SU1685513A1

SU1685513A1 - Способ приготовлени катализатора дл окислени сернистых соединений

Info

Publication number: SU1685513A1
Application number: SU894794581A
Authority: SU
Inventors: Альфия Гариповна Ахмадуллина; Борис Михайлович Куницын; Гельсина Мирзаевна Нургалиева; Наталья Михайловна Абрамова; Лариса Николаевна Орлова
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт углеводородного сырья
Priority date: 1989-12-25
Filing date: 1989-12-25
Publication date: 1991-10-23

Abstract

Изобретение касаетс каталитической химии, в частности приготовлени катализатора дл окислени сернистых соединений, например при обезвреживании сульфид- и меркаптансодержащих водных или водно- щелочных растворов, используемых в химии и нефтехимии. Цель - повышение активности катализатора. Дл этого фталоцианин кобальта и/или его производною смешивают с полимером, нагревают смесь до температуры плавлени полимера и формуют . Затем формованный катализатор подвергают термообработке в водном растворе тиосульфата натри или в среде сернисто-щелочных стоков, образующихс при щелочной очистке нефт ных фракций, при 95-100&deg;С в течение 1-3 ч и перемешивании воздухом. В этом случае полученный катализатор имеет более высокую активность, чем известный. Так, степень окислени Na2S в 2 раза выше, чем при использовании нетермообраЬотанного катализатора . 1 табл. сл с

Description

Изобретение относитс к способу получени гетерогенных фталоцианиновых катализаторов дл окислени сернистых соединений , а именно обезвреживани сульфид- и/или меркаптидсодержащих водных или воднощелочных растворов, и может быть ис- пильзовано в газовой, нефтеперерабатывающей , нефтехимической, химической и целлюлозно-бумажной промышленности.

Цель изобретени - повышение активности катализатора дл окислени сернистых соединений.

Катализатор получают, смешива фталоцианин кобальта и/или его производное с полимером, нагрева смесь до температуры плавлени полимера с последующим формованием и обработкой формованного

катализатора при 95 100°С в течение 1-3 ч в водном растворе тиосульфата натри или в среде сернисто-щелочных стоков, образующихс при щелочной очистке нефт ных фракций, при перемешивании воздухом.

Пример 1. Катализатор состава, мас.%; фталоцианин кобальта 10, полиэтилен высокого давлени - до 100, готов т смешиванием компонентов, нагреванием до температуры плавлени полиэтилена 110- 130°С и формуют в виде гранул со средним эквивалентным диаметром 3 мм. Зптем гранулы подвергают термообработке в 0,6 мас.% водном растворе тиосульфата натри при 95°С в течение 1, 2, 3, 5 и 8 ч при непрерывном перемешивании воздухом.

о

00

ел ел

00

Затем полученный катализатор испытывают в барботажном процессе окислени сернистых соединений.

Дл этого 75 мл водного щелочного раствора сульфида натри , содержащего 0,3 мас.% сульфида натри в пересчете на серу и 3 мас.% едкого натра, окисл ют кислородом воздуха в присутствии полученного катализатора. Окисление ведут в стекл нном реакторе периодического дей- стви , диаметром 30 мм и высотой 350 мм, снабженном обратным холодильником, контактным термометром с системой автоматического регулировани температуры, отводами дл подачи кислорода и отбора пробы, перфторированной стекл нной перегородкой в нижней части реактора дл диспергировани кислорода и удерживани гранулированного гетерогенного катализатора , при 40°С, атмосферном давлении, обьемной скорости подачи кислорода 6000 ч в течение 30 мин. При этом сульфид натри окисл етс в тиосульфат и сульфат натри в соотношении, равном примерно 4:1. Остаточное содержание сульфида на- три определ ют потенциометрическим методом.

Пример 2. Катализатор получают, как в примере 1, но подвергают термообработке в среде по примеру 1 при 90°С в течение 5 и 8ч.

Термообработанные образцы катализатора подвергают испытани м на его активность при окислении 75 мл щелочного раствора сульфида натри в реакторе и ус- лови х по примеру 1.

Пример 3. Катализатор получают, как в примере 1, но подвергают термообработке в среде реальных сернисто-щелочных стоков с установок газофракционировани и защелачивани пр могонных бензинов следующего состава, мае. %: NaaS 0,8; RSNa 0,25; NaOH 3; остальное вода - при 100°С в течение 1, 2, 3, 5, 8 ч при непрерывном перемешивании воздухом.

Термообработанный образец катализатора подвергают испытани м на его активность при окислении 75 мл щелочного маствора сульфида натри в реакторе и услови х по примеру 1.

Пример 4. Нетермообработанный образец катализатора состава, приведенного в примере 1, подвергают испытани м на его активность при окислении 75 мл щелочного раствора Na2S в реакторе и услови х по примеру 1.

Результаты испытаний по примерам 1-4 приведены в таблице.

Сравнение степени окислени №28 в присутствии термообработанного и нетер- мообработанного катализаторов за одно и то же врем (30 мин) показывает, что активность термообработанных катализаторов значительно выше, чем активность нетер- мообработанного катализатора. Так, степень окислени Na2S в присутствии термообработанного в течение одного часа катализатора в среде сернисто-щелочных стоков или в среде 0,6%-ного водного раствора N328203 в течение 3 ч при 95- 100°С выше более чем в два раза степени окислени Na2S в присутствии нетермооб- работанного катализатора.

Из приведенной таблицы видно, что активность термообработанного катализатора зависит от щелочности среды. При термообработке катализатора в среде сернисто-щелочных стоков его активность достигаетс уже за 1 ч обработки (пример 3), а примерно та же степень активности катализатора при его обработке в среде 0,6%-ного водного раствора тиосульфата натри достигаетс за 3 ч (пример 1).

Claims

Формула изобретени Способ приготовлени катализатора дл окислени сернистых соединений путем смешени фталоцианина кобальта и/или его производного с полимером, нагревани смеси до температуры плавлени полимера с последующим формованием, отличающийс тем, что формованный катализатор подвергают термообработке в водном растворе тиосульфата натри или в среде сернисто-щелочных стоков, образующихс при щелочной очистке нефт ных фракций, при 95-100°С в течение 1-3 ч при перемешивании воздухом.