[go: up one dir, main page]

SU1660583A3 - Method for obtaining cyclic esters - Google Patents

Method for obtaining cyclic esters Download PDF

Info

Publication number
SU1660583A3
SU1660583A3 SU874203557A SU4203557A SU1660583A3 SU 1660583 A3 SU1660583 A3 SU 1660583A3 SU 874203557 A SU874203557 A SU 874203557A SU 4203557 A SU4203557 A SU 4203557A SU 1660583 A3 SU1660583 A3 SU 1660583A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
heat
target product
yield
resistant
purity
Prior art date
Application number
SU874203557A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Эдуорд Беллис Хэролд
Original Assignee
Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани (Фирма) filed Critical Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани (Фирма)
Priority to SU874203557A priority Critical patent/SU1660583A3/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1660583A3 publication Critical patent/SU1660583A3/en

Links

Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  гетероциклических веществ, в частности получени  циклических сложных эфиров общей ф-лы I O - C(O) - CHR1 - O - C(O) - CHR1, где R1 = H или C1 - C6 = алкил, из которых можно получать полимеры, пригодные дл  покрыти  ран или дл  создани  ортопедоинплантанов или носителей лекарств. Цель - повышение выхода или чистоты целевого продукта. Дл  этого ведут полимеризацию соединени  ф-лы II R1 - CH(OH) - C(O) - OR2, где R2 = R1, при 150 - 215 °С в присутствии катализатора полимеризации с последующей деполимеризацией при нагревании до 230 - 280 °С и пониженном давлении. При этом исходное соединение сополимеризуют с термостойким простым полиэфиргликолем (с мол. м. 1000 - 2000). Полученный блок-сополимер термостойкого простого полиэфира представл ет собой сердцевину блок-сополимера, к концам цепи которой присоединено соединение ф-лы II. Последующую деполимеризацию ведут при 4 - 35 мм рт. ст. с образованием целевого продукта и остатка термостойкого простого эфира. Эти услови  обеспечивают повышение выхода целевого продукта с 20 до 91,8% и его чистоту - с 90 до 99%.The invention relates to heterocyclic substances, in particular the preparation of cyclic esters of the total IO - C (O) - CHR 1 - O - C (O) - CHR 1 ester, where R 1 = H or C 1 - C 6 = alkyl, from which can be obtained polymers suitable for coating wounds or for creating orthopedoin plananthanes or drug carriers. The goal is to increase the yield or purity of the target product. For this purpose, the polymerization of compound f-ly II R 1 - CH (OH) - C (O) - OR 2 , where R 2 = R 1 , is carried out at 150 - 215 ° C in the presence of a polymerization catalyst, followed by depolymerization when heated to 230 - 280 ° C and reduced pressure. In this case, the starting compound is copolymerized with heat-resistant polyether glycol (mol. M. 1000 - 2000). The heat resistant polyether block copolymer obtained is the core of the block copolymer, to the ends of the chain of which the compound II is attached. Subsequent depolymerization is carried out at 4 - 35 mm Hg. Art. with the formation of the target product and the residue of heat-resistant simple ether. These conditions provide an increase in the yield of the target product from 20 to 91.8% and its purity from 90 to 99%.

Description

Изобретение относитс  к способам получени  циклических сложных эфиров, на основании которого можно получать высокомолекул рные полимерные материалы , пригодные в медицинских цел х, например дл  покрыти  ран, в качестве ортопедических имплантатов или носителей лекарств с замедленным высвобождением активного вещества.The invention relates to methods for producing cyclic esters, based on which high molecular weight polymeric materials suitable for medical purposes, for example for covering wounds, as orthopedic implants or drug-release carriers, can be obtained.

Цель изобретени  - повышение выхода и чистоты целевого продукта за счет того, что а -оксикислоту или ее сложный эфир подвергают сополимеризации с термостойким простым полиэфиргликолем с мол. массой 1000-2000, а полученный блок-сополимер термостойкого простого полиэфира, представл ющего собой сердцевину блок- сополимера, и соответствующей а -оксикис- лоты или ее сложного эфира, присоединенной к концам цепи сердцевины , подвергают термодеструкции по концам цепи при остаточном давлении 4-35 мм рт.ст с образованием целевого продукта и остатка термостойкого простого эфираThe purpose of the invention is to increase the yield and purity of the target product due to the fact that a-hydroxy acid or its ester is copolymerized with heat-resistant polyether glycol mol. mass 1000-2000, and the resulting block copolymer of heat-resistant polyether, which is the core of the block copolymer, and the corresponding a-hydroxy acid or its ester attached to the ends of the core chain, is subjected to thermal destruction at the ends of the chain at a residual pressure of 4- 35 mm Hg with the formation of the target product and the residue of heat-resistant simple ether

Пример 1. Получение гликолида путем термодеструкции блок-сополимера Теракола - 1000 формулы НО-(- СНгСН2СН2СНгО)й-Н и оксиуксусной кислоты.Example 1. Preparation of glycolide by thermal decomposition of a Terracol-1 block copolymer - 1000 of formula НО - (- СНгСН2СН2СНгО) Ы-Н and hydroxyacetic acid.

о о оLtd

СП 00SP 00

СОWITH

CJCJ

200 г перекрисгаллизованной оксиук- сусной кислоты (ОУК) добавл ют к 400 г Те- ракола -1000 (мол. масса 1000) и 0,05 г трехокиси сурьмы. Эту смесь сополимери- Зуют, нагрева  ее до 200°С под давлением 223 мм рт.ст., с целью получени  форполи- мера и удалени  32 г жидкости (20% ТГФ и 80% воды). Температуру полученного фор- полимера (417,2 г) повышают до 280°С и вакуум увеличивают до 7 мм рт.ст., после чего в течение 1 ч собирают 102,9 г сырого гликолида. Реактору дают работать еще 2 ч и в ловушке собирают дополнительное количество (11,8 г) сырого гликолида (91,8%). Одну порцию сырого гликолида (10,2 г) дважды перекрмсталлизовывают из зтмла- цетата с получением продукта, состо щего из 8,55 г очищенного гликолида.200 g of recrystallized hydroxy acetic acid (PAA) are added to 400 g of Terracol -1000 (mol. Mass 1000) and 0.05 g of antimony trioxide. This mixture is copolymerised, heated to 200 ° C under a pressure of 223 mm Hg to obtain a prepolymer and remove 32 g of liquid (20% THF and 80% water). The temperature of the obtained prepolymer (417.2 g) is increased to 280 ° C and the vacuum is increased to 7 mm Hg, after which 102.9 g of crude glycolide is collected over 1 hour. The reactor is allowed to work for another 2 hours and an additional amount (11.8 g) of crude glycolide (91.8%) is collected in the trap. One portion of the crude glycolide (10.2 g) is recirculated from the zinc acetate twice to obtain a product consisting of 8.55 g of purified glycolide.

Выход 77,0%. Степень чистоты целевого продукта на основе определени  температуры плавлени  составл ет 99%.Yield 77.0%. The purity of the desired product based on the determination of the melting point is 99%.

П р и м е р 2, Повторное использование Теракола дл  получени  гликолида.Example 2, Recycling of Terracola to produce glycolide.

254 г остатка по примеру 1 смешивают с 150 г свежей перекристаллизованной ОУК. Стадию сополимеризации повтор ют при 165°С и 140 мм рт.ст. с получением дополнительного количества форлолимера при одновременном удалении 21 г жидкости (8% ТГФ, 91 % воды). Полученный форполм- мер нагревают при 250°С и 4 мм рт.ст., в результате чего собирают 96 г сырого гликолида . (82,4%), Затем одну порцию этого продукта (10,2 г) дважды перекристаллизовывают мз этилацетата и получают 8,52 г очищенного гликолида.254 g of the residue of example 1 is mixed with 150 g of fresh recrystallized OAK. The copolymerization step is repeated at 165 ° C and 140 mm Hg. to obtain an additional amount of the trinolimer while simultaneously removing 21 g of the liquid (8% THF, 91% water). The resulting prepolymer is heated at 250 ° C and 4 mm Hg, as a result of which 96 g of crude glycolide is collected. (82.4%). Then one portion of this product (10.2 g) is recrystallized twice with 3 ppm of ethyl acetate and 8.52 g of purified glycolide are obtained.

Выход 68,8%. Степень чистоты целевого продукта на основе определени  температуры плавлени  составл ет 99%,Yield 68.8%. The purity of the target product based on the determination of the melting point is 99%,

Пример 3. Получение гликолида по известному способу.Example 3. Obtaining glycolide by a known method.

100 г безводной ОУК полимеризуют в присутствии 1 г трехокиси сурьмы при 192°Си 12 мм рт.ст. (вакуум). Затем полученный продукт измельчают в тонкий порошок, который медленно (в течение 2 ч) перемещ- шаюг е обогреваемый (222°С) сосуд с вакуумом (98 мм рт.ст.). Из 34,3 г 0 тонкоизмельченного исходного порошка получают 6,9 г сырого глмколида (Выход 20,1%). Последний дважды перекристаллизовывают из этилацетата.100 g of anhydrous OUK are polymerized in the presence of 1 g of antimony trioxide at 192 ° C 12 mm Hg. (vacuum). Then, the obtained product is crushed into a fine powder, which slowly (over 2 h) moves a heated vessel (222 ° C) with a vacuum (98 mm Hg). From 34.3 g 0 of finely ground starting powder, 6.9 g of crude glmcolide are obtained (Yield 20.1%). The latter is recrystallized twice from ethyl acetate.

Получают 4,1 г очищенного глмколида, выход 11,9%. Стенки реактора покрываютс  слоем смлы-io обуглившейс , непрореагировавшей ОУК. Степень чистоты целевого продукта на основе определени  температуры плавлени  составл ет- 90%.4.1 g of purified glmcolide are obtained, yield 11.9%. The walls of the reactor are covered with a layer of carbon-io char, unreacted OUC. The purity of the desired product based on the determination of the melting point is 90%.

Пример 4. Получение глмколида ,е помощью Теракола -1800.Example 4. Obtaining glmcolida, e using Terrakola -1800.

200 г безводной ОУК и 400 г Теракола -1800 (мол. масса 1800) вместе с 0,05 г трехокиси сурьмы нагревают в течение 3 ч при 215°С под давлением 4 мм рт.ст. до прекращени  выделени  жидкости. Общее количество удал емой жидкости составл ет 333 см3 (75% ТГФ, 25% воды). Затем полученный форполимео нагревают до 270°С (10 мм рт.ст,). В результате получают 88 г сырого гликолида (57,6%). Остаток Теракола составл ет 165 г. Сырой продукт дважды перекристаллизовывают из этилацетата .200 g of anhydrous OUK and 400 g of Terracol -1800 (mol. Weight 1800) together with 0.05 g of antimony trioxide are heated for 3 hours at 215 ° C under a pressure of 4 mm Hg. until the cessation of fluid release. The total amount of liquid removed is 333 cm3 (75% THF, 25% water). Then, the obtained prepolimeo is heated to 270 ° C (10 mm Hg). The result is 88 g of crude glycolide (57.6%). The residue of terracola is 165 g. The crude product is recrystallized twice from ethyl acetate.

Получают 75 г очищенного гликолида, выход49,1%.75 g of purified glycolide are obtained, yield 49.1%.

ИК-спектры соответствуют литературным данным и результаты термогравимет- рического анализа показывают степеньThe IR spectra correspond to the literature data and the results of the thermogravimetric analysis show the degree of

чистоты в 99%99% purity

Вычислено, %: С 41,4; Н-3,4. Найдено, % С 41,6; Н - 3,6. Пример 5. 250 г Carbowax - 1000 формулы НО-(-СН2СН20)„--Н 414 г метилг- ликол та (MeG), 6 г Tyzor TPT и 4,3 г оксида кальци  нагревают до 203°С до удалени  160 г жидкости (92,6% метанола, 6,1 % MeG и 1,0% воды). Затем в вакууме удал ют еще 33,5 г (2,2% метанола, 96,9% MeG). Температуру затем повышают до 230°С при 4 мм рт.ст.Calculated,%: C 41.4; H-3.4. Found,% C 41.6; H - 3.6. Example 5. 250 g of Carbowax - 1000 of the formula HO - (- CH2CH20) - - H 414 g of methyl glycol (MeG), 6 g of Tyzor TPT and 4.3 g of calcium oxide are heated to 203 ° C to remove 160 g of liquid (92.6% methanol, 6.1% MeG and 1.0% water). Then another 33.5 g (2.2% methanol, 96.9% MeG) are removed in vacuo. The temperature is then raised to 230 ° C at 4 mm Hg.

Получают 208 г сырого белого гликолида с кислотностью 1,12%. Выход в расчете на исходный MeG 50,2%.Get 208 g of crude white glycolide with an acidity of 1.12%. The output in the calculation of the original MeG of 50.2%.

Пример 6.1640 г MeG, 914 гтераколаExample 6.1640 g MeG, 914 gteracol

2000 и 1,5 г триоксида сурьмы нагревают до2000 and 1.5 g of antimony trioxide is heated to

200°С. 507,1 г(350 г метанола и 157,1 г MeG)200 ° C. 507.1 g (350 g methanol and 157.1 g MeG)

удал ют. Температуру повышают до 260°Сremoved. The temperature is raised to 260 ° C

при 9 мм рт.ст.at 9 mm Hg

Получают 529,5 г белого гликолида, вы- ход в расчете на MeG 50,1 %.529.5 g of white glycolide are obtained, the yield per MeG is 50.1%.

ИК-анализ показывает отвутствие полй- гликолевой кислоты.IR analysis shows the absence of polyglycolic acid.

177,9 г очищают перекристаллизацией этилацетатом, получа  152,8 г очищенного гликолида, выход в расчете на MeG 43,0%.177.9 g are purified by recrystallization with ethyl acetate to give 152.8 g of purified glycolide, MeG yield 43.0%.

Пример 7, 854 г D, L-молочной кислоты (85%), 399 г Теракола-2000 и 4,2 г триоксида сурьмы нагревают до 151иС при 135 мм рт. ст., удал ют 174,7 г жидкости (92,3% воды). Температуру повышают до 220°С при 35 мм рт.ст. Получают 247,0 г лактида, выход в расчете на молочную кислоту 42,5%.Example 7, 854 g of D, L-lactic acid (85%), 399 g of Terracol-2000 and 4.2 g of antimony trioxide are heated to 151 ° C at 135 mm Hg. Art., 174.7 g of liquid (92.3% water) are removed. The temperature is raised to 220 ° C at 35 mm Hg. 247.0 g of lactide are obtained, yield per lactic acid 42.5%.

Пример 8.738 г L-молочной кислоты, (88%), 575 г Теракола-2000 и 0,33 г триоксида сурьмы нагревают до 200°С, удал ют 82 г воды.-Температуру повышают до 250°С при 5 мм рт.ст., получа  390,6 г сырого гликолида (выход 75,2%). 52 г суспендируют вExample 8.738 g of L-lactic acid, (88%), 575 g of Terracol-2000 and 0.33 g of antimony trioxide are heated to 200 ° C, 82 g of water are removed. The temperature is raised to 250 ° C at 5 mm Hg to give 390.6 g of crude glycolide (yield 75.2%). 52 g suspended in

изопропиловом спирте и перекристаллизо- вывают.isopropyl alcohol and recrystallized.

Получают 41,0 г лактида с кислотностью 0,09%., т. пл. 92°С и оптическим вращением -261°. Выход в расчете на молочную кислоту 59,3%.Obtain 41.0 g of lactide with an acidity of 0.09%., So pl. 92 ° C and optical rotation -261 °. The output per lactic acid of 59.3%.

Предлагаемый способ позвол ет повысить выход целевого продукта до 91,8% и увеличить чистоту продуктов до 99%.The proposed method allows to increase the yield of the target product to 91.8% and increase the purity of the products up to 99%.

Claims (1)

Формула изобретени  Способ получени циклических сложных эфиров общей формулыThe invention The method of producing cyclic esters of the general formula - :у- --: y- - о RIabout RI где RI - водород или Ci-Ce-алкил, на основе полимеризации а-оксикислоты или ее сложного эфира общей формулыwhere RI is hydrogen or Ci-Ce-alkyl, based on the polymerization of a-hydroxy acid or its ester of the general formula R,HC(OH)COORZR, HC (OH) COORZ где RI имеет указанные значени ;where RI has the indicated meanings; , и при 150-215°С в присутствии катализатора полимеризации, полученный, and at 150-215 ° C in the presence of a polymerization catalyst, obtained полимер подвергают деполимеризации путем нагревани  до 230-280°С при пониженном давлении, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода и чистоты целевого продукта, а- оксикислоту или ее сложныйthe polymer is depolymerized by heating to 230-280 ° C under reduced pressure, characterized in that, in order to increase the yield and purity of the target product, a-hydroxy acid or its complex эфир подвергают сополимеризации с термостойким простым полиэфиргликолем с мол. массой 1000-2000, а полученный полимер , представл ющий собой блок-сополимер из сердцевины из термостойкогоether is copolymerized with heat-resistant polyether glycol mol. weighing 1000-2000, and the polymer obtained, which is a block copolymer of heat-resistant core простого полиэфиргликол  и соответствую- щей а-оксикислоты или ее сложного эфира, присоединенной к концам цепи сердцевины, подвергают деполимеризации термодеструкцией по концам цепи при остаточномpolyether glycol and the corresponding a-hydroxy acid or its ester attached to the ends of the core chain are depolymerized by thermal destruction at the ends of the chain with residual давлении 4-35 мм рт.ст. с образованием целевого продукта и остатка термостойкого простого эфира.pressure 4-35 mm Hg with the formation of the target product and the residue of heat-resistant simple ether.
SU874203557A 1987-10-28 1987-10-28 Method for obtaining cyclic esters SU1660583A3 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU874203557A SU1660583A3 (en) 1987-10-28 1987-10-28 Method for obtaining cyclic esters

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU874203557A SU1660583A3 (en) 1987-10-28 1987-10-28 Method for obtaining cyclic esters

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1660583A3 true SU1660583A3 (en) 1991-06-30

Family

ID=21288479

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU874203557A SU1660583A3 (en) 1987-10-28 1987-10-28 Method for obtaining cyclic esters

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1660583A3 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2592543C2 (en) * 2009-12-21 2016-07-20 Евоник Корпорейшн Method of producing cyclic esters containing unsaturated functional groups, and polyesters produced therefrom

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент GB № 1108720, кл. С(2)С, опублик. 1968. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2592543C2 (en) * 2009-12-21 2016-07-20 Евоник Корпорейшн Method of producing cyclic esters containing unsaturated functional groups, and polyesters produced therefrom

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4486887B2 (en) Method for producing aliphatic polyester
EP0266143B1 (en) Process for preparing highly pure cyclic esters
US5286842A (en) Process for producing a biodegradable polymer
JP3263710B2 (en) Biodegradable optically active polymer and method for producing the same
US4983745A (en) Meso-lactide, processes for preparing it and polymers and copolymers produced therefrom
CN101633654B (en) Cyclic carbonate monomer containing acrylate functional group and its preparation and application
JP3241505B2 (en) Biodegradable optically active copolymer and method for producing the same
JP5030585B2 (en) Process for producing aliphatic polyester with less residual cyclic ester
KR101860955B1 (en) Process for preparing cyclic esters comprising unsaturated functional groups and polyesters prepared from same
CA2128509A1 (en) Continuous process for manufacture of lactide polymers with improved purification methods
JPH06313032A (en) Biodegradable poly(lactic acid) with improved physical characteristics and its production
JP2002300898A (en) Method for producing lactide using fermented lactic acid as raw material and method for producing polylactic acid
SU1660583A3 (en) Method for obtaining cyclic esters
JP3035716B2 (en) Process for producing polyesters based on hydroxycarboxylic acids
US7528211B2 (en) Method for controlled polymerization of o-carboxy anhydrides derived from α-hydroxy acids
US5264547A (en) Optically active ether lactone, optically active polymer thereof, and process for producing the polymer
JP3267391B2 (en) Degradable polymer
JP2916706B2 (en) Method for producing cyclic carbonate
US5221755A (en) Optically active ether lactone, optically active polymer thereof, and process for producing the polymer
US6545112B2 (en) Process for producing β-butyrolactone homopolymer or copolymer
US4433161A (en) Methyl p-(ω-acetoxyalkoxy) benzoate and method of preparation
JP3288362B2 (en) Polyhydroxycarboxylic acid and method for producing the same
JPH0780999B2 (en) Process for producing polymer or copolymer of hydroxypolycarboxylic acid
SU525714A1 (en) The method of obtaining polyglycolide
JPS56120642A (en) Preparation of aryl ester of aromatic oxycarboxylic acid