SU1512113A1 - Способ демеркаптанизации высококип щих нефт ных дистилл тов - Google Patents
Способ демеркаптанизации высококип щих нефт ных дистилл тов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1512113A1 SU1512113A1 SU874313952A SU4313952A SU1512113A1 SU 1512113 A1 SU1512113 A1 SU 1512113A1 SU 874313952 A SU874313952 A SU 874313952A SU 4313952 A SU4313952 A SU 4313952A SU 1512113 A1 SU1512113 A1 SU 1512113A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cobalt
- purification
- demercaptanization
- degree
- mercaptans
- Prior art date
Links
- 238000009835 boiling Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 12
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical group S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims abstract description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims abstract description 5
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims 1
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 abstract 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- ZWLKKKRIYPQRQD-UHFFFAOYSA-N 14285-59-7 Chemical compound [H+].[H+].[H+].[H+].[Co+2].C12=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=C(C=C32)S([O-])(=O)=O)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC(=CC1=1)S([O-])(=O)=O)=NC=1N=C1[C]3C=CC(S([O-])(=O)=O)=CC3=C2[N-]1 ZWLKKKRIYPQRQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс нефтепереработки, в частности очистки высококип щих нефт ных дистилл тов от меркаптосодержащих примесей. Дл повышени степени очистки от высших третичных меркаптанов обработку исходных дистилл тов кислородом в водной щелочи ведут в присутствии другого гетерогенного катализатора - фталоцианина кобальта (в количестве 0,005 - 0,9 мас.%), нанесенного на углеродный волокнистый материал (преимущественно на углеродную или графитную ткань). В качестве фталоцианина кобальта лучше использовать ди-, тетрасульфофталоцианин или полифталоцианин кобальта. Эти услови позвол ют повысить степень очистки от меркаптанов на 20 - 61,9%. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относитс к области окислительной очистки нефт ных дистилл тов от меркаптоновой серы.
Целью изобретени вл етс повышение степени очистки высококип щкх нефт ных дистилл тов от высшк: третичных меркаптанов.
Изобретение предусматривает демер- каптанизацкю высококип щкх нефт ных днстил тов путем окислени меркапта- нов кнслородом. воздуха в 5-20 мас.% водном,щелочном растворе в присутствии гетерогенного катализатора, содержащего фталоцианин кобальта, нане сенный на углеродный волокнистый материал в количестве 0,005-0,9 мас,%
В качестве углеродного волокнистого материала, вл ющегос одновременно компонентом катализатора и твердым носителем, примен ют графитовую ткань ТП1-2М (ТУ 48-20-19-77) или углерод- нутл ткань Текарм (ТУ 48-4807-;П I/0 83).
Такой выбор обусловлен тем, что, нар ду с высокой каталитической активностью , они обладают высокой механической прочностью и не разрушаютс .в процессе барботажного окислени вы сококип щих меркаптанов в щелочном растворе. Кроме того, они отл г1ают- с технологичностью при обустройстве реактора демеркаптанизации в промышленных услови х.
В качестве фталоцианина кобальта дл нанесени на углеродную или графитовую ткань предпочтительно исполь3151
зовать ДИ-, тетрасульфофталоиианин или полифталоцианин кобальта.
Концентраци щелочного раствора (5-20 мас,%) вл етс наиболее оптимальной , так как при снижении концентрации гидроокиси натри .в щелочном растворе Ниже 5 нас.% существенно снижаетс скорость окислени вые- ших третичных меркаптанов и степень очистки высококип щих Н1Ефт ных дистилл тов даже при использовании высокоактивного катализатора - фталоцианин кобальта на углеродном волокнистом материале - не достигаетс . Верхний предел концентрации гидройкиси натри в щелочном растворе (20 мас.%) рбусловлен технологическими причинами , а имегшо при повышении концентрации гидроокисц выше 20 мае,% значи- тельно увеличиваетс в зкость щелочных растворов и усиливаетс .склонность конструкционных сталей к щелочному растрескиванию.
Пример 1 , В реактор периоди ческого действи помещают 0,94 г ге- терогенного катализатора .(дисульфо- фталоцйанин кобальта, нанесенный ни углеродную ткань Текарм методом пропитки из водно-щелочного раствора в количестве 0,9 мас.%). Затем в ре актор загружают 45 мл модельной смес додецилмеркаптана в додекане, аналогичной по составу дизельной фракции нефти, и 5 мл 20%-Horq водного раст- вора щелочи (едкого натра). Реактор представл ет собой стекл нный термостатированный цилиндрический сосуд емкостью 100 мл, установленный на качалке и соединенный кислородпод- вод щей трубкой с манометрической ус тановкой. Окисление меркаптанов провод т молекул рным кислородом при температуре и атмосферном давлении при посто нной скорости качани реактора, Скорость окислени меркаптанов до дисульфидов замер ют на манометрической установке по количеству поглощенного кислорода за определенный промежуток времени. Содержа- ние.меркаптановой серы в исходном и очищенном сырье определ ют методом потенцирметрического титровани , Ре- зультаты эксперимента приведены в таблице,
Пр и-ме р 2-13. Демёркаптани- зацию модельной смеси додецилмеркаптана в додекане провод т аналогично примеру 1. Состав катализатора,
концентраци щелочного растворе и результаты очистки приведены в таблице .
П,р и н е р 14, В услови х прн- мерау в присутствии гетерогенного катализатора - 0,46 нас«% дисульфо- фталоцианйна кобальта на графитовой ткани ТГН-2М (0,94 г) - и20%-но- го щелочного раствора подвергают демеркаптанизации -дизельную фракцию нефти (180-350 С) с содержанием иер- каптановой серы 0,1124 мас.%; в течение 70 MHHj Анализ демеркаптанизиро 3ИННОЙ дизельной фракции показал, что остаточное содержание меркаптоно- вой серы составл ет 0,0025 мас.%. При этом степень очистки дизельной фракции ОТ меркаптановой серы составл ет 97,8%,
Пример 15. Демеркаптаниза- цию Дизельной фракции Нефти (180- ) провод т в услови х примера 1 в присутствии 0,56 мас,% тетрасуль- фофталоцианина кобальта на угле АГ-3 (0,94 г) и 255%-ного щелочного раствора (рН 13,8), Остаточное содержание меркаптоновой серы составл ет 0,072, Мас.%, При этом степень очистки дизельной фракц1;1и от меркаптоновой .серы составл ет 35,9%.
Пример 16. Демеркаптанизацию дизельной фракции нефти (180-350 с) провод т в услови х примера 1 в присутствии 0,56 маса% дисульфофталоциа- Нина кобальта на угле АГ-3 (0,94 г) и 20%-ного щелочного раствора. Оста- точное содержание меркаптановой серы в дизельной фракции составл ет 0,0462 мас,%. При этом степень очистки дизельной фракции от меркаптановой серы составл ет 58,9%.
Из приведенных в таблице и примерах 14-16 экспериментальных данных, видно, что проведение процесса насто щим способом в сравнении с известным позвол ет значительно повысить степень очистки высококип щих нефт ных дистилл тов от меркаптайовой. серы (на 20-61,9%) и за счет этого существенно улучшить технико-зкономические показатели процесса.
Claims (3)
- Формула изобретени1 в Способ демеркаптанизации высококип щих нефт ных дистилл тов Путем обработки их кислородом в водном растворе щелочи в присутствии гетеро51512I1генного катализатора, содержащего фталоцианин кобальта, отличаю-, щ и и с тем, что, с целью повышени степени очистки от высших третич- g пых меркаптанов, в качестве гетерЬ геи ного катализатора используют фта- лоцианий кобальта в количестае 0,005- 0,9 масД, нанесенный на углеродный ВШ10КНИСТЫЙ материал, и используют Ш 5-20 мас.% водный раствор щелочи.3.6
- 2« Способ по п. 1, о т л и ч а ю- щ к и с тем, что в качестве углеродного волокнистого материала используют углеролнуто или графитовую ткань.
- 3. Способ по пп« I м 2, о т л и- чаюцнЙс тем, что в качестве фта 1оцианина кобальта используют дн- тетрасульфофтелоцнанин или полифта- лоцианин кобальта.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU874313952A SU1512113A1 (ru) | 1987-10-08 | 1987-10-08 | Способ демеркаптанизации высококип щих нефт ных дистилл тов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU874313952A SU1512113A1 (ru) | 1987-10-08 | 1987-10-08 | Способ демеркаптанизации высококип щих нефт ных дистилл тов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1512113A1 true SU1512113A1 (ru) | 1991-08-30 |
Family
ID=21330778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU874313952A SU1512113A1 (ru) | 1987-10-08 | 1987-10-08 | Способ демеркаптанизации высококип щих нефт ных дистилл тов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1512113A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2163250C2 (ru) * | 1999-04-12 | 2001-02-20 | Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Способ адсорбционной очистки бензинов от меркаптанов |
-
1987
- 1987-10-08 SU SU874313952A patent/SU1512113A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент ОНА № 4481106, кл. 208-206, 1984. Патент СССР . 654 80, кл. С 10 G 27/06, 1979. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2163250C2 (ru) * | 1999-04-12 | 2001-02-20 | Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Способ адсорбционной очистки бензинов от меркаптанов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU878199A3 (ru) | Способ очистки меркаптан-содержащего нефт ного дистилл та | |
| US4090954A (en) | Method for oxidizing mercaptans and mercaptide compounds from aqueous alkaline solutions and hydrocarbon distillates | |
| EP0394571B1 (en) | Use of a novel catalytic composite for sweetening of sour petroleum distillate | |
| CA2522821C (en) | Ethylene oxide catalyst | |
| US4786402A (en) | Preparation of medicinal white oils and medicinal paraffins | |
| NO159295B (no) | Katode for elektrolytisk fremstilling av hydrogen. | |
| EP0276681A2 (en) | Presulfiding composition for a hydrotreating catalyst | |
| US4147611A (en) | Regeneration of alkali metal sulfides from alkali metal hydrosulfides | |
| SU1512113A1 (ru) | Способ демеркаптанизации высококип щих нефт ных дистилл тов | |
| JPH021876B2 (ru) | ||
| EP0411762B1 (en) | Improved catalyst and process for sweetening a sour hydrocarbon stream | |
| US5849656A (en) | Catalyst for demercaptanization of petroleum distillates | |
| NO179216B (no) | Fremgangsmåte for avsvovling av en sur hydrocarbonfraksjon | |
| US4492626A (en) | Hydrofining process for hydrocarbon containing feed streams | |
| US4243551A (en) | Catalyst for oxidizing mercaptans and mercaptide compounds and method for preparing | |
| RU2163250C2 (ru) | Способ адсорбционной очистки бензинов от меркаптанов | |
| CA1125216A (en) | Treating of sour petroleum distillates | |
| SU1255200A1 (ru) | Способ регенерации серебр ного катализатора | |
| CN1071136C (zh) | 石油馏分油脱硫醇的方法 | |
| RU2106387C1 (ru) | Способ демеркаптанизации нефтяных дистиллятов | |
| ES478531A2 (es) | Mejoras introducidas en el objeto de la patente principal n.472.145:metodo de tratar un destilado agrio de petroleo. | |
| SU1093739A1 (ru) | Способ приготовлени раствора полисульфида щелочного металла дл варки целлюлозусодержащего сырь | |
| RU2000139C1 (ru) | Катализатор дл окислени сернистых соединений | |
| JPH0645567B2 (ja) | 酸化反応液の精製法 | |
| JPH0260372B2 (ru) |