хлороформа остаток перегон ют вакууме и получают 9,2 г (88%) бис(|3 диметиламиноэтил)дисульфида, физикоIn a four-necked flask, equipped with a stirrer, thermometer and. by dropping funnel, 9.0 g (200 mmol) of dimethylamine in 150 ml of ether are condensed at -30 ° C. With vigorous stirring, maintaining the temperature at -30 ° C, 6.7 g (50 mmol) of sulfur monochloride are added dropwise and, while still stirring, the temperature of the reaction mixture is brought to room temperature. The resulting salt is then filtered off and 7.1 g (50 mmol) of boron trifluoride etherate is added dropwise to the filtrate while cooling to -15 ° C. The reaction mixture is stirred for 10 minutes and a moderate current of ethylene is bubbled at -5 ° C for 2 hours, after which it has not stopped, and the supply of ethylene is brought to room temperature. At the end of the passage of gas, the mixture is stirred for 10 seconds, treated with 150 ml of a 5% aqueous solution of sodium hydroxide and extracted with chloroform (3 X 30) "After the chloroform has been recovered, the residue is distilled under vacuum and 9.2 g are obtained (88% a) bis (| 3 dimethylaminoethyl) disulfide, physic
г 0 g 0
5five
5five
00
n n
5five
химические константы которого аналогичны приведенным в примере 1.chemical constants of which are similar to those shown in example 1.
П р и м е р 3, Бис(2-диметиламино- циклогексил-1)дисульфид.PRI me R 3, Bis (2-dimethylaminopiclohexyl-1) disulfide.
В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой , помеш,ают 2,5 г (16,4 ммоль) К,М-диметилдитиобисамина в 40 мл хлористого метилена и при охлаждении смеси до -10 С по капл м добавл ют 4,7 г (33,2 ммоль) эфирата трехфтористого бора при перемешивании, которое продолжают в течение 10 мин. Затем в реакционную смесь при 0°С по капл м приливают 2,7 г (33 ммоль) циклогексена и -при непрерывном перемешивании в течение 2 ч температуру постепенно довод т до комнатной. Затем обрабатывают 150 мл 5%-ного водного раствора гидроокиси натри и экстрагируют хлороформом (3 х 20), а растворитель упаривают. Получают 4,2 г темно-красного масла, которое хроматографируют на колонке с силика- гелем (Silperl, элюент, этилацетат: гексан 1:10), получа 2,2 г (43%) бис(2-диметиламиноциклогексил-1)дисульфида .In a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer and an addition funnel, stir 2.5 g (16.4 mmol) K, M-dimethyldithioisamine in 40 ml of methylene chloride and, while cooling the mixture to -10 ° C, add dropwise 4, 7 g (33.2 mmol) of boron trifluoride etherate with stirring, which is continued for 10 minutes. Then, 2.7 g (33 mmol) of cyclohexene is added dropwise to the reaction mixture at 0 ° C and, with continuous stirring for 2 hours, the temperature is gradually brought to room temperature. Then it is treated with 150 ml of a 5% aqueous solution of sodium hydroxide and extracted with chloroform (3 x 20), and the solvent is evaporated. 4.2 g of a dark red oil are obtained, which is chromatographed on a column of silica gel (Silperl, eluent, ethyl acetate: hexane 1:10) to give 2.2 g (43%) of bis (2-dimethylaminocyclohexyl-1) disulfide.
Найдено, %: С 60,69; Н 10,12; N 8,86; S 20,25Found,%: C 60.69; H 10.12; N 8.86; S 20.25
С(бНэгМг52Вычисленъ , % С 60,75; Н 10,10; N 8,92; S 20,30.C (bNagMg52Calculated,% C 60.75; H 10.10; N 8.92; S 20.30.
Масс-спектр (т/1): М 316 (вычислено : М 316) .Mass spectrum (t / 1): M 316 (calculated: M 316).
ПМР-спектр (60 МГц, СС1 ,0) :2,90М (2Н, CHN) ; 2,70 |и(2Н,СНЗ) ; 2,30 с (12Н, CHjN) ; 2,0-1 ,10 |11(16Н СН) .HMR spectrum (60 MHz, CC1, 0): 2.90 M (2H, CHN); 2.70 | and (2H, SNZ); 2.30 s (12H, CHjN); 2.0-1, 10 | 11 (16Н СН).
П р и м е р 4. Бис(р-диэтиламино- этил)дисульфид.PRI me R 4. Bis (p-diethylamino-ethyl) disulfide.
В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капилл ром дл подвода этилена, помещают 4,0 г (19 ммоль) Ы,Н-диэтилдитиобисамина в 50 мл хлористого метилена. В охлажденную Йо -10°С смесь по капл м добавл ют 5,5 г (38 ммоль) эфирата трехфтористого бора при непрерывном перемешивании , которое продолжают 10 мин. Затем в реакционную смесь при барботируют умеренный ток этилена в течение 1 ч, после чего, не прекраща подачи этилена, температуру постепенно довод т до комнатной . По окончании пропускани газа смесь перемешивают еще 10 мин, затем обрабатывают 150 мл 5%-ного водного раствора гидроокиси натри и экстра516081856In a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a capillary to supply ethylene, 4.0 g (19 mmol) N, H-diethyldithiobisamine are placed in 50 ml of methylene chloride. To the cooled Yo-10 ° C mixture, 5.5 g (38 mmol) of boron trifluoride etherate are added dropwise with continuous stirring, which is continued for 10 minutes. A moderate flow of ethylene was then bubbled into the reaction mixture for 1 hour, after which, without discontinuing the supply of ethylene, the temperature was gradually brought to room temperature. After the completion of gas transmission, the mixture is stirred for another 10 minutes, then treated with 150 ml of 5% aqueous sodium hydroxide solution and extra516081856
гируют хлороформом (.3 X 20).После от-фид: 2,60(4Н, CHN); 2,20/tt(2H,chafing with chloroform (.3 X 20). After-feed: 2.60 (4H, CHN); 2.20 / tt (2H,
гонки хлороформа остаток перегон ют . CHS) ; 2,10 с С12Н,, CHjN); 1,10 с в вакууме и получают А,4 г (89%)бис(6Н, CHj).race chloroform residue is distilled. CHS); 2.10 with C12H, CHjN); 1.10 s in vacuum and get A, 4 g (89%) bis (6H, CHj).
ф-диэтиламиноэтил) дисульфида, т.к. Примерб. Бис-( -диэтиламино115°С (1 мм рт.ст.).f-diethylaminoethyl) disulfide, because Example Bis- (-diethylamino 115 ° C (1 mm Hg).
Найдено, %: С 54,55; Н 10,60; N 10,60; S 24,24.Found,%: C 54.55; H 10.60; N 10.60; S 24.24.
C,H,C, H,
Вычислено, %: С 54,47; Н 10,58; N 10,69; S 24,22.Calculated,%: C 54.47; H 10.58; N 10.69; S 24.22.
ПМР-спектр (250 МГц, CflClj,): :2,80/li(4H, CHN); 2,60(4Н, CHS); 2,50Л8Н, СН); 1,10 с (12Н, СНд).HMR spectrum (250 MHz, CflClj,):: 2.80 / li (4H, CHN); 2.60 (4H, CHS); 2.50L8N, CH); 1.10 s (12H, SNd).
П р и м е р 5. Бис(УЬ-диметилами.- но-А-метилэтил)дисульфид; бис(А-ди- метил амин o-oi-метилэтил) дисульфид.PRI me R 5. Bis (UH-dimethylami. No-A-methylethyl) disulfide; bis (A-dimethyl amine o-oi-methylethyl) disulfide.
В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капилл ром дл подвода пропилена, помещают 3,6 г (23,6 ммоль) Ы,Н-диметилдитиобиса- мина в 50 мл хлористого метилена и при охлаждении смеси до -10°С по капл м добавл ют 6,8 г (47,8 ммоль) эфи- рата трехфтористого бора при перемешивании , которое продолжают 10 мин. Затем в реакционную смесь при -5 С барботируют умеренный ток пропилена в течение 1 ч. После чего, не прекраща подачи пропилена, температуру постепенно довод т до комнатной. По окончании пропускани газа смесь перемешивают еще 20 мин, затем обрабатывают 150 мл 5%-ного водного раствора гидроокиси натри и экстрагиру- jOT хлороформом(3X20). Хлороформ отгон ют , остаток перегон ют в вакууме и получают 4,1 г (75%) светло-желтой масл нистой.жидкости, т.к. 90 С (0,5 мм рт.ст.), представл ющую собой смесь двух изомеров: бис(р-ди- метиламино-rt-метилэтил)дисульфида и бис (А-диметиламино-об-метилэтил) дисульфида в соотношении 1:1. Соотношение изомеров определ ют ШР-спект- ром. Разделение продуктов не производ т .3.6 g (23.6 mmol) N, H-dimethyldithiobismine in 50 ml of methylene chloride are placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer and a capillary to supply propylene in 50 ml of methylene chloride and dropwise under cooling of the mixture to -10 ° C 6.8 g (47.8 mmol) of boron trifluoride ether are added with stirring, which is continued for 10 minutes. Then a moderate propylene current was bubbled into the reaction mixture at -5 ° C for 1 hour. After that, without stopping the supply of propylene, the temperature was gradually brought to room temperature. After the completion of gas transmission, the mixture is stirred for another 20 minutes, then treated with 150 ml of a 5% aqueous solution of sodium hydroxide and extraction with chloroform (3X20). Chloroform was distilled off, the residue was distilled under vacuum, and 4.1 g (75%) of light yellow oily liquid was obtained, since 90 C (0.5 mm Hg), which is a mixture of two isomers: bis (p-dimethylamino-rt-methylethyl) disulfide and bis (A-dimethylamino-ob-methylethyl) disulfide in a 1: 1 ratio . The ratio of isomers is determined by the RS spectrum. No separation of products.
Найдено, %: С 51,00; Н 9,91 ; N 11 ,51; S 26,95.Found,%: C 51.00; H 9.91; N 11, 51; S 26.95.
10ten
этил) дисульфид.ethyl) disulfide.
в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капилл ром дл подвода этилена, помещают 4,2 г (28 ммоль) Ы,Ы-диметилдитиобисамина в 60 мл хлористого метилена и при охлаждении смеси до -5 С добавл ют 7,4 г (56 ммоль) AlClj и перемешивают еще 20 мин. Затем в реакционную смесьIn a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer and a capillary to supply ethylene, 4.2 g (28 mmol) N, N-dimethyldithiobisamine are placed in 60 ml of methylene chloride and, while cooling the mixture to -5 ° C, 7.4 g (56 mmol) AlClj and stirred for another 20 minutes Then to the reaction mixture
.г при барбатируют умеренньм ток этилена в течение 1 ч, после чего, не прекраща подачи этилена, температуру довод т до комнатной, перемешивают еще 20 мин, обрабатывают 150 мл 10%20 ного водного раствора гидроокиси натри и экстрагируют хлороформом (3 х 20) , После отгонки растворител и перегонки остатка в вакууме получают 4,2 г (74%) бис-(й-диметиламиноэтил)дисуль25 фида, физико-химические свойства которого соответствуют этому же веществу , полученному с использованием эфи- рата трехфтористого бора.g is sparged with a moderate current of ethylene for 1 hour, after which, without interrupting the supply of ethylene, the temperature is brought to room temperature, stirred for another 20 minutes, treated with 150 ml of 10% aqueous sodium hydroxide solution and extracted with chloroform (3 x 20) After distilling off the solvent and distilling the residue in vacuo, 4.2 g (74%) of bis (y-dimethylaminoethyl) disulphide are obtained, the physicochemical properties of which correspond to the same substance obtained using boron trifluoride etherate.
Таким образом, предлагаемый способThus, the proposed method
30 получени аминоалкил (циклоалкил)ди- сульфидов позвол ет значительно упростить синтез за счет использовани легкодоступных дитиобисаминов, оле- финов и циклоолефинов и повысить выход целевых продуктов.The production of aminoalkyl (cycloalkyl) disulfides allows one to significantly simplify the synthesis by using readily available dithiobisamines, olefins and cycloolefins and to increase the yield of the target products.
3535
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884609486A SU1608185A1 (en) | 1988-11-28 | 1988-11-28 | Method of producing bis-(beta-dialkylaminoalkyl or cycloalkyl) disulfides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884609486A SU1608185A1 (en) | 1988-11-28 | 1988-11-28 | Method of producing bis-(beta-dialkylaminoalkyl or cycloalkyl) disulfides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1608185A1 true SU1608185A1 (en) | 1990-11-23 |
Family
ID=21411171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU884609486A SU1608185A1 (en) | 1988-11-28 | 1988-11-28 | Method of producing bis-(beta-dialkylaminoalkyl or cycloalkyl) disulfides |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1608185A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2466986C1 (en) * | 2011-05-30 | 2012-11-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Method of obtaining n,n-disubstituted n-{[alkyl(benzyl)sulfanyl]methyl} amines |
-
1988
- 1988-11-28 SU SU884609486A patent/SU1608185A1/en active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2466986C1 (en) * | 2011-05-30 | 2012-11-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Method of obtaining n,n-disubstituted n-{[alkyl(benzyl)sulfanyl]methyl} amines |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3407222A (en) | Preparation of 2-hydroxyalkyldithio carbamates from epoxides and amine salts of dithio-carbamic acid | |
| WO2017157932A1 (en) | Method of preparing substituted bicyclo[1 1 1]pentanes | |
| Raasch | Bis (trifluoromethyl) thioketene. II. Acyclic derivatives | |
| Jones et al. | Ethylene thionocarbonate and 1, 3-oxathiolane-2-thione | |
| CN114478337A (en) | Axial chiral sulfur-containing diaryl derivative and synthesis method thereof | |
| Murray et al. | Photosensitized oxidation of dialkyl disulfides | |
| SU1608185A1 (en) | Method of producing bis-(beta-dialkylaminoalkyl or cycloalkyl) disulfides | |
| Kice et al. | Selenosulfonation of allenes | |
| Braverman et al. | Ramberg-Bäcklund rearrangement vs. β-Elimination of haloform from trichloro and trifluoromethyl sulfones | |
| Scarpetti et al. | Fluoride ion mediated intramolecular sulfenylation of. alpha.-silyl sulfones: Ramberg-Baecklund annulation to exocyclic fused olefins | |
| Larsen et al. | Thiocarbonyl transfer reagent chemistry. 2. Diels-Alder addition of 1, 1'-thiocarbonylbis (1, 2, 4-triazole) to dienes. A useful preparation of bicyclic sulfides and related derivatives | |
| US4740578A (en) | Process for producing polythiobisphenols and process for producing mercaptophenols by the hydrogenolysis of the same | |
| SU781202A1 (en) | Method of thiocarbamate production | |
| JACOBS et al. | Reaction of 2-Alkoxymethylthiiranes with Lithium Aluminum Hydride and with Secondary Amines | |
| AU660239B2 (en) | Process for the preparation of intermediates useful in the preparation of pyranyl cyanoguanidine derivatives | |
| US4343737A (en) | Process for production of thiolcarbamates and the thiolcarbamates obtained by said process | |
| SU1203095A1 (en) | Method of producing 2-phosphonsubstituted 1,3-diketones | |
| Fujihara et al. | A new type of reductive cleavage of disulfide in quadruply ortho-substituted diphenyl disulfide by neighboring thiolate anion. | |
| SU806680A1 (en) | Method of preparing substituted thiosulfenamides | |
| RU2058304C1 (en) | Method for production of 4,4′-dithio-bis(2,6-di-tert-butyl phenol) | |
| SU535303A1 (en) | The method of obtaining derivatives of 1,4thiazine | |
| SU1320210A1 (en) | Method of producing dichloranhydrides of 1,2-dichlor-2-phenyl-vinylphosphonic or -thiophosphonic acid | |
| CA1132139A (en) | Dithienyl alkyl amines and process for their production | |
| US4058567A (en) | Cyclopentene sulfoxides | |
| Nilsson | A convenient one-step procedure for the synthesis of ketene O, S-and ketene S, S-acetals via thioacylation of malononitrile |