SU1696417A1 - Method of 5-vinylnorbornene-2 preparation - Google Patents
Method of 5-vinylnorbornene-2 preparation Download PDFInfo
- Publication number
- SU1696417A1 SU1696417A1 SU894706593A SU4706593A SU1696417A1 SU 1696417 A1 SU1696417 A1 SU 1696417A1 SU 894706593 A SU894706593 A SU 894706593A SU 4706593 A SU4706593 A SU 4706593A SU 1696417 A1 SU1696417 A1 SU 1696417A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- reactor
- butadiene
- weight
- thermopolymer
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims abstract description 16
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 claims 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 abstract description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 abstract 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- YLKFDHTUAUWZPQ-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodi-n-propylamine Chemical compound CCCN(N=O)CCC YLKFDHTUAUWZPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- -1 -tert-butyl pyrocatechin Chemical compound 0.000 description 1
- SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1=CCCCC1 SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFERIGCCDYCZLN-UHFFFAOYSA-N 3a,4,7,7a-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C=CCC2CC=CC21 UFERIGCCDYCZLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к химии терпенов , в частности к получению 5-винилнор- борнена-2, который используют при получении этиленпропилендиенового каучука . Цель - повышение производительности процесса и его упрощение. Получение ведут из бутадиена и дициклопентадиена и /или циклопентадиена при повышенной температуре в присутствии смеси N-нитроэ.оди- фенилзмина с ионолом или п-трет-бутилпирокате- хином при массовом соотношении компонентов This invention relates to the chemistry of terpenes, in particular to the preparation of 5-vinyl normorbene-2, which is used in the preparation of ethylene-propylene-diene rubber. The goal is to increase the productivity of the process and simplify it. The preparation is carried out from butadiene and dicyclopentadiene and / or cyclopentadiene at an elevated temperature in the presence of a mixture of N-nitroe. Diphenylzmine with an ionol or p-tert-butylpyrocaine in a mass ratio of components
Description
Изобретение относитс к производству 5-винилнорборена-2 (ВНБ) из бутадиена и дициклопентадиена (ДЦПД) и/или циклопентадиена (ЦПД). ВНБ вл етс промежуточным продуктом в синтезе этилиден- норборена - третьего мономера дл этиленпропилендиенового каучука.This invention relates to the production of 5-vinyl norboron-2 (VNB) from butadiene and dicyclopentadiene (DCPD) and / or cyclopentadiene (CPD). VNB is an intermediate in the synthesis of ethylidene-norborene, the third monomer for ethylene-propylene-diene rubber.
Целью изобретени вл етс упрощение технологии получени ВНБ, повышение производительности процесса.The aim of the invention is to simplify the technology of obtaining VNB, increasing the productivity of the process.
П р и м е р 1. В трубчатый реактор синтеза ВНБ диаметром трубки 16 мм и длиной 25 м подают смесь ДЦПД и бутадиена в мольном отношении 1:1 со скоростью 10 л/ч, Температура в зоне реакции 1.80- 190°С, давление 4,0-4,5 МПа, врем реакции 30 мин.PRI me R 1. A mixture of DCPD and butadiene in a 1: 1 molar ratio at a rate of 10 l / h is fed to a tubular reactor for the synthesis of VNB tubes with a diameter of 16 mm and a length of 25 m. The temperature in the reaction zone is 1.80-190 ° C, pressure 4.0-4.5 MPa, reaction time 30 min.
Исходные реагенты содержат 0,1 мае. % N-нитрозодифениламина (НДФА) и 0,02% ионола 5:1. Через 70 ч работы по вл етс The starting reagents contain 0.1 May. % N-nitrosodiphenylamine (NDFA) and 0.02% ionol 5: 1. After 70 hours of work,
перепад давлени по реактору. Реактор промывают диметилформидом (5 л/ч) при 150°С. Перепад по реактору исчезает через 10ч промывки. Количество термополимера, осевшего на фильтре, составл ет 0,025% от массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор. Конверси бутадиена составл ет 75%, избирательность по ВНБ 50%.pressure drop across the reactor. The reactor is washed with dimethylformamide (5 l / h) at 150 ° C. The difference in the reactor disappears after 10 hours of washing. The amount of thermopolymer deposited on the filter is 0.025% by weight of the DCPD and butadiene passed through the reactor. Butadiene conversion is 75%, VNB selectivity is 50%.
П р и м е р 2. Опыт провод т аналогично описанному в примере 1, исходные реагенты содержат 0,5 мае. % НДФА и 0,005 мас.% трет-бутилпирокатехина (100:1). По вление перепада давлени отмечено через 130 ч работы . Реактор промывают ацетоном (5 л/ч) при 120°С в течение 3 ч. Через 2 ч перепад исчезает. Количество термополимера , осевшего на фильтре, составл ет 0,009% от массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор. Конверси бутадиео юPRI mme R 2. The experiment was carried out as described in Example 1, the initial reagents contain 0.5 May. % NDPA and 0.005 wt.% Tert-butylpyrocatechin (100: 1). The appearance of pressure drop was noted after 130 hours of operation. The reactor is washed with acetone (5 l / h) at 120 ° C for 3 hours. After 2 hours the drop disappears. The amount of thermopolymer deposited on the filter is 0.009% by weight of the DCPD and butadiene passed through the reactor. Butadiou y
OsOs
4four
на составл ет 75%, избирательность по ВНБ50%.by 75%, VNB50% selectivity.
П р и м е р 3. Опыт провод т аналогично описанному в примере 1, исходные реагенты содержатО,1 мас.% НДФА и 0,01% ионо- ла (100:1), Через 160 ч реактор промывают анизолом (Б л/ч) при 135°С. Количество термополимера , осевшего на фильтре, составл ет 0,008 % от массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор. Конверси бутадиена составл ет 75%, избирательность по ВНБ50%.PRI me R 3. The experiment was carried out as described in Example 1, the initial reagents contain O, 1 wt.% NDPA and 0.01% ionol (100: 1). After 160 h, the reactor is washed with anisole (B l / h) at 135 ° C. The amount of thermopolymer deposited on the filter is 0.008% by weight of the DCPD and butadiene passed through the reactor. The conversion of butadiene is 75%, the selectivity of VNB50%.
В примерах 1-3 реакционна смесь получаетс следующего состава, мас.%: бутадиен 7,22; циклопентадиен 2,51; диви- нилциклобутан 0,2; винилциклогексен 5,14; винилнорборнен 24,11; циклооктадиен 0,2; тетрагидроинден 6,68; дициклопентадиен 46,93; олигомеры 7,00.In examples 1-3, the reaction mixture is obtained with the following composition, wt%: butadiene 7.22; cyclopentadiene 2.51; divinecyclobutane 0.2; vinylcyclohexene 5,14; Vinyl norbornene 24,11; cyclooctadiene 0.2; tetrahydroindene 6.68; Dicyclopentadiene 46.93; oligomers 7.00.
П р и м е р 4. Опыт провод т аналогично описанному в примере 1, только дицмкло- пентадиен (ДЦПД) подают в виде смеси с циклопентадиеном (ЦПД) в соотношении 70:30 по массе. Исходные реагенты содержат 0,5 мас.% НДФА и 0,01 мас.% ионола (50:1). По вление перепада давлени отмечено через 140 ч работы. Реактор промывают ацетоном (5 л/ч) при 100°С s течение 3 ч. Количество термополимера, осевшего на фильтре, составл ет 0,008 % от массы пропущенных реагентов. Конверси 5утзд51ена составл ет 80%, избирательность по ВНБ 50%,PRI me R 4. The experiment was carried out as described in example 1, only ditsmlopentadiene (DCPD) is served as a mixture with cyclopentadiene (CPD) in a 70:30 ratio by weight. The starting reagents contain 0.5% by weight of NDPA and 0.01% by weight of ionol (50: 1). The occurrence of pressure drop was noted after 140 hours of operation. The reactor is washed with acetone (5 l / h) at 100 ° C s for 3 hours. The amount of the thermopolymer deposited on the filter is 0.008% by weight of the missed reagents. Conversion rate is 80%, VNB selectivity is 50%,
П р м м е р 5. Опыт провод т аналогично описанному в примере 1, только в качестве исход ого реагента используют ЦПД, температур j ь sos;e реакции 160-170°С Исходные регенты содержат 0.1 мас.% НДФА и 0,01 % тре-т-бутшширокатехина (10.1). По вление перепада давлени наблюдаетс через 130 ч работы. Реактор промывают ац.тгоном (5 л/ч) при 150°С в течение 3 ч, Количество тер ополимэра на фильтре составл ет 0,01% от массы пропущенных реагентов . Конверси бутадиена 60%, избирательность по ВНБ 55%.EXAMPLE 5 The test is carried out as described in Example 1, except that CPP is used as the starting reagent, the temperatures of the reaction are 160-170 ° C. The initial reagents contain 0.1% by weight of NDPA and 0.01 % three-t-butshshirokatekhina (10.1). The occurrence of pressure drop is observed after 130 hours of operation. The reactor is rinsed with acetone (5 L / h) at 150 ° C for 3 hours. The amount of ter of the opolymer on the filter is 0.01% by weight of the missed reagents. Butadiene conversion 60%, VNB selectivity 55%.
П р и м е р 5. Опыт провод т аналогично описанному в примере 1, при этом исходные реагенты содержат 0,25 мас,% ионола. Забивка реактора отмечена через 64 ч работы . Количество термополимера, осевшего на стенках реактора и фильтре, составл ет 0,04% от массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор. Показатели по конверсии и избирательности аналогичны приведенным в примере 1.PRI me R 5. The experiment was carried out as described in Example 1, with the initial reagents containing 0.25 wt.% Ionol. The clogging of the reactor is marked after 64 hours of operation. The amount of thermopolymer deposited on the walls of the reactor and the filter is 0.04% by weight of the DCPD and butadiene passed through the reactor. The conversion and selectivity figures are similar to those in Example 1.
Пример. Опыт провод т аналогично описанному в примере 1, при этом исходные реагенты содержат 0,1 мас,% НДФА. Забивка реактора отмечена через 60 ч работы . Количество термополимера, осевшего на стенках реактора и на фильтре, составл ет 0,03% от массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор. Показатели поExample. The experiment was carried out as described in Example 1, with the initial reagents containing 0.1 wt.% NDPA. The clogging of the reactor is marked after 60 hours of operation. The amount of thermopolymer deposited on the walls of the reactor and on the filter is 0.03% by weight of the DCPD and butadiene passed through the reactor. Indicators for
конверсии и избирательности аналогичны приведенным в примере 1.conversion and selectivity are similar to those shown in example 1.
П р и м е р 8. Опыт провод т аналогично описанному в примере 1, причем исходные реагенты содержат 0,1 мас.% пара-трет -бу0 тал пирокатехин а. Забавка реактора отмечена через 30 ч работы, Количество термополимера , осевшего на сменках реактора и фильтре, составл ет 0,04% от массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор. По5 казатели по конверсии и избирательности аналогичны приведенным в примере 1.EXAMPLE 8 The test was carried out as described in Example 1, with the initial reagents containing 0.1% by weight of para-tert-butyl pyrocatechin a. The reactor charge is noted after 30 hours of operation. The amount of the thermopolymer deposited in the reactor shifts and the filter is 0.04% by weight of the DCPD and butadiene that passed through the reactor. Po5 indicators for conversion and selectivity are similar to those shown in example 1.
П р и м е р 9. Опыт провод т аналогично примеру 1, при этом реагенты содержат 0,01 мас.% ионола, Забивка реактора отмеченаEXAMPLE 9: The test was carried out analogously to example 1, with the reagents containing 0.01 wt.% Of ionol, the plugging of the reactor was marked
0 через 15ч работы. Количество термополимера , осевшего на стенках реактора и на фильтре, составл ет 0,06% от массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор. ПримерЮ. Опыт провод т аналогич5 но описанному в примере 1, при этом реагенты содержат 0,5 мас.% НДФА. Забивка реактора отмечена через 98 ч работы. Количество териополимера, осевшего на стенах реактора и фильтре, составл ет 0,017% от0 after 15h work. The amount of thermopolymer deposited on the walls of the reactor and on the filter is 0.06% of the mass of DCPD and butadiene that passed through the reactor. An example. The experiment was carried out similarly to that described in Example 1, while the reagents contain 0.5% by weight of NDPA. The clogging of the reactor was noted after 98 hours of operation. The amount of the teriopolymer deposited on the walls of the reactor and the filter is 0.017% of
0 массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор.0 mass DCPD and butadiene, passed through the reactor.
ПримерИ, Опыт провод т аналогично описанному в примере , при этом исходные реагенты содержат 1,0 мас.% НДФА.EXAMPLE The experiment was carried out as described in the example, with the initial reagents containing 1.0% by weight of NDPA.
5 Забивка реактора отмечена через 20 « работы . Количество термополикера, осевшего на стенках реактора и фильтра, составл ет 0,013% от массы ДЦПД и бутадиена, про- шедшмх через реактор,5 The clogging of the reactor is marked after 20 “work. The amount of thermopolymer deposited on the walls of the reactor and filter is 0.013% by weight of the DCPD and butadiene passed through the reactor,
0 Как видно из примеров 1-9, предлагаемый способ дает возможность проводив синтез 8ЧБ пои температурах выше 180°С с конверсией бутадиена до 80% с малым дбразованмем полимера без разработки0 As can be seen from examples 1-9, the proposed method allows for the synthesis of 8CHB poi temperatures above 180 ° C with conversion of butadiene up to 80% with a small amount of polymer without developing
5 оборудовани и проведени механической чистки трубок реактора, при эгом.исключаютс операции, необходимые при подготовке реактора к вскрытию (пропарка, продувка),5 equipment and carrying out mechanical cleaning of the reactor tubes, with eGom. Excludes the operations necessary to prepare the reactor for opening (steaming, purging),
0 Примеры 6-11 показывают и подтверждают синергический эффект при использовании смеси двух ингибиторов,0 Examples 6-11 show and confirm a synergistic effect when using a mixture of two inhibitors,
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894706593A SU1696417A1 (en) | 1989-06-19 | 1989-06-19 | Method of 5-vinylnorbornene-2 preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894706593A SU1696417A1 (en) | 1989-06-19 | 1989-06-19 | Method of 5-vinylnorbornene-2 preparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1696417A1 true SU1696417A1 (en) | 1991-12-07 |
Family
ID=21454836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU894706593A SU1696417A1 (en) | 1989-06-19 | 1989-06-19 | Method of 5-vinylnorbornene-2 preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1696417A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2418781C2 (en) * | 2005-06-17 | 2011-05-20 | Кемтура Корпорейшн | Ortho-nitrosophenols as polymerisation inhibitors |
-
1989
- 1989-06-19 SU SU894706593A patent/SU1696417A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент DE № 2232300, кл. С 07 С 2/50, 1972. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2418781C2 (en) * | 2005-06-17 | 2011-05-20 | Кемтура Корпорейшн | Ortho-nitrosophenols as polymerisation inhibitors |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4959491A (en) | Detergent grade olefins, alkylbenzenes and alkylbenzene sulfonates and processes for preparing | |
| SU1696417A1 (en) | Method of 5-vinylnorbornene-2 preparation | |
| KR840007862A (en) | How to separate alkenes from alkadienes | |
| WO1997033848A1 (en) | Method for preparing norbornene and substituted derivatives of norbornene | |
| EP0024971B1 (en) | Nickel carboxylates, their preparation, their use in a catalytic composition, the use of this composition in the oligomerisation of monoolefines | |
| US4085152A (en) | Production of hexanitrostilbene | |
| DK0461096T3 (en) | Process for the preparation of N-phenylmaleimide | |
| RU2110510C1 (en) | Method of preparing substituted indanones | |
| RU2107681C1 (en) | Method for production of substituted indanones | |
| IE781896L (en) | Removal of nitrosating agents | |
| RU2194692C2 (en) | Method of separating linear olefins with internal double bond from branched olefins with internal double bond | |
| CN104277179B (en) | A kind of method that free radical hot polymerization produces m-pentadiene petro-resin | |
| Neale et al. | Some observations of the reactions between phenol and sulphur | |
| SE400772B (en) | PROCEDURE FOR SEPARATION OF BUTADIAN FROM A THROUGH THROUGHBACK RECEIVED CŸ4 PISTON | |
| FR2630735A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF HALOGENOPHENOLS | |
| SU872524A1 (en) | Method of preparing alkylaromatic compounds with c -c alkyl | |
| KR100278930B1 (en) | Dills-Alder Method | |
| US4939273A (en) | Method for conversion of ethylidene N,N'-bis-pyrrolidone into 2-pyrrolidone | |
| US3864419A (en) | Tertiary mono olefin extraction with mixed acids | |
| EP0366211B1 (en) | Process for producing alpha olefins | |
| CN1059215C (en) | Processing method of carbon-5 fraction cation polymerization liquid | |
| DE2619197A1 (en) | Cyclooctadiene polyalkenamer prepn. - by polymerising in the presence of tungsten hexachloride catalyst and e.g. cyclodecadiene or cyclodecatriene cocatalyst | |
| US3816497A (en) | Production of beta-haloalkyl thiocyanates | |
| KR20010013781A (en) | Process for separating linear alpha olefins from 2-branched and/or 3-branched alpha olefins | |
| FR2389593A1 (en) |