[go: up one dir, main page]

SU1648949A1 - Method for obtaining 2,4,5-substituted 4n-1,3- thiadiazines - Google Patents

Method for obtaining 2,4,5-substituted 4n-1,3- thiadiazines Download PDF

Info

Publication number
SU1648949A1
SU1648949A1 SU894685327A SU4685327A SU1648949A1 SU 1648949 A1 SU1648949 A1 SU 1648949A1 SU 894685327 A SU894685327 A SU 894685327A SU 4685327 A SU4685327 A SU 4685327A SU 1648949 A1 SU1648949 A1 SU 1648949A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
phenyl
acetyl
ethoxycarbonyl
thiadiazines
substituted
Prior art date
Application number
SU894685327A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Михаил Львович Петров
Михаил Аркадьевич Абрамов
Original Assignee
Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета filed Critical Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета
Priority to SU894685327A priority Critical patent/SU1648949A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1648949A1 publication Critical patent/SU1648949A1/en

Links

Landscapes

  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к гетероциклическим соединени м, в частности к получению 2,4.5-эамещенных 4Н-1,3,4-тиадиазинов ф-лы Ј-СН C(Ri)-N( C(R), где R ацетил , фенил, этоксикарбонил; RI -фенил, n-толил, п-бромфенил, n-этоксифенил, которые используют дл  получени  термореактивных смол и изолирующих материалов в фотографических материалах и в качестве блескообразующих добавок Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии. Получение ведут реакцией соответствующего о. -хлоргидразона с диал- килтиоамидом арилуксусной кислоты ф-лы Rl-CH2C(S)-NR2, где RI - ацетил, фенил, этоксикарбонил; R2 - алкил, в среде инертного органического растворител  при комнатной температуре в присутствии поташа или щелочи и бромистого тетрабутилам- мони . Выход 84-86%The invention relates to heterocyclic compounds, in particular to the preparation of 2,4.5-substituted 4H-1,3,4-thiadiazines in the form of Ј-CH C (Ri) -N (C (R), where R is acetyl, phenyl, ethoxycarbonyl ; RI is phenyl, n-tolyl, p-bromophenyl, n-ethoxyphenyl, which are used to obtain thermosetting resins and insulating materials in photographic materials and as brightening agents. The purpose is to increase the yield of the target product and simplify the technology. -chlorhydrazone with aryl acetic acid dialkiloamidom f-ly Rl-CH2C ( S) -NR2, where RI is acetyl, phenyl, ethoxycarbonyl; R2 is alkyl, in an inert organic solvent at room temperature in the presence of potash or alkali and tetrabutylammonium bromide. 84-86%

Description

Изобретение относитс  к способу получени  2,4,5-замещенных 4Н-1,3,4-тиадиа- зинов общей формулыThe invention relates to a process for the preparation of 2,4,5-substituted 4H-1,3,4-thiadiazines of the general formula

PhPh

ii

R,R,

NN

ЧДBH

S К где R - ацетил, фенил, зтоксикарбонил;S K where R is acetyl, phenyl, ztoxycarbonyl;

RI - фенил, n-толил, п-бромфенил, п- этоксифенил.RI is phenyl, n-tolyl, p-bromophenyl, p-ethoxyphenyl.

Указанные производные тиадиазинов могут быть использованы дл  получени  термореактивных смол и изолирующих материалов в фотографических материалах дл  повышени  чувствительности в качестве блескообразующих добавок, позвол ющих повысить рассеивающую способность электролитов .These thiadiazine derivatives can be used to obtain thermosetting resins and insulating materials in photographic materials to increase sensitivity as brightening agents, which make it possible to increase the scattering ability of electrolytes.

Целью изобретени   вл етс  увеличение выхода целевых продуктов и упрощение технологии.The aim of the invention is to increase the yield of target products and simplify the technology.

Процесс проходит по следующей схеме сThe process is as follows:

RrCH2C;RrCH2C;

NR, NR,

K;C03(KOH iK; C03 (KOH i

WH Wh

6ns6ns

-R-CC1 N-NH-C6H5 CfiHs-R-CC1 N-NH-C6H5 CfiHs

P.ANP.AN

4s4s

П р и м е р 1 2-Ацетил-4,5-дифенил-4Н- 1,3,4-тиадиазинPRI me R 1 2-Acetyl-4,5-diphenyl-4H-1,3,4-thiadiazine

К раствору, содержащему 2,5 ммоль пентаметилентиоамида фенилуксусной кислоты и 0,2 г бромистого тетрабутиламмони  в 5 мл бензола прибавл ют 1,0 г порошкообразного поташа или едкого кали и затем при комнатной температуре и интенсивном перемешивании прибавл ют в течение 30 мин в виде раствора в 5 мл бензола или в виде порошка 2,55 ммоль фенилгидразона хло- рангидрида пировиноградной кислоты и пеО1.0 g of powdered potash or potassium hydroxide was added to a solution containing 2.5 mmoles of pentamethylene thioamide of phenylacetic acid and 0.2 g of tetrabutylammonium bromide in 5 ml of benzene and then, at room temperature and vigorous stirring, added in the form of a solution in 5 ml of benzene or in the form of powder 2.55 mmol of phenylhydrazone of pyruvic acid chloride and peO

0000

юYu

чОcho

ремешивают 10 мин. Реакционную смесь фильтруют через ел ой силикагел  и упаривают.stir 10 min. The reaction mixture was filtered through silica gel and evaporated.

Выход продукта 96%, т.пл. 144-145°С (из этанола).The product yield is 96%, so pl. 144-145 ° C (from ethanol).

Найдено, %: N 9,80; S 10,84.Found,%: N 9.80; S 10.84.

C17H14N2OSC17H14N2OS

Вычислено, %: N 9,25; S 10,89.Calculated,%: N 9.25; S 10.89.

П р и м е р 2. 2,4,5-Трифенил-4Н-1,3,4- тиадиазин.Example 2 2,4,5-Triphenyl-4H-1,3,4-thiadiazine.

Получают из пентаметилентиоамида фенилуксусной кислоты и фенилгидразона хлорбензальдегида аналогично примеру 1.Phenylacetic acid and phenylhydrazone chlorobenzaldehyde is obtained from pentamethylene thioamide in analogy to example 1.

Выход продукта 94%, т.пл. 199-20°С(из эталона), желтые иглы.The product yield is 94%, so pl. 199-20 ° C (from standard), yellow needles.

Найдено, %: N8,62; 39,55.Found,%: N8.62; 39.55.

C2lHi6N2SC2lHi6N2S

Вычислено, %: N 8,53; S 9,56.Calculated,%: N 8.53; S 9,56.

П р и м е р 3. 2-Этоксикарбонил-4,5-ди- фенил-4Н-1,3,4-тиадиазин.PRI me R 3. 2-Ethoxycarbonyl-4,5-diphenyl-4H-1,3,4-thiadiazine.

Получают из пентаметилентиоамида фенилуксусной кислоты и этилового эфира фенилгидразона хлорангидрида щавелевой кислоты аналогично примеру 1.Phenylacetic acid and phenylhydrazone of oxalic acid chloride are obtained from pentamethylene thioamide of phenylacetic acid, analogously to example 1.

Выход продукта 96%, красные иглы, из этанола, т.пл. 123-125°С.The yield of the product is 96%, red needles, from ethanol, so pl. 123-125 ° C.

Найдено, %: N 8,22; S 9,76.Found,%: N 8.22; S 9.76.

CigHisN202SCigHisN202S

Вычислено, %: N 8,28; S 9,47,Calculated,%: N 8.28; S 9.47,

П р и м е р 4. 2-Ацетил-4-п-бромфенил- 5-фенил-4Н-1,3,4-тиадиазин.PRI me R 4. 2-Acetyl-4-p-bromophenyl-5-phenyl-4H-1,3,4-thiadiazine.

Получают из N-морфолинотиоамида фенилуксусной кислоты и фенилгидразона хлорангидрида пировиноградной кислоты аналогично примеру 1.Prepared from phenyl acetic acid N-morpholinothioamide and phenylhydrazone of pyruvic acid chloride as in Example 1.

Выход 95%, красные иглы, т.пл 139- 140°С (из этанола).95% yield, red needles, mp: 139-140 ° C (from ethanol).

Вычислено, %: N 7,50; S 8,59.Calculated,%: N 7.50; S 8.59.

Ci7Hi3BrN2OSCi7Hi3BrN2OS

Найдено, %: N 7,52; S 8,27.Found,%: N 7.52; S 8.27.

П р и м е р 5. 2-Ацетил-4-п-толил-5-фе- нил-4Н-1,3,4-тиадиазин.EXAMPLE 5 2-Acetyl-4-p-tolyl-5-phenyl-4H-1,3,4-thiadiazine.

Получают из N-гморфолинотиоамида п- толилуксусной кислоты и фенилгидразона хлорзнгидрида пировиноградной кислоты аналогично примеру 1.Prepared from p-tolyl acetic acid N-Hmorpholinothioamide and phenylhydrazone pyruvic acid chlorine as in Example 1.

Выход 95%, красные иглы, т.пл, 125- 126°С (из этанола).95% yield, red needles, mp, 125- 126 ° C (from ethanol).

Найдено, %:N9,12;S 10,40,Found,%: N9,12; S 10,40,

Ci8Hi6N2OSCi8Hi6N2OS

Вычислено, %: N 9,08; S 10,40.Calculated,%: N 9.08; S 10.40.

Примерб. 2-Ацетил 4-п-зтоксифенил- 4Н-1,3,4-тиадиазин.Example 2-Acetyl 4-p-ztoxyphenyl-4H-1,3,4-thiadiazine.

Получают из N-морфолинотиоамида п- этоксифенилуксусной кислоты и фенилгидразона хлорангидрида пировиноградной кислоты аналогично примеру 1. Выход93%,красныеиглы,т.пл.133-134°С.Prepared from N-morpholinothioamide p-ethoxyphenylacetic acid and phenylhydrazone of pyruvic acid chloride as in Example 1. Yield 93%, red needles, mp. 133-134 ° C.

Найдено, %: N8,35; 59,63.Found,%: N8.35; 59.63.

CigHiaN202SCigHiaN202S

Вычислено, %: N 8,28; S 9,47.Calculated,%: N 8.28; S 9.47.

Таким образом, предлагаемый способ синтеза основываетс  на легкодоступных и стабильных тиоамидах арилуксусных кислот . Используемые реагенты не требуют специальной предварительной очистки и обезвоживани . Использование предлагае- мого способа позвол ет отказатьс  от применени  специальных приспособлений, предохран ющих реакционную смесь от контакта с влагой и кислородом воздуха, отпадает необходимость применени  инер- тных газов, например аргона, охлаждающих бань, содержащих жидкий азот или сухой лед. В результате реакции выдел ютс  исключительно 2,4,5-замещенные 4Н-1,3,4-тиа- диазины со стабильными и высокими выходами (96% против84-86% по известному способу).Thus, the proposed synthesis method is based on readily available and stable arylacetic acid thioamides. The reagents used do not require special pre-treatment and dehydration. The use of the proposed method makes it possible to refuse the use of special devices that prevent the reaction mixture from contact with moisture and oxygen of the air; there is no need to use inertial gases, such as argon, cooling baths containing liquid nitrogen or dry ice. As a result of the reaction, only 2,4,5-substituted 4H-1,3,4-thiadiazines with stable and high yields (96% vs. 84-86% by a known method) are recovered.

Claims (1)

Формула изобретени Invention Formula Способ получени  2,4,5-замещенных 4Н-1,3,4-тиадиазинов общей формулы с6н5The method of obtaining 2,4,5-substituted 4H-1,3,4-thiadiazines of the general formula C6H5 чХhh s Rs R в которой R - ацетил, фенил, этоксикарбонил;in which R is acetyl, phenyl, ethoxycarbonyl; RI - фенил, n-толил, п-бромфенил, n-этоксифенил,взаимодействием соответствующего а -хлоргидразона с серусо- держащим соединением в среде инертногоRI is phenyl, n-tolyl, p-bromophenyl, n-ethoxyphenyl, by the interaction of the corresponding a-chlorhydrazone with a sulfur-containing compound in an inert medium органического растворител , отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта и упрощени  технологии , в качестве серусодержащего соединени  используют диалкилтиоамидorganic solvent, characterized in that, in order to increase the yield of the target product and simplify the technology, dialkylthioamide is used as the sulfur-containing compound арилуксусной кислоты формулыarylacetic acid formula R,-CH2cNR ,R, -CH2cNR, где RI - ацетил, фенил, этоксилкарбонил; Р2 алкил,where RI is acetyl, phenyl, ethoxycarbonyl; P2 alkyl, и процесс провод т при комнатной температуре в присутствии поташа или щелочи и бромистого тетрабутиламмони ,and the process is carried out at room temperature in the presence of potash or alkali and tetrabutylammonium bromide,
SU894685327A 1989-04-25 1989-04-25 Method for obtaining 2,4,5-substituted 4n-1,3- thiadiazines SU1648949A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU894685327A SU1648949A1 (en) 1989-04-25 1989-04-25 Method for obtaining 2,4,5-substituted 4n-1,3- thiadiazines

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU894685327A SU1648949A1 (en) 1989-04-25 1989-04-25 Method for obtaining 2,4,5-substituted 4n-1,3- thiadiazines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1648949A1 true SU1648949A1 (en) 1991-05-15

Family

ID=21444759

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU894685327A SU1648949A1 (en) 1989-04-25 1989-04-25 Method for obtaining 2,4,5-substituted 4n-1,3- thiadiazines

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1648949A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2161613C2 (en) * 1995-01-28 2001-01-10 Мерк Патент Гмбх Arylalkylthiadiazinones, method of their synthesis, pharmaceutical composition
RU2162087C2 (en) * 1995-01-11 2001-01-20 Мерк Патент Гмбх 3-alkoxycarbonylthiadiazinones, method of their synthesis and pharmaceutical composition

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Авторское свидетельство СССР № 537999, кл. С 07 D 285/16. ЖОРХ, 1981, т. 17, вып.1,с.2289-2294 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2162087C2 (en) * 1995-01-11 2001-01-20 Мерк Патент Гмбх 3-alkoxycarbonylthiadiazinones, method of their synthesis and pharmaceutical composition
RU2161613C2 (en) * 1995-01-28 2001-01-10 Мерк Патент Гмбх Arylalkylthiadiazinones, method of their synthesis, pharmaceutical composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Baciocchi et al. Homolytic substitution reactions of electron-rich pentatomic heteroaromatics by electrophilic carbon-centered radicals. Synthesis of. alpha.-heteroarylacetic acids
JPH0278660A (en) Tetrahydro-1-benz-(c, d)-indole propionic sulfonamide
US5116999A (en) Process for the preparation of cyclic sulphates
US2553771A (en) Method of preparing n-trichloromethylthioimides
SU1648949A1 (en) Method for obtaining 2,4,5-substituted 4n-1,3- thiadiazines
US3997533A (en) Process for the preparation of 7-acylamino-desacetoxycephalosporanic derivatives
CN113121401B (en) N-substituted carbonyl fluorosulfonamide compound, preparation method and application thereof
Ferguson et al. Deoxyfluorination of (Hetero) aryl Aldehydes Using Tetramethylammonium Fluoride and Perfluorobutanesulfonyl Fluoride or Trifluoromethanesulfonic Anhydride
King et al. The reaction of ketones with iodine and pyridine
Gresham et al. β-Propiolactone. VIII. 1, 2 Reactions with Organic and Inorganic Acids, Acid Chlorides and Anhydrides
US3796727A (en) Synthesis of novel benzopyran compounds
CN107033106A (en) A kind of preparation method of sulfamide compound
US3558612A (en) Substituted phenoxyacetic acids
US3952028A (en) Bis(dichloroacetoxy)-iodobenzenes and bis(trichloroacetoxy)iodobenzenes and their preparation
Srivastava et al. Dihydroisocoumarins. IV. Reaction with N-Bromosuccinimide. A New Route to Some Isocoumarin Syntheses
GB1189514A (en) New Cyclic Ketones
JPH0672987A (en) Production of methanesulfonyl fluoride derivative
SU728718A3 (en) Method of preparing triazolothieno-diazepin-1-ones
US3687974A (en) Process for the preparation of n-(4-chlorophenylthiomethyl)-phthalimide
EP0101003B2 (en) Process for preparing 4-oxo-4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran derivative
Reynolds et al. The reactions of pyranylidenemethylpyrylium salts with sodium sulfide
RU2091370C1 (en) Method of preparing organic disulphides
US4234505A (en) Process for preparing cyanohydrin esters
JPS6345275A (en) Production of bicyclic aromatic sulfonylchloride
SU1680631A1 (en) Method for obtaining lead oxoacetate