SU1479453A1 - Способ получени эфиров 2,2,2-трихлор-1-оксиэтилсульфиновой кислоты - Google Patents
Способ получени эфиров 2,2,2-трихлор-1-оксиэтилсульфиновой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU1479453A1 SU1479453A1 SU864091985A SU4091985A SU1479453A1 SU 1479453 A1 SU1479453 A1 SU 1479453A1 SU 864091985 A SU864091985 A SU 864091985A SU 4091985 A SU4091985 A SU 4091985A SU 1479453 A1 SU1479453 A1 SU 1479453A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- trichloro
- allyl
- propargyl
- alcohol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims abstract 4
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 claims abstract 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGVDOHPEBGBKLJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trichloro-1-hydroxyethanesulfonic acid Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(O)S(O)(=O)=O DGVDOHPEBGBKLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 2,2,2-trichloro-1-hydroxyethylsulfinic acid Chemical compound 0.000 abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 9
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 2
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 abstract 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 abstract 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 150000003452 sulfinic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 125000006414 CCl Chemical group ClC* 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229940086542 triethylamine Drugs 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOWMMVGCSKVBKL-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trichloroethanesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CC(Cl)(Cl)Cl SOWMMVGCSKVBKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000442132 Lactarius lactarius Species 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс производных сульфиновых кислот, в частности получени R - эфиров 2,2,2-трихлор-1-оксиэтилсульфиновой кислоты, где R - C1-C4 - алкил, пропаргил, ацетил, изопропенил, аллил, которые могут быть использованы в качестве гербицидов, фунгицидов, ростовых веществ. Цель - создание нового способа получени новых полезных веществ. Синтез последних ведут из эквимол рной смеси хлорал и SCL2 С 1-2 МОЛЯМИ R-спирта при (-25)-(-10)°С В атмосфере инертного газа, причем, если используют аллиловый или пропаргиловый спирт, то процесс ведут в хлористом метилене. Выход, %
т.кип.,°С мм рт.ст.
брутто-ф-ла: а) 42,8
45-46/12
C3H5CI3O3S
б)35
48-49/10
C4H7CI3O3 S
в) 40
51-52/10
C*5H9CI3O3S
г)41,55
40-41/10
C6H11CI3O3S
д)36
40-41 10
C5H5CI3O3S
е) 35
54-56 15
C5H7CI3O3S
Ж) 30
56-57 10
C7H9CI3O4S. 1 з.п.ф-лы.
Description
1
Изобретение относитс к области синтеза сероорганических производных , конкретно к новому способу получени новых эфиров 2,2,2-трихлор- 1-оксиэтилсульфиновых кислот общей формулы I:
C13C-CH-S-OR
он о
где R СН,,
-CHZ-CS сн,-сне-ск сн4;
-с сн-с-снч
II л
СН3 О
Эти соединени могут найти применение в качестве гербицидов, фунги-. цидов, ростовых веществ.
с,иг,
с4н9,
Целью изобретени вл етс разработка нового способа получени новых соединений I, которые обладают ценными свойствами о
Пример 1 (А). Получение метилового эАира 2,2,2-трихлор- -окси- этилсульфиновой кислоты.
К смеси 37,8 г (0,256 м) хлорал и 26,04 г (0,256 г) ЗС1„ при переме о
ггивании в токе аргона при -10 С прикапывают 16,43 г (0,512 м) метанола МеОН. Наблюдают выделение НС1. По окончании прикапывани смесь перемешивают в течение 3 ч при 25 С н 1 ч при 40 С дл удалени остатков НС1. После двух ра-эгонок выдел ют 25 г (42,8%) метилового -эфира 2,2,2СП
СО
трихлор-1-оксиэтилсулъфиновой кислоты . Т о кип. 45-46° С (12 мм), п™
1,4651е
Найдено,%: С 16,5; Н 2,18; С1 48,9; S 14,75.
c,n5ci3o3s
Вычислено,%: С 16,7; Н 2,32; С1 48,41; S 14,84.
ИК-спектр О, 3400 (ОН) ; 1110 оес. (-SOR); °-с- (С-С1).
И /5S
Спектр ПМ1} (СС14, о , м.д,): 3,4 с (ЗН, СК,0); 3,96 с (1Н, Н-С); 4,66 с (1Н, ОН)с
Прим ер 1(н)0 К смеси 37,8 г i(0,,56 м) хлорал и 26,04 г (0,256 м SC3 при перемешивании в токе азота при -10°С прикапывают 8,215 г (0,256 моль) Me ОН. Наблюдают выделение НС1. По окончании прикапывани смесь перемешивают в течение 3 ч при 25 °С и 1 ч при 40° С. дл удалени остатков НС1. Разгонкой выдел ют 10,51 г (18%) метилового эфира 2,2,2 трихлорэтилсульфиновой кислоты.Константы аналогичны примеру (А).
Т1 р и м е р 2. Получение этилового эфира 1-окси-2,2 2-три-хлорэтил- сульфиновой кислоты.
К смеси 46,65 г (0,316 м) хлорал и 32,59 г (0,316 м) перемешивании в токе аргона при -10 С прикапывают 29,12 г (0,633 м) этанола. Наблюдают выделение НС1. По окончании прикапывани смесь перемешивают в течение 3 ч при 25 С и 1 ч при 40°С дл удалени НС1. После двух разгонок выдел ют 26,56 г (35%) этилового эфира 1-окси-2, 2,2-трихлорЭТИЛСУЛЬФИНОВОЙ КИСЛОТЫ. Т.КИПс
48-А9°С (10
мм ,
Ч
1,4425,
Найдено,%: С 15,60; Н 3,0; С1 46,1; S 14,00.
c4H7ra.3o,s
Вычислено,%: С 15,68; Н 3,05; 46,4; S 13,4.
С1
ИК-спектр
О,
см
3400 (ОН);
-t
(- Я - OR); 820 о.с,
1 105 см о. (С-С1).
Спектр ПМР (0014 S , м„д.): 1,8 - 2,03 т. (ЗН, СЧ,-С); 4,26-4,6 м.
(ЗН, СНг-С; Н-С); 5,26 с. (1Н, ОН),
П р и м е р Зс Получение пропилового эфира 1-окси-2,2,2-трихлор-этил- сульфиковой кислоты,
К смеси 46,65 г (0,316 м) хлорал и 32,59 г SC12C,(0,316 м) при пе
ремемивании в токе аргона при -15°0, прикапывают 38,03 г (0,632 м) про- панола По окончании прикапывани смесь перемешивают R течение 3 ч при 25 С и 1 ч при 40 С дл удалени НС1. После двух разгонок выдел ют 32,17 г (40%) пропилового эфира 1-окси-2,2,2-трихлорэтилсульфиновой кислотыс Т.кшь 51-52°С (10 мм), 1Ь 1,4531
Найдено,%: С 24,5; Н 3,7; С1 44,0; R 13,6,
C5HgCl303S.
Вычислено,%: С 24,64; С1 43,73; F 13,4
ИК-спектр ( ,см
Н 3,69; 3400 (ОН);
0
5
0
5
0
5
0
5
О
1105 (- SOB); 820 (C-Cl),
Спектр ПМР (, S1 , м.д.): 1,43-1,66 т. (ЗН9 CHj-c); 2,06 - 2643 м„ (2Н, С-СНй-С); 4,03-4,56 м„ (ЗН, О-CHj,; Н-С); 5,23 с (Ш, ОН).
Прим ер 4. Получение бутилового эфира 1-окси-2,2,2-трихлорэтил- сульфиновой кислоты.
К 46,69 г (0,3 i6 м) хлорал и 32,59 г (0,316 м) SC12 при переметаи- вании в токе аргона при -10°С прикапывают 46,94 г (0,633 м) бутанола. По окончании прикапывани смесь перемешивают в течение 3 ч при 2 5° С и 1 ч при 50 Г, (в бане) дл удалени HClo После двух разгонок выдел ют 33S9 r (41,55%) бутилового эфира, 1-окси-2,2,2-трнхлорэтилсульфиновой кислоты Текши 40-41° С (10 мм).
Найдено,%: С 28; Н 4,3; С1 42,1; S 12,8.
Вычислено,%: С 27,96; Н 4,26; С1 41,35; S 12,42.
ИК-спектр (,
11000 (- S - OR); 8iO (П-OlK
Спектр ПМР (СС1Ф, S 1,5-1,7 TO (ЗН, СН3-С); (4Н, -СН4-СН2); 4,3-4,7 м5 (ЗН, ОСЬ Н-С); 5,4 с (Н,ОН).
Прим ер 5. Получение пропарги- левого эфира 1-окси-2,2,2-трихлор- этилсульфиновой кислоты.
К раствору 35,45 г (0,632 м) про- паргилового спирта и 63,94 г три- этиламина в 200 мл абсолютного хлористого метилена при -20°С при перемешивании прикапывают в токе аргона раствор 46,61 (0,316 м) хлорап и 32,4 г (0,316 м) SC12 в 100 мл .. Выпавший осадок отфильтровы3400 (ОН);
, м„дс): 2-2,36 м.
вают, растворитель отгон ют,, После двух разгонок остаток выдел ют 30 г (36%) пропаргилового эфира 1- окси-2,2,2-трихлорэтилсульфиновой кислоты т,кип с, 40-41 Г (10 мм), i4° 1,4860.
Найдено,%: С 25; Н 2,1; С1 44,5; S 13,7,,
С5Н5С150Э5
Вычислено,%: С 25,052; Н 2,08; С1 44,46; S 13,36,
ИК-спектр О,): 340П (ОН);
32850 (Н-С
Л
9 (- s - OR)
2120 ел, (сне);
1100 о0с, (- S - OR) 820 (C-Cl),
П р и м е р 6, Получение аллило- вого эфира 1-окси-2,2,2-трихлорзтил сульфиновой кислоты,,
К раствору г (0,632 м) ал- лилового спирта и 463,94 г триэтил- амина в 200 мл абсолютного хлористого метилена в токе аргона при перемешивании при -25 С прикапывают расвор t46,61 г (0,316 м) хлорал и 32,54 г (0,316 м) SCl в 100 мл Выпавший осадок отфильтровывают , растворитель отгон ют. После двух разгонок выдел ют 27,9 г (35%) аллилового эфира 1-окси-2,2,2-три- хлорсульАиновой кислоты. Т„кипо 54 (15 мм), п2 1,481 5„
Найдено,%: С 24,7; Н 2,9; С1 44,2; S 13,30
C5K7C1,0,S.
Вычислено,%: С 24,84; Н 2,89; С1 44,09; S I3,250
ИК-спектр О, ): 3400 (он); ЗОЮ СсЛо 1620 сл.(); 1095
i
(- 304); 810 (G-ClK
Пример, Получение |3 -аце- тилизопропенилового эфира 1-окси-2, 2,2-трихлорэтилсульфиновой кислоты, К смеси 46,69 (0,316 м) хлорал и 32,59 г (0,316 м) SC12 при перемешивании в токе аргона прикапывают при -15 63,26 г (0,635) ацетилацетона По окончании прикапывани смесь перемешивают в течение 3 ч при 25 С
794536
и 1,5 ч при 50°С (в бане) дл удалени ТС1. После двух разгонок выдел ют 26 г (30%) Ь -ацетилизопропешшо- Б вого эфира 1-oKcn-2s2s2-fpT xnoprmm- сульфиновой кислот -;- кип0 56-5/ (10 мм), I,i880,
Найдено//,: С 28,9; Н 3,2; С1 36,8; S 11,0. 10C7TI,C1,04S.
Вычислено,%: С 28,42; Н 3,04; С1 36,04, S 10,82
ИК спектр (, см ): 3350 (ОН); 1720 ср. (0 С-С5РГ); с (-С 15 О
); 1100 о0с, (- S - OR); 820 o0c5(C-Cl).
Предлагаемый способ вл етс прос- 20 тымэ доступным и позвол ет получить разнообразные эфиры 2,2,2-трихлор 1- оксизтилсульфиновой кислоты, т3е, pacDиpить ассортимент полагаемых продуктов, 25
Claims (1)
- Формула изобретени1„ Способ получени зфиров 2,2,2- трихлор-1-оксиэтилсульфиповой кисло- 30 ты общей формулы I:C13C-CH S-OR ОН О35 где R - метил, этил, пропилs бутил, пропаргил, аллил, ацетилизопропе шл, о.т л и ч а ю щ и и с тем, что эквимол рную смесь хлорал и двух- хлористой серы подвергают взаимодей40 ствию с 1-2 моль спирта общей формулы IIROH,где R имеет указанные значени при температуре (25)-() С в ат45 мосфере инертного газаа2 Способ по п.1, . о т л и ч а ю- щ и и с тем, что, в случае использовани спирта Формулы II, где R аллил или пропаргил, процесс про50 вод т в хлористом метилене0
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU864091985A SU1479453A1 (ru) | 1986-07-09 | 1986-07-09 | Способ получени эфиров 2,2,2-трихлор-1-оксиэтилсульфиновой кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU864091985A SU1479453A1 (ru) | 1986-07-09 | 1986-07-09 | Способ получени эфиров 2,2,2-трихлор-1-оксиэтилсульфиновой кислоты |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1479453A1 true SU1479453A1 (ru) | 1989-05-15 |
Family
ID=21246911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU864091985A SU1479453A1 (ru) | 1986-07-09 | 1986-07-09 | Способ получени эфиров 2,2,2-трихлор-1-оксиэтилсульфиновой кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1479453A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2214399C2 (ru) * | 1997-10-02 | 2003-10-20 | Л. Брюггеманн Кг | Производное сульфиновой кислоты, композиции на его основе и применение |
-
1986
- 1986-07-09 SU SU864091985A patent/SU1479453A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Chen. Absa, 1951, т.45, с.2622. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2214399C2 (ru) * | 1997-10-02 | 2003-10-20 | Л. Брюггеманн Кг | Производное сульфиновой кислоты, композиции на его основе и применение |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU514569A3 (ru) | Способ получени производных пиридазина | |
| SU1479453A1 (ru) | Способ получени эфиров 2,2,2-трихлор-1-оксиэтилсульфиновой кислоты | |
| Kolb et al. | Synthesis of fluorinated α-amino ketones. Part II: α-acylaminoalkyl α′, α′-difluoroalkyl ketones | |
| US3299114A (en) | Process for making chloroformates with amines as catalysts | |
| US4056581A (en) | Process for the preparation of phosphorodichloridothiolates | |
| CA1244452A (en) | .alpha.-CHLORINATED CARBONATES, THEIR METHOD OF MANUFACTURE AND APPLICATION IN THE PROTECTION OF THE AMINE FUNCTIONS OF AMINO ACIDS | |
| US3980714A (en) | 2,2,2-Trifluoro-1-chloroethyl ethers and process for preparing them | |
| HU219890B (hu) | Szintetikus eljárás szubsztituált karbodiimidek előállítására | |
| US4311849A (en) | Process for making 3-(N-arylamino)-gamma-butyrothiolactones | |
| EP0582183B1 (en) | Process to prepare dithiocarbonates from trithiocarbonates | |
| SU747421A3 (ru) | Способ получени производных хлорангидрида сульфаминовой кислоты | |
| SU781202A1 (ru) | Способ получени тиокарбаматов | |
| RU2852480C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида 2-алкоксиэтенилтиофосфоновой кислоты | |
| SU681066A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов хлорсодержащих 1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот | |
| KR0145351B1 (ko) | 2-니트로벤조일-3-실릴옥시아미노아크릴레이트 유도체 및 그 제조방법 | |
| SU177889A1 (ru) | Способ получения изоцианатов фосфора | |
| RU2024528C1 (ru) | Способ получения стереоспецифического соединения | |
| EP0347885B1 (en) | Perfluorodiaziridines and process for preparing them | |
| US4622408A (en) | Vinyl phenylthiocarbonate | |
| US4727178A (en) | Process for preparing phosphorodichloridothiolate | |
| SU726102A1 (ru) | Способ получени диалкиловых эфиров изотиоцианатотиофосфорной кислоты | |
| SU998465A1 (ru) | Способ получени N-метил-N-/диалкилфосфонилбензил/ацетоацетамидов | |
| SU765258A1 (ru) | Трет.-бутиловые эфиры -карбонил - -аминокислот в качестве промежуточного продукта дл синтеза пептидов | |
| SU1505949A1 (ru) | Способ получени О,О-диалкил-N-(ациламидометил)амидофосфатов | |
| US4045520A (en) | Process for the manufacture of thioformamido-phosphono-acetates |