SU1682321A1 - Method for purifying from fluorine - Google Patents
Method for purifying from fluorine Download PDFInfo
- Publication number
- SU1682321A1 SU1682321A1 SU894711634A SU4711634A SU1682321A1 SU 1682321 A1 SU1682321 A1 SU 1682321A1 SU 894711634 A SU894711634 A SU 894711634A SU 4711634 A SU4711634 A SU 4711634A SU 1682321 A1 SU1682321 A1 SU 1682321A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- titanium
- fluorine
- wastewater
- adsorbent
- water
- Prior art date
Links
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims description 20
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 15
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J titanium tetrafluoride Chemical class [F-].[F-].[F-].[F-].[Ti+4] XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 11
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 10
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 8
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 4
- DZOAJBFFBLATMV-UHFFFAOYSA-M [Ti]F Chemical compound [Ti]F DZOAJBFFBLATMV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 claims description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 claims description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 6
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 5
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical compound O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- INDSNWVZXFCMQX-UHFFFAOYSA-N hypofluorous acid titanium Chemical group [Ti].FO INDSNWVZXFCMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- RXCBCUJUGULOGC-UHFFFAOYSA-H dipotassium;tetrafluorotitanium;difluoride Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[K+].[K+].[Ti+4] RXCBCUJUGULOGC-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Description
1one
(21)4711634/26(21) 4711634/26
(22) 27 06.89(22) 27 06.89
(46)07 10.91. Бюл. №37(46) 07 10.91. Bul №37
(71)Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт титана(71) All-Union Titanium Research and Design Institute
(72)В Ф Сохань, О.В.Орлова. Ф.Х.Еникеева и В А.Суслова (53)663.631.8(088.8)(72) VF Sokhan, OVOrlova. F.Kh.Enikeeva and V.Suslova (53) 663.631.8 (088.8)
(56)Авторское свидетельство СССР N- 550346, кл. С 02 F 1 /28, 1975.(56) USSR Author's Certificate N-550346, cl. C 02 F 1/28, 1975.
(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ФТОРА(54) METHOD FOR CLEANING WASTE WATER FROM FLUORINE
(57)Изобретение относитс к сорбционным способам очистки сточных вод от фтора и позвол ет утилизировать травильные фтортитансодержащие растворы Целью изобретени вл етс повышение степени очистки воды от фтора. Способ включает обработку сточных вод известковым молоком до рН 8-11 и доочистку водорастворимыми фторидами титана в количестве 20-100 мг/л в пересчете на двуокись титана. В качестве водорастворимых соединений титана используют отработанные травильные титан- содержащие растворы. Способ позвол ет снизить остаточное содержание фтор-иона в очищенной воде до 0,2-0,75 мг/л и проводить очистку сточных вод с высоким начальным содержанием фтора (3-10 г/л) при уменьшении вторичного загр знени сточных вод. 1 з.п.ф-лы. 1 табл.(57) The invention relates to sorption methods for the treatment of wastewater from fluorine and allows the utilization of etching fluoro-titanium-containing solutions. The aim of the invention is to increase the degree of water purification from fluorine. The method includes the treatment of wastewater with lime milk to a pH of 8-11 and the tertiary treatment with water-soluble titanium fluorides in the amount of 20-100 mg / l in terms of titanium dioxide. As water-soluble titanium compounds, spent etching titanium-containing solutions are used. The method makes it possible to reduce the residual content of fluoride in purified water to 0.2-0.75 mg / l and to treat wastewater with a high initial content of fluorine (3-10 g / l) while reducing secondary pollution of wastewater. 1 hp ff. 1 tab.
Изобретение относитс к способам переработки отходов, очистки сточных вод от фтора и может быть использовано в химической , алюминиевой, стекольной и других отрасл х промышленности.The invention relates to methods of waste treatment, wastewater treatment from fluorine and can be used in the chemical, aluminum, glass and other industries.
Цель изобретени - повышение степени очистки сточных вод от фтора.The purpose of the invention is to increase the degree of purification of wastewater from fluorine.
Дл осуществлени способа провод т обработку кальцийсодержащим реагентом и доочистку адсорбентом. В качестве адсорбента используют водорастворимые фториды титана с содержанием фторидов титана 20-100 мг/л в пересчете на двуокись титана. В качестве водорастворимых фторидов титана могут быть использованы фтортитансо- держащие травильные растворы.To carry out the process, the treatment with a calcium-containing reagent and the purification with an adsorbent are carried out. Water-soluble titanium fluorides with a titanium fluoride content of 20-100 mg / l in terms of titanium dioxide are used as the adsorbent. As a water-soluble titanium fluoride, fluoro-titanium-containing etching solutions can be used.
Обработка сточных вод кальцийсодержащим реагентом позвол ет очистить стоки до содержани фтора в них 10-20 мг/л (оп- р°де/ Яйтс произведением растворимости CaF2)The treatment of wastewater with a calcium-containing reagent makes it possible to purify the effluent to a fluorine content of 10–20 mg / l in them (support ° C / Y y by the solubility product CaF2)
С введением кальцийсодержащего реагента в сточные воды, содержащие фтор- ион, рН стоков повышаетс и при достижении рН 2,0-1.5 начинаетс гидролиз фторидов титана с образованием гидро- ксида титана. Гидроксид титана сорбирует фтор-ион и переходит в осадок, так как термодинамически более устойчивым вл етс гидроксифторид титана, чем гидроксид титана . Произведение растворимости гидро- ксифторидов титана ниже, чем гидроксида титана и доочисткэ от фтора будет идти более глубока .With the introduction of the calcium-containing reagent into wastewater containing fluoride, the pH of the effluent rises and, when a pH of 2.0-1.5 is reached, hydrolysis of titanium fluorides begins with the formation of titanium hydroxide. Titanium hydroxide absorbs fluoride ion and goes to precipitate, since thermodynamically more stable is titanium hydroxyfluoride than titanium hydroxide. The solubility product of titanium hydroxyfluorides is lower than that of titanium hydroxide and the post-treatment of fluorine will go deeper.
Высокоразвита активна поверхность гидроксида титана, равномерное распределение по всему объему стоков обеспечивает процесс сорбции фтора с высокими технологическими показател ми. Содержание фтор-иона в сбрасываемых сточных водах снижаетс до 0,2-0.3 мг/л при ПДК 0,75 мг/л.The highly developed active surface of titanium hydroxide, a uniform distribution over the entire volume of effluent provides the process of sorption of fluorine with high technological indicators. The content of fluoride ion in the discharged wastewater is reduced to 0.2-0.3 mg / l with an MPC of 0.75 mg / l.
(Л(L
СWITH
оabout
0000
ю со юu so yu
Кроме того, предлагаемый способ позвол ет уменьшить вторичное загр знение стоков по сравнению с известным, поскольку исключаетс введение ионов и количество введенных ионов Na снижаетс на пор док.In addition, the proposed method allows to reduce the secondary contamination of the effluent compared to the known one, since the introduction of ions is eliminated and the amount of introduced Na ions is reduced by an order of magnitude.
Оптимальное содержание водорастворимых фторидов титана в пересчете на оксид титана составл ет 20-100 мг/л. При содержании фторидов титана ниже 20 мг/л в пересчете на ТЮ2 не обеспечиваетс степень очистки, позвол юща сбрасывать стоки в водоемы. Повышение содержани адсорбента более 100 мг/л экономически нецелесообразно, так как приводит к избыточному расходу реагента и ухудшает процесс фильтрации за счет образовани избыточного мелкодисперсного осадка гид- роксифторида титана.The optimum content of water-soluble titanium fluorides in terms of titanium oxide is 20-100 mg / l. When the titanium fluoride content is lower than 20 mg / l in terms of TiO2, there is no degree of purification that allows discharge of sewage into water bodies. Increasing the content of the adsorbent to more than 100 mg / l is not economically feasible, since it leads to excessive consumption of the reagent and worsens the filtration process due to the formation of excessive fine precipitate of titanium hydroxyfluoride.
Пример 1. В кислый исходный сток с содержанием фтора 3-5 г/л ввод т 10%- ный раствор фтортитаната кали в количестве 280-1400 мл/м3 стоков и кальцийсодержащий реагент, дозировку которого ведут до рН 10-11, перемешивают в течение 10- 20 мин и фильтруют, В очищенных стоках определ ют содержание фтора.Example 1. A 10% - solution of potassium fluorotitanate in the amount of 280-1400 ml / m3 effluent and calcium-containing reagent, which is dispensed to pH 10-11, are mixed into an acidic initial stock with a fluorine content of 3-5 g / l and mixed for 10-20 minutes and filtered. In the effluent, the fluorine content is determined.
Фильтрат используют в обороте, либо вывод т в сточную канализацию. Осадок сушат , он содержит фтористые соединени кальци и титана и может быть утилизирован в стекольной промышленности в качестве флюсующихс добавок. Аналогично осуществл ют очистку стоков от фтора с использованием 10%-ного раствора фторти- танатов натри и лити .The filtrate is used in circulation, or is discharged into the sewage system. The precipitate is dried, it contains calcium and titanium fluoride compounds and can be disposed of in the glass industry as fluxing additives. Similarly, the treatment of wastewater from fluorine is carried out using a 10% aqueous solution of sodium and lithium fluorothitanates.
Пример 2. В кислый исходный сток с содержанием фтора 3-5 г/л ввод т титансо- держащие травильные растворы следующего состава, г/л: ТЮ2 172; АЬОз 2-5; Zr02 2-5, в количестве 70-350 мл/м и кальцийсодержащий реагент до рН 10-11, перемешивают , фильтруют. В очищенных стоках определ ют содержание фтора. Результаты приведены в таблице.Example 2. Titanium-containing etching solutions of the following composition, g / l, are introduced into an acidic initial stock with a fluorine content of 3-5 g / l: TiO2 172; HOS 2-5; Zr02 2-5, in the amount of 70-350 ml / m and the calcium-containing reagent to pH 10-11, stirred, filtered. In the treated effluent, the fluorine content is determined. The results are shown in the table.
Как видно из полученных данных, при дозировке водорастворимых фторидов титана , например, ниже предельного значени 20 мг/л в пересчете на двуокись титана не достигаетс необходима степень очистки . Избыток адсорбента выше, чем 100 мг/л в пересчете на ТЮа, позвол ет получить глубокую степень очистки, но ухудшаетс процесс фильтрации осадка, увеличиваетс вторичное загр знение стоков.As can be seen from the obtained data, at the dosage of water-soluble titanium fluorides, for example, below the limit value of 20 mg / l in terms of titanium dioxide, the required degree of purification is not achieved. An excess of the adsorbent higher than 100 mg / l in terms of TUa, allows to obtain a deep degree of purification, but the process of filtering the sediment worsens, the secondary pollution of the effluent increases.
Использование предлагаемого способа значительно снижает вторичное загр знение стоков: введение аниона S04 2 исключаетс полностью, а введение, например, катиона Na+ снижаетс до 11,5-57,5 мг/л против 450 мг/л по известному способу при ПДКма- 120 мг/л. Остаточное содержаниеThe use of the proposed method significantly reduces the secondary contamination of effluent: the introduction of the S04 2 anion is completely eliminated, and the introduction of, for example, the Na + cation is reduced to 11.5-57.5 mg / l versus 450 mg / l by a known method with MPC-120 mg / l Residual
фтора веточных водах по известному способу 0,8-1,3 мг/л и превышает ПДК при сбросе в водоемы 0,75 мг/л.fluorine spill waters by a known method of 0.8-1.3 mg / l and exceeds the MPC when discharged into water bodies of 0.75 mg / l.
Использование в качестве адсорбента травильных растворов улучшает процессUse as an adsorbent pickling solution improves the process.
сорбции, так как в состав этих растворов вход т такие компоненты, как Zr, AI, которые , гидролизу сь, образуют гидроксиды циркони и алюмини , обладающие высокими сорбционными свойствами. Совместноеsorption, since these solutions include components such as Zr, AI, which, hydrolyzing, form zirconium and aluminum hydroxides with high sorption properties. A joint
присутствие их в растворе способствует более глубокой очистке по сравнению с использованием водорастворимых фторидов титана (чистых реактивов). Кроме того, по вл етс возможность утилизировать один изtheir presence in the solution contributes to a deeper purification as compared with the use of water-soluble titanium fluorides (pure reagents). In addition, it is possible to dispose of one of the
наиболее токсичных стоков промышленности , не загр зн сточные воды вторичными ионами.The most toxic wastewaters in the industry are non-contaminated wastewater secondary ions.
Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с известным позвол ет повысить степень очистки от фтора сточных вод с высоким содержанием фтора (3-10 г/л), содержание фтор-иона в очищенных сточных водах снижаетс в 1,5-2 раза. Способ позвол ет также уменьшить вторичное загр знение сточных вод вводимыми реагентами и утилизировать отработанные растворы, используемые дл травлени титановых сплавов.Thus, the proposed method, in comparison with the known, allows increasing the degree of purification of fluorine from high fluorine content (3-10 g / l) from fluorine, the content of fluoride ion in purified wastewater is reduced by 1.5-2 times. The method also makes it possible to reduce the secondary pollution of wastewater by the injected reagents and to dispose of the waste solutions used for etching titanium alloys.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894711634A SU1682321A1 (en) | 1989-06-27 | 1989-06-27 | Method for purifying from fluorine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894711634A SU1682321A1 (en) | 1989-06-27 | 1989-06-27 | Method for purifying from fluorine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1682321A1 true SU1682321A1 (en) | 1991-10-07 |
Family
ID=21457262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU894711634A SU1682321A1 (en) | 1989-06-27 | 1989-06-27 | Method for purifying from fluorine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1682321A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2228911C1 (en) * | 2003-04-08 | 2004-05-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра РАН | Method of treating waste waters to remove fluorine |
-
1989
- 1989-06-27 SU SU894711634A patent/SU1682321A1/en active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2228911C1 (en) * | 2003-04-08 | 2004-05-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра РАН | Method of treating waste waters to remove fluorine |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1682321A1 (en) | Method for purifying from fluorine | |
| KR100318660B1 (en) | Sewage treatment with fluorine and methods for treating wastewater using the same | |
| RU2036844C1 (en) | Method of cleaning sewage water from fluorine | |
| RU2114787C1 (en) | Water treatment process | |
| SU1411291A1 (en) | Method of purifying waste water of petroleum products and suspended matter | |
| SU872462A1 (en) | Method of waste water purification from sulfate-ions | |
| RU2122524C1 (en) | Water treatment process | |
| SU1699948A1 (en) | Method of cleaning sewage from phosphates | |
| SU1225813A1 (en) | Method of purifying sodium chloride solution | |
| RU2821799C1 (en) | Method of purifying waste water from fluorides | |
| RU1792407C (en) | Method of cleaning sewage from selenium compounds | |
| SU1456375A1 (en) | Method of purifying waste water from phosphates | |
| SU833566A1 (en) | Method of purifying return waste water | |
| SU1318540A1 (en) | Method for removing petroleum products from waste water | |
| SU1502477A1 (en) | Method of refining waste water of wet cleaning system of reaction gases | |
| SU1724597A1 (en) | Method for removal of sulfate ions from waste water | |
| SU859311A1 (en) | Method of treatment of waste water of sodium cation exchange filters | |
| SU1339093A1 (en) | Method of removing phosphates from waste water | |
| RU1782940C (en) | Method of purifying sewage | |
| SU1673525A1 (en) | Method of cleaning sewage from fluorine | |
| SU1039899A1 (en) | Process for purifying effluents from hydrolysis and yeast production | |
| SU1122620A1 (en) | Method for purifying natural effluents | |
| SU939395A1 (en) | Method for purifying tail pulps of fluorspar production from solid suspensions | |
| SU1393802A1 (en) | Method of purifying waste water from fluoride ions | |
| SU881007A1 (en) | Method of regenerating aluminium coagulant from natural water hydroxide precipitates |