SU1426965A1 - Способ совместного получени ароматических углеводородов и водорода - Google Patents
Способ совместного получени ароматических углеводородов и водорода Download PDFInfo
- Publication number
- SU1426965A1 SU1426965A1 SU853906536A SU3906536A SU1426965A1 SU 1426965 A1 SU1426965 A1 SU 1426965A1 SU 853906536 A SU853906536 A SU 853906536A SU 3906536 A SU3906536 A SU 3906536A SU 1426965 A1 SU1426965 A1 SU 1426965A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- aromatic hydrocarbons
- propane
- catalyst
- hydrogen
- hours
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims abstract description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims abstract 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 5
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical group [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 206010010071 Coma Diseases 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к циклическим соединени м, в частности к совместному .получению ароматических углеводородов и водорода. Цель - повышение выхода ароматических углеводородов при одновременной высокой селективности образоваИйн водорода. Получение це.левых сосдннеиий ведут контактированием пропана с катализатором . Последний содержит высококремнеземный цеолит - ультрасил, характеризующийс определенной рентгенограммой , промотированный 2,5-3,5 мае . % оксида цинка и гранулированный со св зующим - оксидом алюмини , предпочти- тельно используют катализатор, содержащий 40 мае. % оксида алюмини ; Катализатор предварительно обрабатывают пропаном при 500-600°С в течение 8-10 ч с промежуточными окислительными регенераци ми через каждые 2 ч обработки пропаном. Процесс ведут при 560-560°С и объемной скорости подачи сырь 60-360 ч . Способ обеспечивает повыгпение выхода ароматических углеводородов на 7,4-8,3 мас..%, селективности на 7,5-8,4 мас.%. 2 з.п. ф-лы. 2 табл. ю
Description
.; Изобретение относитс к нефтепереработ- ф и нефтехимии, преимущественно к спо- сЬбам получени ценного сырь - ароматических углеводородов и водорода путем каталитической конверсии легких парафиновых углеводородов.
Ароматические углеводороды примен ютс в качестве высокооктановой добавки к моторным топливам, а также вл ютс важнейшим сырьем таких крупнотоннерацию ) катализатор выходит на стабильный режим работы. После этого активированный и стабилизированный катализатор довод т в токе осушенного азота до температуры реакции и пропускают сырье с заданной скоростью в течение 1 ч. Давление в реакционной зоне атмосферное. Сырье - пропан чистотой 99,1 мас.% с примесью этана (0,6 мас.%) и изо- бутана (0,3 мас.%). Жидкие продукты
нажных нефтехимических синтезов, Kak10 реакции конденсируют в приемнике при охЛроизводство поверхностно-активных ве-лаждении льдом, газообразные продукты
ществ, растворителей, пластмасс, фенола,собирают в газометр. Состав продуктов
стирола. ,реакции анализируют хроматографическим
Водород необходим дл проведени та-методом. Количество кокса определ ют по
-них важных процессов, как риформинг,. привесу хлрркальциевых и аскаритных тругидроочистка нефт ного сырь , гидрогениза-бок после окислительной регенерации катанерацию ) катализатор выходит на стабильный режим работы. После этого активированный и стабилизированный катализатор довод т в токе осушенного азота до температуры реакции и пропускают сырье с заданной скоростью в течение 1 ч. Давление в реакционной зоне атмосферное. Сырье - пропан чистотой 99,1 мас.% с примесью этана (0,6 мас.%) и изо- бутана (0,3 мас.%). Жидкие продукты
1РЯ угл .
Цель изобретени - повышение в ыхода ароматических углеводородов при одновременной высокой селективности.образовани водорода.
При осуществлении способа (примеры ) используют катализатор на основе высококремнеземного отечественного цеолита типа ультрасила, имеющего эмпиричеслизаторов ,
В табл. 2 приведены (примеры 1-22) услови и результаты осуществлени способа .
20 Из табл. 2 следует, что максимальный суммарный выход ароматических углеводородов и водорода достигаетс в присутствии цинковой формы ультрасила с мольным отношением 5Ю2/А12Оз 45, гранулированного с 40,0 мас.% оксида алюмикую формулу (0,8-1,4) NaaO- AUOs (30- 25 „„ „„„ 600°С и объемной скорости по J с л-ч-,. -1,
64) SiO.
В табл. 1 приведена рентгенограмма цеолита - ультрасил, используемого дл приготовлени катализатора, используемого в предлагаемом способе.
Цинковую форму цеолита - ультра- сил получают путем пропитки декатион- ниройанной формы раствором хлористого цинка.
Дл придани катализатору необходимой механической прочности его гранулируют со св зующим оксидом алюмини , вз тым в, количестве 40 мас.%.
Способ в лабораторных услови х на продачи сырь , равной 120 (пример 4). Предварительна обработка пропаном проводилась в течение 10 ч. Выход ароматических углеводородов составил 43,3 мас.% на пропущенный пропан при селективности ароматизации 44,6 мас.% выход водорода был равен 6,0 мас.% при селективности 6,2 мас.%. Содержание водорода в газообразных продуктах реакции составило 57,8 об.%. При увеличении температуры до 650°С выход водорода возрос до 6,9 мас.%, содержание его в газообразных продуктах реакции достигло 59,3 Об.% (пример 7). Однако выход ароматических углеводородов снизилс до 38,7 мас.%, а выход кокса возрос до 7,1 мас.%. При
35
точной уста.новке со стационарным слоем 4Q увеличении температуры до 700°С (пример
осуществл ют следующим
18) было получено 16,1 мас.%, кокса на пропущенный пропан, что вело к быстрой потере каталитической активности цеолита. Примеры 20-22 иллюстрируют вли ние объемной скорости подачи сырь на покакатализатора , образом.
В кварцевый реактор загружают 10 см катализатора со сФепенью зернени , равной
0,25-0,5 мм. Свежий образец катализатора„„„.,.,„.. .,„.„ ... „„ ..
п;рокаливают в реакторе при 550°С в токе затели процесса. Оптимальной дл предла- .осушенного воздуха в течение 5 ч дл уда-гаемого способа совместного получени аролени адсорбированной воды. Затем катали- затор активируют путем обработки пропаном при 500-600°С в течение 8-10 ч.
Через каждьш два часа предварительной „ йа селективность образовани целевых про- обработки провод т окислительную регене-дуктов. Ведение процесса с объемной скорацию катализатора осушенным воздухом при 550°С в течение двух часов. В результате предварительной обработки сни- жаетсг крекирующа активность катализатора , а выход и селективность целевых
матических углеводородов и водорода из пропана вл етс объемна скорость, равна 120 ч , при которой наблюдаетс наибольпродуктов увеличиваютс . После 8-10 ч предварительной обработки (без учета времени , затраче}Гного на окислительную регеростью меньше 60 ч нецелесообразно из- за низкой интенсивности использовани катализатора .
Примеры 1-76 иллюстрируют вли ние j5 продолжительности предварительной обработки катализатора пропаном на селективность образовани ароматических углеводородов и водорода. Наимень 11ие выход и
лизаторов,
В табл. 2 приведены (примеры 1-22) услови и результаты осуществлени способа .
0 Из табл. 2 следует, что максимальный суммарный выход ароматических углеводородов и водорода достигаетс в присутствии цинковой формы ультрасила с мольным отношением 5Ю2/А12Оз 45, гранулированного с 40,0 мас.% оксида алюми5 „„ „„„ 600°С и объемной скорости по5 „„ „„„ 600°С и объемной скорости по- ,. -1,
дачи сырь , равной 120 (пример 4). Предварительна обработка пропаном проводилась в течение 10 ч. Выход ароматических углеводородов составил 43,3 мас.% на пропущенный пропан при селективности ароматизации 44,6 мас.% выход водорода был равен 6,0 мас.% при селективности 6,2 мас.%. Содержание водорода в газообразных продуктах реакции составило 57,8 об.%. При увеличении температуры до 650°С выход водорода возрос до 6,9 мас.%, содержание его в газообразных продуктах реакции достигло 59,3 Об.% (пример 7). Однако выход ароматических углеводородов снизилс до 38,7 мас.%, а выход кокса возрос до 7,1 мас.%. При
5
Q увеличении температуры до 700°С (пример
увеличении температуры до 700°С (пример
18) было получено 16,1 мас.%, кокса на пропущенный пропан, что вело к быстрой потере каталитической активности цеолита. Примеры 20-22 иллюстрируют вли ние объемной скорости подачи сырь на пока„„„ .,.,„.. .,„.„ ... „„ ..
затели процесса. Оптимальной дл предла- гаемого способа совместного получени аройа селективность образовани целевых про- дуктов. Ведение процесса с объемной скоматических углеводородов и водорода из пропана вл етс объемна скорость, равна 120 ч , при которой наблюдаетс наибольйа селективность образовани целевых про- дуктов. Ведение процесса с объемной скоростью меньше 60 ч нецелесообразно из- за низкой интенсивности использовани катализатора .
Примеры 1-76 иллюстрируют вли ние продолжительности предварительной обработки катализатора пропаном на селективность образовани ароматических углеводородов и водорода. Наимень 11ие выход и
селективность образовани целевых продук тов были получены на свежем образце ( пример 1). При оптимальной продолжи тельности o6pa6 JTKH, равной 10 ч, селективность ароматизации увеличилась на 7,2, а селективность образовани водорода на 1,9 мае. % по сравнению со свежим образцом (пример 4).
Пример 5 показывает, что катализатор после 10 ч предварительной обработки приобретает стабильную активность и селективность и дальнейшее увеличение ее продолжительности ие вл етс необходимым.
Примеры 10-12 иллюстрируют вли ние мольного отношени 51О2/А12Оз в цеолите на показатели процесса. Наиболее активным вл етс катализатор с мольным отношением 51О2/А120з 45, в присутствии которого выход целевых продуктов наибольший . При использовании цеолитов с силикатным модулем 30 и 64 степень конверсии пропана и соответственно выход целевых продуктов уменьшались при сохранении селективности примерно на одинаковом уровне (примеры Пи 13).
Примеры 14-17 иллюстрируют вли ние содержани оксида цинка в катализаторе. Наиболее селективным вл етс катализатор , содержащий 3,5 мас.% оксида цинка.
Таким образом, обработка катализатора пропаном с чередующими циклами окислительной регенерации катализатора приводит к значительному (на 7,4-8,3 мас.%) росту выхода ароматических углеводородов. Селективность образовани ароматических углеводородов возрастает на 7,5-8,4 мас.% и превышает величину селективности образовани ароматических углеводородов в известном способе на 3,7-4,9 мас.%.
Claims (3)
1. Способ совместного получени ароматических углеводородов и водорода путем контактировани пропана с катализатором содержащим высококремнеземный цеолит типа пентасила с силикатным модулем 30-64, промотированный 2,5-3,5 мас.% оксида цинка и гранулированный со св зующим - оксидом алюмини , при повы-, шенной температуре и атмосферном давлении , отличающийс тем, что, с целью повышени . выхода ароматических углеводородов при одновременной высокой селективности образовани водорода, в качестве высококремнеземного цеолита используют цеолит - ультрасил, характеризующийс рентгенограммой, приведенной в табл. 1, и катализатор предварительно обрабатывают пропаном при 500-600°С в течение 8-10 ч
С промежуточными окислительными регенераци ми через каждые 2 ч обработки пропаном .
2.Способ по п. I, отличающийс тем, что используют катализатор, содержащий 40 мас.% оксида алюмини .
3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что процесс провод т при 560-650°С и объемной скорости подачи сырь , равной 60-360 ч .
Таблица 1
15
20
25
30
35
40
45
мечание: /I - относительна
интенсивность (с. - сильна ,ср. -средн , ел. -слаба , оч.с.- очень сильна );
d -межппоскостные рассто ни .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU853906536A SU1426965A1 (ru) | 1985-06-06 | 1985-06-06 | Способ совместного получени ароматических углеводородов и водорода |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU853906536A SU1426965A1 (ru) | 1985-06-06 | 1985-06-06 | Способ совместного получени ароматических углеводородов и водорода |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1426965A1 true SU1426965A1 (ru) | 1988-09-30 |
Family
ID=21181193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU853906536A SU1426965A1 (ru) | 1985-06-06 | 1985-06-06 | Способ совместного получени ароматических углеводородов и водорода |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1426965A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2298524C2 (ru) * | 2003-06-20 | 2007-05-10 | Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн | Способ получения бензола, этилена и синтез-газа |
| RU2349569C2 (ru) * | 2004-07-28 | 2009-03-20 | Мейденся Корпорейшн | Способ получения ароматического углеводорода и водорода |
-
1985
- 1985-06-06 SU SU853906536A patent/SU1426965A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент US № 4288645, кл. 585-415, 1981. Патент US № 4490569, кл. 585-415, 1984. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2298524C2 (ru) * | 2003-06-20 | 2007-05-10 | Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн | Способ получения бензола, этилена и синтез-газа |
| RU2349569C2 (ru) * | 2004-07-28 | 2009-03-20 | Мейденся Корпорейшн | Способ получения ароматического углеводорода и водорода |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101945841B (zh) | 用于乙烷转化成芳烃的方法 | |
| SU632296A3 (ru) | Способ получени синтетического бензина | |
| KR100881042B1 (ko) | 에틸렌 및 프로필렌 제조 방법 | |
| US5968342A (en) | Zeolite catalyst and method of converting hydrocarbons using the same | |
| US4751336A (en) | Conversion of a lower alkane | |
| AU2006229992B2 (en) | Hydrocarbon synthesis | |
| CN101945702B (zh) | 用于乙烷转化成芳烃的方法 | |
| RU2366642C2 (ru) | Синтез углеводородов | |
| US4724275A (en) | Crystalline aluminosilicates and their use in the conversion of methanol to low molecular weight hydrocarbons | |
| EP0214240A1 (en) | CONVERSION OF A LOWER ALKANE. | |
| WO2011133263A1 (en) | Use of an additive in the coupling of toluene with a carbon source | |
| Taylor et al. | Direct conversion of methane to liquid hydrocarbons through chlorocarbon intermediates | |
| EP0093477B1 (en) | Conversion of certain hydrocarbons using divalent-copper-containing zsm-5 type catalyst | |
| SU1194267A3 (ru) | Способ получени олефинов @ - @ | |
| EP0054375B1 (en) | Methanol conversion to hydrocarbons with zeolites | |
| RU2425091C1 (ru) | Способ получения высокооктанового бензина и/или ароматических углеводородов с низким содержанием бензола | |
| SU1426965A1 (ru) | Способ совместного получени ароматических углеводородов и водорода | |
| WO2005054159A2 (en) | Process for the preparation of xylene by the catalytic dehydrocyclization of diisobutylene | |
| US6034020A (en) | Zeolite-based catalyst material, the preparation thereof and the use thereof | |
| JP3741455B2 (ja) | 炭化水素転化触媒並びにこれを用いる低級オレフィン及び単環芳香族炭化水素の製造方法 | |
| JPS62285987A (ja) | 軽質パラフインの転化法 | |
| RU2204546C1 (ru) | Способ получения углеводородов из оксидов углерода и водорода | |
| EP0105591B1 (en) | Catalytic conversion of methanol into light olefins | |
| RU2119473C1 (ru) | Способ очистки этиленсодержащего газа от олефинов c3 и выше | |
| US7057084B2 (en) | Process for the removal of higher hydrocarbons from natural gas |